CN101367698A - 用来由乙烷制备乙烯和一氧化碳混合物的方法 - Google Patents
用来由乙烷制备乙烯和一氧化碳混合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101367698A CN101367698A CNA2008101456995A CN200810145699A CN101367698A CN 101367698 A CN101367698 A CN 101367698A CN A2008101456995 A CNA2008101456995 A CN A2008101456995A CN 200810145699 A CN200810145699 A CN 200810145699A CN 101367698 A CN101367698 A CN 101367698A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethene
- carbon monoxide
- ethane
- preparation
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/04—Ethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
- C07C2523/56—Platinum group metals
- C07C2523/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tatalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种由乙烷制备乙烯和一氧化碳的混合物的方法,该方法包括使得乙烷和二氧化碳在至少500℃的温度下接触,以制备乙烯和一氧化碳。本发明还涉及一种通过以下步骤制备丙酸烷基酯的方法:(a)在至少500℃的温度下使得乙烷和氧源接触,以制备乙烯;(b)使得醇、乙烯和一氧化碳与乙烯羰基化催化剂接触,以制备丙酸烷基酯;(c)将丙酸烷基酯与副产物和起始材料分离。该方法还包括使得丙酸烷基酯与甲醛缩合,以制备甲基丙烯酸烷基酯。
Description
技术领域
本发明涉及由乙烷和二氧化碳制备乙烯和一氧化碳混合物的方法,还涉及用来由乙烷和二氧化碳制备丙酸烷基酯或甲基丙烯酸酯的各种整体化的方法。
背景技术
乙烯和一氧化碳混合物被用作乙烯同系化(homologation)制备丙酸衍生物的原料。例如,先使得乙烯羰基化来制备丙酸甲酯,然后与甲醛缩合,这是一条重要的工业制备甲基丙烯酸甲酯的途径。例如,美国专利第6,284,919号解释了一种乙烯羰基化制备丙酸甲酯的方法。在该方法的第一步中,乙烯、CO和甲醇进料转化为丙酸甲酯。使用的乙烯和CO进料通常来自常规的来源,例如蒸汽裂化和甲烷-蒸汽重整。但是,由于这些制备乙烯方法的需要很高的成本,乙烯仍然是较为昂贵的原料。使用作为天然气的组分的乙烷作为原料的方法较为经济,这是因为乙烷和乙烯价格相差很大。能够使用廉价而且来源充足的原料制备酯(例如丙酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯)的整体化的工艺将会具有很高的价值。本发明所解决的问题是提供一种替代的方法,用来制备适合作为其它方法的原料的乙烯和一氧化碳的混合物。
发明内容
本发明提供了一种制备乙烯和一氧化碳的混合物的方法,该方法是通过使乙烷与二氧化碳在至少500℃的温度下接触来制备乙烯和一氧化碳。
本发明还包括以下步骤:(a)使得醇和乙烯以及一氧化碳与乙烯羰基化催化剂接触,制备丙酸烷基酯;以及(b)将所述丙酸烷基酯与副产物和起始材料分离,从而提供用于制备丙酸烷基酯的整体化的方法。本发明还包括使得所述丙酸烷基酯与甲醛缩合,从而提供整体化的制备甲基丙烯酸酯的方法。本发明还包括将所述乙烯和一氧化碳转化为共聚物。本发明还包括将所述乙烯和一氧化碳与氢气混合,以制备丙醛,并且任选地,使得丙醛与甲醛缩合以制备异丁烯醛。
发明详述
除非另外说明,百分数为重量百分数,温度的单位为℃。烷基是包含1-20个碳原子的饱和烃基,可以是直链或支化的。较佳的是,烷基包含1-8个碳原子,或者包含1-4个碳原子,或者包含1或2个碳原子,或者包含1个碳原子。用于乙烯羰基化反应的醇相当于上文所述的烷基被羟基取代。
在本发明的一些实施方式中,用于乙烷和二氧化碳反应的催化剂选自:(a)包括选自Pt、Pd、Rh、Ir和Ru的一种或多种金属的催化剂;(b)包含至少一种选自以下的金属的氧化物的催化剂:Li、Mo、W、V、Nb、Sb、Sn、Ga、Zr、Mg、Mn、Ni、Co、Ce和稀土金属。
在本发明的一些实施方式中,使用混合金属氧化物(“MMO”)催化剂作为乙烷和二氧化碳反应的催化剂。MMO催化剂的经验通式是AaDbEcXdOe,其中A是选自Mo和W的至少一种元素,D是选自V和Ce的至少一种元素,E是选自Te、Sb和Se的至少一种元素,X是选自Nb,Ta,Ti,Al,Zr,Cr,Mn,Fe,Ru,Co,Rh,Ni,Pt,Sb,Bi,B,In,As,Ge,Sn,Li,Na,K,Rb,Cs,Fr,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,Hf,Ag,Pb,P,Pm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb和Lu的至少一种元素;a=1,b=0.01-1.0,c=0.01-1.0,d=0.01-1.0,e取决于除了氧以外的元素的氧化态。
较佳的是,当a=1,b=0.1-0.5,c=0.05-0.5,且d=0.01-0.5。较佳的是,当a=1,b=0.15-0.45,c=0.05-0.45,且d=0.05-0.2。e的数值,即氧的含量,取决于催化剂中其它元素的氧化态。但是,e通常为3-4.7。较佳的是,A为Mo。较佳的是,D是V。较佳的是,E是Te。较佳的是,X是Nb或Ta;最佳的是,X是Nb。在本发明一个优选的实施方式中,所述催化剂是MoaVbTecNbdOe。
MMO催化剂及其制备可参见例如美国专利第6,982,343号和第7,049,466号。
较佳的是,所述乙烷和二氧化碳在500-1000℃的温度下接触。在使用催化剂的实施方式中,优选温度为550-800℃,或者为600-700℃。较佳的是,流速为100-5000小时-1总气时空速(GHSV),或者为500-2500小时-1GHSV,或者为1000-2000小时-1GHSV。
在乙烷-二氧化碳反应中不使用催化剂的实施方式中,优选乙烷和二氧化碳在600-750℃的温度下接触。优选流速为0.1-10升/分钟,或者为1-3升/分钟。
除了乙烷和二氧化碳以外,还可存在惰性载气,例如氮气。惰性载气不参与所研究的反应,也不会受到该反应的影响。
催化剂可包含载体材料,例如氧化铝、二氧化硅、碳化硅、氧化镁、氧化锆、二氧化钛、以及它们的组合,还可包括负载体,例如整体型负载体,其包括例如堇青石、金属或陶瓷。载体可进行改性、稳定化或预处理,以便在操作条件下具有结构稳定性。
乙烯羰基化催化剂和条件是人们众所周知的,见述于例如美国专利第6,284,919号。常规的催化剂包括例如包括第VIII族金属(例如钯)和膦配体的那些,所述膦配体是例如烷基膦、环烷基膦、芳基膦、吡啶基膦或二配位膦。
在本发明的一些实施方式中,所述乙烷和二氧化碳的反应产物(包括乙烯和一氧化碳)与乙烯羰基化催化剂以及醇接触。所述乙烯和一氧化碳物流可以通入不同的反应器进行羰基化,或者通入相同反应器的另一个部分。所述丙酸烷基酯产物可以在氧化脱氢工艺中转化为丙烯酸烷基酯。
在乙烷和二氧化碳反应的产物流以及羰基化反应的产物流中可包含未反应的乙烷和二氧化碳。在分离羰基化产物流之后,可以将乙烷和氧化碳再循环到乙烷和二氧化碳反应的入口。还可包含痕量的乙烯和醇。来自羰基化反应的未反应的乙烯和醇可以再循环到羰基化反应的入口。
在本发明的一些实施方式中,所述醇是甲醇,所述丙酸烷基酯是丙酸甲酯,所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯。在这些实施方式中,该方法表示由乙烷和二氧化碳制备甲基丙烯酸甲酯的整体化方法。
在本发明的一些实施方式中,如美国专利第4,408,079号所述,乙烷和二氧化碳反应制得的乙烯和一氧化碳产物发生加氢甲酰基化反应,制备丙醛。所述丙醛可以氧化为丙酸或者与甲醛缩合制备异丁烯醛,所述异丁烯醛又可用来制备甲基丙烯酸。
在本发明的一些实施方式中,所述方法还包括使得甲基丙烯酸甲酯产物聚合,从而提供一种以乙烷和二氧化碳为原料制备甲基丙烯酸甲酯聚合物或共聚物的整体化方法。
在本发明的一些实施方式中,如本文所述使用甲醇制备甲基丙烯酸甲酯,然后使得所述甲基丙烯酸甲酯与其他的醇发生酯交换反应以制备其他的甲基丙烯酸烷基酯。
在本发明的一些实施方式中,所述乙烯和一氧化碳共聚。较佳的是,使用钯化合物作为催化剂,例如使用氰化钯、钯的芳基膦络合物或卤化钯,或者四(三芳基膦)铂络合物。在美国专利第3,530,109号和第3,694,412号中描述了聚合方法。所述乙烯-一氧化碳聚合物可以通过加热转化为热固性化合物。
在本发明的一些实施方式中,乙烷、二氧化碳和氧气在毫秒接触时间下反应,得到自热反应。毫秒接触时间表示小于1秒,或者小于900毫秒,或者小于500毫秒,或者小于100毫秒,或者小于50毫秒,或者小于10微秒。在本发明的一些实施方式中,乙烷和二氧化碳在单独的反应器中反应,或者在分级的反应器中反应,以提供改进的热平衡。
实施例
实施例1用催化剂进行乙烷转化
使用的催化剂是依照美国专利第6,982,343号所述制备的Mo/V/Te/Nb混合金属氧化物。
进行催化实验的时候使用用4毫升碳化硅小片稀释的4毫升催化剂,将其加入1/2”(12.7毫米)O.D.的不锈钢反应器管中进行实验。所述反应器在N2气流中加热至675℃。一旦达到675℃,将包含摩尔比为C2H6:CO2:N2=1:3:1的进料加入所述反应器。所述气体以100毫升/分钟的总速率加入(乙烷:20毫升/分钟,CO2:60毫升/分钟,N2:20毫升/分钟)。使用GC,以N2为内标对产品进行分析。进料转化率和产物产率根据摩尔量进行计算。上述实验测得的数据见下文。
生产时间 | C2H6转化率,% | C2H4产率,% | CO产率,% |
0.5 | 38.0 | 13.5 | 4.3 |
1.0 | 20.5 | 15.5 | 5.2 |
1.5 | 19.8 | 15.2 | 4.9 |
2.0 | 18.4 | 14.5 | 4.5 |
2.5 | 16.5 | 13.6 | 4.0 |
3.0 | 14.5 | 12.3 | 3.4 |
3.5 | 9.5 | 10.9 | 2.8 |
4.0 | 7.3 | 9.3 | 2.2 |
4.5 | 5.7 | 7.5 | 1.7 |
数据清楚地显示,该工艺得到的所需的乙烯和CO产物形成的量适于进一步加工形成丙酸甲酯。
Claims (10)
1.一种制备乙烯和一氧化碳的混合物的方法,该方法包括使得乙烷和二氧化碳在至少500℃的温度下接触,以制备乙烯和一氧化碳。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述乙烷和二氧化碳与经验式为AaDbEcXdOe的MMO催化剂接触,其中A是选自Mo和W的至少一种元素,D是选自V和Ce的至少一种元素,E是选自Te、Sb和Se的至少一种元素,X是选自Nb,Ta,Ti,Al,Zr,Cr,Mn,Fe,Ru,Co,Rh,Ni,Pt,Sb,Bi,B,In,As,Ge,Sn,Li,Na,K,Rb,Cs,Fr,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,Hf,Ag,Pb,P,Pm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tm,Yb和Lu的至少一种元素;a=1,b=0.01-1.0,c=0.01-1.0,d=0.01-1.0,e取决于除了氧以外的元素的氧化态。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述MMO催化剂是MoaVbTecNbdOe,温度为600-700℃。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括以下步骤:
(a)使得醇、所述乙烯和一氧化碳与乙烯羰基化催化剂接触,以制备丙酸烷基酯;
(b)将所述丙酸烷基酯与副产物和原料分离。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,该方法还包括使得丙酸烷基酯与甲醛反应,以制备甲基丙烯酸烷基酯。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,所述醇是甲醇,所述丙酸烷基酯是丙酸甲酯,所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,所述方法还包括使得所述甲基丙烯酸甲酯聚合。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括使得乙烯和一氧化碳共聚。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法还包括将所述乙烯和一氧化碳与氢气混合,以制备丙醛。
10.如权利要求9所述的方法,其特征在于,所述方法包括使得所述丙醛与甲醛缩合,以制备异丁烯醛。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US96473307P | 2007-08-14 | 2007-08-14 | |
US60/964,733 | 2007-08-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101367698A true CN101367698A (zh) | 2009-02-18 |
CN101367698B CN101367698B (zh) | 2012-05-23 |
Family
ID=40193436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008101456995A Expired - Fee Related CN101367698B (zh) | 2007-08-14 | 2008-08-13 | 用来由乙烷制备乙烯和一氧化碳混合物的方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7906699B2 (zh) |
EP (1) | EP2025660A3 (zh) |
JP (1) | JP4954952B2 (zh) |
KR (1) | KR101003800B1 (zh) |
CN (1) | CN101367698B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101823941A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-09-08 | 湖南利洁生物化工有限公司 | 一种1-羟基-3,5-二甲基-4-氯苯的绿色工业化制备方法 |
CN101829558A (zh) * | 2010-04-27 | 2010-09-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种由丙酸甲酯与甲醛反应直接制取甲基丙烯酸甲酯的催化剂及其制备方法 |
CN101712590B (zh) * | 2008-09-18 | 2013-04-10 | 罗门哈斯公司 | 乙烷氧化脱氢的改进方法 |
CN104936940A (zh) * | 2013-01-22 | 2015-09-23 | 沙特基础工业公司 | 由丙醛和甲醛通过氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR112016006652B1 (pt) * | 2013-09-30 | 2020-12-01 | Dow Global Technologies Llc | processo e processo de duas etapas |
TW201634430A (zh) * | 2015-03-26 | 2016-10-01 | 陶氏全球科技責任有限公司 | 烷酸烷酯之氣相產生 |
CA3021259A1 (en) | 2018-10-19 | 2020-04-19 | Nova Chemicals Corporation | Removing oxygen from odh process by injecting alcohol |
KR102185836B1 (ko) * | 2018-10-19 | 2020-12-02 | 성균관대학교산학협력단 | 매체 순환 반응을 위한 촉매 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2604495A (en) * | 1948-07-21 | 1952-07-22 | Hercules Powder Co Ltd | Hydrocarbon dehydrogenation in presence of added carbon dioxide |
US3530109A (en) | 1966-12-05 | 1970-09-22 | Union Oil Co | Ethylene-carbon monoxide copolymers |
US3694412A (en) | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
GB1409994A (en) * | 1973-03-26 | 1975-10-15 | Shell Int Research | Palladium compound useful as a catalyst |
DE2855504B2 (de) * | 1978-12-22 | 1981-02-19 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Herstellung von Methacrolein |
DE3106557A1 (de) | 1981-02-21 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen |
DE3681034D1 (de) * | 1986-09-24 | 1991-09-26 | Union Carbide Corp | Verfahren zur oxydehydrierung von ethan. |
US5218146A (en) * | 1987-05-27 | 1993-06-08 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Process for production of acrylic acid |
JPH0735346B2 (ja) * | 1990-08-31 | 1995-04-19 | 工業技術院長 | ヒドロホルミル化反応用触媒 |
JP3095497B2 (ja) * | 1991-12-25 | 2000-10-03 | 東ソー株式会社 | エタンによる二酸化炭素の変換方法 |
CN1152566A (zh) * | 1995-11-30 | 1997-06-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种由低碳烷烃制低碳烯烃的过程及所用催化剂 |
GB9705699D0 (en) | 1997-03-19 | 1997-05-07 | Ici Plc | Process for the carbonylation of ethylene |
CN1084223C (zh) * | 1997-05-17 | 2002-05-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 二氧化碳选择性氧化乙烷制乙烯稀土氧化物/氧化锌催化剂 |
GB9714632D0 (en) * | 1997-07-12 | 1997-09-17 | Ici Plc | Process for the production of methyl methacrylate |
CN1091086C (zh) * | 1998-12-28 | 2002-09-18 | 中国科学院金属研究所 | 微波强化甲烷氧化偶联-乙烷二氧化碳氧化脱氢耦合反应制乙烯工艺 |
CN1161307C (zh) * | 2000-08-23 | 2004-08-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种低温下二氧化碳氧化乙烷脱氢制乙烯的催化剂 |
US7049466B2 (en) | 2000-09-29 | 2006-05-23 | Rohm And Haas Company | Recycle process |
JP3790142B2 (ja) * | 2001-09-05 | 2006-06-28 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 二酸化炭素とエタンから一酸化炭素とエチレンを製造する触媒およびその調製法 |
EP1306129A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-05-02 | Rohm And Haas Company | Preparation of a mixed metal oxide catalyst and its use in oxidation and ammoxidation reactions |
CN1132691C (zh) * | 2002-09-29 | 2003-12-31 | 清华大学 | 用于二氧化碳氧化乙烷生成乙烯的催化剂及其制备方法 |
CN1318131C (zh) * | 2004-07-07 | 2007-05-30 | 北京化工大学 | 一种用于二氧化碳氧化乙烷制乙烯的催化剂及制备方法 |
US20060122055A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-08 | Gaffney Anne M | (Amm)oxidation catalyst and catalytic (amm)oxidation process for conversion of lower alkanes |
EP1693107A1 (en) * | 2005-02-11 | 2006-08-23 | Rohm And Haas Company | Method for preparing mixed-metal oxide catalysts and the catalysts produced thereby |
ZA200710487B (en) * | 2005-06-01 | 2009-04-29 | Celanese Int Corp | Method for selectively oxidizing ethane to ethylene |
EP2165997A1 (en) * | 2008-09-18 | 2010-03-24 | Rohm and Haas Company | Improved process for the oxidative dehydrogenation of ethane |
-
2008
- 2008-07-30 JP JP2008195946A patent/JP4954952B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-30 EP EP08161461A patent/EP2025660A3/en not_active Withdrawn
- 2008-08-05 KR KR1020080076230A patent/KR101003800B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-08-05 US US12/221,591 patent/US7906699B2/en active Active
- 2008-08-13 CN CN2008101456995A patent/CN101367698B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101712590B (zh) * | 2008-09-18 | 2013-04-10 | 罗门哈斯公司 | 乙烷氧化脱氢的改进方法 |
CN101829558A (zh) * | 2010-04-27 | 2010-09-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种由丙酸甲酯与甲醛反应直接制取甲基丙烯酸甲酯的催化剂及其制备方法 |
CN101829558B (zh) * | 2010-04-27 | 2012-02-22 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种由丙酸甲酯与甲醛反应直接制取甲基丙烯酸甲酯的催化剂及其制备方法 |
CN101823941A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-09-08 | 湖南利洁生物化工有限公司 | 一种1-羟基-3,5-二甲基-4-氯苯的绿色工业化制备方法 |
CN101823941B (zh) * | 2010-05-21 | 2012-12-12 | 湖南利洁生物化工有限公司 | 一种1-羟基-3,5-二甲基-4-氯苯的绿色工业化制备方法 |
CN104936940A (zh) * | 2013-01-22 | 2015-09-23 | 沙特基础工业公司 | 由丙醛和甲醛通过氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的方法 |
CN104936940B (zh) * | 2013-01-22 | 2018-12-21 | 沙特基础工业公司 | 由丙醛和甲醛通过氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2025660A2 (en) | 2009-02-18 |
US20090048411A1 (en) | 2009-02-19 |
US7906699B2 (en) | 2011-03-15 |
CN101367698B (zh) | 2012-05-23 |
JP4954952B2 (ja) | 2012-06-20 |
KR101003800B1 (ko) | 2010-12-23 |
JP2009051825A (ja) | 2009-03-12 |
KR20090017417A (ko) | 2009-02-18 |
EP2025660A3 (en) | 2009-03-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101367698B (zh) | 用来由乙烷制备乙烯和一氧化碳混合物的方法 | |
CN101203479B (zh) | 烷基醚羰基化方法 | |
EP2318343B1 (en) | Direct and selective production of ethanol from acetic acid utilizing a platinum/tin catalyst | |
TWI617542B (zh) | 甲基丙烯酸甲酯之製法 | |
EP2215041B1 (en) | Process for the production of alcohol from a carbonaceous feedstock | |
CN101712590B (zh) | 乙烷氧化脱氢的改进方法 | |
CN107522583B (zh) | 制备不饱和化合物的循环经济方法 | |
CN102245549B (zh) | 在一氧化碳存在下氢化烷基酯的改进方法 | |
TW201012780A (en) | Process for preparing C5 aldehyde mixtures with a high n-pentanal content | |
US6274764B1 (en) | Process for one step gas phase production of acetic acid from ethylene | |
EP0151886A1 (en) | Process for the preparation of esters | |
RU2294920C2 (ru) | Двухстадийный способ гидрирования малеиновой кислоты в 1,4-бутандиол | |
TWI351314B (en) | Homogeneous process for the hydrogenation of dicar | |
TW473471B (en) | Process for preparing pentenoic ester | |
TW200906792A (en) | Process for the production of methyl acetate | |
JPH0127056B2 (zh) | ||
JPH06279352A (ja) | タルトロン酸塩の製造方法 | |
JP7168565B2 (ja) | ビスアシルオキシ化エキソメチレン化合物の製造方法 | |
JPH03163040A (ja) | ヒドロホルミル化法 | |
JPH08198796A (ja) | ケトン類の製造方法 | |
JPH0452254B2 (zh) | ||
TW201247301A (en) | Extractive distillation of crude alcohol product | |
JPS60149542A (ja) | 有機ぎ酸エステルからカルボン酸の相乗的製造 | |
GB2360770A (en) | Preparation of pentenoic acids | |
JPS63316751A (ja) | 2−クロロプロピオンアルデヒドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120523 Termination date: 20150813 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |