CN109970219B - 反渗透阻垢剂及其制备方法和应用 - Google Patents
反渗透阻垢剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109970219B CN109970219B CN201910266996.3A CN201910266996A CN109970219B CN 109970219 B CN109970219 B CN 109970219B CN 201910266996 A CN201910266996 A CN 201910266996A CN 109970219 B CN109970219 B CN 109970219B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- scale inhibitor
- acid
- copolymer
- scale
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 324
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 title claims abstract description 82
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims abstract description 164
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 105
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims abstract description 49
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 132
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 68
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 68
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 68
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 64
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 63
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 60
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 38
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 27
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 21
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 14
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical group OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 14
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 32
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 30
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 30
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 29
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 28
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 12
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 11
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000011161 development Methods 0.000 description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- -1 Calcium carboxylic acid Chemical class 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IZZSMHVWMGGQGU-UHFFFAOYSA-L disodium;2-methylidenebutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(=C)C([O-])=O IZZSMHVWMGGQGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- UUIVKBHZENILKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)C(Br)(Br)C#N UUIVKBHZENILKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020489 SiO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000009287 sand filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/08—Prevention of membrane fouling or of concentration polarisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/08—Seawater, e.g. for desalination
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
- Y02A20/131—Reverse-osmosis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明提供一种反渗透阻垢剂，该阻垢剂含有聚丙烯酸和聚衣康酸盐；可选的，含有羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物和聚马来酸盐，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，聚丙烯酸30‑80％、聚衣康酸盐10‑50％、羧酸/磺酸共聚物0‑25％、羧酸/衣康酸盐共聚物0‑20％、聚马来酸盐0‑20％。本发明的反渗透阻垢剂制作方法简单，具有不含磷、阻垢效果好的优点，具有良好的经济前景和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种反渗透阻垢剂及其制备方法和应用，特别涉及一种用于海水淡化领域的环境友好型反渗透阻垢剂及其制备方法和应用。
背景技术
我国沿海地区经济发达，但淡水资源严重短缺，制约了该地区的发展。海水淡化是解决我国沿海地区淡水资源短缺的重要途径，对我国沿海地区的可持续发展起到了重要作用。
反渗透海水淡化技术因具有投资少、操作方便、建设周期短、占地面积小等优点而得到较为广泛的应用。目前我国海水淡化工艺的主流是采用反渗透技术，反渗透海水淡化装置在运行过程中，膜结垢使反渗透装置系统压力升高、产水量大幅下降，结垢严重时还会造成膜表面损伤，直接影响系统的安全稳定运行，并带来巨大的经济损失。
为确保反渗透海水淡化系统能够长期、有效、稳定运行，需要在反渗透进水中投加阻垢剂。投加阻垢剂是解决膜系统结垢问题最经济有效的手段，可提高设备运行效率，减少除垢次数，降低运行成本。海水淡化系统中常用的阻垢剂主要是聚磷酸盐类、有机磷酸盐类、有机磷酸酯和聚丙烯酸等。聚磷酸盐类、有机磷酸盐类、有机磷酸酯类阻垢剂的共同特点是含磷量高，使用后直接排放，会导致水体的富营养化，造成二次污染。
国内海水淡化阻垢剂市场主要被德国BASF、以色列IDE、英国BWA、PWT等国外公司所控制，因为缺少强有力的国内产品竞争，使国内企业受制于国外企业，产品价格一直居高不下，增加了淡化水的成本。国内已就海水淡化阻垢剂进行了多方面的研究，并取得一些突破性进展，但研究工作多处于实验室研发阶段，海水淡化药剂市场仍被国外公司所垄断，无法满足海水淡化行业发展的需要。
发明内容
为了打破国外发达国家对海水淡化阻垢剂的技术和商业垄断，解决高pH海水环境下阻垢剂性能不佳和含磷阻垢剂使用带来的水体富营养化，本发明提供了一种适用于高pH海水的无磷、环境友好型反渗透阻垢剂，该阻垢剂可有效防止CaCO3、CaSO4、CaSiO3等无机垢在膜表面的沉积，可解决使用含磷阻垢剂带来的水体富营养化，避免造成二次污染。经动态模拟试验和工程应用实践，证明该反渗透海水淡化阻垢剂可在高pH海水淡化系统使用，与常用的絮凝剂不发生反应，对反渗透膜没有任何损伤。
具体而言，本发明提供了如下技术方案：
一种反渗透阻垢剂，该阻垢剂含有聚丙烯酸和聚衣康酸盐；可选的，含有羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物和聚马来酸盐，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，聚丙烯酸30-80％、聚衣康酸盐10-50％、羧酸/磺酸共聚物0-25％、羧酸/衣康酸盐共聚物0-20％、聚马来酸盐0-20％。
优选的是，上述阻垢剂中，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，聚丙烯酸40-70％、优选50-70％、更优选50-65％；聚衣康酸盐10-40％、优选15-35％；羧酸/磺酸共聚物0-10％、优选5-10％；羧酸/衣康酸盐共聚物5-15％、优选5-10％；聚马来酸盐0-10％、优选5-10％。
优选的是，上述阻垢剂中，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为，聚丙烯酸55-65％、聚衣康酸盐15-25％、羧酸/磺酸共聚物5-10％、羧酸/衣康酸盐共聚物5-10％、聚马来酸盐5-10％。
优选的是，上述阻垢剂中，聚衣康酸盐为钠盐、钾盐和铵盐中的一种或两种以上，优选钠盐。
优选的是，上述阻垢剂中，羧酸/磺酸共聚物为羧酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物，优选为丙烯酸/马来酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三元共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物和甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物中的一种或两种以上，更优选丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
优选的是，上述阻垢剂中，羧酸/衣康酸盐共聚物中的羧酸单元为甲基丙烯酸和/或丙烯酸，优选为丙烯酸；羧酸/衣康酸盐共聚物中的衣康酸盐单元为钠盐、钾盐和铵盐中的一种或两种以上，优选为钠盐。
优选的是，上述阻垢剂中，聚马来酸盐为钠盐和/或钾盐，优选为钠盐。
优选的是，上述阻垢剂中，所述聚衣康酸盐为聚衣康酸钠，所述羧酸/磺酸共聚物为丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物，所述羧酸/衣康酸盐共聚物为丙烯酸/衣康酸钠共聚物，所述聚马来酸盐为聚马来酸钠。
优选的是，上述阻垢剂中，聚丙烯酸的数均分子量为1000-10000，优选为3000-8000，更优选为4500-6500；聚衣康酸钠的数均分子量为1000-8000，优选为2000-5000，更优选为3000-4500；丙烯酸/2-丙烯酸酰胺基-2甲基丙磺酸共聚物的数均分子量为2000-8000，优选为2500-5500，更优选为3000-5000；丙烯酸/衣康酸钠共聚物的数均分子量为1000-8000，优选为2000-6000，更优选为3200-5300；聚马来酸钠的数均分子量为600-1400，优选为800-1200，更优选为900-1100。
上述反渗透阻垢剂的制作方法，其包括以下步骤：
将聚丙烯酸、聚衣康酸盐与按需要添加的羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物、聚马来酸盐混合，得到所述阻垢剂。
一种采用上述阻垢剂或上述制备方法制备得到的阻垢剂进行阻垢处理的方法，将该阻垢剂应用于静态阻碳酸钙垢系统中，每升海水中阻垢剂的投加量为1.0mg-3.0mg，优选为3.0mg。
一种采用上述阻垢剂或上述制备方法制备得到的阻垢剂进行阻垢处理的方法，将该阻垢剂应用于动态阻垢系统中，每升海水中阻垢剂的投加量为1.0mg-3.0mg，优选为1.5mg。
一种采用上述阻垢剂或上述制备方法制备得到的阻垢剂进行阻垢处理的方法，将该阻垢剂应用于海水淡化系统时，每升海水中阻垢剂投加量为1.0mg-5.0mg，优选为1.0mg-3.0mg。
上述阻垢剂或上述制备方法制备得到的阻垢剂在海水淡化、苦咸水淡化或地下水水处理领域的应用。
本发明所取得的有益效果：
(1)本发明的反渗透阻垢剂中不含有害物质，环境友好；
(2)本发明的反渗透阻垢剂和同类产品相比，具有不含磷、阻垢效果好的优点；
(3)本发明的反渗透阻垢剂制备方法简单，有利于推广应用；
(4)本发明的反渗透阻垢剂为反渗透海水淡化系统的一级、二级反渗透的低成本稳定运行和无污染排放创造了有力的条件，具有良好的经济前景和社会效益。
附图说明
图1实施例24中反渗透海水淡化动态试验装置的工艺流程图。
图2实施例26中工程试验期间回收率和脱盐率变化情况。
图3实施例26中工程试验期间反渗透产水流量和压差变化情况。
具体实施方式
本发明的反渗透阻垢剂是聚丙烯酸和聚衣康酸盐为主剂，并可选择与羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物、聚马来酸盐中一种或几种复配，形成适用于高pH海水，能有效抑制CaCO3、CaSO4、CaSiO3等垢的形成和沉积的无磷、环境友好型反渗透阻垢剂。
本发明的反渗透阻垢剂中所用的各阻垢剂成分均可采用市售工业产品，按比例将各组分原料加入反应釜中，充分搅拌均匀，即可得到所需反渗透阻垢剂产品，改变各组分加料次序对阻垢剂的使用效果无负面影响。在常温下本产品为浅黄色或黄色液体。其中，在配制本发明的反渗透阻垢剂时，对于所用的聚丙烯酸、聚衣康酸盐、羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物和聚马来酸盐的具体类型没有限制，只要是本领域常用的物质都可以用来配制本发明的反渗透阻垢剂，例如，聚丙烯酸的数均分子量可以在1000～10000范围内，优选在3000～8000范围内，更优选在4500～6500范围内；聚衣康酸钠的数均分子量可以在1000～8000范围内，优选在2000～5000范围内，更优选在3000～4500范围内；丙烯酸/2-丙烯酸酰胺基-2甲基丙磺酸共聚物的数均分子量可以在2000～8000范围内，优选在2500～5500范围内，更优选在3000～5000范围内；丙烯酸/衣康酸钠共聚物的数均分子量可以在1000～8000范围内，优选在2000～6000范围内，更优选在3200～5300范围内；聚马来酸钠的数均分子量可以在600～1400范围内，优选在800～1200范围内，更优选在900～1100范围内。
本发明的无磷、环境友好型反渗透阻垢剂适用于反渗透海水淡化，也可以应用于苦咸水淡化等，使用时将阻垢剂按所需浓度加入补水系统中即可。
作为一种优选技术方案，本发明的反渗透阻垢剂在使用前首先配制成一定固含量的阻垢剂溶液，使用时将阻垢剂溶液按所需阻垢剂浓度加入补水系统中即可。优选的，所述阻垢剂溶液的制备方法，包括如下步骤：
第一步：按照阻垢剂重量配比分别称取聚丙烯酸、聚衣康酸盐、羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物和聚马来酸盐五种聚合物水溶液。
第二步：向反应器中依次加入聚丙烯酸、聚衣康酸盐、羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物和聚马来酸盐五种聚合物水溶液，室温下搅拌20min～40min，即得阻垢剂溶液，阻垢剂溶液的固含量为30％-38％，改变各组分加料次序对阻垢剂的使用效果无明显负面影响。
下面通过实施例作进一步详细的说明，但本发明的保护范围不限于具体的实施例。
下面的实施例和对照例中所用的实验材料与设备的制造厂商名称如下：
聚丙烯酸：天津市中海水处理科技有限公司
聚衣康酸钠：天津市中海水处理科技有限公司
丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物：天津市中海水处理科技有限公司
甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物：天津市中海水处理科技有限公司
丙烯酸/马来酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三元共聚物：天津市中海水处理科技有限公司
丙烯酸/衣康酸钠共聚物：天津市中海水处理科技有限公司
甲基丙烯酸/衣康酸钠共聚物：天津市中海水处理科技有限公司
聚马来酸钠：天津市中海水处理科技有限公司
聚马来酸：天津科维津宏环保科技有限公司
丙烯酸/马来酸共聚物：天津市中海水处理科技有限公司
钙羧酸指示剂：北京瀛海精细化工厂
乙二胺四乙酸二钠(EDTA)：天津市光复科技发展有限公司
氢氧化钠：天津市光复科技发展有限公司
氯化钠：天津市光复科技发展有限公司
氯化钙：天津市津科精细化工研究所
碳酸钠：天津市光复科技发展有限公司
碳酸氢钠：天津市光复科技发展有限公司
硫酸钠：天津市光复科技发展有限公司
氯化镁·6H2O：天津市光复科技发展有限公司
硅酸钠：天津市风船化学试剂科技有限公司
2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)：美国Professional Water Technology(PWT)公司
实施例1静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按55：25：5：10：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂溶液的固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
本实施例阻垢剂的静态阻垢性能测定采用配制水，在40℃下进行，具体测试方法如下：
1.阻CaCO3试验
试验用水：Ca2+250mg.L-1；HCO3 -550mg.L-1；CO3 2-95mg.L-1；Na+13212mg.L-1；
S&DSI：≧2.5
pH：8.85
阻垢剂使用浓度：1.0～3.0mg/L
水温：40℃
时间：3小时
试验方法：根据所需阻垢剂使用浓度移取一定量阻垢剂溶液至500mL容量瓶中，投加氯化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠并用蒸馏水定容，在40℃水浴中静置3小时。过滤后移取一定体积的溶液，以钙羧酸指示剂变色指示终点，用EDTA标准溶液滴定溶液中的钙离子，消耗EDAT溶液体积越大，表明阻垢率越大，阻垢剂效果越好。
2.阻CaSO4试验
试验用水：Ca2+4500mg.L-1；SO4 2-10800mg.L-1；Mg2+1600mg.L-1；Na+8024mg.L-1；
阻垢剂使用浓度：4.0～8.0mg/L
水温：40℃
时间：3小时
试验方法：根据所需阻垢剂使用浓度移取一定量阻垢剂溶液至500mL容量瓶中，投加氯化钙、硫酸钠、氯化镁·6H2O、氯化钠并用蒸馏水定容，在40℃水浴中静置3小时，过滤后移取一定体积的溶液，以钙羧酸指示剂变色指示终点，用EDTA标准溶液滴定溶液中的钙离子，消耗EDAT溶液体积越大，表明阻垢率越大，阻垢剂效果越好，阻垢率计算同上。
3.阻CaSiO3试验
试验用水：Ca2+126mg.L-1；SiO3 2-433mg.L-1；Na+13464mg.L-1；
阻垢剂使用浓度：10.0～30.0mg/L
水温：40℃
时间：3小时
试验方法：根据所需阻垢剂使用浓度移取一定量阻垢剂溶液至500mL容量瓶中，投加氯化钙、硅酸钠、氯化钠并用蒸馏水定容，在40℃水浴中静置3小时，过滤后移取一定体积的溶液，以钙羧酸指示剂变色指示终点，用EDTA标准溶液滴定溶液中的钙离子，消耗EDAT溶液体积越大，表明阻垢率越大，阻垢剂效果越好，阻垢率计算同上。
将本实施例的阻垢剂按一定浓度(有效浓度)投加到配制水中，进行静态阻垢性能测定，结果见表1。
其中，阻垢率(η％)按下列公式计算：
式中c2为加入阻垢剂实验后的钙离子浓度，c1为未加阻垢剂实验后的钙离子浓度，c0为试验用水的原始钙离子浓度。
表1实施例1阻垢剂阻垢率评价结果
实施例2静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按65：15：5：5：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行静态阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的性能测定结果见表2。
表2实施例2阻垢剂阻垢率评价结果
实施例3静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按55：15：10：10：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的性能测定结果见表3。
表3实施例3阻垢剂阻垢率评价结果
实施例4静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按60：15：10：5：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表4。
表4实施例4阻垢剂阻垢率评价结果
实施例5静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按50：30：5：5：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表5。
表5实施例5阻垢剂阻垢率评价结果
实施例6静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按70：15：5：5：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表6。
表6实施例6阻垢剂阻垢率评价结果
实施例7静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按65：35：0：0：0的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表7。
表7实施例7阻垢剂阻垢率评价结果
实施例8静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按65：25：10：0：0的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表8。
表8实施例8阻垢剂阻垢率评价结果
实施例9静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按65：25：0：10：0的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表9。
表9实施例9阻垢剂阻垢率评价结果
实施例10静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按65：25：0：0：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表10。
表10实施例10阻垢剂阻垢率评价结果
实施例11静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按55：25：10：10：0的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表11。
表11实施例11阻垢剂阻垢率评价结果
实施例12静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按55：25：0：10：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表12。
表12实施例12阻垢剂阻垢率评价结果
实施例13静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按30：50：5：10：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表13。
表13实施例13阻垢剂阻垢率评价结果
实施例14静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按80：10：0：5：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表14。
表14实施例14阻垢剂阻垢率评价结果
实施例15静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按50：10：20：15：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表15。
表15实施例15阻垢剂阻垢率评价结果
实施例16静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按30：25：5：20：20的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表16。
表16实施例16阻垢剂阻垢率评价结果
实施例17静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按40：40：5：10：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表17。
表17实施例17阻垢剂阻垢率评价结果
实施例18静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按55：20：15：5：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表18。
表18实施例18阻垢剂阻垢率评价结果
实施例19静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按45：15：25：10：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表19。
表19实施例19阻垢剂阻垢率评价结果
实施例20静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/马来酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三元共聚物、甲基丙烯酸/衣康酸盐共聚物、聚马来酸钠按55：25：5：10：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表20。
表20实施例20阻垢剂阻垢率评价结果
实施例21静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、甲基丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按55：25：5：10：5的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表21。
表21实施例21阻垢剂阻垢率评价结果
实施例22静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/马来酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三元共聚物、甲基丙烯酸/衣康酸盐共聚物、聚马来酸钠按65：15：5：5：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表22。
表22实施例22阻垢剂阻垢率评价结果
实施例23静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、甲基丙烯酸/衣康酸钠共聚物、聚马来酸钠按65：15：5：5：10的质量比混合，得到本实施例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表23。
表23实施例23阻垢剂阻垢率评价结果
从实施例1至实施例23的静态阻垢性能测定结果可以看出，本发明的阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢均表现出了优异的阻垢性能，其中实施例1制备的阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的综合阻垢效果最佳。当本发明阻垢剂的投加量为1.0-3.0mg/L时，对CaCO3垢的阻垢效果比较好，最优选阻垢剂投加量为3.0mg/L，阻垢率在83％以上，甚至接近100％。
对比例1静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠、聚马来酸钠按25：55：5：10：5的质量比混合，得到本对比例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表24。
表24对比例1阻垢剂阻垢率评价结果
对比例2静态阻垢试验
将聚丙烯酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠、聚马来酸钠按85：5：0：5：5的质量比混合，得到本对比例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表25。
表25对比例2阻垢剂阻垢率评价结果
从对比例1和对比例2的静态阻垢性能测定结果可以看出，本发明实施例1到实施例23所制备的阻垢剂的静态阻垢性能都优于对比例1和对比例2阻垢剂的静态阻垢性能，由此可知，当阻垢剂中聚丙烯酸和聚衣康酸盐的质量含量在本发明所述特定范围内时，才能保持较好的阻垢效果。
对比例3静态阻垢试验
将聚马来酸、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠、聚马来酸钠按30：50：5：10：5的质量比混合，得到本对比例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表26。
表26对比例3阻垢剂阻垢率评价结果
对比例4静态阻垢试验
将丙烯酸/马来酸共聚物、聚衣康酸钠、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸/衣康酸钠、聚马来酸钠按30：50：5：10：5的质量比混合，得到本对比例的阻垢剂，向阻垢剂中加入一定量水，使阻垢剂固含量为30％，室温下搅拌40min，得到混合均匀的阻垢剂溶液。
将本实施例的阻垢剂按实施例1所述的静态阻垢性能测定方法投加到配制水中，进行阻垢性能测定，阻垢剂对CaCO3、CaSO4、CaSiO3垢的阻垢性能测定结果见表27。
表27对比例4阻垢剂阻垢率评价结果
从对比例3和对比例4的静态阻垢性能测定结果可以看出，本发明实施例1到实施例23所制备的阻垢剂的静态阻垢性能都远远优于对比例3和对比例4的阻垢剂的静态阻垢性能，由此可知，当本发明阻垢剂中聚丙烯酸换成聚马来酸或丙烯酸/马来酸共聚物这两种聚羧酸后，阻垢效果下降很多。
实施例24动态阻垢试验
将实施例1制备的反渗透阻垢剂在2m3/d(吨/天)反渗透海水淡化系统中进行动态模拟试验，每升海水中阻垢剂的投加量为1.5mg。
动态模拟试验用海水取自天津市临港基地海水，经过二级砂滤预处理，主要水质数据见表28。
表28临港基地海水主要水质数据
利用2m3/d反渗透海水淡化动态试验装置，其结构如图1所示，模拟一级反渗透海水淡化系统末端组件工艺参数条件开展反渗透阻垢剂的动态阻垢性能评价试验。图1为反渗透海水淡化动态试验装置的工艺流程图，水箱中的海水依次经过低压泵升压、保安过滤器过滤、高压泵升压后进入第一支反渗透膜单元，得到第一支膜的反渗透产水和浓水，将第一支膜的反渗透浓水进入第二支反渗透膜单元进行处理，得到第二支膜的反渗透产水和浓水，第二支膜的反渗透浓水回流至水箱，依据海水浓缩倍数需要，通过管路切换控制第一支膜的反渗透产水和第二支膜的反渗透产水的外排与循环。试验过程中用0.07mol/L的氢氧化钠溶液调节海水的pH值至8，体系中阻垢剂的浓度为1.5mg/L，杀菌剂(20wt％DBNPA溶液)浓度为10mg/L，开启动态试验装置，首先进行海水浓缩过程，反渗透产水(第一支膜的反渗透产水和第二支膜的反渗透产水)外排，监测海水中氯离子浓度，当系统浓缩倍数达到1.8±0.1倍，即第二支膜的反渗透浓水中氯离子浓度是试验用海水原始氯离子浓度的1.8±0.1倍时，结束海水浓缩过程，反渗透产水回流至水箱，开始全循环运行。全循环运行过程中，试验的工艺参数见表29。
表29 2m3/d反渗透海水淡化动态试验装置的工艺参数
在全循环运行条件下，固定第二支膜的反渗透浓水的压力、温度和电导，通过考察第二支膜的反渗透浓水中钙、镁离子稳定率和反渗透产水流量变化综合评价阻垢剂的性能。当反渗透产水流量降低率超过20％的时候，停止全循环运行。
其中，系统回收率是指反渗透产水流量与进水流量的比值。
钙(或镁)离子稳定率数值以百分率表示，采用下述公式计算：
式中：
ρ1——第二支膜的反渗透浓水中的Ca2+(或Mg2+)浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
ρ0——试验用海水的原始Ca2+(或Mg2+)浓度，单位为毫克每升(mg/L)；
N——浓缩倍数。
其中，试验时间为i时的反渗透产水流量降低率ηi按下述公式计算：
式中：F0——全循环运行条件下初始反渗透产水流量；
Fi——试验时间为i时的反渗透产水流量。
结果表明，动态试验系统在全循环运行条件下运行50h之后，第二支膜的反渗透浓水中钙离子稳定率才开始有明显下降，65h下降至95％；试验过程中镁离子相对稳定，未出现明显减少。反渗透产水流量在全循环运行条件下随时间推移逐步下降，当运行时间超过55小时，反渗透产水流量降低率接近20％。即当投加量为1.5mg/L时，实施例1制备的阻垢剂在全循环反渗透海水淡化动态模拟试验条件下可有效维持系统稳定运行55小时以上。
实施例25动态阻垢试验
将实施例1制备的反渗透阻垢剂在2m3/d(吨/天)反渗透海水淡化系统中按实施例23所述的动态阻垢性能测定方法进行动态模拟试验。与实施例24不同的是，每升海水中阻垢剂的投加量为1.0mg。
结果表明，动态试验系统在全循环运行条件下运行40h之后，浓水中钙离子稳定率才开始有明显下降，60h下降至95％；过程中镁离子相对稳定，未出现明显减少。产水流量在全循环运行条件下随时间推移逐步下降，当运行时间超过45小时，产水流量降低率接近20％。即当投加量为1.0mg/L时，实施例1制备的阻垢剂在全循环反渗透海水淡化动态模拟试验条件下可有效维持系统稳定运行45小时以上。
从实施例24与实施例25的动态阻垢性能测定结果可以看出，将本发明制备的阻垢剂应用于2m3/d(吨/天)反渗透海水淡化系统中进行动态阻垢试验，表现出了优异的阻垢效果，为反渗透海水淡化系统的反渗透膜单元的低成本稳定运行和无污染排放创造了有力的条件，具有良好的经济前景和社会效益。
实施例26工程应用实践
本发明的实施例1的反渗透阻垢剂产品在山东某海水淡化厂工程应用，该工程整体产水规模为10万吨/天，包括一级反渗透和二级反渗透。一级反渗透膜堆中单个膜堆含162支7芯膜壳，具有一级一段式结构，段间比例为14：6，膜元件为卷式复合海水膜，型号为TM820R-440，进水流量控制在1500m3/h左右，回收率44～47％，海水中加入反渗透阻垢剂标准液平均浓度约为1.23mg/L。
图2为工程试验期间回收率和脱盐率变化情况，其中，回收率是指反渗透产水流量与海水进水流量的比值，
由图2可知，运行过程中系统维持了较稳定的回收率(40％～45％)，膜的脱盐率在系统稳定运行后基本都在98％以上。
图3为工程试验期间反渗透产水流量和压差变化情况，其中，压差是指主机的进水压力与膜元件段与段之间的压力，一般运行时压差相比初始运行压差上升15％～20％就要进行化学清洗。由图可知，产水流量稳定维持在600m3/h左右，初始压差值约为2.4bar，在未清洗的2个月中维持稳定，最大压差值为2.72，亦未超过初始值的20％。
综合系统回收率、产水流量、脱盐率和压差结果，说明本发明的反渗透阻垢剂有较好的阻垢效果，有效维持了系统的稳定。
以上通过实施例描述了本发明的具体实施方式，本领域技术人员应理解的是，上文实施例仅出于举例的目的，不应认为以此限定本发明之保护范围，本领域技术人员在不脱离本发明精神的前提下可以对其进行修改、变化或替换，但是，依照本发明所作的各种等同变化，仍属于本发明所涵盖的范围。
Claims (28)
1.一种反渗透阻垢剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为：聚丙烯酸40-70%，聚衣康酸盐10-40%，羧酸/磺酸共聚物5-10%，羧酸/衣康酸盐共聚物5-15%，聚马来酸盐5-10%，该阻垢剂不含磷。
2.根据权利要求1所述的阻垢剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为：聚丙烯酸50-70%，聚衣康酸盐15-35%，羧酸/磺酸共聚物5-10%，羧酸/衣康酸盐共聚物5-10%，聚马来酸盐5-10%。
3.根据权利要求1所述的阻垢剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为：聚丙烯酸50-65%，聚衣康酸盐15-35%，羧酸/磺酸共聚物5-10%，羧酸/衣康酸盐共聚物5-10%，聚马来酸盐5-10%。
4.根据权利要求1所述的阻垢剂，其特征在于，各组分在全体组分中所占质量百分比分别为：聚丙烯酸55-65%，聚衣康酸盐15-25%，羧酸/磺酸共聚物5-10%，羧酸/衣康酸盐共聚物5-10%，聚马来酸盐5-10%。
5.根据权利要求1-4任一项所述的阻垢剂，其特征在于，聚衣康酸盐为钠盐、钾盐和铵盐中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1-4任一项所述的阻垢剂，其特征在于，羧酸/磺酸共聚物为羧酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
