CN102002213B - 阻燃性聚酯树脂组合物及制造这种树脂组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制造阻燃性聚酯树脂组合物的方法，包括：使得含有下列(A)至(E)组分的聚合物混合物在熔融状态下通过两个平行面之间的间隙，面间距离x设定为5mm或更小；(A)40～80重量％的聚酯树脂；(B)5～40重量％的聚碳酸酯树脂；(C)5～30重量％的橡胶状聚合物；(D)2～20重量％的聚苯硫醚树脂和/或酚树脂；和(E)0.1～25重量％的含磷的酸的酯化合物和/或聚酰胺树脂。

Description

阻燃性聚酯树脂组合物及制造这种树脂组合物的方法
相关申请
本申请基于在日本提交的申请No.2009-201499，通过引用将其内容并入本文。
技术领域
本发明涉及阻燃性聚酯树脂组合物及制造这种聚酯树脂组合物的方法。本发明还涉及用于待作为废物处理的热塑性树脂的模制加工产品的再利用技术。
背景技术
目前，热塑性树脂，如聚酯树脂和聚碳酸酯树脂及其树脂组合物由于其优异的可模制性、机械性能、耐热性、耐候性、外观、卫生性能和经济性，已经在许多领域中作为模制材料用于产品，如容器、包装膜、家庭用品、办公设备、AV设备、电气和电子部件、机动车部件等。因此，热塑性树脂或其树脂组合物的模制加工产品的用量非常大，并且目前用量逐年递增。另一方面，待作为废物处理的用过的模制加工产品的量也已经大大增加，导致严重的社会问题。
在这些情况下，近年来，与通过国家等来促进提供环境产品相关的容器与包装回收法律(通常称为绿色购买法)已接连推行，并且公众也已关注这种热塑性树脂或其树脂组合物的模制加工产品的材料回收。其中，建立其用量快速增长的聚对苯二甲酸乙二酯(下文中有时称为PET)制成的PET瓶的材料回收技术变成迫切的任务。此外，随着由聚碳酸酯(下文中有时称为PC)制成的光学记录介质产品(光盘)，如CD、CD-R、DVD和MD的广泛使用，已经对模制加工这些产品时生成的废末端的再利用方法、以及再利用从废光盘分离反射层、记录层等之后获得的透明PC材料进行了研究。
但是，从市场上收集的这些聚酯树脂(如用过的PET瓶)与聚碳酸酯树脂(如光盘)的模制加工产品在大多数情况下由于水解和热分解等原因而劣化。例如，当想要再次模制来自于这些模制加工产品的粉碎材料时，由于熔体粘度的极度降低而无法进行模制过程，或即使获得模制产品，所得产品的机械强度很差并且容易破裂，结果是目前极难再利用这些材料以提供足以实际使用的模制产品。
作为从废模制加工产品收集回收利用的树脂的方法，例如，提出一种方法，其中在热塑性树脂如PET和PC或这些的树脂组合物的模制加工产品的碎片中熔融捏合含有环氧基的乙烯共聚物(日本专利申请公开No.平5-247328、日本专利申请公开No.平6-298991等)，或提出另一种方法，其中，在其中熔融捏合环氧化的二烯-基共聚物(日本专利申请公开No.平8-245756)。此外，日本专利申请公开No.2003-183486，日本专利申请公开No.2003-213112、日本专利申请公开No.2003-221498和日本专利申请公开No.2003-231796已经提出了一种材料技术，其中将橡胶状聚合物与R-PET(回收的PET)结合以改善其冲击强度。但是，这些已知技术使用含有卤素原子的阻燃剂以获得高防火性能，而加入含有卤素原子的阻燃剂不能充分提高冲击强度。在减少含有卤素原子的阻燃剂的加入量的情况下，容易产生不足的阻燃性。结果，不能扩展用途。此外，含有卤素原子的阻燃剂由于其中所含的卤素原子而导致对环境和人体的安全问题。
考虑到该技术的上述情况，本发明人等对实际可用于来自PET瓶(其为通常收集的由聚酯树脂制成的材料)的粉碎材料的回收方法进行了多种研究，并基于所得发现进一步研究了利用来自于由聚碳酸酯树脂制成的光盘的粉碎材料的方法。结果，他们已经发现，通过对含有预先确定的(A)至(E)组分的聚合物混合物在其熔融状态下进行预先确定的间隙通过过程所获得的树脂组合物具有优异的机械性能，并能够提供在空气中的自熄灭特性。已经发现，这些效果不仅可以通过使用PET瓶的粉碎材料和PC光盘的粉碎材料获得，也可以通过使用普通的未用过的PET和PC获得，由此完成本发明。
本发明的一个目的是提供一种阻燃性聚酯树脂组合物以及制造这种树脂组合物的方法，所述阻燃性聚酯树脂组合物不必含有含卤素原子的阻燃剂也能具有优异的阻燃性，特别是自熄灭性能，并还具有优异的机械性能，如充分的弹性模量、弯曲强度和冲击强度。
本发明的另一目的是提供一种阻燃性聚酯树脂组合物以及制造这种树脂组合物的方法，所述阻燃性聚酯树脂组合物甚至在重复利用获自待处理的废模制加工产品的聚酯树脂和/或聚碳酸酯树脂的情况下，不必含有含卤素原子的阻燃剂也能表现出优异的阻燃性，特别是自熄灭性能，并还具有改善的机械性能，如充分的弹性模量、弯曲强度和冲击强度。
发明内容
本发明涉及一种制造阻燃性聚酯树脂组合物的方法，包括：
使得含有下列(A)至(E)组分的聚合物混合物在熔融状态下通过两个平行面之间的间隙，面间距离x设定为5mm或更小；
(A)40～80重量％的聚酯树脂；
(B)5～40重量％的聚碳酸酯树脂；
(C)5～30重量％的橡胶状聚合物；
(D)2～20重量％的聚苯硫醚树脂和/或酚树脂；和
(E)0.1～25重量％的含磷的酸的酯化合物和/或聚酰胺树脂，并且本发明还涉及通过上述方法制造的阻燃性聚酯组合物。
附图说明
图1(A)是对于利用用于本发明的阻燃性聚酯树脂组合物的制造方法的制造装置的一个实例从上方透视观察该装置内部时获得的示意性透视图，图1(B)是沿图1(A)装置的P-Q横截面所取的示意性横截面图。
图2(A)是对于利用用于本发明的阻燃性聚酯树脂组合物的制造方法的制造装置的一个实例从上方透视观察该装置内部时获得的示意性透视图，图2(B)是沿图2(A)装置的P-Q横截面所取的示意性横截面图。
图3(A)是对于利用用于本发明的阻燃性聚酯树脂组合物的制造方法的制造装置的一个实例从上方透视观察该装置内部时获得的示意性透视图，图3(B)是沿图3(A)装置的P-Q横截面所取的示意性横截面图。
图4(A)是显示利用用于本发明的阻燃性聚酯树脂组合物的制造方法的制造装置的一个实例的示意性草图，图4(B)是沿穿过图4(A)装置的轴的P-Q横截面所取的示意性横截面图。
图5显示了按照实施例2使用树脂组合物获得的试片的SEM照片。
具体实施方式
(A)组分
对用作包含于本发明的阻燃性聚酯树脂组合物(下文中有时称为“树脂组合物”)中的(A)组分的聚酯树脂没有特别的限制，其实例包括通过已知方法将具有成酯功能的二羧酸单元或它们的衍生物与具有成酯功能的二醇单元或它们的衍生物进行缩聚所获得的聚酯树脂。
二羧酸单元的具体实例包括：衍生自芳族二羧酸的二羧酸单元，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，2′-联苯二甲酸、3，3′-联苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸、4，4′-联苯醚二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸和5-硫代间苯二甲酸钠；脂族二羧酸，如己二酸、癸二酸、丁二酸、壬二酸、丙二酸、草酸和十二烷基二酮酸(dodecanedione acid)；脂环族二羧酸，如1，3-环己烷二羧酸和1，4-环己烷二羧酸，以及它们的成酯衍生物(例如低级烷基酯，如甲酯和乙酯)。
二醇单元的具体实例包括：衍生自具有2-10个碳原子的脂族二醇的那些二醇组分单元，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇、2-甲基丙二醇和1，5-戊二醇；脂环族二醇，如1，4-环己烷二甲醇和1，4-环己二醇；以及分子量为6000或更小的聚亚烷基二醇，如二乙二醇、聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇和聚丁二醇。
作为这些二羧酸单元与二醇单元，上述化合物各自可以单独使用，或可以结合使用其两种或更多种。此外，本发明的聚酯树脂可具有衍生自三官能或更多官能的单体的结构组分单元，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、苯偏三酸、苯均四酸等，只要其含量相对于全部结构单元为1摩尔％或更低即可。
从进一步提高阻燃性和机械性能的角度看，该聚酯树脂优选制备为通过将具有成酯功能的芳族二羧酸或它们的衍生物与具有成酯功能的脂肪族二醇或它们的衍生物进行缩聚所获得的芳族聚酯树脂。
该聚酯树脂的具体实例包括：聚对苯二甲酸乙二酯(下文中有时称为PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(下文中有时称为PBT)、聚对苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸乙二酯(下文中有时称为PEN)、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯、聚已酸内酯、对羟基苯甲酸-基聚酯和聚烯丙酯(polyallylate)-基树脂。其中，从物理平衡，如结晶行为、热特性和机械特性的角度看，特别优选使用其中乙二醇用作二醇组分的PET和PEN。此外，由于其良好平衡的模制性能和机械特性等，优选使用其中丁二醇用作其二醇组分的PBT。还优选使用PET和PBT的混合物。此外，优选使用聚萘二甲酸乙二酯或其与聚对苯二甲酸乙二酯的混合物(优选为PET设定为50重量％或更高的混合物)。
尽管没有特别限制，在本发明中该聚酯树脂的特性粘度优选设定为0.50～1.50dl/g，更优选为0.65～1.30dl/g。当特性粘度太低时，不能获得足够的耐冲击性，并且其化学耐受性会降低。相反，当特性粘度太高时，其流动粘度提高，结果是其捏合温度必须更高，导致该捏合过程在不利于添加剂与其结合的温度下进行。
在本说明书中，以通过利用酚/四氯乙烷(重量比：1/1)的混合溶剂在30℃下测量的值给出该特性粘度。
通常，该聚酯树脂的熔点为180～300℃，更优选为220～290℃，其玻璃化转变温度设定为50～180℃，更优选为60～150℃。
在本说明书中，熔点定义为用差示扫描量热计(DSC)升高温度进行测量时表现出的结晶熔融吸热峰的终点温度。
玻璃化转变温度指的是其中在与熔点相同的测量过程中基线逐步改变的部分的温度。更具体而言，在与熔点相同的测量方法中，该玻璃化转变温度是指与从梯状变化部分之前和之后各自的基线延伸出的直线等距离的直线与对应于梯状变化部分的曲线的交点处的温度。
作为该聚酯树脂，可以使用通过粉碎废聚酯树脂产品获得的树脂碎片。特别地，作为其特性粘度在前述范围内的PET，可以优选使用得自用过的废PET产品，如PET瓶的粉碎的制品。这些瓶子、片材、衣物(其是以废物形式收集的PET产品)，以及在模制这些模制产品时产生的模制废料与纤维废料，可以粉碎成具有适当尺寸的树脂碎片并使用。其中，优选使用得自数量非常巨大的饮料瓶的粉碎材料。通常，在分类和收集、并进行异物去除过程、粉碎过程和洗涤过程后，该PET瓶再生为尺寸为5～10mm的透明、清澈的薄片。通常，这些清澈薄片的特性粘度大约为0.60～0.80dl/g。
得自于废聚酯树脂产品的这些聚酯树脂碎片可以通过如下方法获得，其中，在已经粉碎和洗涤后，所得碎片随后在180℃或更高至低于260℃的温度下捏合，并冷却和再次粉碎。
小球形状的原始聚酯树脂是市售的，其可以在其玻璃化转变温度或更高的温度下挤压，或可以通过挤出机等一次熔融，熔融的流在冷水中通过辊压制，并通过使用通常所用的造粒机进行切割过程等，使得可以使用所得的树脂碎片。
通过使用聚酯树脂作为树脂碎片，能够在制造树脂组合物时容易地进行向捏合机的供料过程，并能在捏合过程中直到熔融过程降低施加到捏合机的负荷。作为该聚酯树脂碎片的形状，优选使用例如薄片形状、团块形状、粉末形状和小球形状，并特别优选使用薄片形状。树脂碎片的最大长度优选设定为30mm或更小，更优选设定为20mm或更小，进一步更优选设定为10mm或更小。即使含有最大长度超过30mm的树脂碎片，也可以进行捏合过程；但是，在供料过程中可发生堵塞，不能提供优选的过程。由于这可以通过改善供料装置来防止，所以对此没有特殊限制，只要不损害本发明的目的即可。
(A)组分的含量设定为该组合物总量的40～80重量％，从进一步提高阻燃性和机械性能的角度看，优选设定为50～75重量％。当(A)组分的含量太小时，其它组分的分散状态改变，导致自熄灭性能降低，并且机械性能，特别是冲击强度和弯曲强度降低。在含量过大的情况下，由于阻燃性降低，自熄灭性损失，无法实现本发明的目的。此外，机械性能，例如特别是冲击强度降低。该聚酯树脂可以是具有不同结构单元和/或特性粘度的两种或更多种聚酯树脂的混合物，例如可以使用PET和PEN的混合物，或其中PEN组分插入PET主键中的PET与PEN的共聚物，在此情况下，将这些的总含量设定在上述范围内。
(B)组分
用作(B)组分的聚碳酸酯树脂(下文中有时称为PC)是通过使得二羟酚与碳酸酯前体相互反应获得的芳族聚碳酸酯。可以使用任何已知方法作为该制造方法，例如，使得碳酸酯前体如光气与二羟酚直接反应的方法(界面聚合法)，以及其中二羟酚与碳酸酯前体如碳酸二苯酯在熔融状态下进行酯交换反应的方法(溶液法)，是已知的。
二羟酚的实例包括：氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟基苯基)烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、双(羟基苯基)苯以及这些的核心被烷基或卤素原子取代的衍生物。特别合意的二羟酚的典型实例包括：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通常称为双酚A)、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(3，5-二溴-4-羟基)苯基}丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基二苯基砜和双{(3，5-二甲基-4-羟基)苯基}砜，这些可以单独使用，或以其两种或多种的混合物形式使用。其中，特别优选使用双酚A。
尽管不特别限于此，但是该碳酸酯前体的实例包括：碳酸二芳酯，如碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯和碳酸双(氯苯基)酯，碳酸二烷基酯，如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯，碳酰卤，如光气，以及卤代甲酸酯，如二羟酚的二卤代甲酸酯。优选使用碳酸二苯酯。这些碳酸酯前体可以单独使用，或以其两种或多种的混合物形式使用。
该聚碳酸酯树脂可以是：通过将三官能或更多官能的多官能芳族化合物，如1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷和1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷共聚而制备的支链聚碳酸酯树脂，或通过将芳族或脂族双官能羧酸共聚而制备的聚酯碳酸酯树脂。此外，可以使用含有两种或更多种所得聚碳酸酯树脂的混合物。
该聚碳酸酯树脂的分子量以粘均分子量计通常设定为1×104～1×105，并且在本发明中使用的该聚碳酸酯树脂的粘均分子量优选设定为10000～40000，更优选为12000～35000。
在本说明书中，粘均分子量通过由CBM-20Alite系统和GPC软件(Shimadzu Corporation制造)测量的值获得。
该聚碳酸酯树脂通常设计为具有120～290℃、优选140～270℃的玻璃化转变温度。
作为聚碳酸酯树脂，可以使用通过粉碎废聚碳酸酯树脂产品获得的树脂碎片。特别地，作为具有设定在上述范围内分子量的聚碳酸酯，优选使用得自废光盘等的粉碎材料。将模制加工光盘如CD、CD-R、DVD和MD以及光学透镜时产生的废末端材料，以及从废光盘中分离反射层、记录层等制备的那些材料粉碎至10mm或更小的适当尺寸，所得树脂碎片在本发明中可以在没有特殊限制的情况下使用。通常，作为用于这些光盘的聚碳酸酯树脂，使用具有13000～18000的低分子量的高度可流动类型的那些树脂。
那些得自废聚碳酸酯树脂产品的聚碳酸酯树脂碎片可以通过下述方法获得，其中在已经粉碎和洗涤后，所得碎片随即在180℃或更高至低于260℃的温度下捏合，并冷却和再次粉碎。
小球形状的原始聚碳酸酯树脂是市售的，其可以在其玻璃化转变温度或更高的温度下挤压，或可以通过挤出机等一次熔融，熔融的流在冷水中通过辊压制，并通过使用通常所用的造粒机进行切割过程等，使得可以使用所得的树脂碎片。
通过使用聚碳酸酯树脂作为树脂碎片，能够在制造树脂组合物时容易地进行向捏合机的供料过程，并能在捏合过程中直到熔融过程降低施加到捏合机的负荷。作为该聚碳酸酯树脂碎片的形状，优选使用例如薄片形状、团块形状、粉末形状和小球形状，并特别优选使用薄片形状。树脂碎片的最大长度优选设定为30mm或更小，更优选设定为20mm或更小，进一步更优选设定为10mm或更小。即使含有最大长度超过30mm的树脂碎片，也可以进行捏合过程；但是，在供料过程中会发生堵塞，不能提供优选的过程。由于这可以通过改善供料装置来预防，所以对此没有特殊限制，只要不损害本发明的目的即可。
(B)组分的含量设定为该组合物总量的5～40重量％，从进一步提高弹性模量和阻燃性的角度看，优选设定为10～30重量％。当(B)组分的含量太小时，阻燃性降低，并且自熄灭性能损失。此外，机械性能，特别是冲击强度和弯曲强度降低。在含量过大的情况下，自熄灭性降低，且机械性能，特别是冲击强度和弯曲强度降低。该组分可以是两种或更多种聚碳酸酯树脂的混合物，并且在此情况下，作为(B)组分的总含量设定在上述范围内。
(C)组分
用作(C)组分的橡胶状聚合物是赋予本发明的树脂组合物抗冲击性能所需的组分，作为这种组分，可以使用“Introduction to RubberTechnique”(Japan Rubber Institute编辑，Marusen Co.，Ltd.出版)和“Material Designing and Mold-Processing of Thermoplastic Elastomer”(Shinzo Yamashita监督，Technical Information Institute出版)中所述的橡胶状化合物。
该橡胶状聚合物是具有至少一个在20℃或更低的温度下的玻璃化转变点(Tg)的聚合物。
例如，由一种单体制成的橡胶状聚合物，如作为一种硅橡胶的聚二甲基硅橡胶、天然橡胶、聚丁二烯橡胶(BR)、聚异戊二烯橡胶(IR)和氯丁橡胶(CR)仅具有一个Tg，且其Tg为20℃或更低。
此外，热塑性弹性体，如聚氨酯橡胶，以及由两种或多种单体制造的接枝共聚物橡胶，如丁二烯-苯乙烯接枝共聚物橡胶(SBR)、丁二烯-丙烯腈接枝共聚物橡胶、乙烯-丙烯-(二烯亚甲基)接枝共聚物橡胶(EPDM)、异丁烯-异戊二烯接枝共聚物橡胶(IIR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯星状接枝三元共聚物橡胶和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯接枝共聚物橡胶，仅具有一个Tg，且其Tg为20℃或更低。
此外，例如，由两种或更多种单体制成的嵌段共聚物橡胶，如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯星状嵌段三元共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SBR)、丁二烯-丙烯腈嵌段共聚物橡胶、乙烯-丙烯-(二烯亚甲基)嵌段共聚物橡胶(EPDM)和异丁烯-异戊二烯嵌段共聚物橡胶(IIR)，具有其中在各个嵌段的每一链段处观察到Tg的结构；因此，这些橡胶具有两个或更多个Tg，使得至少一个Tg设定为20℃或更低，其它Tg设定为20℃或更低，或设定为高于20℃。
在该橡胶状聚合物的数均分子量太小的情况下，聚合物的机械性能，如断裂伸长率和强度劣化，导致所得组合物的强度降低，而相反，在其过大的情况下，加工性能变差，导致可能无法获得具有足够性能的组合物；因此，该数均分子量优选设定为30000～500000，更优选为50000～300000。
作为这种橡胶状聚合物，可以使用例如共轭二烯橡胶、聚氨酯橡胶(UR)和硅橡胶。
共轭二烯橡胶是含有共轭二烯单体的单聚物或共聚物橡胶。共轭二烯单体的含量通常设定为全部单体组分的10重量％或更高，优选为10～50重量％。
该共轭二烯橡胶的具体实例包括：天然橡胶、聚丁二烯橡胶(BR)、丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶(SBR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯-丙烯腈共聚物橡胶、乙烯-丙烯-(二烯亚甲基)共聚物橡胶(EPDM)、异丁烯-异戊二烯共聚物橡胶(IIR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯星状三元共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物橡胶、氯丁橡胶(CR)等。在这些具体实例中，该共聚物橡胶定义为包括接枝共聚物橡胶和嵌段共聚物橡胶。
该聚氨酯橡胶(UR)的具体实例包括：用作发挥橡胶特性的柔性链段的聚醚基UR和聚酯基UR。
硅橡胶的具体实例包括：可轧类型的硅橡胶和LIMS类型的硅橡胶，并且具有交联基团的可轧类型的硅橡胶优选用于本发明；但是，在将通过交联反应制造的橡胶粉碎的情况下可以使用LIMS类型的橡胶。
在上述橡胶状聚合物中，从模制产品的外观的角度看，优选使用共轭二烯橡胶、聚氨酯橡胶和硅橡胶。在共轭二烯橡胶中，特别优选使用BR、SBR、EPDM和IIR，这是因为这些橡胶在捏合过程中容易交联。
可以使用通过任何制造方法获得的橡胶状聚合物，或者可以使用以市售产品形式获得的该橡胶状聚合物。
市售共轭二烯橡胶的具体实例包括：EPDM(Nordel IP；由DowChemical Company制造)、Esprene(由Sumitomo Chemical Industries Co.制造)和Royalene(由Uniroyal Chemical Co.，Ltd.制造)。
市售聚氨酯橡胶的具体实例包括：Iron Rubber(由Unimatec Co.，Ltd.制造)和己二酸酯基E885PFAA(由Nippon Miractran Co.，Ltd.制造)。
市售硅橡胶的具体实例包括：一液型RTV橡胶(由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.制造)、硅树脂清漆等(由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)和可轧型硅橡胶(由Momentive Performance Materials Inc.制造)。
在本发明的树脂组合物中，该橡胶状聚合物(C)以1nm～20μm的平均粒径分散，从冲击强度与弹性模量的角度看，分散粒径优选设定为1nm～15μm，更优选10nm～10μm。当橡胶状聚合物(C)的分散粒径太小时，不能获得韧度改善效果，导致弯曲强度和冲击强度降低。当分散粒径太大时，弹性模量降低。在通过使用相应树脂组合物获得的所得模制产品中也保持该分散粒径。
相对于含有至少(A)组分的“海”，橡胶状聚合物(C)以“岛”的形式存在。相对于含有至少(A)组分的“海”，(B)组分也以“岛”的形式存在，并且(D)组分优选与(A)相或(B)相相容，更优选与(B)相相容以形成“岛”。(E)组分与(A)组分相容以形成“海”。更具体而言，橡胶状聚合物(C)可以以岛的形式存在，以直接形成与含有(A)组分和(E)组分的海的界面，或可以以岛的形式存在，以间接形成相对于含有组分(A)和(E)组分的海的界面，或可以以具有这些形式的复合模式的岛的形式存在。在橡胶状聚合物(C)以间接具有相对于含(A)组分和(E)组分的海的界面的岛的形式存在的情况下，(B)组分和(D)组分的岛以与橡胶状聚合物(C)的岛不同的岛的形式存在。橡胶状聚合物(C)以岛的形式存在，从而相对于含有(A)组分和(E)组分的海间接地形成界面，这意味着，例如如图5中所示，含有(B)组分和(D)组分的岛相对于含有(A)组分和(E)组分的海存在，橡胶状聚合物(C)以其它岛的形式存在于含有(B)组分和(D)组分的每个岛中。橡胶状聚合物是形成直接漂浮在含有(A)组分和(E)组分的“海”上的岛，还是形成直接漂浮在含有(B)组分和(D)组分的“海”上的岛，取决于各个组分的组成比例和加工条件。
橡胶状聚合物(C)的分散粒径可以通过下列方法测量。用电子显微镜薄膜切割机切割该树脂组合物(小球)或使用该树脂组合物获得的模制产品，并用四氧化锇或类似物将橡胶状聚合物(C)的横截面染色。用扫描型电子显微镜在2000～10000倍的放大倍率下观察该横截面。对每任意100个颗粒测量由此染色的橡胶状聚合物(C)颗粒的最大长度，并计算其平均值。
该(C)组分的含量设定为该组合物总量的5～30重量％，从进一步改善阻燃性和机械性能的角度看，其优选设定为5～20重量％，更优选为5～15重量％。当(C)组分的含量太小时，自熄灭性能降低，并且机械性能，特别是冲击强度和弯曲强度降低。在该含量太大的情况下，自熄灭性能降低，并且机械性能，特别是冲击强度、弯曲强度和弹性模量降低。
(D)组分
作为(D)组分，使用聚苯硫醚(下文中有时称为PPS)和/或酚树脂。
PPS指的是有效地用作所谓工程塑料的聚苯硫醚。
作为该PPS，使用软化点Tm为240～300℃、优选为240～290℃的那些。
在本说明书中，软化点是用DSC7020(由Seiko Instruments Inc.制造)测得的值。
可以使用通过已知方法制造的PPS，或者可以使用以市售产品形式获得的PPS。
作为PPS的市售产品，可以使用例如Torelina(由Toray Industries，Inc.制造)、PPS(由DIC Co.，Ltd.制造)等。
作为通过酚与醛之间的加成-缩合法获得的聚合物物质，制备该酚树脂。
酚的实例包括：苯酚、甲酚、二甲苯酚、对烷基苯酚、对苯基苯酚、氯苯酚、双酚A、苯酚磺酸、间苯二酚等。
醛的实例包括：甲醛、糠醛等。
作为该酚树脂，基于它们的原材料，已经知道例如苯酚-甲醛树脂、甲酚-甲醛树脂、改性酚树脂、苯酚-糠醛树脂、间苯二酚树脂等。
作为苯酚-甲醛树脂，取决于它们的制造方法，已经知道其中通过用酸性催化剂制造前体物质，并通过使用碱性催化剂进行固化反应的酚醛清漆型的那些树脂，以及其中通过使用碱性催化剂制造前体物质，并通过使用酸性催化剂进行固化反应的甲阶酚醛树脂型的那些树脂。
作为该酚树脂，优选使用苯酚-甲醛树脂，特别是酚醛清漆型的苯酚-甲醛树脂。
可以使用任意的粉末态或液态的酚树脂来实现本发明的目的。优选的酚是在室温下为粉末形式的酚树脂。优选使用该酚树脂，这是因为其在精确称量时具有优异的处理性能。这种酚树脂的熔点优选设定为30℃或更高至150℃或更低，这是因为其可用作橡胶状聚合物的交联剂。该熔点更优选设定为60℃至120℃或更低。
可以使用通过已知方法制造的酚树脂，或可以使用以市售产品形式获得的酚树脂。
作为酚树脂的市售产品，可以使用例如PR-HF-3(由SumitomoBakelite Co.，Ltd.制造)、酚树脂SP90(由Asahi 0rganic ChemicalsIndustry Co.，Ltd.制造)等。
从自熄灭性能的角度看，优选使用至少一种酚树脂，更优选组合使用酚树脂和PPS。
(D)组分的含量设定为该组合物总量的2～20重量％，从进一步改善该阻燃性和机械性能的角度看，其优选设定为4～20重量％，更优选为7～15重量％。在(D)组分的含量特别设定为2重量％或更高的情况下，通过使用所得树脂组合物制造的模制产品能够表现出自熄灭性能；在其设定为4重量％或更高的情况下，燃烧速率变得较慢；在其设定为7重量％或更高的情况下，该模制产品甚至当火柴的火靠近它时也几乎不能被点燃。当(D)组分的含量太小时，自熄灭性能降低，并且在机械性能中，特别是弯曲强度强度降低。在该含量太高的情况下，自熄灭性能降低，并且机械性能，特别是冲击强度和弯曲强度降低。PPS和酚树脂均可以是具有不同类型和/或软化点和熔点的两种或更多种聚合物的混合物，该PPS或酚树脂可以单独使用，或以两种或更多种的组合使用。在此情况下，其总含量优选设定在上述范围内。
(E)组分
作为(E)组分，可以使用含磷的酸的酯化合物和/或聚酰胺树脂(下文中有时称为PA)。
含磷的酸的酯化合物的实例包括：亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸等的酯化产物。
亚磷酸酯的具体实例包括：亚磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
磷酸酯的具体实例包括：磷酸三苯酯(TPP)、三(壬基苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、磷酸三丁酯、双酚A双联苯基磷酸酯等。
亚膦酸酯的具体实例包括：四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亚联苯基亚膦酸酯等。
膦酸酯的具体实例包括：二甲基苯膦酸酯、苯膦酸酯等。
作为含磷的酸的酯化合物，亚磷酸、磷酸和膦酸的酯化产物是优选的，特别优选使用磷酸酯。
PA是也称为尼龙树脂的树脂。没有特殊的限制，不同种类的聚酰胺可以用作PA。其具体实例包括：通过内酰胺，如ε-己内酰胺和ω-十二内酰胺的开环聚合获得的聚酰胺；得自氨基酸，如6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等的聚酰胺；得自如乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2，2，4-/2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、1，3-和1，4-双(氨基甲基)环己烷、双(4，4′-氨基环己基)甲烷、以及间-和对-苯二甲胺的脂族、脂环族或芳族二胺、以及如己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，3-和1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、二聚酸等或其酸卤化物的酸衍生物(例如酰基氯)的脂族、脂环族或芳族二羧酸的聚酰胺，及其共聚的聚酰胺，以及这些的混合的聚酰胺。在本发明中，其中，有效地使用聚亚丁基已二酰胺(尼龙46)、间苯二甲胺与己二酸之间的聚酰胺、聚己内酰胺(尼龙6)、聚十一烷酰胺(尼龙11)、聚十二烷酰胺(尼龙12)、聚己二酰己二胺(尼龙66)和主要由这些聚酰胺的原材料组成的共聚的聚酰胺。
从经济的角度看，在PA中优选通常使用的6-尼龙、6，6-尼龙、4，6-尼龙和12-尼龙。
该PA的聚合度没有特别限制，例如，使用相对粘度(通过将1克聚合物溶解在98％的浓硫酸(100毫升)中并在25℃下测量的方法获得)为2.0～5.0的聚酰胺。
没有特别的限制，已知的熔融聚合法、溶液聚合法及这些方法的组合方法可以用作PA的聚合法。
此外，该PA可以是作为6-尼龙(由Toray Industries，Inc.制造)、MXD6(由Mitsubishi Gas Chemical Co.，Inc.制造)、4，6-尼龙(由DSMJapan Engineering Plastics Co.，Ltd.制造)、Zytel(由E.I.DuPont deNemours and Company制造)等而市售的。
(E)组分的含量设定为该组合物总量的0.1～25重量％，从进一步改善阻燃性的角度看，其优选设定为0.1～12重量％，更优选为1～10重量％。当(E)组分的含量太小时，阻燃性极度降低，并在着火后，该树脂组合物在空气中保持燃烧，不能提供自熄灭性能。并且，机械性能，特别是弯曲强度和弹性模量降低。在含量太大的情况下，自熄灭性能降低，并且机械性能，特别是冲击强度和弯曲强度降低。含磷的酸的酯化合物和PA各自可以以具有不同类型和/或相对粘度的两种或更多种物质的混合物形式制备，并且该含磷的酸的酯化合物或PA可以单独使用，或以两种或更多种的组合使用。在此情况下，这些的总含量优选设定在上述范围内。
作为(A)至(E)组分的优选组合，提出下列组合：
<1>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS-(E)TPP；
<2>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)酚树脂-(E)TPP；
<3>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS-(E)PA；
<4>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)酚树脂-(E)PA；
<5>(A)PET+PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS-(E)TPP；
<6>(A)PET+PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)酚树脂-(E)TPP；
<7>(A)PET+PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS-(E)PA；
<8>(A)PET+PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)酚树脂-(E)PA；
<9>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<10>(A)PET-(B)PC-(C)SBR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<11>(A)PET-(B)PC-(C)BR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<12>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<13>(A)PET-(B)PC-(C)SBR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<14>(A)PET-(B)PC-(C)BR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<15>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA；
<16>(A)PET-(B)PC-(C)SBR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA；
<17>(A)PET-(B)PC-(C)BR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA；
<18>(A)PET-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA；
<19>(A)PET-(B)PC-(C)SBR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA；
<20>(A)PET-(B)PC-(C)BR-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA；
<21>(A)PET+PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<22>(A)PET PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)TPP；
<23>(A)PET+PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA；
<24>(A)PET+PEN-(B)PC-(C)EPDM-(D)PPS和酚树脂组合-(E)PA。
本发明的树脂组合物可以含有不削弱本发明效果的范围内的其它通常使用的添加剂，如交联剂、颜料、染料、增强剂(玻璃纤维、碳纤维、滑石、云母、粘土矿物、钛酸钾纤维等)、填料(氧化钛、金属粉末、木粉、米糠等)、热稳定剂、抗氧化降解剂、紫外线吸收剂、润滑剂、脱模剂、晶核剂、增塑剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂等。其中，从抑制聚酯树脂与聚碳酸酯树脂的酯交换反应以及热分解的角度看，优选向其中加入稳定剂，如交联剂、热稳定剂和抗氧化降解剂。
交联剂用于促进橡胶聚合物(C)的交联反应，例如，优选使用过氧化物作为该交联剂。过氧化物的具体实例包括：乙酰基环已基磺基过氧化物、异丁基过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-甲氧基乙酯)、过氧化碳酸二(甲氧基异丙酯)、过氧化二碳酸二(2-甲基己酯)、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化新戊酸叔丁酯、3，5，5-三甲基己醇过氧化物、辛醇过氧化物、癸醇过氧化物、月桂醇过氧化物、硬脂醇过氧化物、过氧化丙酰、过氧化乙酰、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯(t-butylperoxy isobutylate)、1，1-双(叔丁基过氧基)3，3，5-三甲基环己酮、1，1-双(叔丁基过氧基)环己酮、叔丁基过氧基马来酸、琥珀酸氧化物、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化环已酮、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、过氧化乙酸叔丁酯、2，2-双(叔丁基过氧基)丁烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、二过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯、4，4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯、过氧化甲乙酮、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、叔丁基过氧化氢、氢过氧化二异丙基苯、二叔丁基过氧化物、萜烷过氧化氢、2，2-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3，1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、2，5-二甲基己烷-2，5-二羟基过氧化物、氢过氧化枯烯等。
交联剂的含量优选设定为该树脂组合物总量的0.01～0.1重量％、更优选为0.01～0.05重量％。
作为热稳定剂，可以使用磷-基、受阻酚-基、胺-基和硫醚-基化合物。其中，优选使用硫醚-基化合物，并且作为硫醚-基化合物，提出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸月桂基硬脂酯、四[亚甲基-3-(十二烷基硫代)丙酸]甲烷等。
热稳定剂的含量优选设定为该树脂组合物总量的0.001～1重量％，更优选为0.01～0.5重量％。
制造阻燃性聚酯树脂组合物的方法
按照本发明制造该树脂组合物的方法的特征在于：对含有至少(A)至(E)组分的聚合物混合物在其熔融状态下进行间隙通过过程。
间隙通过过程指的是其中使得熔融状态下的聚合物混合物通过两个平行面之间的间隙，面间距离x设定为5mm或更小，在本发明中，进行该间隙通过过程一次或更多次，优选两次或更多次，更优选三次或更多次。采用此过程，该聚合物混合物中所含的各种组分充分混合并均匀分散，使得所得树脂组合物在不必含有含卤素原子的阻燃剂的情况下具有优异的阻燃性，特别是自熄灭性能，并且该树脂组合物还具有充分改善的机械性能，如充足的弹性模量、弯曲强度和冲击强度。在通过使用该树脂组合物获得的模制产品中也获得了这种效果。随着间隙通过过程的次数增加，自熄灭性能和机械性能得到显著改善。例如，当间隙通过过程的次数从一次提高到两次时，自熄灭性能和机械性能得到显著改善。在间隙通过过程的次数从两次提高到三次的情况下，自熄灭性能和机械性能得到进一步显著改善。该间隙通过过程的次数的上限通常设定为1000次，特别为100次。即使使得该聚合物混合物通过面间距离x超过5mm的间隙，均匀混合和分散过程不能充分实现，且阻燃性和机械性能，如弹性模量、弯曲强度和冲击强度降低。甚至当聚合物混合物在此间隙中的移动方向上的距离增加时，不能充分实现均匀的混合和分散过程。可以在通过单螺杆或双螺杆捏合机的捏合操作后进行该过程，由此减少该间隙通过过程的次数，并且例如，在通过使用连接到双螺杆捏合机的卸料口上的装置连续进行该间隙通过过程的情况下，该过程的次数可以降低到3～10次。
获得本发明的效果的机理还没有详细地澄清；但是，考虑进行了以下机理。当熔融状态下的聚合物混合物进入该间隙时，该聚合物混合物受到压力，该聚合物混合物的移动速度大大改变。据信，此时，对熔融材料有效地实施了剪切作用、伸展作用和折叠作用。为此，使得聚合物混合物受到这些变化，结果是对各个组分有效地实现了充分混合与分散过程，由此能够提供本发明的效果。
在间隙通过过程进行两次或更多次的情况下，通过使用具有两个或更多个间隙的装置，可以通过使得该聚合物混合物逐一通过每个间隙，由此实现该间隙通过过程，或使用仅具有一个间隙的装置，可以通过重复该过程两次或更多次，由此实现该间隙通过过程。从连续驱动操作效率的角度看，优选通过使用具有两个或更多个间隙的装置，使得该聚合物混合物逐一通过每个间隙，由此实现该间隙通过过程。
在一个或更多个间隙中在两平行面之间的面间距离x独立设定为5mm或更小，特别为0.05～5mm，从更均匀混合和分散过程、减小装置尺寸和防止上弯(bent-up)的角度看，优选设定为0.5～5mm，更优选为0.5～3mm。
在一个或更多个间隙的每一间隙中在该聚合物混合物的移动方向MD上的距离y优选独立地设定为2mm或更大，并且从进一步改善该方法的效果的角度看，优选设定为3mm或更大，更优选设定为5mm或更大，最优选设定为10mm或更大。该距离y的上限值没有特别限制；但是，在该距离过长的情况下，效率变差，用于在移动方向MD上移动该聚合物混合物的压力需要升高，不能提供经济的方法。因此，该距离y优选独立地设定为2～100mm，更优选设定为3～50mm，再更优选设定为5～30mm。
尽管没有特别限制，但是在一个或更多个间隙的每一个的宽度方向WD上的距离z设定为例如20mm或更大，通常设定为100～1000mm。
聚合物混合物以熔融状态通过该间隙时的流量设定为每1cm2横截面积为1克/分钟或更高，对于本发明的效果，该上限值没有特别限制；但是，在该流量过高的情况下，需要大的装置安装面积，不能提供经济的方法。因此，流量优选设定为10～5000克/分钟，更优选设定为10～500克/分钟。
在本说明书中，该横截面积应当指的是垂直于移动方向MD的横截面的面积。
将从卸料口排出的聚合物混合物的排出量(克/分钟)除以间隙的横截面积(cm2)，由此测量该流量。
对间隙通过过程时聚合物混合物的粘度没有特别限制，只要在通过间隙时实现上述流量即可，并且该粘度受加热温度控制。该粘度设定为例如1～10000Pa·s，更优选设定为10～8000Pa·s。
该聚合物混合物的粘度通过利用粘弹性测量设备MARS(由HAAKECo.，Ltd.制造)测量的值表示。
用于在移动方向MD上移动熔融状态下的聚合物混合物的压力没有特别限制，只要在通过间隙时实现上述流量即可，就以相对于大气压的压力差所表示的树脂压力而言，其优选设定为0.1兆帕或更大。该树脂压力对应于该间隙中从树脂卸料口起1mm或更向内的部分处测量的聚合物混合物压力，并可以使用压力计直接测量。尽管当压力变得更高时可以获得更大效果，但是当树脂压力变得过高时导致生成极高的剪切热，有时会导致聚合物分解；因此，该树脂压力优选设定为500兆帕或更低，更优选设定为50兆帕或更低。该树脂压力代表基准线，以能够制造具有优异的物理性能的聚合物组合物，如果通过使用除了上述树脂压力之外的树脂压力可以实现本发明的目的，则本发明不受其限制。
在间隙通过过程时该聚合物混合物的温度没有特别限制，只要实现前述的通过间隙时的流量即可；但是，由于超过400℃的高温导致聚合物分解，所以该温度优选设定为400℃或更低。此外，在聚合物混合物的相应温度为该聚合物的Tg或更高的情况下，由于树脂压力不能变得极高，所以它是优选使用的。在使用两种或更多种聚合物的情况下，通过用加权平均值由比率及其各自的Tg计算的值定义为Tg。例如，假定聚合物A的Tg为TgA(℃)，其使用的比率为RA(％)，聚合物B的Tg为TgB(℃)且其使用的比率为RB(％)，则Tg表示为“(TgA×RA/100)+(TgB×RB/100)”，其中(RA+RB＝100)。
间隙通过过程时聚合物混合物的温度可以通过调节用于进行相应过程的装置的加热温度来控制。
在本发明中，通常，在即将进行间隙通过过程之前通过挤出捏合机熔融和捏合该聚合物混合物，并对捏合过程后在熔融状态下的挤出的聚合物混合物进行预定次数的间隙通过过程。该熔融和捏合方法没有特别限制，例如，可以使用利用剪切力的已知的挤出捏合机。其具体实例包括挤出捏合机，如双螺杆挤出捏合机KTX30和KTX46(由Kobe Steel.，Ltd.制造)。
尽管没有特别限制，但是作为熔融和捏合条件，螺杆旋转数设定为例如50～1000rpm，作为熔融和捏合温度，可以使用与间隙通过过程时聚合物混合物温度相同的温度。
参考显示用于进行该聚合物组合物的间隙通过过程的制造装置的附图，将具体解释该间隙通过加工法。用于该聚合物组合物的制造装置均提供有加工对象经其流入的流入口和加工过的对象经其排出的卸料口，并在加工对象由流入口到卸料口之间的流动通道中还具有一个或更多个间隙，其均具有两个平行的面。
例如，关于进行间隙通过过程一次的聚合物组合物制造装置(模具)，由于其结构与稍后将描述的图1中所述装置相同，除了没有形成间隙2a，并且使得贮存器(reservoir)1a和贮存器1b在与这些贮存器最大高度相同的高度下彼此连通；因此，将省略对其的解释。
图1显示用于进行两次间隙通过过程的聚合物组合物制造装置(模具)的一个例子。图1(A)是对于用于进行两次间隙通过过程的聚合物组合物的制造装置，当从上方透视观察该装置内部时获得的示意性透视图。图1(B)是沿图1(A)装置的P-Q横截面所取的示意性横截面图。图1的装置总体上具有近似长方体的形状。通过将图1的装置的流入口5连接到挤出捏合机(未显示)的卸料口，挤出捏合机的挤出力用作移动该聚合物混合物的推进力，使得熔融状态的聚合物混合物可总体上在移动方向MD上移动，由此使得其通过间隙2a和2b。在这种方式中，由于图1的装置连接到待利用的挤出捏合机的卸料口，所以该装置也可称为模具。
更具体而言，图1的装置提供有用于使加工对象能够流入其中的流入口5和用于排出加工过对象的卸料口6，并在流入口5和卸料口6之间的加工对象的流动通道中制备两个间隙(2a，2b)，其均由两个平行的平面形成。通常，紧临间隙2a、2b之前，分别制备贮存器1a、1b，其均具有大于该间隙横截面积的横截面积。在加工时，通过挤出捏合机的挤出力，使从挤出捏合机中挤出的聚合物混合物在其熔融状态下从图1的装置10A中的流入口5流入到贮存器1a中，并使得其在宽度方向WD上展开。接着，使得该聚合物混合物在移动方向MD以及在宽度方向WD上连续通过间隙2a，以移动至贮存器1b，并随后使得其进一步通过间隙2b以从卸料口6排出。
在本说明书中，贮存器的横截面积对应于该贮存器在相对于移动方向MD的垂直横截面上的最大横截面积。
在图1中，在两个间隙2a和2b中在两个平行面之间的面间距离x1和x2均对应于前述距离x，并可以独立设定在与该距离x相同的范围内。
在图1中，在间隙2a中在移动方向MD上的距离y1和在间隙2b中在移动方向MD上的距离y2对应于前述距离y，并可以独立设定在与该距离y相同的范围内。
在图1中，在间隙2a和2b中在宽度方向WD上的距离z1对应于前述距离z，可以独立设定在与前述距离z相同的范围内，这些通常具有共同值(common value)。
在图1中，贮存器1a和1b中的最大高度h1和h2分别设定为大于紧随其后的间隙2a和2b的面间距离x1和x2的值，并通常独立地设定为3～100mm，优选设定为3～50mm。
在本说明书中，在该装置具有长方体形状的情况下，贮存器的最大高度应相当于在相对于宽度方向WD的垂直横截面上的最大高度。
在图1中，间隙2a的横截面积S2a与紧临该间隙前的贮存器1a的最大横截面积S1a之间的比例S1a/S2a，以及间隙2b的横截面积S2b与紧临该间隙前的贮存器1b的最大横截面积S1b之间的比例S1b/S2b独立地设定为1.1或更大，特别为1.1～1000，并且从均匀混合和分散性、装置的小尺寸以及防止上弯的角度看，优选设定为2～100，更优选设定为3～15。
在图1中，在贮存器1a中在移动方向MD上的距离m1和在贮存器1b中在移动方向MD上的距离m2分别独立地为1mm或更大，从连续驱动操作的效率的角度看，优选设定为2mm或更大，更优选设定为5mm或更大，进一步优选设定为10mm或更大。距离m1和m2的上限值没有特别限制；但是，当该距离太长时，效率变差，连接到该流入口5的挤出捏合机的挤出力必须提高，不能提供经济的方法。因此，该距离m1和m2优选独立地设定为1～300mm，更优选设定为2～100mm，进一步优选设定为5～50mm。
图2显示用于进行三次间隙通过过程的聚合物组合物的制造装置(模具)的一个实例。图2(A)是对于用于进行三次间隙通过过程的聚合物组合物的制造装置，当从上方透视地观察该装置内部时获得的示意性透视图。图2(B)是沿图2(A)的装置的P-Q横截面所取的示意性横截面图。图2的装置总体上具有近似长方体的形状。通过将图2的装置的流入口5连接到挤出捏合机(未显示)的卸料口，挤出捏合机的挤出力用作移动该聚合物混合物的推进力，使得熔融状态的聚合物混合物可总体上在移动方向MD上移动，由此使得其通过间隙2a、2b和2c。在这种方式中，由于图2的装置也连接到待利用的挤出捏合机的卸料口，所以该装置也可称为模具。
更具体而言，图2的装置提供有用于使加工对象能够流入其中的流入口5和用于排出加工过的对象的卸料口6，并在流入口5和卸料口6之间的加工对象的流动通道中制备三个间隙(2a，2b，2c)，其均由两个平行的平面形成。通常，紧临间隙2a、2b、2c之前，分别制备贮存器1a、1b、1c，其均具有大于紧邻其后的间隙的横截面积的横截面积。在加工时，通过挤出捏合机的挤出力，使从挤出捏合机中挤出的聚合物混合物在熔融状态下从图2的装置10B中的流入口5流入到该贮存器1a中，并使得其在宽度方向WD上展开。接着，使得该聚合物混合物在移动方向MD以及在宽度方向WD上连续通过间隙2a，以移动至贮存器1b，随后使得其进一步通过间隙2b以移动至贮存器1c，并最终使得其通过间隙2c以从卸料口6排出。
在图2中，在三个间隙2a、2b和2c中在两个平行面之间的面间距离x1、x2和x3均对应于前述距离x，并可以独立设定在与该距离x相同的范围内。
在图2中，在间隙2a中在移动方向MD上的距离y1、在间隙2b中在移动方向MD上的距离y2以及在间隙2c中在移动方向MD上的距离y3对应于前述距离y，并可以独立设定在与该距离y相同的范围内。
在图2中，在间隙2a、2b和2c中在宽度方向WD上的距离z1对应于前述距离z，可以独立设定在与前述距离z相同的范围内，这些通常具有共同值。
在图2中，贮存器1a、1b和1c中的最大高度h1、h2和h3分别设定为大于紧随其后的间隙2a、2b和2c的面间距离x1、x2和x3的值，并通常独立地设定在与图1中的最大高度h1和h2相同的范围内。
在图2中，间隙2a的横截面积S2a与紧临该间隙前的贮存器1a的最大横截面积S1a之间的比例S1a/S2a、间隙2b的横截面积S2b与紧临该间隙前的贮存器1b的最大横截面积S1b之间的比例S1b/S2b、以及间隙2c的横截面积S2c与紧临该间隙前的贮存器1c的最大横截面积S1c之间的比例S1c/S2c独立地设定在与图1中的比例S1a/S2a和比例S1b/S2b相同的范围内。
在图2中，在贮存器1a中在移动方向MD上的距离m1、在贮存器1b中在移动方向MD上的距离m2、以及在贮存器1c中在移动方向MD上的距离m3独立地设定在与图1中的距离m1和m2相同的范围内。
在本说明书中，表述“平行”定义为用作一种概念，其不仅包括在两个平面之间获得的平行关系，还包括在两个曲面之间获得的平行关系。即，在图1和2中，间隙2a、2b和2c均由两个平面形成；但是，不限于这种结构，例如如图3中所示间隙2a和图4中所示间隙2a、2b和2c所显示的那样，各个间隙可以由两个平行的曲面形成。“平行”指的是在两个面之间的关系中，在它们之间的距离是恒定的，并考虑到在装置制造过程中精确度，不必要求严格“恒定”，而是仅要求基本“恒定”。因此，表述“平行”在实现本发明目的的范围内可以是“大致平行”。在具有近似长方体形状的装置中，在相对于宽度方向WD的垂直横截面上间隙的形状与位置定义为在宽度方向上不会改变。在具有近似圆筒形状的装置中，在穿过轴的横截面上间隙的形状与位置定义为在以装置的轴为中心的圆周方向上不会改变。
图3显示用于进行两次间隙通过过程的聚合物组合物的制造装置(模具)的一个实例。图3(A)是对于用于进行两次间隙通过过程的聚合物组合物的制造装置，当从上方透视地观察该装置内部时获得的示意性透视图。图3(B)是沿图3(A)的装置的P-Q横截面所取的示意性横截面图。图3的装置总体上具有近似长方体的形状。在图3的装置中，通过将流入口5连接到挤出捏合机(未显示)的卸料口，挤出捏合机的挤出力用作移动该聚合物混合物的推进力，使得熔融状态的聚合物混合物可总体上在移动方向MD上移动，由此使得其通过间隙2a、2b。在这种方式中，由于图3的装置也连接到待利用的挤出捏合机的卸料口，所以该装置也可称为模具。
由于除了其间隙2a由两个彼此平行的曲面构成之外，图3的装置具有与图1的装置相同的结构，因此省略对图3的装置的详细描述。
图4显示用于进行三次间隙通过过程的聚合物组合物的制造装置(模具)的一个实例。图4(A)是用于进行三次间隙通过过程的聚合物组合物的制造装置的示意性草图。图4(B)是沿图4(A)的装置的P-Q横截面所取的示意性横截面图。图4的装置总体上具有近似圆筒形的形状，使得该装置小型化。在图4的装置中，通过将流入口5连接到挤出捏合机(未显示)的卸料口，挤出捏合机的挤出力用作移动该聚合物混合物的推进力，使得熔融状态的聚合物混合物可总体上在移动方向MD上移动，由此使得其通过间隙2a、2b和2c。在这种方式中，由于图4的装置也连接到待利用的挤出捏合机的卸料口，所以该装置也可称为模具。
更具体而言，图4的装置提供有用于使加工对象流入其中的流入口5和用于排出加工过的对象的卸料口6，并在流入口5和卸料口6之间的加工对象的流动通道中，由两个彼此平行的曲面制备三个间隙(2a，2b，2c)。通常，紧临间隙2a、2b、2c之前，分别制备贮存器1a、1b、1c，其均具有大于紧随其后的间隙的横截面积的横截面积。在加工时，通过挤出捏合机的挤出力，使从挤出捏合机中挤出的该聚合物混合物在熔融状态下从图4的装置10D中的流入口5流入到该贮存器1a中，并使得其在径向方向上展开。接着，使得该聚合物混合物在移动方向MD以及在圆周方向PD上连续通过间隙2a，以移动至贮存器1b，随后使得其进一步通过间隙2b以移动至贮存器1c，并最终使得其通过间隙2c以从卸料口6排出。
在图4中，在三个间隙2a、2b和2c中在两个平行面之间的面间距离x1、x2和x3均对应于前述距离x，并可以独立设定在与该距离x相同的范围内。
在图4中，在间隙2a中在移动方向MD上的距离y1、在间隙2b中在移动方向MD上的距离y2、以及在间隙2c中在移动方向MD上的距离y3对应于前述距离y，并可以独立设定在与该距离y相同的范围内。
在图4中，没有特别限制，贮存器1a中的最大高度h1通常设定为1～100mm，优选设定为1～50mm。
在图4中，贮存器1b和1c中的最大高度h2和h3分别设定为大于紧随其后的间隙2b和2c的面间距离x2和x3的值，并通常设定在与图1中的最大高度h1和h2相同的范围内。
在本说明书中，在该装置具有近似圆筒形形状的情况下，贮存器的最大高度定义为对应于在通过该装置轴的横截面的直径方向上的最大高度。
在图4中，间隙2a的横截面积S2a与紧临该间隙前的贮存器1a的最大横截面积S1a之间的比例S1a/S2a设定为1.2或更大，特别设定为1.2～10，从更为均匀混合和分散过程、更小的装置和防止上弯的角度看，其优选设定为1.2～7，更优选设定为1.2～5。
在图4中，间隙2b的横截面积S2b与紧临该间隙前的贮存器1b的最大横截面积S1b之间的比例S1b/S2b、以及间隙2c的横截面积S2c与紧临该间隙前的贮存器1c的最大横截面积S1c之间的比例S1c/S2c独立地设定在与图1中的比例S1a/S2a和比例S1b/S2b相同的范围内。
在图4中，在贮存器1a中在移动方向MD上的距离m1、在贮存器1b中在移动方向MD上的距离m2和在贮存器1c中在移动方向MD上的距离m3独立地设定在与图1中的距离m1和m2相同的范围内。
通过使用用于制造常规地连接到该卸料口并用在树脂捏合与挤出装置领域中的模具的材料，来制造图1至4中显示的那些装置。
在间隙通过过程后，将已经进行间隙通过过程的该聚合物混合物快速冷却。通过快速冷却过程，有效地保持了通过该间隙通过过程获得的各种组分的充分均匀混合与分散的状态。
将通过间隙通过过程获得的熔融状态下的聚合物组合物原样浸没在0～60℃的水中，由此实现该快速冷却过程。还可以通过使用-40℃～60℃的气体，或使得该聚合物组合物与-40℃～60℃的金属接触，由此实现该快速冷却过程。该快速冷却过程并非必须进行，而是例如，甚至通过简单地将该聚合物组合物放置在一旁冷却，也可以保持各组分的充分均匀混合与分散的状态。
通常通过粉碎过程将由此冷却的聚合物组合物造粒，使得在下一过程中易于处理。
在本发明中，还在紧临进行聚合物混合物的间隙通过过程前进行的熔融与捏合过程之前，将形成该聚合物混合物的全部组分初步混合。例如，在全部组分已经初步混合后，在紧临进行间隙通过过程前进行熔融与捏合过程，并随后进行预定次数的间隙通过过程。在该混合过程后并紧临熔融与捏合过程前，从抑制聚酯树脂水解反应以及聚酯树脂与聚碳酸酯树脂之间的酯交换反应的角度看，优选充分干燥该聚合物混合物。
作为混合方法，可以使用在干燥过程中简单混合预定组分的干混法，或者可以使用熔融-捏合法，其中通过常规的熔融与捏合法将预定组分熔融并捏合，随后冷却并粉碎。在使用熔融-捏合法的情况下，可以使用如上所述的相同的挤出捏合机，且将通常已知的模具连接到该挤出捏合机的卸料口。
阻燃性聚酯树脂组合物的应用
通常将通过上述方法制造的本发明的树脂组合物冷却并粉碎以制备为小球；因此，通过对该小球进行各种常规已知的方法，如注射成型法、挤出成型法、压力成型法、吹制成型法、注射-压制成型法等等，可以制造具有所需形状的模制体。从抑制聚酯树脂水解反应以及聚酯树脂与聚碳酸酯树脂之间的酯交换反应的角度看，优选在该模制过程前充分干燥该树脂混合物。
可以使用另一种方法，其中，将已经进行间隙通过过程的熔融状态下的本发明的树脂组合物连续进行上述的各种已知模制方法，而不对其进行冷却与粉碎过程，使得可以制造具有所需形状的模制产品。
本发明的阻燃性聚酯树脂组合物在要求其优异的阻燃性特别是自熄灭性，以及优异的机械性能如优异的弹性模量、弯曲强度和冲击强度的用途中，有效地用作模制材料或构成材料。例如，这种用途包括：容器、包装薄膜、家庭用品、办公设备、AV设备、电气和电子部件、机动车部件等。
实施例
下文中，将采用实施例及其对比例来具体描述本发明；但是，无需赘言，本发明不限于所述实施例，而是可以在不偏离本发明要点的范围内进行各种改变。
首先，下列描述将解释在下列实施例和对比例中使用的原料与捏合机。
(A)成分：聚酯树脂
R-PET1(收集的聚对苯二甲酸乙二酯)：
薄片状态的粉碎产品(洗涤过的产品)，尺寸为2～8mm，得自用过的废PET瓶，特性粘度为0.68dl/g。此外，该PET薄片具有通过DSC法(使用由Seiko Instruments Inc.制造的DSC-7000)在20℃/分钟的升温速率下测量的263℃的结晶熔融峰的端点温度(熔点)。此外，通过相同的DSC法测量的其玻璃化转变温度为69℃。
PET-1：
特性粘度为0.78dl/g的聚对苯二甲酸乙二酯树脂小球。通过相同的DSC法测量的其熔点为267℃，玻璃化转变温度设定为73℃。
PET-2：
特性粘度为0.90dl/g的聚对苯二甲酸乙二酯树脂小球。通过相同的DSC法测量的其熔点为272℃，玻璃化转变温度设定为76℃。
PEN-1：
特性粘度为1.1dl/g的聚萘二甲酸乙二酯树脂小球。通过相同的DSC法测量的其熔点为269℃，玻璃化转变温度设定为113℃。
(B)成分：聚碳酸酯树脂
R-PC1(收集的聚碳酸酯)：
在从废光盘中分离反射层、记录层等之后，将所得树脂产品粉碎成尺寸为1～5mm的薄片(基底的PC是分子量为大约15000的Iupilon H4000，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)。通过相同的DSC法测量的其玻璃化转变温度为148℃。
PC1：
Tarflon A2500(由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造，分子量：大约23500)。通过相同的DSC法测量的其玻璃化转变温度为168℃。
(C)组分：橡胶状聚合物
EPDM1：
乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM，由Dow Chemical Company制造的Nordel IP)，二烯含量：17重量％，数均分子量：105。Tg设定为-37℃。
SBR1：
丁二烯-苯乙烯共聚物橡(JSR干SBR，由JSR Corporation.制造)，二烯含量：26重量％，数均分子量：5×105。Tg设定为-35℃。
BR1：
聚丁二烯橡胶(BR01，由JSR Corporation.制造)，二烯含量：48重量％，数均分子量：6×105。Tg设定为-34℃。
PUR1：
聚氨酯橡胶(Elastollan 1154D，由BASF Japan Ltd.制造)，数均分子量：105。硬度(JIS A：54)。Tg设定为-20℃。
SIR1：
硅橡胶(Silastic HCR，由Toray Dow Corning Company，Ltd.制造)，数均分子量：35,000。Tg设定为-42℃。
(D)组分：
PPS1：
聚苯硫醚(Torelina，由Toray Industries，Inc.制造，Tm：283℃)。
PNR1：
酚树脂(PR-12687，由Sumitomo Bakelite Co.，Ltd.制造)，酚醛清漆型酚树脂，熔点：78℃，粉末状态。
(E)组分：
TPP：磷酸三苯酯
P1：亚磷酸三(壬基苯酯)
P2：双酚A双-二苯基磷酸酯
P3：苯膦酸酯
TPP：磷酸三苯酯
NY1：6-尼龙。Amilan CM1021FS(由Toray Industries，Inc.制造)，熔点：225℃，熔融粘度：1200帕/秒(230℃)
捏合装置：
由Kobe Steel，Ltd.制造的具有减压弯头(bent)的双螺杆挤出机KTX30用作该捏合装置。该装置的筒单元由用于每一调温区块(block)的C1至C9的9个区块组成，并在C1部分形成材料供给口，并在C3部分和C7部分均放置转子与捏合机的螺杆组合，在C8部分形成弯头。此外，将预定的模具连接到卸料口，并使用。在使用任一模具时，在下列条件下使用该捏合装置：
缸设定温度：C1至C2/C3至C9/模具＝120/220/250℃
螺杆旋转数：250rpm
模具A：图2中显示的具有三个间隙部分的模具。
贮存器1a：最大高度h1＝10mm，最大横截面积S1a＝10cm2，移动方向上的距离m1＝20mm；
间隙2a：面间距离x1＝1mm，横截面积S2a＝6cm2，移动方向上的距离y1＝30mm，宽度方向上的距离z1＝300mm；
贮存器1b：最大高度h2＝10mm，最大横截面积S1b＝30cm2，移动方向上的距离m2＝20mm；
间隙2b：面间距离x2＝1mm，横截面积S2b＝6cm2，移动方向上的距离y2＝30mm，宽度方向上的距离z1＝300mm；
贮存器1c：最大高度h3＝10mm，最大横截面积S1c＝30cm2，移动方向上的距离m3＝20mm；
间隙2c：面间距离x3＝1mm，横截面积S2c＝6cm2，移动方向上的距离y3＝30mm。
模具B：图1中显示的具有两个间隙部分的模具。
贮存器1a：最大高度h1＝10mm，最大横截面积S1a＝30cm2，移动方向上的距离m1＝50mm；
间隙2a：面间距离x1＝1mm，横截面积S2a＝6cm2，移动方向上的距离y1＝10mm，宽度方向上的距离z1＝300mm；
贮存器1b：最大高度h2＝10mm，最大横截面积S1b＝30cm2，移动方向上的距离m2＝50mm；
间隙2b：面间距离x2＝1mm，横截面积S2b＝6cm2，移动方向上的距离y2＝10mm，宽度方向上的距离z1＝300mm；
模具C：具有一个间隙部分的模具(面间距离＝1mm)。该模具具有与图1中显示的模具相同的结构，除了没有形成间隙2a，并且该贮存器1a和贮存器1b通过高度为10mm且宽度方向上距离为300mm的连通通道连接以取代该间隙2a。
模具D(对比例)：具有一个间隙部分的模具(面间距离＝8mm)。该模具具有与图1中显示的模具相同的结构，除了没有形成间隙2a，并且该贮存器1a和贮存器1b通过高度为10mm且宽度方向上距离为300mm的连通通道连接以取代该间隙2a，并且该间隙2b具有8mm的面间距离x2和24cm2的横截面积S2b。
实施例/对比例
(1)使用V型混合机以预定重量百分比将表1或表2中显示的组分干混，用真空干燥装置将混合物在减压下在100℃下干燥4小时。通过材料供给入口将干燥的混合物装入双螺杆捏合装置中，并在卸料量为30千克/小时和树脂压力为4兆帕的条件下熔融捏合。更具体而言，在使得已经从双螺杆捏合装置中排出的树脂组合物在熔融状态下通过其流入口流入预定的模具后，使得该树脂组合物流经预定的间隙部分，随后通过卸料口排出。通过浸入30℃下的水中以快速冷却从模具中排出的捏合的物质，并通过造粒机将其粉碎成小球，由此获得树脂组合物。
评估
(1)树脂组合物的机械性能
在100℃下干燥小球状树脂组合物4小时后，通过使用注射成型机(J55ELII，由Japan Steel Works，Ltd.制造)在280℃的缸设定温度和40℃的成型温度下将其成型为尺寸为100mm×10mm×4mm的长方形试样。
按照JIS-K7111对试样进行却贝冲击试验(U-槽，R＝1mm)，并按照JIS-K7171进行弯曲试验。由弯曲试验的初始应变结果获得弹性模量。按照下列标准将结果分级：
·弹性模量
⊙：2.6GPa或更高；
○：2.2GPa或更高至低于2.6GPa；
△：2.0GPa或更高至低于2.2GPa(在实际使用时不会产生问题)；
×：低于2.0GPa(在实际使用时产生问题)。
·弯曲强度
⊙：60MPa或更高；
○：55MPa或更高至低于60MPa；
△：50MPa或更高至低于55MPa(在实际使用时不会产生问题)；
×：低于50MPa(在实际使用时产生问题)。
·却贝冲击强度
⊙：20千焦/m2或更高；
○：10千焦/m2或更高至低于20千焦/m2；
△：6千焦/米2或更高至低于10千焦/米2(在实际使用时不会产生问题)；
×：低于6千焦/米2(在实际使用时产生问题)。
(2)阻燃性能试验
除了将模具更换为线模具之外，使用与前述捏合装置相同的捏合装置。更具体而言，在小球状树脂组合物在100℃下干燥4小时后，使用该捏合装置将该树脂组合物挤出为线形，并冷却。将该线切割成长度为10cm的试样，试样以45度角倾斜，并在距末端1cm部分处固定，并用点火器点燃。按照下列标准将结果分级：
⊙：燃烧的线在小于0.3cm的燃烧距离内熄灭，燃烧部分小于0.3cm米；
○：燃烧的线在小于2cm的燃烧距离内熄灭，燃烧部分为0.3cm或更大至小于2cm；
△：燃烧的线在小于5cm的燃烧距离内熄灭，燃烧部分为2cm或更大至小于5cm(在实际使用时不会产生问题)；
×：燃烧的线在小于5cm的燃烧距离内未熄灭，燃烧部分为5cm或更大(在实际使用时产生问题)；
(3)(C)组分的分散粒径
使用与树脂组合物的机械性能评价方法中使用的相同试片，并通过前述方法测量(C)组分的分散粒径。图5显示了使用实施例2的树脂组合物的试片的SEM照片。
参比例1
使用与实施例1相同的方法获得树脂组合物，除了使用表2中显示的组分，不使用模具并在下列温度下进行捏合过程。
筒设定温度：C1至C2/C3至C9＝160/220℃
螺杆旋转数：250rpm
通过使用与上述实施例相同的方法进行评估。表4显示了其结果。
参比例2至4
通过使用与实施例1相同的方法获得树脂组合物，除了使用表2中显示的组分，不使用模具并在下列温度下进行捏合过程。
筒设定温度：C1至C2/C3至C9＝160/220℃
螺杆旋转数：250rpm
使用与上述实施例相同的方法进行评估。表4显示了其结果。
Figure BSA00000253308300321
Figure BSA00000253308300331
[表3]
Figure BSA00000253308300341
[表4]
Figure BSA00000253308300351
发明效果
通过本发明的方法制造的阻燃性聚酯树脂组合物及使用该树脂组合物获得的模制产品能够表现出优异的阻燃性，特别是自熄灭性，并表现出优异的机械性能，如充足的弹性模量、弯曲强度和冲击强度，而不必含有含卤素原子的阻燃剂。甚至在再利用从待处理的废模制加工产品获得的聚酯树脂和/或聚碳酸酯树脂的情况下也可以获得这些效果。

Claims (12)

1.一种制造阻燃性聚酯树脂组合物的方法，包括：
使得含有下列(A)至(E)组分的聚合物混合物在熔融状态下通过两个或更多个在两个平行面之间的间隙，面间距离x设定为5mm或更小；
(A)40～80重量％的聚酯树脂；
(B)5～40重量％的聚碳酸酯树脂；
(C)5～30重量％的橡胶状聚合物；
(D)2～20重量％的聚苯硫醚树脂和/或酚树脂；和
(E)0.1～25重量％的含磷的酸的酯化合物和/或聚酰胺树脂，
其中，在两个或更多个间隙的每一间隙中在所述聚合物混合物的移动方向上的距离y独立地设定为2mm到100mm。
2.权利要求1的方法，其中所述聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二酯和/或聚萘二甲酸乙二酯。
3.权利要求1的方法，其中所述聚酯树脂是通过粉碎废聚对苯二甲酸乙二酯树脂产品获得的树脂碎片。
4.权利要求1的方法，其中所述聚碳酸酯树脂是通过粉碎废聚碳酸酯树脂产品获得的树脂碎片。
5.权利要求1的方法，其中所述聚酯树脂的特性粘度为0.65～1.30dl/g。
6.权利要求1的方法，其中所述聚酯树脂的熔点为220～290℃，玻璃化转变温度为60～150℃。
7.权利要求1的方法，其中所述聚碳酸酯树脂的粘均分子量为10000～40000，玻璃化转变温度为140～270℃。
8.权利要求1的方法，其中所述橡胶状聚合物的数均分子量为30000～500000。
9.权利要求1的方法，其中所述聚合物混合物含有组合的聚苯硫醚树脂和酚树脂。
10.权利要求1的方法，其中所述面间距离x设定为0.5～3mm。
11.一种阻燃性聚酯树脂组合物，其通过权利要求1～10任一项中的方法制造。
12.权利要求11的阻燃性聚酯树脂组合物，其中所述橡胶状聚合物分散为具有1nm～20μm的平均粒径。
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