CN101297654A - 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 - Google Patents
一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101297654A CN101297654A CNA2008100552868A CN200810055286A CN101297654A CN 101297654 A CN101297654 A CN 101297654A CN A2008100552868 A CNA2008100552868 A CN A2008100552868A CN 200810055286 A CN200810055286 A CN 200810055286A CN 101297654 A CN101297654 A CN 101297654A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- loaded silica
- silica
- beaker
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种载银二氧化硅－壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，它是根据抗菌剂抗菌、抑菌特性，先制备无机抗菌剂载银二氧化硅，再以Ag－SiO2为载体，制备无机－有机复合抗菌剂，即：载银二氧化硅－壳聚糖复合抗菌剂，以二氧化硅为无机原料、以高分子壳聚糖为有机原料，以去离子水、硝酸银、氨水、KH－550、冰醋酸、稀盐酸、戊二醛、无水乙醇为试剂、通过水浴合成化学反应、调节酸碱度pH值、离心分离、冲洗洗涤、过滤、真空干燥、最终制得白色、片形、层状、交联结构的产物粉末，本制备方法工艺流程短、使用设备少、材料来源丰富、成本低、产物纯度可达97％，产物产收率可达98％，产物的抗菌、抑菌性能比现有技术单一成分的产品可提高90％，是十分理想的无机－有机复合抗菌剂的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，属于无机-有机复合抗菌材料的制备及其应用的技术领域。
背景技术
抗菌剂的研究始于二十世纪八十年代，抗菌剂可分为有机、无机和复合抗菌剂三大类。
有机抗菌剂是通过带有正电荷的有机分子链与细菌、霉菌的细胞膜表面的阴离子结合进行巯基反应，破坏有害微生物的细胞膜，导致菌体死亡，从而起到抑菌、杀菌的目的，具有杀菌力强、速度快、材料来源丰富、颜色稳定性好，抗菌谱明确等优点，但存在安全性差、耐热性差、容易产生耐药性等缺点，常用于塑料、橡胶、纤维、纸张和水处理。
无机抗菌剂是无机物的金属离子与带负电荷的微生物细胞膜发生库仑吸引，导致金属离子穿透微生物细胞膜，与微生物体内蛋白质上的巯基发生作用，使蛋白质凝固，破坏微生物合成酶的活性，达到抑菌、灭菌目的，具有广谱性、耐热性好、无挥发、不产生耐药性和抗菌失效性，但是其价格昂贵，且具有抗菌迟效性以及使用的场合和条件有很大限制。
复合抗菌剂是将不同类型的抗菌剂化合后制成的，通过它们之间的协同作用和优势互补，提高抗菌剂的性能和适用范围，复合抗菌剂具有价格低廉、用量少、稳定性好、抗菌性能高等特点。
一种理想的抗菌剂应该具有速效、长效、广谱、稳定、安全的抗菌效果，目前，制备和使用的无机、有机抗菌剂都还存在着一些弊端，还没有达到理想的效果，有的制备方法和应用效果还有待进一步探讨，例如：20051001864812专利，武汉大学杜予民等研究的壳聚糖与金属锌、铜配位合成的抗菌剂壳聚糖/锌、壳聚糖/铜抗菌剂，虽具广谱抗菌性，但仍然具有天然抗菌剂的缺陷，其耐热性及药效持续性较差，应用中受到限制；例如：江西省医学科学研究所的湛学军等以氯乙酸为改性剂，对壳聚糖进行化学修饰，得到水溶性羧甲基壳聚糖银复合抗菌剂，对烧伤感染的病菌有一定的抑制作用，但对壳聚糖的要求必须是水溶性的，而且对菌种的选择性也较局限，故不能被广泛应用到其它抗菌领域。
发明内容
发明目的
本发明的目的就是针对背景技术的不足和缺陷，用无机载银二氧化硅和有机壳聚糖材料，制备合成一种无机-有机复合抗菌剂，使抗菌剂具有快速、高效、广谱、持久、无耐药性、热稳定性好、安全性高，以使复合型抗菌剂用于多种抗菌领域。
技术方案
本发明使用的化学物质原料为：二氧化硅、壳聚糖、硝酸银、氨水、偶联剂KH-550、去离子水、冰醋酸、稀盐酸、戊二醛、无水乙醇，其配比用量如下：以克、毫升为计量单位
二氧化硅：SiO2 20g±0.05g
壳聚糖：(C6H11NO4)n 2g±0.05g
硝酸银：AgNO3 13.6g±0.05g
氨水：NH3·H2O 300ml±5ml
偶联剂KH-550：NH2(CH2)3Si(OC2H5)3 1ml±0.05ml
去离子水：H2O 6000ml±10ml
冰醋酸：CH3COOH 25ml±1ml
稀盐酸：HCl 100ml±10ml
戊二醛：OHC(CH2)3CHO 10ml±0.5ml
无水乙醇：CH3CH2OH 300ml±10ml
制备方法如下：
(1)精选化学物质原料，并进行纯度、浓度控制：
二氧化硅：固态≥98％ 粉粒平均粒径20nm±5nm
壳聚糖：固态 脱乙酰度≥90％
硝酸银：固态 ≥99.8％
氨水：液态 浓度26-28％
偶联剂：KH-550 液态 ≥98％
去离子水：液态 99.99％
冰醋酸：液态 ≥99％
稀盐酸：液态 浓度36-38％
戊二醛：液态 浓度5％
无水乙醇：液态 ≥99.7％
(2)制备无机抗菌剂
①在烧杯中配制二氧化硅溶液：
二氧化硅：20g±0.05g
去离子水：100ml±2ml
倒入烧杯中，使其混合，并搅拌均匀，成混合溶液，时间为10min±0.5min；
②在烧杯中配制硝酸银溶液：
硝酸银：13.6g±0.05g
去离子水：100ml±2ml
倒入烧杯中，使其混合，并搅拌均匀，成混合溶液，时间为5min±0.5min；
③在烧杯中配制稀氨水：氨水100ml+去离子水100ml；
④在水浴状态下配制二氧化硅+硝酸银+去离子水混合溶液，先后分别滴加偶联剂KH-550、稀氨水，调节酸碱度pH值，pH＝7.5，偏碱性；
将烧杯中的二氧化硅溶液+硝酸银水溶液倒入三口烧瓶中；
将三口烧瓶置于水浴缸上；
在三口烧瓶的中间口插入恒速搅拌器；
在三口烧瓶的左部口插入滴液漏斗，并将偶联剂KH-550 1ml置于滴液漏斗中，并缓慢滴加；
在三口烧瓶的右部口插入滴液漏斗，并将稀氨水50ml置于滴液漏斗中，并缓慢滴加；
开启水浴缸加热器，使水浴温度保持在75℃±2℃；
开启中间口恒速搅拌器，使其转动，搅拌器转速为60r/min；
边滴加偶联剂KH-550、稀氨水、边搅拌、时间为240min±10min，并进行化合反应，成混合溶液，混合溶液酸碱度pH＝7.5，硝酸银与二氧化硅之间发生吸附反应，生成载银二氧化硅抗菌剂混合溶液，即Ag-SiO2混合溶液；
⑤过滤Ag-SiO2混合溶液
将Ag-SiO2混合溶液置于过滤漏斗中，用1层慢速定性滤纸进行过滤，过滤后得白色无机抗菌剂固体产物，即：载银二氧化硅Ag-SiO2固体滤饼；
⑥洗涤
用洗瓶向漏斗中的白色固体滤饼加入去离子水50ml±2ml，待漏斗中的去离子水全部滤过后，可继续加入去离子水50ml±2ml，重复进行洗涤10次；
⑦干燥
将过滤后的Ag-SiO2固体滤饼置于不锈钢容器中，然后置于烘箱中进行干燥，干燥温度85℃±2℃，干燥时间600min±10min，干燥后即得：无机载银二氧化硅抗菌剂粉末，即：Ag-SiO2固体粉末20.2g±0.005g；
⑧研磨、过筛
将干燥后的无机载银二氧化硅抗菌剂Ag-SiO2固体粉末置于玛瑙研钵中，用玛瑙研棒进行研磨，用625目筛网过筛，反复研磨，反复过筛，制成Ag-SiO2白色细粉末，粉末平均粒径30nm±5nm；
(3)制备合成载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂
①在烧杯中配制稀醋酸溶液：
冰醋酸：15ml±0.1ml
去离子水：985ml±1ml
倒入烧杯中，使其混合，并搅拌均匀，成混合溶液，时间为5min±0.5min；
②称取壳聚糖1g±0.05g置于上述稀醋酸溶液中，然后在常温20℃±3℃下，用磁力搅拌器搅拌，搅拌时间10min±2min，使其溶解，滴加稀盐酸，调节酸碱度，pH＝2-2.5，偏酸性，成壳聚糖稀醋酸溶液；
③将壳聚糖稀醋酸溶液1000ml±2ml置于烧杯中，将载银二氧化硅粉末2g±0.05g置于烧杯中；
④在烧杯中配制稀氨水：氨水50ml+去离子水50ml；
⑤将壳聚糖稀醋酸溶液+载银二氧化硅混合溶液置于烧杯中，滴加稀氨水，滴加速度10滴/min，滴加时间10min±0.5min，继续磁力搅拌，使其充分溶解，调整酸碱度pH＝11，偏碱性，搅拌、溶解时间为10min±0.5min；
⑥停止搅拌，开启磁力搅拌器加热器，加热到温度65℃±2℃；
继续加入：戊二醛3ml±0.05ml，使壳聚糖进行交联并沉积在载银二氧化硅上，形成壳聚糖+载银二氧化硅+戊二醛混合液；
在加热状态下，混合液静置120min±5min，成悬浊液，壳聚糖交联沉积，并在载银二氧化硅粉粒上形成包覆层；
⑦将烧杯中的悬浊液，倒入容器瓶中，置于低速离心分离机的离心罐上，开启离心机，离心机转速3600r/min，离心分离时间为10min±0.5min；
在加热状态下，壳聚糖将进行交联反应，反应式如下：
⑧洗涤、过滤
将离心分离后的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂白色固体粉末置于过滤漏斗中，用1层慢速定性滤纸进行洗涤过滤，用烧杯向漏斗中的白色固体粉末加入无水乙醇50ml±2ml，待漏斗中的无水乙醇全部滤过后，可继续加入无水乙醇50ml±2ml，重复进行洗涤5次，除去未交联的壳聚糖；
⑨真空干燥
将洗涤、过滤5次后的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂产物滤饼，置于真空干燥箱中，进行干燥处理，干燥温度30℃±2℃，干燥时间1440min±30min，真空度持续保持在15Pa；
真空干燥后，即得产物：Ag-SiO2/(C6H11NO4)n，即载银二氧化硅-壳聚糖抗菌剂粉末；
(4)化验、分析、表征
对制备的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂产物粉末要进行化验、分析、表征其形貌、成分、纯度、色泽、抗菌性能；
用场发射扫描电镜观察载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的形貌结构；
用最小抑菌浓度法对产物的抗菌性能进行测试；
(5)储存
对制备的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂产物粉末储存于棕色玻璃容器中，置于洁净环境，要防水、防潮、防晒、防酸、碱、盐侵蚀，储存温度20℃±3℃，相对湿度≤20％。
所述的无机载银二氧化硅抗菌剂的制备是以二氧化硅、硝酸银为原料、以去离子水为溶剂、洗涤剂、以稀氨水为酸碱度pH值碱性调节剂、以KH-550为偶联剂、分散剂。
所述的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备是以壳聚糖为有机原料、以载银二氧化硅为无机载体、以冰醋酸为溶剂、以稀盐酸为酸碱度pH值酸性调节剂、以稀氨水为酸碱度pH值碱性调节剂、以戊二醛为交联剂、以无水乙醇为洗涤剂。
所述的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的壳聚糖交联于载银二氧化硅表面后的分子结构式为：
所述的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂，其产物形貌为白色、片状、交联结构，呈不规则排列。
所述的无机载银二氧化硅的合成是在水浴缸上进行的，在水浴缸1的下部设有电阻加热丝3、在水浴缸1的右部为温度控制器2、在水浴缸1的中间设有水浴槽4、5、在水浴槽5内置放三口烧瓶6、在三口烧瓶6上从左至右设有滴液漏斗7、搅拌口9、滴液漏斗8，在搅拌口9内设有搅拌器10，搅拌器10连接搅拌控制器11、搅拌架12；在水浴缸1内盛有水15、在水浴槽4内成有水13、在水浴槽5内盛有水14，在水浴槽5内的三口烧瓶6内盛有SiO2+AgNO3水溶液16，在滴液漏斗7内盛有稀氨水17，在滴液漏斗8内盛有偶联剂KH-550；水浴槽4与水浴槽5功能一样、可轮换使用。
有益效果
本发明与背景技术相比具有明显的先进性，它是根据无机+有机复合抗菌剂的抗菌特点，先制备无机抗菌剂载银二氧化硅，再以载银二氧化硅为载体，制备无机-有机复合抗菌剂，即：载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂，无机抗菌剂的制备是以二氧化硅、硝酸银为原料、以去离子水为溶剂、洗涤剂、以稀氨水为酸碱度pH值碱性调节剂、以KH-550为偶联剂、分散剂；无机-有机复合抗菌剂的制备是以高分子材料壳聚糖为原料、以载银二氧化硅为载体、以冰醋酸为溶剂、以稀盐酸为酸碱度pH值酸性调节剂、以稀氨水为酸碱度pH值碱性调节剂、以戊二醛为交联剂、以无水乙醇为洗涤剂；通过精选原料、制备无机抗菌剂、配制二氧化硅水溶液、硝酸银水溶液、在水浴缸内、在75℃加热状态下、滴加KH-550、稀氨水、搅拌，制得Ag-SiO2溶液、经过滤、洗涤、干燥、制得载银二氧化硅抗菌剂粉末，壳聚糖+稀醋酸溶液与载银二氧化硅混合，通过加稀盐酸、加入戊二醛、稀氨水、再经静置、离心分离、洗涤、过滤、真空干燥，最终制得载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂白色粉末，本制备方法工艺流程短，使用设备少，材料来源丰富，成本低，合成的产物纯度可达97％，产物产收率可达98％，产物的抗菌性能比现有技术单一成分的产品可提高90％，是十分理想的无机-有机复合抗菌剂的制备方法。
附图说明
图1为制备合成工艺流程图
图2为无机载银二氧化硅水浴缸合成状态图
图3为载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂合成状态图
图4为载银二氧化硅+壳聚糖悬浊液离心分离状态图
图5为无机载银二氧化硅抗菌剂形貌图
图6为载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂形貌图
图中所示、附图标记清单如下：
1、水浴缸，2、温度控制器，3、电阻加热丝，4、水浴槽，5、水浴槽，6、三口烧瓶，7、滴液漏斗，8、滴液漏斗，9、搅拌口，10、搅拌器，11、搅拌控制器，12、搅拌架，13、水，14、水，15、水，16、SiO2+AgNO3水溶液，17、稀氨水，18、偶联剂KH-550，19、磁力搅拌器，20、加热套，21、烧杯，22、壳聚糖+稀醋酸溶液+无机载银二氧化硅混合液，23、稀盐酸，24稀氨水，25戊二醛，26滴液漏斗，27滴液漏斗，28、滴液漏斗，29、离心机，30、离心罐，31、离心罐，32、离心座，33、底座，34、转动控制器，35、容器瓶，36、容器瓶，37、载银二氧化硅+壳聚糖悬浊液，38、载银二氧化硅+壳聚糖悬浊液。
具体实施方式
以下结合附图对本发明做进一步说明：
图1所示，为制备工艺流程图，要严格按工艺参数进行，按序操作。
对制备所需的化学物质要严格精选，并进行纯度、浓度控制，不得有杂质介入，以防生成副产物，以免影响抗菌性能。
对制备合成使用的化学物质原料是在预先设置的数值范围内确定的，以克、毫升为计量单位，当进行工业化制取时，以千克、升为计量单位。
制备所需的三口烧瓶、过滤漏斗、搅拌器、烧杯、容器、滴液漏斗、真空干燥箱、定性滤纸等要保持洁净，不得有杂质介入，以免影响试验及生成副产物。
图2所示，为无机载银二氧化硅水浴缸合成状态图，在水浴缸1内、水浴槽4、5内置放液体水，下部由电阻加热丝3加热，加热温度由温度控制器2控制，三口烧瓶6内置放SiO2+AgNO3水溶液16，通过滴液漏斗7滴加稀氨水，通过滴液漏斗8滴加偶联剂KH-550，并由搅拌器搅拌、整个反应在：加热、水浴、搅拌、滴加液体状态下实现，要严格控制时间、用量。
图3所示，为载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂合成状态图，磁力搅拌器19上部为加热套20，加热套20内置放烧杯21，烧杯21上部插有滴液漏斗26、27、28，烧杯21内盛有壳聚糖+稀醋酸溶液+无机载银二氧化硅混合液22，滴液漏斗26内盛有稀盐酸23，滴液漏斗27内盛有稀氨水24，滴液漏斗28内盛有戊二醛25。
图4所示，为载银二氧化硅+壳聚糖悬浊液离心分离状态图，在底座33上部为离心机29、中间为转动控制器34，在离心机29内中间位置为离心座32、在离心座32上设有离心罐30、31，在离心罐31、32内置放容器瓶35、36，在容器瓶35、36内盛有载银二氧化硅+壳聚糖悬浊液37、38，通过离心罐30、31的转动，使容器瓶35、36内的载银二氧化硅+壳聚糖悬浊液37、38分离，离心分离后，容器瓶上部为澄清液体，下部为固态粉状物，即产物。
图5所示，为无机载银二氧化硅产物的形貌图，产物为白色、颗粒状、分散结构、颗粒呈不规则排列，标尺单位为1μm。
图6所示，为载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂产物形貌图，图中可见：产物为白色、片形、层状、交联结构，片形为不规则排列，标尺单位为1μm。
Claims (6)
1.一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：使用的化学物质原料为：二氧化硅、壳聚糖、硝酸银、氨水、偶联剂KH-550、去离子水、冰醋酸、稀盐酸、戊二醛、无水乙醇，其配比用量如下：以克、毫升为计量单位
二氧化硅：SiO2 20g±0.05g
壳聚糖：(C6H11NO4)n 2g±0.05g
硝酸银：AgNO3 13.6g±0.05g
氨水：NH3H2O 300ml±5ml
偶联剂KH-550：NH2(CH2)3Si(OC2H5)3 1ml±0.05ml
去离子水：H2O 6000ml±10ml
冰醋酸：CH3COOH 25ml±1ml
稀盐酸：HCl 100ml±10ml
戊二醛：OHC(CH2)3CHO 10ml±0.5ml
无水乙醇：CH3CH2OH 300ml±10ml
制备方法如下：
(1)精选化学物质原料，并进行纯度、浓度控制：
二氧化硅：固态≥98％粉粒平均粒径20nm±5nm
壳聚糖：固态脱乙酰度≥90％
硝酸银：固态≥99.8％
氨水：液态浓度26-28％
偶联剂：KH-550液态≥98％
去离子水：液态99.99％
冰醋酸：液态≥99％
稀盐酸：液态浓度36-38％
戊二醛：液态浓度5％
无水乙醇：液态≥99.7％
(2)制备无机抗菌剂
①在烧杯中配制二氧化硅溶液：
二氧化硅：20g±0.05g
去离子水：100ml±2ml
倒入烧杯中，使其混合，并搅拌均匀，成混合溶液，时间为10min±0.5min；
②在烧杯中配制硝酸银溶液：
硝酸银：13.6g±0.05g
去离子水：100ml±2ml
倒入烧杯中，使其混合，并搅拌均匀，成混合溶液，时间为5min±0.5min；
③在烧杯中配制稀氨水：氨水100ml+去离子水100ml；
④在水浴状态下配制二氧化硅+硝酸银+去离子水混合溶液，先后分别滴加偶联剂KH-550、稀氨水，调节酸碱度pH值，pH＝7.5，偏碱性；
将烧杯中的二氧化硅溶液+硝酸银水溶液倒入三口烧瓶中；
将三口烧瓶置于水浴缸上；
在三口烧瓶的中间口插入恒速搅拌器；
在三口烧瓶的左部口插入滴液漏斗，并将偶联剂KH-5501ml置于滴液漏斗中，并缓慢滴加；
在三口烧瓶的右部口插入滴液漏斗，并将稀氨水50ml置于滴液漏斗中，并缓慢滴加；
开启水浴缸加热器，使水浴温度保持在75℃±2℃；
开启中间口恒速搅拌器，使其转动，搅拌器转速为60r/min；
边滴加偶联剂KH-550、稀氨水、边搅拌、时间为240min±10min，并进行化合反应，成混合溶液，混合溶液酸碱度pH＝7.5，硝酸银与二氧化硅之间发生吸附反应，生成载银二氧化硅抗菌剂混合溶液，即Ag-SiO2混合溶液；
⑤过滤Ag-SiO2混合溶液
将Ag-SiO2混合溶液置于过滤漏斗中，用1层慢速定性滤纸进行过滤，过滤后得白色无机抗菌剂固体产物，即：载银二氧化硅Ag-SiO2固体滤饼；
⑥洗涤
用洗瓶向漏斗中的白色固体滤饼加入去离子水50ml±2ml，待漏斗中的去离子水全部滤过后，可继续加入去离子水50ml±2ml，重复进行洗涤10次；
⑦干燥
将过滤后的Ag-SiO2固体滤饼置于不锈钢容器中，然后置于烘箱中进行干燥，干燥温度85℃±2℃，干燥时间600min±10min，干燥后即得：无机载银二氧化硅抗菌剂粉末，即：Ag-SiO2固体粉末20.2g±0.005g；
⑧研磨、过筛
将干燥后的无机载银二氧化硅抗菌剂Ag-SiO2固体粉末置于玛瑙研钵中，用玛瑙研棒进行研磨，用625目筛网过筛，反复研磨，反复过筛，制成Ag-SiO2白色细粉末，粉末平均粒径30nm±5nm；
(3)制备合成载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂
①在烧杯中配制稀醋酸溶液：
冰醋酸：15ml±0.1ml
去离子水：985ml±1ml
倒入烧杯中，使其混合，并搅拌均匀，成混合溶液，时间为5min±0.5min；
②称取壳聚糖1g±0.05g置于上述稀醋酸溶液中，然后在常温20℃±3℃下，用磁力搅拌器搅拌，搅拌时间10min±2min，使其溶解，滴加稀盐酸，调节酸碱度，pH＝2-2.5，偏酸性，成壳聚糖稀醋酸溶液；
③将壳聚糖稀醋酸溶液1000ml±2ml置于烧杯中，将载银二氧化硅粉末2g±0.05g置于烧杯中；
④在烧杯中配制稀氨水：氨水50ml+去离子水50ml；
⑤将壳聚糖稀醋酸溶液+载银二氧化硅混合溶液置于烧杯中，滴加稀氨水，滴加速度10滴/min，滴加时间10min±0.5min，继续磁力搅拌，使其充分溶解，调整酸碱度pH＝11，偏碱性，搅拌、溶解时间为10min±0.5min；
⑥停止搅拌，开启磁力搅拌器加热器，加热到温度65℃±2℃；
继续加入：戊二醛3ml±0.05ml，使壳聚糖进行交联并沉积在载银二氧化硅上，形成壳聚糖+载银二氧化硅+戊二醛混合液；
在加热状态下，混合液静置120min±5min，成悬浊液，壳聚糖交联沉积，并在载银二氧化硅粉粒上形成包覆层；
⑦将烧杯中的悬浊液，倒入容器瓶中，置于低速离心分离机的离心罐上，开启离心机，离心机转速3600r/min，离心分离时间为10min±0.5min；
在加热状态下，壳聚糖将进行交联反应，反应式如下：
⑧洗涤、过滤
将离心分离后的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂白色固体粉末置于过滤漏斗中，用1层慢速定性滤纸进行洗涤过滤，用烧杯向漏斗中的白色固体粉末加入无水乙醇50ml±2ml，待漏斗中的无水乙醇全部滤过后，可继续加入无水乙醇50ml±2ml，重复进行洗涤5次，除去未交联的壳聚糖；
⑨真空干燥
将洗涤、过滤5次后的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂产物滤饼，置于真空干燥箱中，进行干燥处理，干燥温度30℃±2℃，干燥时间1440min±30min，真空度持续保持在15Pa；
真空干燥后，即得产物：Ag-SiO2/(C6H11NO4)n，即载银二氧化硅-壳聚糖抗菌剂粉末；
(4)化验、分析、表征
对制备的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂产物粉末要进行化验、分析、表征其形貌、成分、纯度、色泽、抗菌性能；
用场发射扫描电镜观察载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的形貌结构；
用最小抑菌浓度法对产物的抗菌性能进行测试；
(5)储存
对制备的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂产物粉末储存于棕色玻璃容器中，置于洁净环境，要防水、防潮、防晒、防酸、碱、盐侵蚀，储存温度20℃±3℃，相对湿度≤20％。
2.根据权利要求1所述的一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述的无机抗菌剂的制备是以二氧化硅、硝酸银为原料、以去离子水为溶剂、洗涤剂、以稀氨水为酸碱度pH值碱性调节剂、以KH-550为偶联剂、分散剂。
3.根据权利要求1所述的一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备是以壳聚糖为有机原料、以载银二氧化硅为无机载体、以冰醋酸为溶剂、以稀盐酸为酸碱度pH值酸性调节剂、以稀氨水为酸碱度pH值碱性调节剂、以戊二醛为交联剂、以无水乙醇为洗涤剂。
4.根据权利要求1所述的一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂，其产物形貌为白色、片状、交联结构，呈不规则排列。
5.根据权利要求1所述的一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述的无机载银二氧化硅的合成是在水浴缸上进行的，在水浴缸(1)的下部设有电阻加热丝(3)、在水浴缸(1)的右部为温度控制器(2)、在水浴缸(1)的中间设有水浴槽(4、5)、在水浴槽(5)内置放三口烧瓶(6)、在三口烧瓶(6)上从左至右设有滴液漏斗(7)、搅拌口(9)、滴液漏斗(8)，在搅拌口(9)内设有搅拌器(10)，搅拌器(10)连接搅拌控制器(11)、搅拌架(12)；在水浴缸(1)内盛有水(15)、在水浴槽(4)内成有水(13)、在水浴槽(5)内盛有水(14)，在水浴槽(5)内的三口烧瓶(6)内盛有SiO2+AgNO3水溶液(16)，在滴液漏斗(7)内盛有稀氨水(17)，在滴液漏斗(8)内盛有偶联剂KH-550；水浴槽(4)与水浴槽(5)功能一样、可轮换使用。
6.根据权利要求1所述的一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述的载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的壳聚糖交联于载银二氧化硅表面后的分子结构式为：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100552868A CN101297654B (zh) | 2008-06-27 | 2008-06-27 | 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100552868A CN101297654B (zh) | 2008-06-27 | 2008-06-27 | 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101297654A true CN101297654A (zh) | 2008-11-05 |
| CN101297654B CN101297654B (zh) | 2010-12-29 |
Family
ID=40077713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100552868A Expired - Fee Related CN101297654B (zh) | 2008-06-27 | 2008-06-27 | 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101297654B (zh) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102274192A (zh) * | 2011-08-09 | 2011-12-14 | 山西医科大学第一医院 | 一种羧甲基壳聚糖载药微球及其制备方法 |
| CN102587210A (zh) * | 2012-02-08 | 2012-07-18 | 福建师范大学 | 一种以油茶果壳为载体制备造纸抗菌剂的方法 |
| CN103193488A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-07-10 | 漳州师范学院 | 无机纳米材料包覆的耐高温陶瓷抗菌剂及其制备技术 |
| CN103241960A (zh) * | 2013-05-10 | 2013-08-14 | 安徽工业大学 | 空心玻璃微珠表面憎水防潮的改性方法 |
| CN103726319A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-16 | 科凯精细化工（上海）有限公司 | 一种壳聚糖负载纳米二氧化钛复合物及其制备方法 |
| CN104128164A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-11-05 | 黄淮学院 | KH-550交联SiO2改性壳聚糖吸附剂 |
| CN106543540A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-03-29 | 南京财经大学 | 一种SiO2载银防霉保鲜包装袋的制备方法 |
| CN106561710A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-04-19 | 佛山市铁人环保科技有限公司 | 一种可降解农残的二氧化钛溶胶及其制备方法 |
| CN107033426A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-08-11 | 南京财经大学 | 一种大米防霉保鲜的关键技术 |
| CN107383728A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-11-24 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种具有广谱抗菌性的高吸水树脂的制备方法 |
| CN108338163A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-07-31 | 陈太师 | 一种持效型杀菌灭藻剂的制备方法 |
| CN109169706A (zh) * | 2018-07-19 | 2019-01-11 | 大美泰康（天津）生态科技有限公司 | 复合抗菌剂及制得的抗菌抑菌型多功能无机生态涂料 |
| CN109280269A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-29 | 汕头市华美塑料模具实业有限公司 | 一种天然抗菌防臭pp保鲜盒的制备方法 |
| CN109627492A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-16 | 浙江工业大学 | 一种抗菌疏水无机-有机杂化抗菌剂的制备方法及其应用 |
| CN109881471A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-14 | 中山尚洋科技股份有限公司 | 一种抗菌化妆刷刷毛及其制备方法 |
| CN110629401A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-31 | 晋江市达亿经编织造有限公司 | 一种抗菌纺织材料及其制备方法 |
| CN110820376A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-21 | 福建省新宏港纺织科技有限公司 | 一种运行高效的纺织印染工艺 |
| CN111838149A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-30 | 黎明职业大学 | 一种纳米二氧化硅包覆季铵盐壳聚糖复合抗菌剂及其制备方法 |
| CN112429738A (zh) * | 2020-11-02 | 2021-03-02 | 山东联科科技股份有限公司 | 一种二氧化硅刻蚀工艺方法 |
| CN115595784A (zh) * | 2022-09-27 | 2023-01-13 | 中国海洋大学（Cn） | 一种复合壳聚糖保鲜膜及其制备方法 |
-
2008
- 2008-06-27 CN CN2008100552868A patent/CN101297654B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102274192A (zh) * | 2011-08-09 | 2011-12-14 | 山西医科大学第一医院 | 一种羧甲基壳聚糖载药微球及其制备方法 |
| CN102587210A (zh) * | 2012-02-08 | 2012-07-18 | 福建师范大学 | 一种以油茶果壳为载体制备造纸抗菌剂的方法 |
| CN102587210B (zh) * | 2012-02-08 | 2014-03-12 | 福建师范大学 | 一种以油茶果壳为载体制备造纸抗菌剂的方法 |
| CN103193488A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-07-10 | 漳州师范学院 | 无机纳米材料包覆的耐高温陶瓷抗菌剂及其制备技术 |
| CN103241960A (zh) * | 2013-05-10 | 2013-08-14 | 安徽工业大学 | 空心玻璃微珠表面憎水防潮的改性方法 |
| CN103726319A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-16 | 科凯精细化工（上海）有限公司 | 一种壳聚糖负载纳米二氧化钛复合物及其制备方法 |
| CN103726319B (zh) * | 2013-12-09 | 2017-01-04 | 科凯精细化工（上海）有限公司 | 一种壳聚糖负载纳米二氧化钛复合物及其制备方法 |
| CN104128164A (zh) * | 2014-07-21 | 2014-11-05 | 黄淮学院 | KH-550交联SiO2改性壳聚糖吸附剂 |
| CN106543540A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-03-29 | 南京财经大学 | 一种SiO2载银防霉保鲜包装袋的制备方法 |
| CN107033426A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-08-11 | 南京财经大学 | 一种大米防霉保鲜的关键技术 |
| CN106561710A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-04-19 | 佛山市铁人环保科技有限公司 | 一种可降解农残的二氧化钛溶胶及其制备方法 |
| CN107383728A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-11-24 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种具有广谱抗菌性的高吸水树脂的制备方法 |
| CN108338163A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-07-31 | 陈太师 | 一种持效型杀菌灭藻剂的制备方法 |
| CN109169706A (zh) * | 2018-07-19 | 2019-01-11 | 大美泰康（天津）生态科技有限公司 | 复合抗菌剂及制得的抗菌抑菌型多功能无机生态涂料 |
| CN109280269A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-01-29 | 汕头市华美塑料模具实业有限公司 | 一种天然抗菌防臭pp保鲜盒的制备方法 |
| CN109627492A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-04-16 | 浙江工业大学 | 一种抗菌疏水无机-有机杂化抗菌剂的制备方法及其应用 |
| CN109627492B (zh) * | 2018-11-20 | 2020-08-18 | 浙江工业大学 | 一种抗菌疏水无机-有机杂化抗菌剂的制备方法及其应用 |
| CN109881471A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-06-14 | 中山尚洋科技股份有限公司 | 一种抗菌化妆刷刷毛及其制备方法 |
| CN110629401B (zh) * | 2019-09-23 | 2020-07-24 | 晋江市达亿经编织造有限公司 | 一种抗菌纺织材料及其制备方法 |
| CN110629401A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-31 | 晋江市达亿经编织造有限公司 | 一种抗菌纺织材料及其制备方法 |
| CN110820376A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-21 | 福建省新宏港纺织科技有限公司 | 一种运行高效的纺织印染工艺 |
| CN110820376B (zh) * | 2019-11-14 | 2022-04-19 | 福建省新宏港纺织科技有限公司 | 一种运行高效的纺织印染工艺 |
| CN111838149A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-10-30 | 黎明职业大学 | 一种纳米二氧化硅包覆季铵盐壳聚糖复合抗菌剂及其制备方法 |
| CN111838149B (zh) * | 2020-07-28 | 2022-04-08 | 黎明职业大学 | 一种纳米二氧化硅包覆季铵盐壳聚糖复合抗菌剂及其制备方法 |
| CN112429738A (zh) * | 2020-11-02 | 2021-03-02 | 山东联科科技股份有限公司 | 一种二氧化硅刻蚀工艺方法 |
| CN115595784A (zh) * | 2022-09-27 | 2023-01-13 | 中国海洋大学（Cn） | 一种复合壳聚糖保鲜膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101297654B (zh) | 2010-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101297654B (zh) | 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 | |
| CN110506753B (zh) | 一种改性纳米银抗菌复合材料的制备方法 | |
| CN105200663B (zh) | 抗菌纳米纤维膜的制备方法 | |
| EP2310422B1 (en) | Nanocomposite materials based on metallic nanoparticles stabilized with branched polysaccharides | |
| CN106106522B (zh) | 一种纳米氧化锌-载银壳聚糖复合抗菌剂及其制备方法 | |
| CN102489168A (zh) | 一种无机/有机杂化抗菌膜的制备方法 | |
| CN105230611B (zh) | 一种以改性mcm‑41为载体的农药缓释剂及其制备方法 | |
| CN107326470B (zh) | 一种抗菌持久改性聚酯纤维的加工方法 | |
| CN111909396B (zh) | 一种天然高分子基超分子自愈合水凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN109485747A (zh) | 一种水溶性壳聚糖抗菌衍生物及其制备方法 | |
| CN113802382A (zh) | 一种抗菌剂及其制备方法和应用 | |
| CN110051837B (zh) | 一种CuO/ZnO/Au纳米粒子及其制备方法和应用 | |
| CN109248325B (zh) | 一种低毒、高效肿瘤治疗用纳米药物载体材料及其制备方法和应用 | |
| CN114940734A (zh) | 一种双阳离子共价有机骨架负载硝普钠复合物及其制备方法和应用 | |
| CN105638729B (zh) | 一种中空结构球状银/氯化银复合材料及其制备方法 | |
| CN114848818A (zh) | 黄连素衍生物-金属络合物纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN103319750A (zh) | 一种羧甲基壳聚糖季铵盐/改性磷酸锆纳米复合材料 | |
| CN107141505A (zh) | 一种魔芋葡甘聚糖抗菌海绵的制备方法 | |
| Aly et al. | Chemical, microbial and biological studies on fresh mango juice in presence of nanoparticles of zirconium molybdate embedded chitosan and alginate | |
| CN101543227A (zh) | 一种分子组装型纳米银皮革防霉剂及其制备方法 | |
| CN102718888A (zh) | 一种壳聚糖二硫代氨基甲酸盐衍生物及其制备方法 | |
| CN114747668B (zh) | 一种有机复合微量元素及其制备方法 | |
| CN102190904A (zh) | 一种抗菌高吸水树脂的生产方法 | |
| CN105968416B (zh) | 一种用于抗菌塑料的抗菌剂 | |
| CN112831068B (zh) | 新型抗菌复合材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101229 Termination date: 20110627 |