7.根据权利要求5所述的阻垢剂，其特征在于，羧酸/磺酸共聚物为羧酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
8.根据权利要求1-4任一项所述的阻垢剂，其特征在于，羧酸/磺酸共聚物为丙烯酸/马来酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三元共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物和甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物中的一种或两种以上。
9.根据权利要求5所述的阻垢剂，其特征在于，羧酸/磺酸共聚物为丙烯酸/马来酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸三元共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物和甲基丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物中的一种或两种以上。
10.根据权利要求1-4任一项所述的阻垢剂，其特征在于，羧酸/衣康酸盐共聚物中的羧酸单元为甲基丙烯酸和/或丙烯酸，羧酸/衣康酸盐共聚物中的衣康酸盐单元为钠盐、钾盐和铵盐中的一种或两种以上。
11.根据权利要求5所述的阻垢剂，其特征在于，羧酸/衣康酸盐共聚物中的羧酸单元为甲基丙烯酸和/或丙烯酸，羧酸/衣康酸盐共聚物中的衣康酸盐单元为钠盐、钾盐和铵盐中的一种或两种以上。
12.根据权利要求8所述的阻垢剂，其特征在于，羧酸/衣康酸盐共聚物中的羧酸单元为甲基丙烯酸和/或丙烯酸，羧酸/衣康酸盐共聚物中的衣康酸盐单元为钠盐、钾盐和铵盐中的一种或两种以上。
13.根据权利要求1-4任一项所述的阻垢剂，其特征在于，聚马来酸盐为钠盐和/或钾盐。
14.根据权利要求5所述的阻垢剂，其特征在于，聚马来酸盐为钠盐和/或钾盐。
15.根据权利要求8所述的阻垢剂，其特征在于，聚马来酸盐为钠盐和/或钾盐。
16.根据权利要求10所述的阻垢剂，其特征在于，聚马来酸盐为钠盐和/或钾盐。
17.根据权利要求1-4任一项所述的阻垢剂，其特征在于，所述聚衣康酸盐为聚衣康酸钠，所述羧酸/磺酸共聚物为丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物，所述羧酸/衣康酸盐共聚物为丙烯酸/衣康酸钠共聚物，所述聚马来酸盐为聚马来酸钠。
18.根据权利要求17所述的阻垢剂，其特征在于，聚丙烯酸的数均分子量为1000-10000，聚衣康酸钠的数均分子量为1000-8000，丙烯酸/2-丙烯酸酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的数均分子量为2000-8000，丙烯酸/衣康酸钠共聚物的数均分子量为1000-8000，聚马来酸钠的数均分子量为600-1400。
19.根据权利要求17所述的阻垢剂，其特征在于，聚丙烯酸的数均分子量为3000-8000，聚衣康酸钠的数均分子量为2000-5000，丙烯酸/2-丙烯酸酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的数均分子量为2500-5500，丙烯酸/衣康酸钠共聚物的数均分子量为2000-6000，聚马来酸钠的数均分子量为800-1200。
20.根据权利要求17所述的阻垢剂，其特征在于，聚丙烯酸的数均分子量为4500-6500，聚衣康酸钠的数均分子量为3000-4500，丙烯酸/2-丙烯酸酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的数均分子量为3000-5000，丙烯酸/衣康酸钠共聚物的数均分子量为3200-5300，聚马来酸钠的数均分子量为900-1100。
21.权利要求1-20任一项所述的阻垢剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚丙烯酸、聚衣康酸盐与按需要添加的羧酸/磺酸共聚物、羧酸/衣康酸盐共聚物、聚马来酸盐混合，得到所述阻垢剂。
22.一种采用权利要求1-20任一项所述的阻垢剂或权利要求21所述的制备方法制备得到的阻垢剂进行阻垢处理的方法，其特征在于，将该阻垢剂应用于静态阻碳酸钙垢系统中，每升海水中阻垢剂的投加量为1.0mg-3.0mg。
23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，每升海水中阻垢剂的投加量为3.0mg。
24.一种采用权利要求1-20任一项所述的阻垢剂或权利要求21所述的制备方法制备得到的阻垢剂进行阻垢处理的方法，其特征在于，将该阻垢剂应用于动态阻垢系统中，每升海水中阻垢剂的投加量为1.0mg-3.0mg。
25.根据权利要求24所述的方法，其特征在于，每升海水中阻垢剂的投加量为1.5mg。
26.一种采用权利要求1-20任一项所述的阻垢剂或权利要求21所述的制备方法制备得到的阻垢剂进行阻垢处理的方法，其特征在于，将该阻垢剂应用于海水淡化系统时，每升海水中阻垢剂投加量为1.0mg-5.0mg。
27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于，每升海水中阻垢剂的投加量为1.0mg-3.0mg。
28.权利要求1-20任一项所述的阻垢剂或权利要求21所述的制备方法制备得到的阻垢剂在海水淡化、苦咸水淡化或地下水水处理中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910266996.3A CN109970219B (zh) | 2019-04-03 | 2019-04-03 | 反渗透阻垢剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910266996.3A CN109970219B (zh) | 2019-04-03 | 2019-04-03 | 反渗透阻垢剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109970219A CN109970219A (zh) | 2019-07-05 |
| CN109970219B true CN109970219B (zh) | 2022-03-18 |
Family
