CN101351504A - 具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101351504A
CN101351504A CNA2006800501051A CN200680050105A CN101351504A CN 101351504 A CN101351504 A CN 101351504A CN A2006800501051 A CNA2006800501051 A CN A2006800501051A CN 200680050105 A CN200680050105 A CN 200680050105A CN 101351504 A CN101351504 A CN 101351504A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polycarbonate resin
resin composition
fire
weight
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800501051A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101351504B (zh
Inventor
李凤宰
金镜泰
闵星植
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN101351504A publication Critical patent/CN101351504A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101351504B publication Critical patent/CN101351504B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

在此公开的是一种具有高耐热性和良好抗冲击性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物。阻燃聚碳酸酯组合物通过在聚碳酸酯树脂中混入一种硅基核－壳接枝共聚物和非强制性选择的磷酸酯化合物制备，硅基核－壳接枝共聚物中乙烯基单体被接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上，因而，其能提供优异的阻燃性，同时保持良好的抗冲击性、高流动性和高耐热性。

Description

具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明的实施方案涉及一种阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其具有高耐热性和良好的抗冲击性。更特别地，本发明的实施方案涉及一种阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其通过在聚碳酸酯树脂中混入硅基核-壳接枝共聚物和非强制性选择的磷酸酯化合物而显示卓越的阻燃性，同时保持高耐热性和良好的抗冲击性，在硅基核-壳接枝共聚物中乙烯基单体被接枝共聚在含20～95重量％硅的橡胶上。
背景技术
阻燃聚碳酸酯树脂通常具有良好的抗冲击性。因此，此类树脂已被广泛用于需要这种特性的汽车零件和电气或电子产品，特别是需要良好阻燃性的零件。通常，使用含卤素化合物作为阻燃剂能赋予聚碳酸酯树脂良好的阻燃性。此方法具有的若干优势在于物理性质很少劣化并能轻易地提供阻燃性。然而，由于能在燃烧时释放对人体有害的有毒气体，此含卤素化合物的应用在世界上很多国家被限制，从而此化合物的用量被大大降低。
作为克服这些问题的解决方案，使用磷酸酯化合物作为阻燃剂。在将磷酸酯化合物添加至聚碳酸酯树脂中的情况下，改善了树脂的流动性，但是其抗冲击性和耐热性显著降低。因此，在需要高水平的耐热性的产品的应用上仍然存在问题。
发明内容
因此，本发明的实施方案考虑到上述现有技术中存在的问题而产生，并且本发明的实施方案的一个目的是提供具有高耐热性和良好抗冲击性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其包含(A)75～99重量份的热塑性聚碳酸酯树脂；和(B)0.5～15重量份的硅基核壳接枝共聚物，该共聚物通过将乙烯基单体接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上制备。
本发明的实施方案的另一个目的是提供一种模制品，其用阻燃热塑性树脂组合物制备。
本发明的其他目的、优势和新颖的特征将通过随后的描述而被理解，并还通过本发明的优选实施方案而被认识。
以下将说明依据本发明的具有高耐热性和良好抗冲击性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物。
为了达到上述目的，依照本发明的实施方案的一方面，提供一种具有高耐热性和良好抗冲击性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其包含(A)75～99重量份的热塑性聚碳酸酯树脂和(B)0.5～15重量份的硅基核-壳接枝共聚物，该共聚物通过将乙烯基单体接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上制备。
依照本发明的实施方案的另一方面，提供一种阻燃聚碳酸酯树脂组合物，除了上述阻燃聚碳酸酯树脂组合物外，其还包含(C)0.1～10重量份的磷酸酯化合物。
以下将更详细地说明依据本发明的代表性实施方案的热塑性树脂组合物的每个组分(A)聚碳酸酯树脂、(B)通过将乙烯基单体接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上制备的硅基核-壳接枝共聚物和(C)磷酸酯化合物。
(A)聚碳酸酯树脂
制备适用于本发明的聚碳酸酯树脂的方法以及其在热塑性树脂组合物中的应用已经为本领域内的技术人员熟知。
在聚碳酸酯树脂的种类上没有特别限制，只要其是惯常应用于本领域的即可。优选地，聚碳酸酯树脂可以通过二羟酚与光气在分子量调节剂和催化剂存在下反应或通过二羟酚在碳酸酯前体如碳酸二苯酯存在下进行酯交换反应制备。
二羟酚可以优选双酚，更优选2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。双酚A可以部分或全部用另一种二羟酚替代。除了双酚A，二羟酚的特别实例可以包括卤代双酚如氢醌、4，4′-二羟基联苯、双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚和2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷。
聚碳酸酯树脂可以是聚碳酸酯均聚物、两种或更多种二羟酚的共聚物或它们的混合物。
另外，聚碳酸酯可以包括直链型聚碳酸酯、支链型聚碳酸酯、聚酯-碳酸酯共聚物、硅共聚物聚碳酸酯等。
直链型聚碳酸酯可以优选为双酚A基聚碳酸酯树脂。优选地，支链型聚碳酸酯可以通过多官能化的芳香族化合物如偏苯三甲酸酐或偏苯三酸与二羟酚在碳酸酯前体存在下反应制备。聚酯碳酸酯共聚物可以优选通过双官能化羧酸与二羟酚在碳酸酯前体存在下反应制备。
同时，优选在本发明的阻燃热塑性组合物中，聚碳酸酯树脂的用量为75～99重量份。如果聚碳酸酯树脂的含量低于75重量份，组合物的抗冲击性劣化。同时，如果聚碳酸酯树脂的含量高于99重量份，组合物的阻燃性降低。
本发明的阻燃聚碳酸酯树脂组合物除了聚碳酸酯树脂外，还可以依据需要包括聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚缩醛树脂、聚苯硫醚树脂、含苯乙烯接枝共聚物树脂和马来酰亚胺共聚物树脂。
(B)通过将乙烯基单体接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上制备的硅基核-壳接枝共聚物
用于制备硅基核-壳形式的接枝共聚物的通常方法是本领域内的技术人员已经熟知的。
适合本发明的接枝共聚物具有一种结构，其中乙烯基单体被接枝在橡胶的核部分上，从而形成刚性壳。
用于本发明的硅基核-壳共聚物的种类没有特别限制，其可以通过本领域内熟知的典型方法制备。例如，硅基核-壳共聚物可以通过聚合硅基橡胶而后在橡胶上接枝选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代或烷基取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、C1～C8甲基丙烯酸烷基酯、C1～C8丙烯酸烷基酯、顺丁烯二酸酐、C1～C4烷基和苯基N-取代的马来酰亚胺的一种或多种化合物而制备。
C1～C8甲基丙烯酸烷基酯和C1～C8丙烯酸烷基酯分别属于甲基丙烯酸和丙烯酸的酯，其为衍生自具有1～8个碳原子的一元醇的酯。其特别实例可以包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丙酯。其中，最优选的酯是甲基丙烯酸甲酯。
硅基核-壳接枝共聚物的橡胶含量优选为30～90重量％。如果橡胶含量低于30重量％，组合物的阻燃性劣化。同时，如果橡胶含量超过90重量％，组合物的抗冲击性降低。
硅基橡胶核可以由环硅氧烷制得，其实例可以包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷等。硅基橡胶可以通过硅氧烷与一种或多种固化剂混合制备。固化剂的优选实例可以包括三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。
构成本发明的组合物的核部分的橡胶部分的硅含量优选为20～95重量％。如果橡胶部分的硅含量低于20重量％，组合物的阻燃性被干扰，其使得难于获得产品需要的阻燃性水平。另外，如果硅含量高于95重量％，会妨碍组合物的抗冲击性，其会使得难于得到产品需要的冲击强度。
另外，全部硅基核-壳接枝共聚物的硅含量可以为6～85.5重量％。更优选地，从阻燃性和冲击强度角度考虑，全部硅基核-壳接枝共聚物的硅含量可以为50～85％。
在本发明中，优选硅基核-壳接枝共聚物的用量为0.5～15重量份。如果硅基核-壳接枝共聚物的含量低于0.5重量份，其冲击强度的效果可以忽略，而如果其含量高于15重量份，机械强度如抗张强度、挠曲模量等会降低。
(C)磷酸酯化合物
本发明还可以依据需要使用磷酸酯化合物。
依照本发明的一个代表性实施方案，在本发明中用作阻燃剂的磷酸酯化合物可以是用下述通式1表示的磷酸酯化合物或其混合物。通式1的化合物是低聚物类型的磷酸酯化合物，其衍生自C6～C30的芳基或烷基取代的C6～C30的芳基衍生物。C6～C30的芳基或烷基取代的C6～C30的芳基衍生物优选衍生自间苯二酚、对苯二酚或双酚A。
[通式1]
Figure A20068005010500091
其中R3、R4、R6和R7各自独立地是C6～C20芳基或烷基取代的C6～C20芳基；R5是C6～C30芳基或烷基取代的C6～C30芳基衍生物；l是数均聚合度；并且l的平均值为0～3。
在上述通式1中，优选R3、R4、R6和R7各自独立地是苯基或烷基取代苯基，其中烷基选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异丁基、异戊基和叔戊基，更优选它们各自独立地为苯基或被甲基、乙基、异丙基或叔丁基取代的苯基。
用于本发明的磷酸酯基阻燃剂是单体或具有通式1中的l的平均值为1～3的低聚物的类型的芳基衍生磷酸酯。具有0、1、2或3的l值的磷酸酯化合物可以单独或作为混合物结合使用。优选以混合物的形式使用磷酸酯基阻燃剂(其中酯化合物在聚合过程中预先混合)，或者使用具有不同l值的磷酸酯化合物(其中每种磷酸酯化合物被单独制备)的混合物。
用于本发明的l平均值为0的磷酸酯化合物可以是选自三(烷基苯基)磷酸酯、二(烷基苯基)单苯基磷酸酯、二苯基单(烷基苯基)磷酸酯和磷酸三苯酯的单一化合物或它们的混合物。
制备依据本发明的通式1的磷酸酯化合物的方法不受限制，但是化合物通常通过三氯氧磷(POCl3)同时或相继与具有R3取代萘基的芳香醇和具有R4取代苯基的芳香醇在50℃～200℃下反应制备。通过上述方法制备的合成产物可以依据反应条件含有特定量的三芳基磷酸酯，并且可以不经纯化或在纯化后使用。依据本发明的通式1的磷酸酯化合物可以通过使用催化剂制备，催化剂可以是例如金属氯化物如三氯化铝(AlCl3)、氯化镁(MgCl2)或氯化锌(ZnCl2)。
在本发明中，优选的磷酸酯化合物的用量为0.1～10重量份。如果磷酸酯化合物的用量低于0.1重量份，组合物的流动性会劣化，而如果其量高于10重量份，耐热性和抗冲击性两者都会降低。
依据其目的，本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以包含其他添加剂。树脂组合物还可以包含选自无机添加剂、热稳定性、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、润滑剂、颜料和染料的一种或多种添加剂，其量为50重量份或更低。使用无机添加剂如玻璃纤维、碳纤维、滑石、二氧化硅、云母、氧化铝等，能改善物理性质如机械强度和热变形温度。
