KR101670550B1 - 고유동 및 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

고유동 및 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

폴리카보네이트/에이비에스 얼로이 수지에 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등의 특정 수지와 난연제를 추가하여 난연성을 부여하면서 고유동, 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물이 개시된다. 본 발명은 폴리카보네이트 수지 30~90중량%; 부타디엔 고무 수지 1~40중량%; 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 0.1~30중량%; 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 0.1~20중량%; 및 인계 난연제 1~40중량%;를 포함하는 폴리카보네이트 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.

Description

고유동 및 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물{FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION WITH HIGH FLOW AND HIGH IMPACT STRENGTH}
본 발명은 난연 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고유동 및 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리카보네이트(polycarbonate; PC) 수지는 내충격성 및 기계적 물성이 우수하며 높은 투명성, 우수한 치수 안정성, 폭넓은 착색성 등을 나타내므로, 전기, 전자제품의 하우징이나 자동차 부품 등으로 많이 사용되고 있다.
한편 폴리카보네이트(PC)/에이비에스(ABS) 얼로이 수지의 경우, 유동성 개선제 및 첨가제, 기타 고분자 등을 혼용하여 충격강도 및 유동성을 향상시키고자 하는 시도가 있으나, 이 두 가지 물성을 모두 증가시키기에는 한계가 있다.
한국 공개특허공보 제2004-0058809호는 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물로서 폴리카보네이트의 구조에 따라 선형 및 분지형의 폴리카보네이트를 혼용하여 사용하는 기술을 개시하고 있으나, 내충격강도 및 내열성은 향상되나 유동성 증가 수준은 미비한 문제가 있다.
일본 공개특허공보 제2011-026593는 유동성 향상제를 함유하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관해 개시하고 있으나, 난연 PC/ABS 얼로이 개발 시 유동성을 향상시키기 위해 알킬 메타크릴레이트계 중합체로 구성된 유동성 향상제를 첨가하여 유동성은 증가하나, 충격강도 등의 기계적 물성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명은 폴리카보네이트/에이비에스 얼로이 수지에 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등의 특정 수지와 난연제를 추가하여 난연성을 부여하면서 고유동, 고충격강도를 갖는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 폴리카보네이트 수지 30~90중량%; 부타디엔 고무 수지 1~40중량%; 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 0.1~30중량%; 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 0.1~20중량%; 및 인계 난연제 1~40중량%;를 포함하는 폴리카보네이트 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 폴리카보네이트는 용융지수(220℃, 10kg 하중)가 3~28g/10min인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 부타디엔 고무 수지는 부타디엔 단독 중합체이거나, 부타디엔 및 비닐계 단량체의 공중합체인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 비닐계 단량체는 스티렌 또는 아크릴로니트릴인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 부타디엔 및 비닐계 단량체의 공중합체는 상기 비닐계 단량체의 일부는 상기 부타디엔 고무에 그라프트되고 다른 일부는 독립적으로 존재하여, 상기 그라프트된 부타디엔 고무가 상기 독립적으로 존재하는 비닐계 단량체로 이루어진 매트릭스에 분산된 형태인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이 20,000~150,000g/mol인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 인계 난연제는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 테트라페닐 레소시놀 디포스 페이트, 테트라페닐비스페놀 A 디포스페이트, 3개 이상의 포스페이트기를 갖는 폴리포스페이트계 화합물, 포스포네이트계 화합물 및 포스피네이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 상기 조성물은 용융지수(220℃, 10kg 하중)가 25g/10min 이상, 아이조드 충격강도(ASTM D256, 23℃, 1/8")가 60kgf·cm/cm 이상, 열변형온도(HDT)(ASTM D648)가 78℃ 이상 및 UL94V 규정에 따른 난연 등급 V0를 만족시키는 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
이러한 본 발명에 따른 난연 열가소성 수지 조성물은 난연 PC/ABS 얼로이 수지에 저분자량의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 및 상용화제인 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 최적 함량으로 사용하여, 유동성 및 내충격성이 향상되면서도 열변형온도 및 난연 성능이 저하되지 않는 난연 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본 발명자들은 기존 PC/ABS 얼로이 수지에 있어 난연 성능을 유지하면서 충격강도 및 유동성을 모두 향상시키는 것에 한계가 있는 문제를 직시하고 예의 연구를 거듭한 결과, 저분자량의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 및 상용화제인 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 최적 함량으로 사용할 경우 유동성 및 내충격성이 향상되면서도 열변형온도 및 난연 성능이 저하되지 않는 것을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.
따라서 본 발명은 폴리카보네이트 수지 30~90중량%; 부타디엔 고무 수지 1~40중량%; 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 0.1~30중량%; 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 0.1~20중량%; 및 인계 난연제 1~40중량%;를 포함하는 폴리카보네이트 난연 열가소성 수지 조성물을 개시한다. 이하, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 난연 열가소성 수지 조성물의 각 구성 성분을 보다 상세히 설명한다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A의 중합체로 내충격성, 내열성, 내후성, 자기 소화성, 유연성, 가공성 및 투명성이 우수하며, 내후성이 뛰어나 장기간 높은 물성을 유지하고, 내열성 및 내한성이 뛰어나 심한 온도 변화에도 성능을 유지한다.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 25,000~40,000일 수 있으며, 바람직하게는 30,000~35,000일 수 있다. 또한 분지쇄의 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05~2몰%의 트리 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조된 폴리카보네이트 열가소성 수지가 사용될 수 있다.
또한 폴리카보네이트 수지는 용융지수(220℃, 10kg 하중)가 3~28g/10min인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5~20g/10min, 더욱 더 바람직하게는 8~15g/10min일 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지의 용융지수가 3g/10min 미만일 경우에는 가공온도가 높아져 성형에 어려움이 있을 수 있고, 28g/10min을 초과할 경우에는 강도가 취약해질 수 있다.
한편 본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 열가소성 수지의 제조는 통상적으로 사용되는 제조방법을 따를 수 있으며, 일례를 들면, 분자량 조절제 및 촉매의 존재 하에서 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 포스겐(phosgen)을 반응시켜 제조하거나, 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 디페닐카보네이트(diphenyl carbonate)에 의해 얻어지는 전구체의 에스테르 상호 교환반응을 이용하여 제조할 수 있다.
본 발명에서 폴리카보네이트 수지는 최종 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내충격성 및 가공성의 물성 밸런스를 위해 30~90중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 40~80중량%, 더욱 바람직하게는 50~70중량% 함량으로 포함될 수 있다.
(B) 부타디엔 고무 수지
본 발명에 사용되는 부타디엔 고무 수지는 부타디엔을 단독으로 중합한 부타디엔 고무이거나, 부타디엔과 소량의 공중합 가능한 비닐계 단량체를 공중합한 부타디엔을 주성분으로 하는 고무일 수 있다.
상기 소량의 공중합 가능한 비닐계 단량체로는 스티렌, 아크릴로니트릴 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 이 공중합체는 부타디엔계 고무와 스티렌 또는 아크릴로니트릴로 이루어질 수 있으며 벌크 중합, 유화 중합, 서스펜션 중합과 같은 다양한 방법으로 제조될 수 있다. 상기 스티렌과 아크릴로니트릴은 부타디엔계 고무에 그라프트(g-ABS)되거나 독립적으로 존재할 수 있으며, 바람직하게는 부타디엔 고무와 스티렌 및 아크릴로니트릴과의 상용성이 향상될 수 있도록 일부는 부타디엔 고무에 그라프트되고 일부는 독립적으로 존재하며 그라프트된 부타디엔계 고무가 스티렌과 아크릴로니트릴로 이루어진 매트릭스에 분산된 형태를 이룰 수 있다.
이러한 부타디엔 고무 수지는 폴리카보네이트 수지의 충격강도를 강화시키기 위한 첨가제로서, 최종 열가소성 수지 조성물에서 1~40중량% 포함되고, 바람직하게는 5~30중량%, 더욱 바람직하게는 10~20중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 부타디엔 고무 수지 함량이 1중량% 미만일 경우에는 충격강도 향상 효과가 미비할 수 있고, 40중량%를 초과할 경우에는 수지의 점도가 상승하여 성형이 어려워질 수 있다.
(C) 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체
본 발명에서 사용되는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 방향족 비닐 단량체와 비닐시안계 단량체의 공중합체로서, 폴리카보네이트의 취약한 가공 특성 보완 및 내화학성 향상을 위해 사용된다. 상기 방향족 비닐 단량체로서 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 또는 이들의 혼합물 등이, 상기 비닐시안계 단량체로서 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴이 사용될 수 있으나, 본 발명에서는 상기 방향족 비닐 단량체로 스티렌 및 상기 비닐시안계 단량체로 아크릴로니트릴이 가장 적합하다. 한편 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 아크릴로니트릴 함량은 가공 특성 및 내화학성을 고려할 때 15~40중량%인 것이 바람직하다.
본 발명에서 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 분자량은 중합공정에 의하여 다양하게 조절할 수 있으나, 중량평균분자량이 20,000~150,000g/mol인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 20,000g/mol 미만일 경우에는 원하는 기계적 물성을 얻기 어려울 수 있고, 150,000g/mol을 초과할 경우에는 유동성이 낮아 성형 가공성이 저하될 수 있다.
이러한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 최종 열가소성 수지 조성물에서 0.1~30중량%, 바람직하게는 0.5~20중량%, 더욱 바람직하게는 1~10중량% 함량으로 포함되며, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 함량이 0.1중량% 미만일 경우에는 내약품성을 얻기가 어려우며 압출 시 수지의 상용성 저하가 발생하여 외관 불량이 발생 및 강성이 저하될 수 있고, 30중량%를 초과할 경우에는 충격강도 등 기계적 물성이 저하되어 사출 성형 시 불량의 원인이 될 수 있다.
(D) 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체
본 발명에서 상용화제로 사용되는 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체는 하기 일반식으로 나타내는 스티렌, 아크릴로니트릴 및 글리시딜 메타크릴레이트의 삼원 공중합체(terpolymer)이다.
[일반식]
Figure 112014109615214-pat00001
상기 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체는 폴리카보네이트와 에이비에스(ABS) 얼로이간의 상용성 증대 역할을 한다. 즉 글리시딜 메타크릴레이트의 에폭시기가 폴리카보네이트의 카보닐기와 반응하고, 스티렌-아크릴로니트릴이 ABS 수지와의 상용성 증대에 기여를 하기 때문에 기계적 물성 및 열적 물성의 향상 효과를 나타낸다.
이러한 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체는 최종 열가소성 수지 조성물에서 0.1~20중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 5~30중량%, 더욱 바람직하게는 10~20중량% 함량으로 포함된다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 함량이 0.1중량% 미만일 경우에는 상용성 효과가 미비할 수 있으며, 20중량%를 초과할 경우에는 내열성 및 기계적 특성, 광택도 등이 저하될 수 있다.
(E) 인계 난연제
본 발명에서 인계 난연제는 폴리카보네이트 열가소성 수지 조성물의 난연성 부여에 있어 통상적으로 사용되는 인을 함유한 난연제를 의미하는 것으로, 예컨대 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트 등의 포스페이트계 화합물, 테트라페닐 레소시놀 디포스 페이트, 테트라페닐비스페놀 A 디포스페이트 등의 디포스페이트계 화합물, 3개 이상의 포스페이트기를 갖는 폴리포스페이트계 화합물, 포스포네이트계 화합물 또는 포스피네이트계 화합물 등의 유기계 인계 난연제가 사용될 수 있다.
상기 인계 난연제는 최종 열가소성 수지 조성물에서 1~40중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 5~30중량%, 더욱 바람직하게는 10~20중량% 포함될 수 있다. 상기 인계 난연제 함량이 1중량% 미만일 경우에는 난연 성능이 저하될 수 있고, 40중량%를 초과할 경우에는 충격강도 및 내열성이 저하될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 그 목적하는 용도나 효과에 적합한 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 예를 들면, 적하방지제, 광안정제, 활제, 조색제, 윤활제, 자외선 안정제, 산화방지제, 커플링 강화제, 열안정제, 가소제, 충격보강제 등을 상기 (A) 내지 (E) 성분 총 100중량부에 대하여 0.1~10중량부를 추가로 첨가하여 다양한 용도로 응용할 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 들어 설명한다.
먼저, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 폴리카보네이트 수지를 비롯한 성분의 사양은 다음과 같다.
A. 폴리카보네이트 수지
중량평균분자량이 33,000 및 용융지수(220℃, 10㎏f)가 10g/10min인 비스페놀 A형의 폴리카보네이트(HOPLEX PC-1100S, 롯데케미칼)를 사용하였다.
B. 부타디엔 고무 수지
코어-셀 고무(Core-Shell Rubber) 형태의 그라프트 ABS 제품(HR-181, 금호석유화학)을 사용하였다.
C. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체
중량평균분자량이 120,000g/mol인 벌크 SAN 제품(SAN326, 금호석유화학)(C-1)과, 중량평균분자량이 20,000g/mol인 저분자량의 SAN 제품(EMI-100, SUNNY FC사, 중국)을 사용하였다.
D. 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체
중국 SUNNY FC사의 SAG-002를 사용하였다.
E. 인계 난연제
방향족 인산 에스테르 올리고머인 일본 DAIHACHI사의 PX-200을 사용하였다.
실시예 1
폴리카보네이트 수지 61중량%, 부타디엔 고무 수지 13중량%, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(C-1 및 C-2) 각각 5중량%, 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 1중량% 및 인계 난연제 15중량% 비율로 정량하여 혼합하고, 280℃로 가열된 이축압출기(TEM-26SS, Toshiba사)를 이용하여 용융 온도 300℃, 주입 속도 12㎏/hr, 스크류 회전 속도 200rpm 조건으로 혼합물을 칩 형태로 제조 후 사출기(170MT, 우진세렉스) 및 ASTM 시편 모양을 가진 금형을 이용하여 시편을 제작하였다.
실시예 2
실시예 1에서 폴리카보네이트 수지 60중량% 및 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 2중량% 비율로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
실시예 3
실시예 1에서 폴리카보네이트 수지 59중량% 및 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 3중량% 비율로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
비교예 1
실시예 1에서 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 혼합하지 않고, 폴리카보네이트 수지 62중량% 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(C-1) 10중량% 비율로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
비교예 2
실시예 1에서 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 혼합하지 않고, 폴리카보네이트 수지 62중량% 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(C-2) 10중량% 비율로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
비교예 3
실시예 1에서 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 혼합하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
상기 실시예 및 비교예에 따른 성분 및 조성(단위: 중량%)을 하기 표 1에 정리하였다.
Figure 112014109615214-pat00002
시험예
본 발명에 따라 제조된 폴리카보네이트 열가소성 수지 조성물의 물성을 평가하기 위해 상기 실시예 및 비교예에 따른 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 유동성, 충격강도, 열변형온도 및 난연도를 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
[측정방법]
(1) 유동성
열가소성 수지의 유량비(유동성)를 측정하는 미국의 표준 측정 방법인 ASTM D1238에 의해 용융 유량비(MFR)를 측정하였다. 측정온도는 220℃이었고, 10kg 추를 사용하였으며, 10분 동안 흘러나오는 수지의 질량을 측정하였다.
(2) 충격강도
일정한 무게의 추를 이용해 플라스틱의 아이조드 충격강도를 측정하는 미국의 표준 측정 방법인 ASTM D256에 따라 상기 제조된 시편의 아이조드 충격강도 (1/8")를 측정하였다.
(3) 열변형온도(HDT)
플라스틱의 내열 특성을 측정하는 미국의 표준 측정 방법인 ASTM D648 에 따라 상기 제조된 시편의 열변형온도를 측정하였다.
(4) 난연도
UL94V 난연 규정에 따라 1/16"의 두께에서 난연도를 측정하였다.
Figure 112014109615214-pat00003
표 2를 참조하면, 본 발명에 따라 폴리카보네이트 수지, 부타디엔 고무 수지, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 및 인계 난연제를 최적 함량으로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조할 경우, 유동성이 향상되고 내충격성이 증가한 것을 알 수 있으며, 열변형온도 및 난연 성능의 저하가 거의 없음을 알 수 있다.
이에 반해, 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 함유하지 않을 경우에는 유동성, 내충격성 또는 난연성 중 하나 이상의 물성이 저하되는 것을 확인할 수 있다.
이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (8)

  1. 폴리카보네이트 수지 30~90중량%; 부타디엔 고무 수지 1~40중량%; 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 0.1~30중량%; 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 0.1~20중량%; 및 인계 난연제 1~40중량%;를 혼합 및 용융 압출하여 폴리카보네이트 난연 열가소성 수지 조성물을 제조하는 방법이고,
    상기 부타디엔 고무 수지는 부타디엔 및 비닐계 단량체의 공중합체이되, 상기 부타디엔 및 비닐계 단량체의 공중합체는 상기 비닐계 단량체의 일부는 상기 부타디엔 고무에 그라프트되고 다른 일부는 독립적으로 존재하여, 상기 그라프트된 부타디엔 고무가 상기 독립적으로 존재하는 비닐계 단량체로 이루어진 매트릭스에 분산된 형태인 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트는 용융지수(220℃, 10kg 하중)가 3~28g/10min인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 비닐계 단량체는 스티렌 또는 아크릴로니트릴인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 중량평균분자량이 20,000~150,000g/mol인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 인계 난연제는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 테트라페닐 레소시놀 디포스 페이트, 테트라페닐비스페놀 A 디포스페이트, 3개 이상의 포스페이트기를 갖는 폴리포스페이트계 화합물, 포스포네이트계 화합물 및 포스피네이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 방법
  8. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 용융지수(220℃, 10kg 하중)가 25g/10min 이상, 아이조드 충격강도(ASTM D256, 23℃, 1/8")가 60kgf·cm/cm 이상, 열변형온도(HDT)(ASTM D648)가 78℃ 이상 및 UL94V 규정에 따른 난연 등급 V0를 만족시키는 것을 특징으로 하는 방법.
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