ID=67082764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910266996.3A Active CN109970219B (zh) | 2019-04-03 | 2019-04-03 | 反渗透阻垢剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109970219B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115353869A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-11-18 | 扬州润达油田化学剂有限公司 | 一种中性复合解堵剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5620169A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-25 | Kurita Water Ind Ltd | Scale inhibitor |
| JP3534291B2 (ja) * | 1997-09-24 | 2004-06-07 | 栗田工業株式会社 | スケール防止剤 |
| CN100379691C (zh) * | 2004-12-30 | 2008-04-09 | 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司 | 一种用于反渗透系统的复合阻垢剂及其应用 |
| CN100418905C (zh) * | 2006-11-29 | 2008-09-17 | 中国海洋石油总公司 | 一种反渗透膜阻垢剂的制备方法 |
| CN102092862B (zh) * | 2010-12-27 | 2013-01-16 | 国家海洋局天津海水淡化与综合利用研究所 | 一种用于海水水处理的复合阻垢剂及应用 |
| CN108946964A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-12-07 | 江苏全泽环保科技有限公司 | 一种煤气化无磷绿色灰水分散剂 |
-
2019
- 2019-04-03 CN CN201910266996.3A patent/CN109970219B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109970219A (zh) | 2019-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101560022B (zh) | 复合缓蚀阻垢剂 | |
| CN105712504B (zh) | 一种用于酸性高温气田水的缓蚀阻垢剂、制备方法及应用 | |
| CN107362691A (zh) | 海水淡化反渗透膜用绿色无磷阻垢剂及其制备方法 | |
| CN101497481B (zh) | 一种反渗透膜用的阻垢剂及其制备方法 | |
| CN103482775B (zh) | 一种复合阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN103043807B (zh) | 一种油田硫酸钡锶阻垢剂及应用 | |
| CN101973643A (zh) | 一种抑制水中硅垢沉积的树枝状聚合物和聚环氧琥珀酸钠复合阻垢剂 | |
| CN103642479A (zh) | 用于管道内壁残留油井水泥沉积层的清洗剂 | |
| CN103394289A (zh) | 一种反渗透膜阻垢剂及其应用 | |
| Li et al. | Inhibition of calcium and magnesium-containing scale by a new antiscalant polymer in laboratory tests and a field trial | |
| CN102167451B (zh) | 一种用于油田注水处理的复合多元阻垢分散剂及其制备方法 | |
| CN113981427A (zh) | 用于工业循环水系统的无磷预膜剂及其制备方法和应用 | |
| CN111644070A (zh) | 中水回用反渗透膜清洗剂 | |
| CN109970219B (zh) | 反渗透阻垢剂及其制备方法和应用 | |
| CN101962233A (zh) | 一种抑制水中硅垢沉积的树枝状聚合物和聚天冬氨酸钠复合阻垢剂 | |
| CN104925966B (zh) | 一种油田系统用阻垢缓蚀剂 | |
| CN102616945A (zh) | 一种油田水复合型阻垢剂的制备方法 | |
| CN109592746B (zh) | 网状结构的超支链反渗透阻垢剂及其制备方法以及应用 | |
| CN110316839A (zh) | 一种石墨烯包覆接枝阻垢芯材及其制备方法和应用 | |
| CN107244753A (zh) | 热电厂一次热网专用特效环保型有机阻垢缓蚀剂 | |
| CN102826663B (zh) | 一种阻垢缓蚀剂及其应用 | |
| CN102241394B (zh) | 一种用于湿法磷酸生产中的阻垢缓蚀剂 | |
| CN111440679A (zh) | 一种清洁高硫酸盐垢的清洁剂及其制备方法和应用 | |
| RU2580685C2 (ru) | Ингибитор коррозии и солеотложений | |
| CN104843879A (zh) | 一种电厂中水回用专用缓蚀阻垢剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Reverse osmosis scale inhibitor and its preparation method and application Effective date of registration: 20231109 Granted publication date: 20220318 Pledgee: China Construction Bank Corporation Tianjin Development Branch Pledgor: Tianjin Zhonghai Treatment Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2023980064888 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |