CN101356122B - 防止形成水垢的试剂和防止形成水垢的方法 - Google Patents
防止形成水垢的试剂和防止形成水垢的方法 Download PDFInfo
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Abstract
在水体系中在50-250℃和pH≥9的条件下，防止形成水垢的方法，该方法包括添加具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物到水体系中；和在水体系中在50-250℃和pH≥9的条件下，防止形成水垢的试剂，所述试剂包括具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物。通过添加小量的该试剂，可有效地防止水垢形成。在锅炉内的水体系中，在生产钢的转炉集尘用的水体系中，和在生产纸浆中，在蒸煮器内与在黑液的浓缩步骤中的水体系中，有效地防止形成水垢。
Description
发明领域
本发明涉及防止形成水垢的方法和防止形成水垢的试剂。更特别地，本发明涉及防止形成水垢的方法和防止形成水垢的试剂，它可在水体系中，在高碱性条件下(pH≥9)，在高温(大于或等于50℃并小于或等于250℃)下有效地防止形成水垢，且在锅炉内的水体系中，在生产钢的转炉集尘用的水体系中，和在生产纸浆中，在蒸煮器内与在黑液的浓缩步骤中的水体系中，有效地防止形成水垢。
背景技术
当在水中溶解或悬浮的物质分离或沉淀并在固体表面上硬化时形成水垢。根据水体系的不同，水垢的类型不同，水垢含有各种物质，例如碳酸钙、硫酸钙、亚硫酸钙、磷酸钙、硅酸钙、硅酸镁、氢氧化镁、磷酸锌、氢氧化锌和碱式碳酸锌。水垢固定在下述各种装置的表面上：例如锅炉内的换热、管线和侧壁，在冷却水体系内的设备、垃圾的焚烧炉、在生产钢的转炉集尘用的水体系内的设备、废气脱硫器和海水脱盐装置，并引起各种问题，例如换热效率下降，装置损坏，泵的压力增加，流速下降，生产量下降，操作中断和能量利用率的损失。水垢倾向于在高碱性条件下在高温下形成，且除去所形成的水垢不容易。因此，希望在没有中断操作的情况下连续地防止水垢形成，并提出了防止形成水垢的各种方法。
例如，作为在生产牛皮纸浆的方法中防止水垢形成的方法，该方法有效地防止在蒸煮器内部结垢现象发生的几率，提出了其中聚马来酸或其盐加入到供应至蒸煮器内的白液或黑液中的方法(专利参考文献1)。作为在生产牛皮纸浆的方法中连续防止固定到蒸煮器内部和在罐周围的管线和装置上的水垢形成的方法，提出了其中丙烯酸和衣康酸的共聚物或其盐加入到蒸煮器的蒸煮液内的方法(专利参考文献 2)。作为在生产牛皮纸浆的方法中连续防止固定到蒸煮器内部和在罐周围的管线和装置上的水垢形成的试剂，提出了含有马来酸、丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的三元共聚物的抑制水垢固定的试剂(专利参考文献3)。作为在化学纸浆形成方法中改进抑制形成钙盐水垢的方法，提出了其中膦酸衍生物的盐加入到蒸煮器内的方法(专利参考文献4)。
然而，根据上述方法，为了获得防止水垢形成的有效效果，需要大量的试剂。因此，期望显示出较大效果的防止水垢形成的方法。由于防止水垢形成的处理剂被施加到高碱性的流体中，因此直接添加膦酸是危险的，因为它将生成中和热。为了防止危险，常规地进行的是通过中和膦酸获得的盐，并使用所得中和过的试剂。这一方法的问题在于成本高。当使用单独具有羧基的聚合物，防止形成水垢时，产生的问题是，必须以大的浓度使用该试剂。
[专利参考文献1]日本专利申请公布No.Heisei 2(1990)-53551
[专利参考文献2]日本专利申请特开No.Heisei4(1992)-136286
[专利参考文献3]日本专利No.3194867
[专利参考文献4]日本专利申请公布(Tokuhyo)No.2004-532945
发明公开
本发明的目的是提供防止水垢形成的方法和防止水垢形成的试剂，它可在水体系中，在高碱性条件下(pH≥9)，在高温(大于或等于50℃并小于或等于250℃)下有效地防止形成水垢，且在锅炉内的水体系中，在生产钢的转炉集尘用的水体系中，和在生产纸浆中，在蒸煮器内与在黑液的浓缩步骤中的水体系中，有效地防止形成水垢。
为实现上述目的，发明人进行了深入研究，结果发现通过使用具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物，可有效地防止在高碱性条件下、在高温下、在水体系内形成水垢。基于此完成了本发明。
本发明提供：
(1)在水体系中在50-250℃和pH≥9的条件下，防止形成水垢的 方法，该方法包括添加具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物到水体系中；
(2)上款(1)所述的防止形成水垢的方法，其中具有羧基的聚合物或其盐的重量用量与具有膦酰基的化合物或其盐以重量用量之比为40∶60到95∶5；
(3)上款(1)和(2)任何一项中所述的防止形成水垢的方法，其中具有膦酰基的化合物是1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸；和
(4)在水体系中在50-250℃和pH≥9的条件下，防止形成水垢的试剂，所述试剂包括具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物。
实施本发明的最优选的实施方案
本发明防止形成水垢的方法是，在水体系中在50-250℃和pH≥9的条件下，防止形成水垢的的方法，该方法包括添加具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物到水体系中。在水体系中在50-250℃和pH≥9的条件下，防止形成水垢的试剂，所述试剂包括具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物。
