JP2003200482A - 空洞含有フィルム成形用未延伸シートの製造方法及び空洞含有フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非相溶ポリマーの含有量に関わらず、非相溶
ポリマーが内部に均一に分散された空洞含有フィルム成
形用未延伸シートの製造方法、及びフィルム内部に空洞
を多数含有する均質なフィルムを提供する。 【解決手段】 マトリクスポリマーと該ポリマーに非相
溶なポリマーとを押出機内で溶融混合し、次いで、スリ
ットによって隔てられた一連のチャンバを有する伸長流
動ミキサを通過させた後、ダイから押出して未延伸シー
トを製造することを特徴とする空洞含有フィルム成形用
未延伸シートの製造方法。さらに、前記製造方法によっ
て得られた未延伸シートを少なくとも１軸方向に延伸し
て得られる空洞含有フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非相溶ポリマーが
内部に均一に分散された空洞含有フィルム成形用未延伸
シートの製造方法及び、フィルム内部に空洞を多数含有
する均質な空洞含有フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂を主原料とする空洞含有フィル
ムは、その内部に形成された多数の独立空洞（ボイド）
によってフィルム自体を軽量化できる点や、筆記性や鮮
明な印刷・転写性が得られることから、合成紙（紙代替
物）としての活用がすすんでいる。

【０００３】その中でも、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）に代表されるポリエステルを主体とする空洞
含有フィルムは、優れた耐熱性と強度特性を併せ持つた
め、感熱転写記録を始めとする各種記録材料用、配送伝
票用、ラベル用等に幅広く用いられている。

【０００４】なお、ポリエステルを主体とする空洞含有
フィルムの製造方法としては、ポリエステルに非相溶な
熱可塑性ポリマーを添加して２軸延伸したもの（例え
ば、特開昭４９−１３４７５５号公報、特公昭５４−２
９５５０号公報、特開平４−２９６８１９号公報、特開
平８−１４３６９２号公報など）が開示されている。

【０００５】しかしながら、フィルム内部に空洞含有構
造を形成することは、延伸フィルム本来のしなやかな特
性（可撓性）を低下させることも事実である。具体的な
問題としては、フィルムを少したわませただけでフィル
ム表面にシワが入ったり、厚紙のように容易に折れを生
じたりする問題が挙げられる。

【０００６】このように、フィルム内部の空洞含有構造
による軽量性、クッション性、筆記性、印刷鮮明性、転
写性と、可撓性とを両立することは、技術的に困難な課
題である。この課題を解決するためには、非相溶ポリマ
ーをフィルム内部にきめ細かく分散させ、ひいてはフィ
ルム内部にきめ細かな空洞を多数含有する均質なフィル
ムを製造する技術が不可欠である。

【０００７】そして、この問題を解決するため、これま
でにもいくつかの試みがなされている。ポリエステルを
主体とする空洞含有フィルムの例では、ポリエチレング
リコールまたはその誘導体をポリエステル中に添加する
方法（特許第２９５２９１８号公報）、空洞形成剤とし
てポリスチレンと２種のポリオレフィンとを特定の混合
比で併用添加する方法（特開平１０−３３８７６３号公
報）等が開示されている。

【０００８】しかしながら、これらの方法では、非相溶
ポリマーの平均分散径を低下させることは可能であって
も、その粒度分布を向上させ、粗粒分散した非相溶ポリ
マーの発生を抑制することは困難であった。そのため、
粗粒分散した非相溶ポリマーによって粗大ボイドが生
じ、フィルムの可撓性が十分には向上されないという問
題があった。

【０００９】さらに、フィルム内部に多くの空洞を形成
させるためには、マトリクスポリマーに対する非相溶ポ
リマーの配合率を高める必要がある。しかし、非相溶ポ
リマーの配合率を高めれば高めるほど、非相溶ポリマー
の分散径は急激に増大し、フィルムの可撓性は著しく低
下してしまう。そして、この問題に対しては、前記の方
法は全く効果をなさない。

【００１０】また、ポリエチレングリコールをなどを添
加する方法では、それ自体が極めて酸化劣化しやすいこ
とから、自己回収原料を用いてフィルムを製造した場
合、製造時の破れが多発したり、フィルムが著しい黄色
味を呈するという問題もある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非相
溶ポリマーの含有量に関わらず、非相溶ポリマーが内部
に均一に分散された空洞含有フィルム成形用未延伸シー
トの製造方法、及びフィルム内部に均質な微細空洞を多
数含有するフィルムを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、前記課題を解
決することができた空洞含有フィルム成形用未延伸シー
トの製造方法とは、マトリクスを構成する熱可塑性ポリ
マー（以下マトリクスポリマーと略）と当該マトリクス
ポリマーに非相溶の熱可塑性ポリマー（以下非相溶ポリ
マーと略）との混合物からなり、少なくとも１軸方向の
延伸に供することによってマトリクスポリマー／非相溶
ポリマー界面に空洞を発現させる機能を有する空洞含有
フィルム成形用未延伸シートの製造方法であって、前記
マトリクスポリマーと前記非相溶ポリマーとを押出機内
で溶融、混合後、当該溶融ポリマー混合物を、スリット
によって隔てられた一連のチャンバを有する伸長流動ミ
キサを通過させた後、ダイから押出して未延伸シートを
製造することを特徴とする空洞含有フィルム成形用未延
伸シートの製造方法である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明におけるマトリクスポリマ
ーとは、フィルム成形が可能な熱可塑性ポリマーであれ
ば何ら制限されるものではなく任意であるが、ポリエス
テルまたはポリプロピレンが好ましく、特にポリエステ
ルが好ましい。

【００１４】ここで、ポリエステルとは、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳
香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
のごときグリコールとを重縮合させて製造されるポリエ
ステルである。これらのポリエステルは芳香族ジカルボ
ン酸とグリコールとを直接エステル化反応させた後重縮
合させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエ
ステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮
合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコー
ルエステルを重縮合させるなどの方法によって製造する
ことができる。

【００１５】かかるポリエステルの代表例としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このポリ
エステルはホモポリマーであってもよく、第三成分を共
重合したものであっても良い。

【００１６】いずれにしても本発明においては、エチレ
ンテレフタレート単位、トリメチレンテレフタレート単
位、ブチレンテレフタレート単位あるいはエチレン−
２，６−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上で
あるポリエステルを用いることが好ましい。なお、上記
ポリエステルは単独で使用してもよく、あるいは２種以
上混合して使用してもよい。

【００１７】本発明における非相溶ポリマーとは、フィ
ルムの延伸工程においてマトリックスポリマーとの界面
に空洞を形成することが可能な熱可塑性樹脂であれば何
ら制限されるものではないが、例えばポリメチルペンテ
ンやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロー
ス系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂等が例示され
る。なお、非相溶ポリマーとしては、スチレン系ポリマ
ー及び／またはオレフィン系ポリマーを用いることが好
ましく、さらにはスチレン系ポリマーとオレフィン系ポ
リマーを併用して用いることが特に好ましい。

【００１８】本発明における前記非相溶ポリマーのマト
リクスポリマ中への混合率は、任意であり特に制限され
るものではないが、前記非相溶ポリマーの混合率の上限
値は、未延伸シート重量に対して４０重量％が好まし
く、より好ましくは３５重量％、特に好ましくは３０重
量％である。また、前記非相溶ポリマーの混合率の下限
値は、未延伸シート重量に対して１重量％が好ましく、
より好ましくは３重量％、特に好ましくは５重量％であ
る。

【００１９】非相溶ポリマーの混合率が１重量％未満で
は、フィルム延伸工程での空洞形成が乏しくなる傾向が
あり、逆に非相溶ポリマーの混合率が４０重量％を超え
るとフィルムの延伸工程で破断が頻発しやすくなり、フ
ィルムを工業的に生産することが困難となる。

【００２０】また、本発明においては、必要に応じてマ
トリクスポリマー及び非相溶ポリマー以外の成分を混合
してもかまわない。特に、隠蔽性や白色度をを向上させ
るため、無機または有機の粒子を必要に応じて含有させ
ることが好ましい。使用可能な粒子としては、シリカ、
カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、
アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、有機白色顔料等が例示され
るが特に限定されるものではない。また、蛍光増白剤や
紫外線カット剤、酸化防止剤、界面活性剤等を添加して
もかまわない。

【００２１】また、フィルム製造時に製品とならなかっ
た屑フィルムを溶融して再ペレットしたチップを自己回
収原料として再利用したり、ペットボトル等の外部回収
原料をフィルム原料として再利用してもかまわない。こ
の場合、好ましい回収原料の配合率は２５重量％以上で
あり、より好ましくは３０重量％以上、最も好ましくは
５０重量％以上である。

【００２２】本発明に用いられる押出機は、単軸押出し
機あるいは２軸押出し機等が使用可能である。

【００２３】次に、本発明においては、マトリクスポリ
マーと非相溶ポリマーとを押出機内で溶融、混合後、当
該溶融ポリマー混合物を、スリットによって隔てられた
一連のチャンバを有する伸長流動ミキサを通過させる必
要がある。本発明における伸長流動ミキサとは、溶融ポ
リマーの流れ方向にスリットによって隔てられた一連の
チャンバを有するスタティックミキサであれば何ら制限
されるものではなく任意である。なお、より好ましく
は、ＵＳＰ５，４５１，１０６あるいはＷＯ９９／１６
５０公報に開示された装置（図１、図２参照）が例示さ
れる。

【００２４】すなわち、「液体のための伸長流動ミキサ
であって、内面を有するキャビティを規定し、前記キャ
ビティへの入口（１２ａ）を有するハウジング（１０）
を含み、前記入口は、液体の加圧源に接続可能であり、
入口から離れたハウジングの端は、混合液のための出口
（１９）を有し、さらに、前記キャビティ内に位置する
マンドレル（３０）を含み、前記マンドレルは突出（３
２’）を担持し、前記突出は、突出の外エッジに向かっ
て収束する側面を有し、前記外エッジは、キャビティの
前記内面と協働し、突出と内面との間の空間を、スリッ
トによって隔てられる一連のチャンバ（Ｃ１、Ｃ２、
…）に分割して、液体が入口から出口に移動する際にす
べての前記チャンバおよびスリットを通って連続的に通
過するようにし、前記側面は、スリットに収束的に入る
ところとスリットから発散的に出るところとを備え、前
記スリットは、入口に隣接する上流チャンバ（Ｃ１）か
ら出口へと液体の流れの方向に減少する断面積を有し、
さらに、スリット間隙を調節するための手段（２２、２
３）を含み、前記マンドレルは、ハウジングの内側表面
（１１ａ）と協働して上流チャンバへ入口を接続する螺
旋状の通路を形成し、液体を前記上流チャンバに分配す
る螺旋状の溝（３４）が設けられる側部を有することを
特徴とする、伸長流動ミキサ」である。

【００２５】そして、押出機とダイとの間に、上記の伸
長流動ミキサを設置することによって、未延伸シート内
部でのマトリクスポリマー中での非相溶ポリマー分散体
の分散粒子径の粒度分布を大幅に向上させ、粗粒分散し
た非相溶ポリマーを除去することができる。その結果、
非相溶ポリマーが内部に均一に分散された空洞含有フィ
ルム成形用未延伸シート及び、内部に空洞を多数含有す
る均質なフィルムを得ることができる。

【００２６】なお、未延伸シート内部での非相溶ポリマ
ーの分散状態に関しては、その最大分散径を１０μｍ未
満に制御することが好ましく、より好ましくは９μｍ未
満、さらに好ましくは６μｍ未満、最も好ましくは５μ
ｍ未満である。最大分散径の下限値は、技術的な困難性
の点から０．０１μｍである。

【００２７】また、前記伸長流動ミキサの設置部位は、
押出機とダイとをつなぐメルトラインであれば特に制限
されず任意であるが、押出機先端から前記伸長流動ミキ
サ入り口部に至るメルトラインの平均滞留時間を１８０
秒以上とし、伸長流動ミキサ出口部からダイ出口部まで
のメルトラインの平均滞留時間を１８０秒未満とするこ
とが好ましい。ここで、メルトラインの平均滞留時間と
は、メルトライン容積（ｃｃ）を吐出量（ｃｃ／秒）で
除した数値のことである。

【００２８】押出機先端から前記伸長流動ミキサ入り口
部に至るメルトラインの平均滞留時間は、ポリマーの熱
劣化による強度低下や着色の点から、その上限値を３６
００秒とすることがさらに好ましい。

【００２９】伸長流動ミキサ出口部からダイ出口部まで
のメルトラインの平均滞留時間は、空洞含有フィルム成
形用未延伸シートの厚み均一性の点から、その下限値を
０．５秒とすることがさらに好ましい。

【００３０】そして、押出機先端から前記伸長流動ミキ
サ入り口部に至るメルトラインの平均滞留時間が１８０
秒未満の場合には、非相溶ポリマーの最大分散径を１０
μｍ未満に制御することは比較的容易であるが、押出し
機の設定条件やスクリュー形状によって分散径が変動し
やすくなるので好ましくない。

【００３１】また、伸長流動ミキサ出口部からダイ出口
部までのメルトラインの平均滞留時間が１８０秒以上の
場合には、伸長流動ミキサ通過後に非相溶ポリマーが再
凝集しやすく、未延伸シート内部での非相溶ポリマーの
最大分散径を１０μｍ以下に制御することが困難となる
ので好ましくない。

【００３２】さらに、伸長流動ミキサ入口部での樹脂圧
力と伸長流動ミキサ出口部での樹脂圧力との差圧は、１
０ＭＰａ以下であることが好ましい。前記差圧の下限値
は、ミキサー内でのポリマー劣化物の抑制の点から、
０．１ＭＰａであることがさらに好ましく、特に好まし
くは１ＭＰａである。また、前記差圧の上限値は５ＭＰ
ａが特に好ましい。そして、前記差圧が１０ＭＰａを超
える場合には、押出し機への負荷が大きくなって吐出量
が低下しやすくなるので好ましくない。

【００３３】次に、前記伸長流動ミキサを通過した溶融
ポリマー混合物を、ダイから押出し、回転する冷却ドラ
ム上にキャスティングすることによって、未延伸シート
を製造することができる。冷却ドラムへのキャスティン
グに際しては、静電密着法やエアナイフ法を用いること
ができる。

【００３４】次に、前記の方法で製造した未延伸シート
を、少なくとも１軸方向、好ましくは２軸方向に延伸成
形し、空洞含有フィルムを製造する。

【００３５】縦延伸は、周速が異なる２本あるいは多数
本のロール間で延伸する。このときの加熱手段として
は、加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用
いる方法でもよく、それらを併用してもよい。

【００３６】ただし、マトリクスポリマーと非相溶ポリ
マーとの界面に均一に空洞を発現させるためには、加熱
ロールを用いて未延伸シートをマトリクスポリマーの２
次転移温度以下の温度、好ましくは５０〜７０℃に均一
加熱した後、未延伸シートの片面もしくは両面から赤外
線加熱ヒータを用いて加熱し、均一延伸に必要十分な熱
量を供給して瞬間的に延伸を開始・完了させる方法を採
用することが好ましい。この場合の好ましい縦延伸倍率
は、２．８〜４．０倍であり、さらに好ましくは３．０
〜３．６倍である。

【００３７】次いで、縦１軸延伸フィルムをテンターに
導入し、フィルムを横方向に延伸する。好ましい延伸温
度は１００〜１６０℃であるが、前記温度範囲内で加熱
昇温しつつ延伸処理を施すことがさらに好ましい。ま
た、好ましい横延伸倍率は３．２〜４．２倍であり、さ
らに好ましくは３．５〜４．０倍の範囲である。なお、
フィルの縦延伸を省略し、横１軸延伸フィルムとしても
良い。

【００３８】このようにして得られた延伸フィルムに対
し、テンター内で熱処理を施す。熱処理温度の設定は、
２００〜２４０℃の範囲が好ましく、２１０〜２３０℃
の範囲がさらに好ましい。

【００３９】また、空洞含有フィルムの厚みは、用途に
応じて適宜設定すればよいが、２０〜５００μｍである
ことが好ましい。

【００４０】さらに、未延伸シート及び空洞含有フィル
ムは、単層であってもよく、複合フィルムであっても良
い。塗布層を有していても良い。

【００４１】

【実施例】以下に、本発明の実施例および比較例を示
す。まず、本発明で用いた特性の評価方法は以下の通り
である。

【００４２】（１）ポリエステルの固有粘度 フェノール６０重量％と１，１，２，２−テトラクロロ
エタン４０重量％の混合溶媒にポリエステル原料を溶解
し、固形分をガラスフィルターで濾過した後、３０℃に
て測定した。

【００４３】（２）ポリメチルペンテン及びポリスチレ
ンの溶融粘度（ηo、ηs） 樹脂温度２８５℃、剪断速度１００／秒における溶融粘
度を、島津製作所製フローテスター（ＣＦＴ−５００）
を用いて測定した。なお、剪断速度１００／秒での溶融
粘度の測定は、剪断速度を１００／秒に固定して行うこ
とが困難であるため、適当な荷重を用いて、１００／秒
未満の任意の剪断速度および当該速度よりも大きい任意
の剪断速度で溶融粘度を測定し、縦軸に溶融粘度、横軸
に剪断速度をとり、両対数グラフにプロットした。前記
の２点を直線で結び、内挿により剪断速度１００／秒で
の溶融粘度（η：ポイズ）を求めた。

【００４４】（３）未延伸シート内部での非相溶ポリマ
ーの最大分散径 未延伸シートを液体窒素で冷却し、押出し方向に平行に
割断する。次いで割断面をカーボン蒸着して走査型電子
顕微鏡で観察し、拡大倍率１０００倍で画像を写真撮影
をし、８０μｍ×８０μｍの視野中で最大径を有する分
散粒子または分散粒子の脱落孔の最大径を計測する。こ
れと同じ操作を１０回くり返し、得られた測定値の平均
値を非相溶ポリマーの最大分散径とした。

【００４５】実施例１及び２ （空洞形成剤の製造）溶融粘度（ηo）１，３００ポイ
ズのポリメチルペンテン（ＰＭＰ）樹脂６０重量％、溶
融粘度２，０００ポイズのポリプロピレン（ＰＰ）樹脂
２０重量％、及び溶融粘度（ηs）３，９００ポイズの
ポリスチレン（ＰＳ）樹脂２０重量％をペレット混合し
て、２８５℃に温調したベント式二軸押出機に供給、混
練して空洞形成剤（原料ａ）を製造した。

【００４６】（ポリエステルの製造）シリカ粒子含有ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を次の方法で
得た。エステル化反応缶を昇温し、２００℃に到達した
時点で、テレフタル酸を８６．４重量部及びエチレング
リコールを６４．４重量部からなるスラリーを仕込み、
攪拌しながら触媒として三酸化アンチモンを０．０３重
量部及び酢酸マグネシウム４水和物を０．０８８重量
部、トリエチルアミンを０．１６重量部添加した。

【００４７】次いで、加圧昇温を行いゲージ圧０．３４
３ＭＰａ、２４０℃の条件で、加圧エステル化反応を行
った。その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、リン
酸トリメチル０．０４０重量部を添加した。さらに、２
６０℃に昇温し、リン酸トリメチルを添加した１５分後
に、平均粒子径（島津製作所製、ＳＡ−ＣＰ３）が１．
０μｍの凝集体シリカ粒子のエチレングリコールスラリ
ー（スラリー濃度：１４０ｇ／Ｌ）を、生成ポリエステ
ルに対し、５００ｐｐｍとなるよう添加した。１５分
後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移
送し、２８０℃の減圧下で重縮合反応を行った。重縮合
反応終了後、９５％カット径が２８μｍのナスロン製フ
ィルターで濾過処理を行い、固有粘度が０．６２ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレート（原料ｂ）を製造し
た。

【００４８】（未延伸シートの製造）加熱真空乾燥を施
した前記原料を、実施例１では原料ａと原料ｂのブレン
ド比（重量比）をａ／ｂ＝１０／９０とし、実施例２で
は前記ブレンド比（重量比）をａ／ｂ＝３０／７０とな
るようにペレット混合し、フィルムの原料とした。

【００４９】次に、この原料を２軸押出機に供給して溶
融混練し、ギアポンプ（２５０ｃｃ／分に設定）を経由
して、フィルタユニット（９５％カット径が２８μｍの
ナスロン製フィルタを装着）に供給、濾過したのち、ア
ダプターを介して溶融ポリマーを伸長流動ミキサに導い
た。

【００５０】伸長流動ミキサには、Extensional Flow M
ixer Inc.社（カナダ国）製のＥＦＭ−１００を用い
た。この伸長流動ミキサの基本構造は図１に示した通り
であり、同心円状のチャンバとスリットとを交互に３連
配置したものを用いた。そしてスリット部の間隙は、
１．５ｍｍ〜０．０２５ｍｍの範囲で制御した。

【００５１】次いで、伸長流動ミキサを経由したポリマ
ーをコートハンガーダイに供給し、表面温度３０℃の冷
却ドラム上にキャストして、厚さ７００ｍｍの未延伸シ
ートを製造した。

【００５２】このとき、押出機先端から伸長流動ミキサ
入り口部に至るメルトラインの平均滞留時間は約３５０
秒、伸長流動ミキサ出口部からダイ出口部までのメルト
ラインの平均滞留時間は約３０秒であった。また、伸長
流動ミキサ入口部での樹脂圧力と伸長流動ミキサ出口部
での樹脂圧力との差圧は、表１に示した通りであった。
このようにして得られた未延伸シートについて、その内
部での非相溶ポリマーの最大分散径を評価し、表１に示
した。

【００５３】比較例１及び２ 前記実施例１及び実施例２において、伸長流動ミキサを
取り外し、フィルタユニットとダイとを単管で直結し
た。それ以外は実施例と同様の方法で未延伸シートを製
造した。得られた未延伸シートについて、その内部での
非相溶ポリマーの最大分散径を評価し、表１に示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１及び図２から、次のように考察するこ
とができる。本発明の要件を満足する実施例１及び実施
例２では、非相溶ポリマーの混合率に関わらず、非相溶
ポリマーが微分散化していることがわかる。これに対し
本発明の要件を満足しない比較例１及び比較例２では、
非相溶ポリマーの分散径が実施例１及び実施例２のそれ
よりも大きく、特に非相溶ポリマーの混合率が大きい比
較例２では、最大分散径が著しく大きくなることがわか
る。

【００５６】次に、前記実施例１（スリット間隙：０．
１２５ｍｍ）及び比較例１で得られた未延伸シートを２
軸延伸し、空洞含有フィルムを製造した。まず、未延伸
シートを、加熱ロールを用いて６５℃に加熱した後、周
速が異なるロール間で３．４倍に延伸した。このとき、
低速ロールと高速ロールの中間部に、フィルムを挟んで
対向する位置に集光ＩＲヒータを設置し、フィルムを均
一延伸するために必要十分な熱量をフィルムの両面から
均等に与えた。

【００５７】次いで、得られた縦１軸延伸フィルムをテ
ンターに導入し、１２０℃から１５０℃に加熱昇温しつ
つ幅方向に３．９倍の延伸を行った。さらに、テンター
内で、２２０℃で７秒間の熱処理を施して、空洞含有フ
ィルムを製造した。

【００５８】得られた２軸延伸フィルムの断面を電子顕
微鏡で観察したところ、実施例１の未延伸シートを２軸
延伸して得られたフィルムでは微細な空洞が均一に形成
されていたのに対し、比較例１の未延伸シートを２軸延
伸したものでは、空洞の大きさにバラツキが大きく、不
均一であった。

【００５９】また、直径約１．５ｍｍの金属ピンにこれ
らのフィルムを半回転分巻きつけて指で挟んで回し、シ
ワの発生状況を調査した。その結果、前者ではほとんど
シワが認められなかったのに対し、後者では多数のシワ
が発生していた。

【００６０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明により、非
相溶ポリマーの含有量に関わらず、非相溶ポリマーが内
部に均一に分散された空洞含有フィルム成形用未延伸シ
ート及び、フィルム内部に均質な微細空洞を多数含有す
るフィルムを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いることができる伸長流動ミキサー
の一例の断面図である。

【図２】図１の伸長流動ミキサにおいて、スリットによ
って隔てられた一連のチャンバ部分を拡大した断面図で
ある。

【符号の説明】

１０ ハウジング １１ キャビティの側壁 １１ａ ハウジング１０の内部表面 １１ｂ ダイメンバー２０によって形成されたキャビテ
ィ末端までの表面 １２ トッププレート １２ａ 入口孔 １３ ボルト １４ アダプタープレート １４ａ 入口孔 １５ ボルト １６ 側孔 １８ エンドクロージャ １８ａ メインディスク部 １８ｂ 側壁部 １８ｃ 延長突起 １９ 出口孔 ２０ 可動式ダイメンバー（エンドプレート） ２０’ 同心環状の突出部（突出３２’と対向） ２０” フェイス部（フェイス３２”と平行面を形成） ２０ａ 出口孔 ２２ アジャスティングプレート ２３ スクリュースレッド ２４ 孔 ２５ ボルト ２６ 孔 ３０ マンドレル ３２ 上部ダイメンバー ３２ａ 中央突起 ３２’ 同心環状の突出部（突出２０’と対向） ３２” フェイス部（フェイス２０”と平行面を形成） ３３ ボルト ３４ 螺旋状の溝 ３６ 放射状の通路 Ｅ スリットによって隔てられた対向エッジ Ｃ１ 上流チャンバ Ｃ２ 中間チャンバ Ｃ３ 中間チャンバ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 9/00 Ｃ０８Ｊ 9/00 Ａ Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 23/20 23/20 25/04 25/04 67/00 67/00 71/02 71/02 101/00 101/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 29:00 29:00 67:00 67:00 101:12 101:12 105:04 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 熊野 勝文 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社フィルム開発研究所敦賀フィルムセ ンター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA21 AA22 AA43 AA51 AH19 BA01 BB06 BC01 4F074 AA24 AA26 AA32 AA65 AA66 AA76 CA02 CA03 4F207 AA03 AA13 AA24 AG01 AR02 AR11 KA01 KA17 KF14 KK13 KK30 KL40 KL84 KL94 KW41 4F210 AA03 AA11 AA12 AA13 AA24 AA50 AG01 AG20 QC06 QG01 QG18 4J002 AB012 BB032 BB122 BB172 BC012 BG002 CF031 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 CG002 CH072 CN032 FD090 GK03

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マトリクスを構成する熱可塑性ポリマー
   （以下、マトリクスポリマーと略）と当該マトリクスポ
   リマーに非相溶の熱可塑性ポリマー（以下、非相溶ポリ
   マーと略）との混合物から主としてなる空洞含有フィル
   ム成形用未延伸シートの製造方法であって、前記マトリ
   クスポリマーと前記非相溶ポリマーとを押出機内で溶融
   混合後、当該溶融ポリマー混合物を、スリットによって
   隔てられた一連のチャンバを有する伸長流動ミキサを通
   過させた後、ダイから押出して未延伸シートを製造する
   ことを特徴とする空洞含有フィルム成形用未延伸シート
   の製造方法。
2. 【請求項２】 前記未延伸シート内部での前記非相溶ポ
   リマー分散体の最大分散径を１０μｍ以下に制御するこ
   とを特徴とする請求項１記載の空洞含有フィルム成形用
   未延伸シートの製造方法。
3. 【請求項３】 前記押出機のスクリュー先端部から前記
   伸長流動ミキサ入口部に至るメルトラインの平均滞留時
   間が１８０秒以上であり、前記伸長流動ミキサ出口部か
   ら前記ダイ出口部までのメルトラインの平均滞留時間が
   １８０秒未満であることを特徴とする請求項１または２
   記載の空洞含有フィルム成形用未延伸シートの製造方
   法。
4. 【請求項４】 前記伸長流動ミキサ入口部での樹脂圧力
   と前記伸長流動ミキサ出口部での樹脂圧力との差圧が１
   ０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１乃至３記
   載の空洞含有フィルム成形用未延伸シートの製造方法。
5. 【請求項５】 前記マトリクスポリマーがポリエステル
   であることを特徴とする請求項１乃至４記載の空洞含有
   フィルム成形用未延伸シートの製造方法。
6. 【請求項６】 前記非相溶ポリマーがスチレン系ポリマ
   ー及び／またはオレフィン系ポリマーであることを特徴
   とする請求項５記載の空洞含有フィルム成形用未延伸シ
   ートの製造方法。
7. 【請求項７】 原料としてポリアルキレングリコールま
   たはその誘導体を用いないかまたはその混合率をフィル
   ム全体重量に対して０．５重量％未満とすることを特徴
   とする請求項５または６記載の空洞含有フィルム成形用
   未延伸シートの製造方法。
8. 【請求項８】 前記非相溶ポリマーがポリメチルペンテ
   ンであり、かつ原料としてポリアルキレングリコールま
   たはその誘導体をシート全体重量に対して０．５重量％
   以上含有させることを特徴とする請求項５記載の空洞含
   有フィルム成形用未延伸シートの製造方法。
9. 【請求項９】 フィルム原料として２５重量％以上の回
   収原料を用いることを特徴とする請求項５乃至８記載の
   空洞含有フィルム成形用未延伸シートの製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至９記載の製造方法によっ
    て得られた未延伸シートを少なくとも１軸方向に延伸し
    て得られる空洞含有フィルム。