本发明的实施方案的另一个方面是用阻燃聚碳酸酯树脂组合物制备的模制品。依据本发明的阻燃聚碳酸酯树脂组合物可以通过本领域内熟知的惯常方法制备。例如，组合物可以通过将本发明的成分与其他添加剂混合在一起，而后通过挤出机挤出制备成小球的形式。
依据本发明的阻燃聚碳酸酯树脂组合物能被应用于各种产品的成型，特别是能被应用于需要良好阻燃性和抗冲击性的电气或电子产品，如电视机外壳和办公自动化设备、电池充电器等的制造。
有益效果
依据本发明，显示卓越的阻燃性同时保持高耐热性和良好抗冲击性的聚碳酸酯树脂组合物能通过在聚碳酸酯树脂中混入硅基核-壳接枝共聚物来制备，在硅基核-壳接枝共聚物中，乙烯基单体被接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上。
因此，由本发明制备的聚碳酸酯树脂组合物能被应用于需要良好阻燃性、耐热性和冲击强度的各种模制产品，如便携式移动通讯设备、精密电气或电子零件、汽车精密零件等。
具体实施方式
本发明的实施方案现在将参考下述实施例更详细地说明。然而，实施例是为了详细说明，而不解释为限制本发明的范围。
为了测定组合物的物理性质，在实施例1～3和对比实施例1～6中，阻燃聚碳酸酯树脂组合物由下述成分制备：(a)聚碳酸酯树脂、(b1)具有高硅含量的硅基核-壳接枝共聚物、(b2)具有低硅含量的硅基核-壳接枝共聚物和(c)磷酸酯化合物。
(a)聚碳酸酯树脂
将由TEIJIN Limited(日本)制造的重均分子量为25000g/mol的PANLITE L-1250WP用作双酚A型直链型聚碳酸酯树脂。
(b1)硅基核-壳接枝共聚物
将由KANEKA Corporation(日本)制造的硅含量为60～70重量％的KANEACE MR-01用作硅基核-壳接枝共聚物。
(b2)硅基核-壳接枝共聚物
将由MRC(日本)制造的硅含量为15重量％或更低的Metablen S-2001用作硅基核-壳接枝共聚物。
(c)磷酸酯化合物
将由Daihachi Co.Ltd.(日本)制造的PX-200被用作磷酸酯化合物。
用于实施例1～3和对比实施例1～6中的每种成分的量按下表1所示设定。
[表1]
Figure A20068005010500121
[物理性质的测定]
这些成分以表1所示的量混合，混合物通过Φ＝45mm的双螺杆挤出机挤出以制备小球形式的树脂组合物。树脂小球在110℃干燥3小时或更长，通过10oz挤出机在250～300℃的加工温度和60～90℃的模具温度下挤出以制备测试样用于评价物理性质。
(1)MFR流动性
在测试样的制备之前，熔体流动速率在250℃下依据ASTMD1238测定。其通过测量用10kg重的负荷加压10分钟从测试样中流出的树脂的量而确定。
(2)挤出流动长度
为了评价在实际制造过程期间呈现的树脂的流动性，在施加恒压同时保持厚度为1mm的安装在挤出机中的模具的温度在60℃的条件下测量树脂的流动长度。挤出温度设置为最高300℃，这是聚碳酸酯的基本加工条件。
(3)VST耐热性
每个测试样的VST耐热性依据ASTM D1525在5kgf的恒定载荷下测定。
(4)IZOD抗冲击性
每个测试样的缺口IZOD抗冲击性(1/4″)依据ASTM D256测定。
(5)UL阻燃性
阻燃性通过用厚度为1.5mm的测试样依据UL-94测定。总燃烧时间通过五个测试样的第一和第二燃烧时间的加和确定。
表1显示出将具有高硅含量的硅基核-壳接枝共聚物与聚碳酸酯树脂以实施例1所示的适当的比例混合，能提供UL-94 V-0水平的高阻燃性，同时得到优异的耐热性和抗冲击性。表1还显示出进一步以实施例2和3所示的适当比例应用磷酸酯化合物能够提供高流动性，同时保持良好的抗冲击性和具有更稳定的阻燃性的改善的物理性质。
另一方面，不包括具有高硅含量的硅基核-壳接枝共聚物的对比实施例1不能提供足够的阻燃性和抗冲击性。另外，能够从对比实施例2～4看到，单独用磷酸酯化合物并增加其含量能略微增加阻燃性，在其过量使用的情况下，保证阻燃性在UL94 V-0的水平，但是显著降低抗冲击性和耐热性。同时，应用具有低硅含量的硅基核-壳接枝共聚物的对比实施例5和6显示阻燃性的降低，尽管其抗冲击性被改善。
尽管本发明的优选实施方案已经以说明性的目的被公开，本领域内的那些技术人员将承认，各种修饰、增加和取代是可能的，不会偏离附属权利要求中所公开的本发明的范围和精神。
工业应用性
由本发明制备的聚碳酸酯树脂组合物能用于需要良好阻燃性、耐热性和抗冲击性的各种模制品，如便携式移动通信设备、精密电气和电子零件、汽车精密零件等。

Claims (11)

1.一种阻燃聚碳酸酯树脂组合物，包含：
(A)75～99重量份的热塑性聚碳酸酯树脂和
(B)0.5～15重量份的硅基核-壳接枝共聚物，其中乙烯基单体接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上。
2.依据权利要求1的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其中，乙烯基单体接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上的硅基核-壳接枝共聚物(B)通过聚合硅基橡胶而后在橡胶上接枝选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代或烷基取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、C1～C8甲基丙烯酸烷基酯、C1～C8丙烯酸烷基酯、顺丁烯二酸酐、C1～C4烷基和苯基N-取代马来酰亚胺的一种或多种化合物而制备。
3.依据权利要求1的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其中，乙烯基单体接枝聚合在含20～95重量％硅的橡胶上的硅基核-壳接枝共聚物的橡胶含量为30～90重量％。
4.依据权利要求1的阻燃剂聚碳酸酯树脂组合物，其中硅基橡胶的核部分由环硅氧烷制得，环硅氧烷选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷。
5.一种阻燃聚碳酸酯树脂组合物，包含：
(A)75～99重量份的热塑性聚碳酸酯树脂和
(B)0.5～15重量份的硅基核-壳接枝共聚物，其含有50～85重量％的硅。
6.依据权利要求1的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其还包含(C)0.1～10重量份的磷酸酯化合物。
7.依据权利要求6的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其中磷酸酯化合物(C)是由如下通式1代表的磷酸酯化合物或其混合物：
[通式1]
Figure A2006800501050003C1
其中R3、R4、R6和R7各自独立地是C6～C20芳基或烷基取代C6～C20芳基；R5是C6～C30芳基或烷基取代C6～C30芳基衍生物；l是数均聚合度；并且l的平均值为0～3。
8.依据权利要求7的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其中在所述通式1中l平均值为0的磷酸酯化合物是选自三(烷基苯基)磷酸酯、二(烷基苯基)单苯基磷酸酯、二苯基单(烷基苯基)磷酸酯和磷酸三苯酯的单一化合物或它们的混合物。
9.依据权利要求1的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，除了热塑性聚碳酸酯树脂外，其还包含选自聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚烯烃树脂、聚缩醛树脂、聚苯硫醚树脂、含苯乙烯接枝共聚物树脂和马来酰亚胺共聚物树脂的一种或多种树脂。
10.依据权利要求1的阻燃聚碳酸酯树脂组合物，其还包含选自无机添加剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、润滑剂、颜料和染料的一种或多种添加剂。
11.一种使用权利要求1～10中任一项所述阻燃聚碳酸酯树脂组合物制备的模制品。
CN2006800501051A 2005-12-30 2006-12-22 具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物 Expired - Fee Related CN101351504B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2005-0136098 2005-12-30
KR1020050136098 2005-12-30
KR20050136098 2005-12-30
KR10-2006-0131778 2006-12-21
KR1020060131778 2006-12-21
KR1020060131778A KR100838451B1 (ko) 2005-12-30 2006-12-21 내열도가 높고, 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트수지 조성물
PCT/KR2006/005673 WO2007078079A1 (en) 2005-12-30 2006-12-22 Flame retardant polycarbonate resin composition having good impact, high heat resistance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101351504A true CN101351504A (zh) 2009-01-21
CN101351504B CN101351504B (zh) 2011-09-21

Family

ID=38507384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800501051A Expired - Fee Related CN101351504B (zh) 2005-12-30 2006-12-22 具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7671143B2 (zh)
EP (1) EP1969057A4 (zh)
JP (1) JP2009526871A (zh)
KR (1) KR100838451B1 (zh)
CN (1) CN101351504B (zh)
TW (1) TWI326294B (zh)
WO (1) WO2007078079A1 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102002213A (zh) * 2009-09-01 2011-04-06 柯尼卡美能达商用科技株式会社 阻燃性聚酯树脂组合物及制造这种树脂组合物的方法
CN102229738A (zh) * 2011-05-17 2011-11-02 威海联桥新材料科技股份有限公司 高灼热丝阻燃增强pet/pa合金材料及其生产方法
CN103304978A (zh) * 2013-07-08 2013-09-18 深圳市兴盛迪新材料有限公司 一种高耐热抗冲性聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN104736636A (zh) * 2012-10-24 2015-06-24 Lg化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN105189116A (zh) * 2013-04-23 2015-12-23 阿肯马法国公司 氟化膜
CN105814122A (zh) * 2013-12-18 2016-07-27 阿肯马法国公司 在低温耐撕裂的且不易燃的pvdf薄膜
US9499695B2 (en) 2012-04-20 2016-11-22 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition
CN106255724A (zh) * 2014-04-07 2016-12-21 株式会社钟化 热塑性聚氨酯系树脂组合物、导体被覆材料及它们的制造方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1907478B1 (en) 2005-06-29 2012-02-08 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition having good chemical resistance and flowability
KR100878571B1 (ko) * 2007-12-31 2009-01-15 제일모직주식회사 투명 열가소성 수지 조성물
KR101225949B1 (ko) 2008-11-06 2013-01-24 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
KR101065337B1 (ko) * 2008-12-19 2011-09-16 제일모직주식회사 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
JP5375498B2 (ja) * 2009-10-01 2013-12-25 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 電磁波抑制用樹脂組成物及び成形品
TW201137033A (en) 2010-03-02 2011-11-01 Styron Europe Gmbh Improved flow ignition resistant carbonate polymer composition
KR101296850B1 (ko) * 2010-03-09 2013-08-14 주식회사 엘지화학 열안정성이 우수한 난연성 수지 조성물, 및 상기 조성물에 의해 형성된 성형품
TWI521051B (zh) 2010-03-11 2016-02-11 盛禧奧歐洲有限責任公司 經衝擊改質之抗引燃性碳酸酯聚合物組成物
EP2377899A1 (en) 2010-04-14 2011-10-19 Styron Europe GmbH Carbonate blend compostion having improved resistance to environmental stress cracking
KR101557567B1 (ko) 2011-06-28 2015-10-05 트린세오 유럽 게엠베하 폴리카보네이트 수지 조성물
EP2554597B1 (en) 2011-08-02 2014-12-31 Styron Europe GmbH Chemical resistant and fire retardant polycarbonate polyester composition
KR101381044B1 (ko) * 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
US9127155B2 (en) * 2012-04-11 2015-09-08 Sabic Global Technologies B.V. Phosphorus free flame retardant composition
US9309407B2 (en) 2013-05-02 2016-04-12 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate-siloxane copolymer flame retarded with a silicone based core shell modifier
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
KR101690829B1 (ko) * 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102165061B1 (ko) 2017-12-27 2020-10-13 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
CN111574827B (zh) * 2020-05-09 2022-11-29 北京工商大学 一种无卤阻燃pa6及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5252693A (en) * 1986-07-18 1993-10-12 Idemitsu Kosan Company Limited Syndiotactic styrene polymers
DE3738109A1 (de) * 1987-11-10 1989-05-18 Bayer Ag Mischungen von polycarbonaten mit siloxanhaltigen pfropfpolymerisaten
USH1901H (en) * 1994-08-03 2000-10-03 Bayer Corporation Flame retardant chemical resistant thermoplastic molding composition
US6127465A (en) * 1997-09-04 2000-10-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
WO2000012629A1 (fr) * 1998-08-28 2000-03-09 Teijin Chemicals, Ltd. Composition de resines polycarbonates et article moule
JP2000086847A (ja) 1998-09-09 2000-03-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐油性樹脂組成物
JP2000086844A (ja) 1998-09-10 2000-03-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐油性に優れた難燃樹脂組成物
JP2000086845A (ja) 1998-09-14 2000-03-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱性、耐油性に優れる樹脂組成物
EP0990679B1 (en) * 1998-09-29 2004-01-28 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Thermoplastic resin compositons and their injection moldings
JP4368977B2 (ja) 1999-07-28 2009-11-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
KR100530569B1 (ko) * 1999-08-27 2005-11-22 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR100367342B1 (ko) * 2000-01-20 2003-01-10 삼성전자 주식회사 내충격성 향상을 위한 마크로모노머를 포함하는신디오탁틱 스티렌계 공중합체 수지 조성물
KR20000049833A (ko) 2000-03-06 2000-08-05 박정일 인터넷을 통한 디지털 동영상 앨범 제작 방법
KR100433573B1 (ko) * 2001-10-11 2004-06-02 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
JP2003155416A (ja) * 2001-11-22 2003-05-30 Teijin Chem Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形品
TWI317749B (en) 2002-02-15 2009-12-01 Kaneka Corp Graft copolymers and impact-resistant flame-retardant resin compositions containing the same
JP2003268225A (ja) 2002-03-20 2003-09-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性樹脂組成物
AU2003246717A1 (en) * 2002-07-29 2004-02-23 Bayer Materialscience Ag Flame-resistant polycarbonate moulding compounds
JP4050581B2 (ja) 2002-09-19 2008-02-20 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び射出成形体
DE10256316A1 (de) * 2002-12-03 2004-06-24 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen
JP4216581B2 (ja) 2002-12-27 2009-01-28 出光興産株式会社 芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
JP4664001B2 (ja) * 2004-04-07 2011-04-06 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体
KR20060037581A (ko) 2004-10-28 2006-05-03 제일모직주식회사 내화학성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
EP1907478B1 (en) 2005-06-29 2012-02-08 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition having good chemical resistance and flowability

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102002213A (zh) * 2009-09-01 2011-04-06 柯尼卡美能达商用科技株式会社 阻燃性聚酯树脂组合物及制造这种树脂组合物的方法
CN102002213B (zh) * 2009-09-01 2013-01-09 柯尼卡美能达商用科技株式会社 阻燃性聚酯树脂组合物及制造这种树脂组合物的方法
US8841368B2 (en) 2009-09-01 2014-09-23 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Nonflammable polyester resin composition and method for manufacturing such a resin composition
CN102229738A (zh) * 2011-05-17 2011-11-02 威海联桥新材料科技股份有限公司 高灼热丝阻燃增强pet/pa合金材料及其生产方法
CN102229738B (zh) * 2011-05-17 2013-05-01 威海联桥新材料科技股份有限公司 高灼热丝阻燃增强pet/pa合金材料及其生产方法
US9499695B2 (en) 2012-04-20 2016-11-22 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition
CN104736636A (zh) * 2012-10-24 2015-06-24 Lg化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN104736636B (zh) * 2012-10-24 2016-06-08 Lg化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
US9493649B2 (en) 2012-10-24 2016-11-15 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate resin composition
CN105189116A (zh) * 2013-04-23 2015-12-23 阿肯马法国公司 氟化膜
CN103304978A (zh) * 2013-07-08 2013-09-18 深圳市兴盛迪新材料有限公司 一种高耐热抗冲性聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN105814122A (zh) * 2013-12-18 2016-07-27 阿肯马法国公司 在低温耐撕裂的且不易燃的pvdf薄膜
CN106255724A (zh) * 2014-04-07 2016-12-21 株式会社钟化 热塑性聚氨酯系树脂组合物、导体被覆材料及它们的制造方法
CN106255724B (zh) * 2014-04-07 2019-01-01 株式会社钟化 热塑性聚氨酯系树脂组合物、导体被覆材料及它们的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20070155857A1 (en) 2007-07-05
KR100838451B1 (ko) 2008-06-16
TW200728399A (en) 2007-08-01
EP1969057A1 (en) 2008-09-17
US7671143B2 (en) 2010-03-02
KR20070072375A (ko) 2007-07-04
TWI326294B (en) 2010-06-21
WO2007078079A1 (en) 2007-07-12
JP2009526871A (ja) 2009-07-23
EP1969057A4 (en) 2009-09-09
CN101351504B (zh) 2011-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101351504B (zh) 具有良好抗冲击性、高耐热性的阻燃聚碳酸酯树脂组合物
CN100526354C (zh) 热塑性树脂组合物及工程塑料组合物
JP4990965B2 (ja) 耐スクラッチ性−難燃性の熱可塑性樹脂組成物
TWI431056B (zh) 防火熱塑性樹脂組成物
KR100817563B1 (ko) 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
EP2471865A1 (en) Polycarbonate resin composition having good mold release properties and good appearance and molded article using the same
CN103282436B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及包含其的模制品
CN105164203B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物、包含其的成形体及其制造方法
WO2007073046A1 (en) Flameproof thermoplastic resin composition
KR101411004B1 (ko) 아크릴계 공중합체 수지 조성물
CN103261323B (zh) 芳香族聚碳酸酯树脂组合物
KR101670550B1 (ko) 고유동 및 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물
JP2007169616A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
KR101537858B1 (ko) 내열성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101820245B1 (ko) 난연 및 유동성이 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101161299B1 (ko) 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
CN115746535B (zh) 一种高模量高韧性薄壁阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法
KR101743330B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP2001270984A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
KR20230070864A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN117730122A (zh) 耐水解聚碳酸酯组合物
KR20190063833A (ko) 난연성 및 열안정성이 우수한 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170228

Address after: Jeonnam, South Korea

Patentee after: LOTTE ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee before: Samsung SDI Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20170228

Address after: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee after: Samsung SDI Co.,Ltd.

Address before: Gyeongbuk, South Korea

Patentee before: Cheil Industries Inc.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110921

Termination date: 20201222