应用了本发明的方法和本发明的试剂的、在50-250℃和pH≥9的条件下的水体系的实例包括，锅炉内的水体系，生产钢的转炉集尘用的水体系，和在生产纸浆中，在蒸煮器内与在黑液的浓缩步骤中的水体系。在pH≥9的强碱性水体系内，在大于或等于50℃并小于或等于250℃的高温下，水垢倾向于坚固地固定到固体物质的表面上，和除去固定的水垢的操作不是容易的。因此，本发明的方法和试剂可有利地应用到上述水体系上。
本发明中使用的具有羧基的聚合物的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、3-丁烯酸、衣康酸、抗坏血酸、马来酸、富马酸、对乙烯基苯甲酸、这些酸的盐，这些酸的酸酐，和马来酸与富马酸的单酯的均聚物和共聚物；以及这些化合物同可与这些化合物共聚的其他单体的共聚物。可与上述化合物共聚的其他单体的实例包括乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基膦酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-羟基-2-烯丙氧基丙磺酸、苯乙烯磺酸、异戊二烯磺酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、甘油单烯丙基醚、烯丙醇、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯和异丁烯。本发明所使用的具有羧基的聚合物的盐的实例包括上述聚合物和共聚物的铵盐、钠盐和钾盐。
优选本发明中使用的具有羧基的聚合物的重均分子量范围为300-50,000，和更优选范围为500-20,000。当具有羧基的聚合物的重均分子量小于300或超过50,000时，可能的情况是，防止形成水垢的效果下降。当具有羧基的聚合物的重均分子量超过50,000时，水溶液的粘度增加，和存在不容易处理的可能性。可使用具有已知分子量的聚乙二醇作为参考材料，根据凝胶渗透色谱法，获得本发明中使用的具有羧基的聚合物的重均分子量。
没有特别限定本发明中使用的具有羧基的聚合物的生产方法。可根据溶液聚合或本体聚合生产具有羧基的聚合物。由于作为具有羧基的聚合物用材料的单体在许多情况下可溶于水，因此优选使用水作为溶剂的水溶液聚合。在水溶液聚合中，制备浓度为5-50wt％的单体的水溶液，并通过用惰性气体吹扫反应器的氛围，接着在50-100℃下加热所制备的水溶液，并添加引发剂以供水溶液聚合，从而进行聚合。水溶液聚合用的引发剂的实例包括偶氮基引发剂，例如4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)和2，2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、过硫酸盐基引发剂，例如过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾，和过氧化物基引发剂，例如过氧化氢和高碘酸钠。视需要，醇类和磷酸类可用作链转移剂。通常在3-6小时内完成聚合，和在反应溶液静置并冷却之后，可获得具有羧基的聚合物的水溶液。
本发明所使用的具有膦酰基的化合物是具有用下式[1]表达的结构的化合物：
具有膦酰基的化合物的实例包括亚氨基二(亚甲基膦酸)、次氮基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸和2-膦酰基-1，2，4-丁三羧酸。具有膦酸基单体，例如(甲基)丙烯酸3-膦酰基丙酯的均聚物和共聚物也可用作具有膦酰基的化合物。在这些化合物当中，优选1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸，这归因于其防止水垢形成的巨大效果。
在本发明中，没有特别地限定具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的相对用量。优选具有羧基的聚合物或其盐重量用量与具有膦酰基的化合物或其盐重量用量之比范围为40∶60-95∶5，和更优选范围为50∶50-85∶15。当具有羧基的聚合物或其盐重量用量与具有膦酰基的化合物或其盐重量用量之比范围为40∶60-95∶5时，可显示出防止水垢形成的巨大效果。
在本发明种，可合适地根据水质选择加入到水体系内的具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的用量。一般地，优选具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的浓度之和在0.1-1000mg/l范围内，和更优选在0.5-50mg/l范围内。
在本发明中，没有特别限定具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐加入到水体系中的方法。例如，可事先混合具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐，形成单一试剂，然后将其加入到水体系中。作为另一方法，可将具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐单独加入到水体系中。
在本发明中，没有特别限定具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的添加位置。例如，在锅炉内部的水体系的处理中，可将该试剂加入到供应的水中或者直接加入到含有水和蒸汽的鼓内。在生产钢的转炉集尘用的水体系的处理中，该试剂可加入到用于增稠 剂处理的水凹槽内，直接加入到循环水内，或者加入到除尘器之后的淤浆凹槽内。在生产纸浆中在蒸煮器内的水体系的处理中，可将该试剂直接加入到蒸煮器内，加入到蒸煮器内的循环管线中，或者加入到将供应至罐内的白液中。在生产纸浆中在黑液的浓缩步骤中的水体系的处理中，可将该试剂加入到稀释的黑液内或者加入到稀释的黑液的转移管线内。
实施例
参考下述实施例，更具体地描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。
在实施例中，表1所示的聚羧酸A-F用作具有羧基的聚合物，和表1所示的膦酸A-C用作具有膦酰基的化合物。
表1
实施例1
采取在生产纸浆中的蒸煮工艺，在水中溶解25,000mg/l氢氧化钠(NaOH)、15,000mg/l碳酸钠(Na2CO3)、25,000mg/l硫化钠(Na2S)和370mg/l二水合氯化钙(CaCl2·2H2O)，制备模拟的白液。所制备的模拟白色的pH超过13且钙浓度为100mg Ca/l。
向抗压容器内放置100ml制备的模拟白液。在通过于160℃的油 浴内浸渍1小时加热之后，冷却模拟的白液并通过5C滤纸过滤，和根据原子吸收光谱，测量滤液内钙的浓度。滤液内钙的浓度为10mg钙/l。
在耐压容器内，放置50mg/l膦酸A(次氮基(亚甲基膦酸)的三钠盐)加入其中的100ml模拟白液。根据与以上所述相同的工序，在160℃下加热模拟白液1小时，冷却并过滤，和测量滤液内钙的浓度。钙的浓度为24mg钙/l，和防止水垢形成的比率为{1-(100-24)/(100-10)}×100＝16％。
将聚羧酸A(聚丙烯酸)和膦酸A(次氮基三(亚甲基膦酸)的三钠盐)加入到模拟白液中，其用量使得浓度之和为50mg/l。根据与以上所述的那些相同的工序，在160℃下加热所得流体1小时，冷却并过滤，并测量滤液内钙的浓度。还获得防止水垢形成的比率。表2中示出了结果。
表2
实施例2
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸A(聚丙烯酸)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表3中示出了结果。
表3
实施例3
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸A(聚马来酸)和膦酸C(2-膦酰基丁-1，2，4-三羧酸)。表4中示出了结果。
表4
实施例4
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸B(聚丙烯酸)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表5中示出了结果。
表5
实施例5
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸B(聚丙烯酸)和膦酸C(2-膦酰基丁-1，2，4-三羧酸)。表6中示出了结果。
表6
实施例6
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸C(丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐)和膦酸A(次氮基三(亚甲基膦酸)的三钠盐)。表7中示出了结果。
表7
实施例7
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸C(丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表8中示出了结果。
表8
实施例8
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸D(丙烯酸和2-羟基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表9中示出了结果。
表9
实施例9
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸E(丙烯酸、马来酸和乙酸乙烯酯的共聚物)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表10中示出了结果。
表10
实施例10
根据与实施例1中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸F(马来酸和异丁烯的共聚物)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表11中示出了结果。
表11
如表2-11所示，相对于实施例1-10的全部结合物来说，与单独使用具有羧基的聚合物或其盐，具有膦酰基的化合物或其盐相比，结合使用具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐提供防止水垢形成的较大效果，和当这两种组分重量用量为60∶40或这一数值附近时，显示出防止水垢形成的最大效果。
实施例11
采取在生产钢的转炉集尘用的水体系，通过溶解1344mg/l碳酸氢钠(NaHCO3)和73.5mg/l二水合氯化钙(CaCl2·2H2O)，接着用硫酸和氢氧 化钠的水溶液调节pH，制备用于集尘的模拟水。所制备的用于集尘的模拟水的pH为9.5，酸的消耗(pH：4.8)为800mg CaCO3/l和钙的浓度为20.0mg Ca/l。
向气密容器内放置100ml用于集尘的蒸馏水。在于70℃的恒定温度下保持罐内加热1小时之后，冷却用于集尘的模拟水，并通过5C滤纸过滤，和根据原子吸收光谱测量滤液内钙的浓度。滤液内钙的浓度为3.2mg Ca/l。
向气密容器内放置1.0mg/l膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)加入其中的100ml用于集尘的模拟水。根据与以上所述相同的工序，在70℃下加热用于集尘的模拟水1小时，冷却并过滤，和测量滤液内钙的浓度。钙的浓度为10.9mg钙/l，和防止水垢形成的比率为{1-(20.0-10.9)/(20.0-3.2)}×100＝46％。
将聚羧酸A(聚丙烯酸)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)加入到用于集尘的模拟水中，其用量使得浓度之和为1.0mg/l。根据与以上所述的那些相同的工序，在70℃下加热用于集尘的模拟水1小时，冷却并过滤，并测量滤液内钙的浓度。还获得防止水垢形成的比率。表12中示出了结果。
表12
实施例12
根据与实施例11中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的 比率，所不同的是使用聚羧酸C(丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表13中示出了结果。
表13
实施例13
根据与实施例11中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸D(丙烯酸和2-羟基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表14中示出了结果。
表14
如表12-14所示，相对于实施例11-13的全部结合物来说，与单独使用具有羧基的聚合物或其盐，具有膦酰基的化合物或其盐所提 供的相比，结合使用具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐提供防止水垢形成的较大效果，和当这两种组分重量用量为60∶40时，显示出防止水垢形成的最大效果。
实施例14
考虑在生产纸浆中的黑液浓缩步骤，使用在实际生产中在连续蒸煮器内的流体中提取的黑液，进行检验。将二水合氯化钙加入到钙浓度为900mg Ca/l的上述提取黑液中，并制备钙浓度为560mg Ca/l的模拟浓缩黑液(相当于6倍的浓度)。
在耐压容器内，放置100ml所制备的模拟浓缩黑液。在通过于100℃的油浴内浸渍1小时加热之后，冷却模拟的浓缩黑液，并通过5C滤纸过滤，和根据原子吸收光谱，测量滤液内钙的浓度。滤液内钙的浓度为95mg Ca/l。
向耐压容器内放置100mg/l膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)加入其中的100ml模拟浓缩黑液。根据与以上所述相同的工序，在100℃下加热模拟的浓缩黑液1小时，冷却并过滤，和测量滤液内钙的浓度。钙的浓度为155mg钙/l，和防止水垢形成的比率为{1-(560-155)/(560-95)}×100＝13％。
将聚羧酸A(聚丙烯酸)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)加入到模拟的浓缩黑液中，其用量使得浓度之和为100mg/l。根据与以上所述的那些相同的工序，在160℃下加热所得流体1小时，冷却并过滤，并测量滤液内钙的浓度。表15中示出了结果。
表15
实施例15
根据与实施例14中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸B(聚马来酸)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表16中示出了结果。
表16
实施例16
根据与实施例14中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸C(丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐)和膦酸B(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸)。表17中示出了结果。
表17
实施例17
根据与实施例14中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸A(聚丙烯酸)和膦酸C(2-膦酰基丁-1，2，4-三羧酸)。表18中示出了结果。
表18
实施例18
根据与实施例14中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的比率，所不同的是使用聚羧酸B(聚马来酸)和膦酸C(2-膦酰基丁-1，2，4-三羧酸)。表19中示出了结果。
表19
实施例19
根据与实施例14中进行的那些相同的工序，获得防止水垢形成的 比率，所不同的是使用聚羧酸C(丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐)和膦酸C(2-膦酰基丁-1，2，4-三羧酸)。表20中示出了结果。
表20
工业实用性
根据本发明防止形成水垢的方法和通过使用本发明防止形成水垢的试剂，比单独使用各组分所显示的相比，通过结合使用具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐可显示出在高温下在强碱性水体系内防止水垢形成的较大效果。
Claims (3)
1.在水体系中在50-250℃和pH≥9的条件下，防止形成水垢的方法，该方法包括添加具有羧基的聚合物或其盐和具有膦酰基的化合物或其盐的结合物到水体系中，并且具有羧基的聚合物或其盐重量用量与具有磷酰基的化合物或其盐重量用量之比为40∶60到95∶5；其中所述具有羧基的聚合物的重均分子量为300-50000；所述具有羧基的聚合物或其盐选自聚丙烯酸的钠盐，聚马来酸，丙烯酸和马来酸的共聚物的钠盐，丙烯酸和2-羟基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物的钠盐，丙烯酸、马来酸和乙酸乙烯酯的共聚物，马来酸和异丁烯的共聚物的钠盐。
2.权利要求1的防止形成水垢的方法，其中具有羧基的聚合物或其盐重量用量与具有磷酰基的化合物或其盐重量用量之比为40∶60到85∶15。
3.权利要求1-2中任一项的防止形成水垢的方法，其中具有膦酰基的化合物是1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸。
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| JP5272462B2 (ja) * | 2008-03-17 | 2013-08-28 | 栗田工業株式会社 | 緑液製造系におけるスケール形成抑制剤、スケール形成抑制方法、及び緑液製造系 |
| JP2011052358A (ja) * | 2009-09-04 | 2011-03-17 | Hakuto Co Ltd | スケール防止剤およびスケール防止方法 |
| WO2011038167A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Cytec Technology Corp. | Preventing or reducing scale in wet-process phosphoric acid production |
| JP5699724B2 (ja) * | 2011-03-23 | 2015-04-15 | 栗田工業株式会社 | スケール防止剤及びスケール防止方法 |
| JP5617863B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2014-11-05 | 栗田工業株式会社 | シアン含有排水の処理方法 |
| WO2013147128A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 栗田工業株式会社 | シアン含有排水の処理方法 |
| CN103030217B (zh) * | 2012-12-25 | 2013-10-02 | 潍坊华强特种材料科技有限公司 | 一种水质稳定剂及其制备方法 |
| JP6093620B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-03-08 | アクアス株式会社 | 貯蔵安定性の高い酸化性スライムコントロール剤組成物 |
| JP2015030694A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-02-16 | 栗田工業株式会社 | 発電設備のスケール防止方法 |
| JP6357817B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2018-07-18 | 栗田工業株式会社 | 亜鉛系スケールの防止方法及び亜鉛系スケール防止剤 |
| CN105696399A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-06-22 | 华南理工大学 | 一种阻垢方法 |
| WO2018100759A1 (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 株式会社メンテック | 汚染防止剤組成物 |
| CN107720986A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-02-23 | 南京巨鲨显示科技有限公司 | 一种碱性硬水软化剂 |
| JP7183211B2 (ja) * | 2020-02-27 | 2022-12-05 | 栗田工業株式会社 | パルプ製造工程水系のカルシウム系スケール防止剤及びスケール防止方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0309049A1 (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-29 | Calgon Corporation | Method for controlling calcium carbonate scaling in high PH aqueous systems using carboxylic/sulfonic polymers |
| US5259985A (en) * | 1990-09-03 | 1993-11-09 | Katayama Chemical, Incorporated | Calcium carbonate scale inhibitor having organophosphonate, water soluble acrylic or maleic copolymer and citric acid |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51125960A (en) * | 1975-02-15 | 1976-11-02 | Nippon Steel Corp | Treating method of exhaust gas collection water |
| JPS52123390A (en) * | 1976-04-09 | 1977-10-17 | Katayama Chemical Works Co | Scale preventing agents |
| JPS5584597A (en) * | 1978-12-19 | 1980-06-25 | Katayama Chem Works Co Ltd | Prevention of scaling in dust collection treating water at converter waste gas |
| JPS5912799A (ja) * | 1982-07-14 | 1984-01-23 | Kurita Water Ind Ltd | スケ−ル防止剤 |
| JPS60134092A (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-17 | タイホ−工業株式会社 | クラフトパルプ製造工程における蒸解釜内のスケール付着防止方法 |
| JPS6175892A (ja) * | 1984-09-20 | 1986-04-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | パルプ蒸解釜のスケ−ル付着防止方法 |
| JPS61153198A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-11 | Nippon Zeon Co Ltd | スケ−ル防止剤 |
| JP2980926B2 (ja) * | 1989-11-24 | 1999-11-22 | 王子製紙株式会社 | パルプ製造工程におけるスケール付着防止方法 |
| JP3192691B2 (ja) * | 1990-09-03 | 2001-07-30 | 株式会社片山化学工業研究所 | カルシウム系スケール防止剤 |
| JP4431676B2 (ja) * | 1999-09-03 | 2010-03-17 | 株式会社片山化学工業研究所 | 水処理方法 |
| JP2002105891A (ja) * | 2000-10-04 | 2002-04-10 | Hakuto Co Ltd | 紙パルプ製造工程におけるスケール抑制方法 |
| MY138251A (en) * | 2001-06-06 | 2009-05-29 | Thermphos Trading Gmbh | Method for inhibiting calcium salt scale |
| MY129053A (en) * | 2001-06-06 | 2007-03-30 | Thermphos Trading Gmbh | Composition for inhibiting calcium salt scale |
| JP4859158B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2012-01-25 | 伯東株式会社 | 水処理組成物 |
| JP2003053389A (ja) * | 2001-08-22 | 2003-02-25 | Kurita Water Ind Ltd | スケールの防止方法 |
| JP4970674B2 (ja) * | 2001-09-11 | 2012-07-11 | オルガノ株式会社 | スケール防止方法 |
| JP4140379B2 (ja) * | 2002-12-26 | 2008-08-27 | 栗田工業株式会社 | スケールの防止方法 |
-
2006
- 2006-12-25 CN CN200680050906.8A patent/CN101356122B/zh active Active
- 2006-12-25 JP JP2007509775A patent/JPWO2007080811A1/ja active Pending
- 2006-12-25 WO PCT/JP2006/326328 patent/WO2007080811A1/ja active Application Filing
-
2011
- 2011-06-30 JP JP2011145261A patent/JP5353960B2/ja active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0309049A1 (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-29 | Calgon Corporation | Method for controlling calcium carbonate scaling in high PH aqueous systems using carboxylic/sulfonic polymers |
| US5259985A (en) * | 1990-09-03 | 1993-11-09 | Katayama Chemical, Incorporated | Calcium carbonate scale inhibitor having organophosphonate, water soluble acrylic or maleic copolymer and citric acid |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| JP昭59-12799A 1984.01.23 |
| JP昭61-153198A 1986.07.11 |
| JP特开2002-105891A 2002.04.10 |
| JP特开2003-80294A 2003.03.18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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