CN114747668B - 一种有机复合微量元素及其制备方法 - Google Patents
一种有机复合微量元素及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114747668B CN114747668B CN202210445521.2A CN202210445521A CN114747668B CN 114747668 B CN114747668 B CN 114747668B CN 202210445521 A CN202210445521 A CN 202210445521A CN 114747668 B CN114747668 B CN 114747668B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chitosan
- graft
- ligand
- resistant starch
- trace element
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920000294 Resistant starch Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 235000021254 resistant starch Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 abstract description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 2
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 abstract description 2
- 239000006041 probiotic Substances 0.000 abstract description 2
- 235000018291 probiotics Nutrition 0.000 abstract description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- RQFQJYYMBWVMQG-IXDPLRRUSA-N chitotriose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](N)[C@H](O)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@H]1[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)N)[C@@H](CO)O1 RQFQJYYMBWVMQG-IXDPLRRUSA-N 0.000 description 2
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 2
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/163—Sugars; Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/30—Oligoelements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明涉及材料加工技术领域，用以解决现有技术提及的壳聚糖螯合度低的问题。提供了一种有机无机复合微量元素及其制备方法，包括配体以及微量元素，配体与微量元素经螯合得到有机复合微量元素；配体为抗性淀粉‑壳聚糖接枝物。本申请将抗性淀粉与壳聚糖进行接枝，得到接枝物；提升了配体与微量元素的螯合度；抗性淀粉难以直接被宿主消化利用，能够促进肠道益生菌生长和矿物质吸收；通过形成接枝物，不仅提升了壳聚糖的螯合度，同时还利于动物机体的生理功能调控。
Description
技术领域
本发明涉及饲料加工技术领域，具体地说，涉及一种有机无机复合微量元素及其制备方法。
背景技术
壳聚糖是甲壳素经脱乙酰基而得到的高分子物质，是一种碱性多糖。由于壳聚糖分子中含有大量游离的-NH2和-OH，从而对金属离子有着良好的配位能力，使得其在医药、化妆品、食品化工、农业、饲料等领域有着较高的适用性。
在饲料领域，壳寡糖螯合物是以壳寡糖为缓冲配体将金属微量元素逐渐释放至动物体内，使微量元素能更好地对动物机体进行各种功能的调节作用。但当前壳寡糖存在螯合的微量元素有限的问题。
发明内容
<本发明解决的技术问题>
用于解决前述提及的技术问题。
<本发明采用的技术方案>
针对上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种有机无机复合微量元素及其制备方法。
具体内容如下：
第一，本发明提供了一种有机复合微量元素，包括配体以及微量元素，配体与微量元素经螯合得到有机复合微量元素；配体为抗性淀粉-壳聚糖接枝物。
第二，本发明提供了前述的有机无机复合元素的制备方法，包括如下步骤：
将微量元素前驱体的水溶液、配体溶液共混，得到有机复合微量元素。
<本发明达到的有益效果>
本申请将抗性淀粉与壳聚糖进行接枝，得到接枝物；提升了配体与微量元素的螯合度；抗性淀粉难以直接被宿主消化利用，能够促进肠道益生菌生长和矿物质吸收；通过形成接枝物，不仅提升了壳聚糖的螯合度，同时还利于动物机体的生理功能调控。再将两者改性得到的接枝物进行氨基化处理，氨基化处理有利于提升增加O、N的螯合位点，便于金属微量元素的螯合；还能够有效的避免配体的过量添加，降低了成本。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明的目的在于提供一种有机复合微量元素及其制备方法。
第一，本发明提供了一种有机复合微量元素，包括配体以及配体负载的微量元素，各组分按重量份数计，配体为抗性淀粉-壳聚糖接枝物。
本发明中，抗性淀粉-壳聚糖接枝物的制备方法为，将壳聚糖溶解于2％的乙酸溶液中，得到质量分数为8％的第一共混液；将抗性淀粉与水共混，得到质量分数为40％的第二共混液；将第一共混液和第二共混液共混后，经干燥得到含水量为25～40％的第三共混物；将第三共混物置于60～90℃下，在湿度75％的条件下反应2～5h，反应结束后，得到第四处理物；将第四处理物、2％的戊二醛溶液共混，搅拌反应3～5h，再经干燥得到抗性淀粉-壳聚糖接枝物。
抗性淀粉、壳聚糖、戊二醛的质量比为1:2～4:3～6。
本发明中，配体经氧化得到氧化接枝物，氧化接枝物与乙二胺反应得到氨基化配体。
具体地，取配体配置成15～30％的乳液，边搅拌便加入CuSO4溶液，调节pH值为5～8(优选为6.5)，再加入H2O2，恒温搅拌(30～50℃，2～4h)，再加入8～12％的Na2SO3溶液还原剩余的H2O2，经抽滤、洗涤得到氧化接枝物。配体、CuSO4、H2O2的质量比为5:0.05～0.2:0.15～0.6。
具体地，氧化接枝物加入0.8～1.5mol/L乙二胺溶液中，调节pH值为7.0，共混反应(50～65℃，2～4h)，再经抽滤、洗涤、干燥得到氨基化配体。氧化接枝物与乙二胺的摩尔比为1:2～4。
第二，本发明提供了有机复合微量元素的制备方法，包括如下步骤：
将微量元素前驱体的水溶液、配体溶液共混，得到有机复合微量元素。
经共混得到粗产物，粗产物经干燥、粉碎即得到有机复合微量元素。干燥、粉碎采用本领域常规的技术即可。在本申请中，微量元素为锌，涉及的前驱体为硫酸锌。
<实施例>
实施例1
一种有机复合微量元素，包括配体和微量元素锌。
壳聚糖：脱乙酰度83％，粘均分子量1.32*105。
配体的制备方法为，
抗性淀粉、壳聚糖、戊二醛的质量比为1:3:5；将壳聚糖溶解于2％的乙酸溶液中，得到质量分数为8％的第一共混液；将抗性淀粉与水共混，得到质量分数为40％的第二共混液；将第一共混液和第二共混液共混后，经干燥得到含水量为30％的第三共混物；将第三共混物置于75℃下，在湿度75％的条件下反应4h，反应结束后，得到第四处理物；将第四处理物、2％的戊二醛溶液共混，搅拌反应3h，再经干燥得到抗性淀粉-壳聚糖接枝物，也就是第一配体。
第一配体经氧化得到氧化接枝物，氧化接枝物与乙二胺反应得到氨基化配体。
第一步，取配体配置成15～30％的乳液，边搅拌便加入CuSO4溶液，调节pH值为6.5，再加入H2O2，恒温搅拌(40℃，3h)，再加入8～12％的Na2SO3溶液还原剩余的H2O2，经抽滤、洗涤得到氧化接枝物。配体、CuSO4、H2O2的质量比为5:0.1:0.4。
第二步，氧化接枝物加入0.8～1.5mol/L乙二胺溶液中，调节pH值为7.0，共混反应(50～65℃，2～4h)，再经抽滤、洗涤、干燥得到氨基化配体。氧化接枝物与乙二胺的摩尔比为1:3。
前述的有机复合微量元素的制备方法，包括如下步骤：
取氨基化配体溶液(溶于2％的乙酸，其浓度为2g/mL)、ZnSO4水溶液(浓度为0.4g/mL)共混，pH值调节至4.8，温度45℃，时间4h，得到粗产物，粗产物经干燥、粉碎即得到有机复合微量元素。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于，抗性淀粉、壳聚糖、戊二醛的质量比为1:4:4。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于，配体为第一配体。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于，配体、CuSO4、H2O2的质量比为5:0.05:0.3；氧化接枝物与乙二胺的摩尔比为1:2。
<对比例>
对比例1
本对比例与实施例1的区别在于，采用常规的壳聚糖与锌进行螯合处理。
处理方法为，壳聚糖溶于2％乙酸溶液(溶度为2mg/mL)中，加入ZnSO4水溶液(浓度为0.4g/mL)共混，pH值调节至4.8，温度45℃，时间4h，得到粗产物，粗产物经干燥、粉碎即得到壳聚糖锌螯合物。
<试验例>
试验例1-螯合率的测定
以实施例1-4以及对比例1中的配体(其中，对比例1中的配体为壳聚糖)为样品，经共混(pH值调节至4.8，温度45℃，时间4h)，得到螯合液，取其上清液进行试验。
利用原子吸收分光光度计在324.7nm处测定上清液中Zn(II)的质量浓度。
A(％)＝(C0-C)*100
其中，A-吸附率(％)，C0-吸附前溶液中锌离子浓度，C-吸附后溶液中锌离子浓度。每个样品，测定三次，取其平均值。
表1螯合率测定结果
| 样品 | 对比例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| 螯合率(％) | 60.2 | 76.7 | 75.1 | 72.4 | 75.4 |
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种有机复合微量元素，其特征在于，包括氨基化配体以及微量元素，氨基化配体与微量元素经螯合得到有机复合微量元素；
氨基化配体为，抗性淀粉-壳聚糖接枝物经氧化得到氧化接枝物，氧化接枝物与乙二胺反应得到氨基化配体；
微量元素为锌；
抗性淀粉-壳聚糖接枝物的制备方法为，壳聚糖与抗性淀粉经湿热处理后，再与交联剂反应得到；经湿热处理后的处理物与2%的戊二醛溶液共混，搅拌反应，再经干燥得到抗性淀粉-壳聚糖接枝物；湿热处理为，壳聚糖和抗性淀粉分别形成溶液，并经共混、干燥处理；干燥后，于60~90℃、湿度75%的条件下反应2~5h；
壳聚糖、抗性淀粉、交联剂的质量比为1:2~4:3~6。
2.根据权利要求1所述的有机复合微量元素，其特征在于，取抗性淀粉-壳聚糖接枝物配置成乳液，边搅拌便加入CuSO4溶液，再加入H2O2，恒温搅拌，再加入Na2SO3溶液还原剩余的H2O2，经抽滤、洗涤得到氧化接枝物。
3.根据权利要求1所述的有机复合微量元素，其特征在于，氧化接枝物加入乙二胺溶液中，共混反应，再经抽滤、洗涤、干燥得到氨基化配体。
4.一种如权利要求1至3中任意一项所述的有机复合微量元素的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将锌盐水溶液、氨基化配体溶液共混，得到有机复合微量元素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210445521.2A CN114747668B (zh) | 2022-04-26 | 2022-04-26 | 一种有机复合微量元素及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210445521.2A CN114747668B (zh) | 2022-04-26 | 2022-04-26 | 一种有机复合微量元素及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114747668A CN114747668A (zh) | 2022-07-15 |
| CN114747668B true CN114747668B (zh) | 2023-12-15 |
Family
ID=82334016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210445521.2A Active CN114747668B (zh) | 2022-04-26 | 2022-04-26 | 一种有机复合微量元素及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114747668B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114774500A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-07-22 | 成都蜀星饲料有限公司 | 多肽及制备方法、有机复合微量元素及制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101889634A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-11-24 | 浙江大学 | 一种有机型补硒饲料添加剂及其制备和使用方法 |
| CN103030699A (zh) * | 2011-10-08 | 2013-04-10 | 王晓珍 | 芭蕉芋氧化淀粉的制备方法 |
| CN104225662A (zh) * | 2014-09-28 | 2014-12-24 | 沈丽青 | 止血产品及其制备方法 |
-
2022
- 2022-04-26 CN CN202210445521.2A patent/CN114747668B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101889634A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-11-24 | 浙江大学 | 一种有机型补硒饲料添加剂及其制备和使用方法 |
| CN103030699A (zh) * | 2011-10-08 | 2013-04-10 | 王晓珍 | 芭蕉芋氧化淀粉的制备方法 |
| CN104225662A (zh) * | 2014-09-28 | 2014-12-24 | 沈丽青 | 止血产品及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 壳聚糖/淀粉共混微球的制备及其吸附性能;肖玲;贲伟伟;;武汉大学学报(理学版)(02);189-192 * |
| 壳聚糖修饰抗性淀粉的物化与消化特性研究;周中凯等;粮食与油脂;第30卷(第5期);16-18 * |
| 肖玲 ; 贲伟伟 ; .壳聚糖/淀粉共混微球的制备及其吸附性能.武汉大学学报(理学版).2006,(02),189-192. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114747668A (zh) | 2022-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101297654B (zh) | 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 | |
| CN106106522B (zh) | 一种纳米氧化锌-载银壳聚糖复合抗菌剂及其制备方法 | |
| CN103652514A (zh) | 一种降低大米及其制品重金属含量的方法 | |
| CN114747668B (zh) | 一种有机复合微量元素及其制备方法 | |
| CN101671373A (zh) | 蔗糖铁原料药及注射液的制备方法 | |
| CN111455684A (zh) | 一种高耐久抗菌防霉聚氯乙烯人造革及其制备方法 | |
| CN103980665A (zh) | 一种水溶性抗菌复合材料及其制备方法 | |
| CN101768226B (zh) | 高堆积密度低重金属含量壳聚糖及其制备方法 | |
| CN113261566B (zh) | 一种碱式次氯酸镁负载金属有机框架抑菌剂的制备方法 | |
| CN107522790B (zh) | 一种双功能新型变性淀粉及其制备方法 | |
| CN106634058A (zh) | 减缓粉体在端羟基聚合物中沉降速率的颗粒表面处理方法 | |
| CN107141240A (zh) | 饲料级羟基蛋氨酸锌螯合物的制备方法 | |
| US3697502A (en) | Method of making iron dextran-preparations | |
| CN106905445B (zh) | 一种羧甲基-聚胺化壳聚糖脱色剂及其制备方法和应用 | |
| KR20190041751A (ko) | 키토산-미네랄 복합체를 포함하는 보조사료 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN102132768B (zh) | 半胱胺盐酸盐缓释放饲料添加剂的制备方法 | |
| CN113208004B (zh) | 一种稀土螯合物及其制备方法和应用 | |
| CN112831068B (zh) | 新型抗菌复合材料的制备方法 | |
| DE1111120B (de) | Verfahren zur Gewinnung von mindestens technisch reinen Polysacchariden aus Leguminosen | |
| CN105776459A (zh) | 适于涂装车间循环水处理的环保型絮凝剂及其制备方法和应用 | |
| CN112591839A (zh) | 一种使用壳聚糖纳米微粒清除水中铜离子的方法 | |
| CN110250348A (zh) | 一种两亲性壳聚糖包载茶树油纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN1059321C (zh) | 铁钴硒铜砷注射液 | |
| CN109699844A (zh) | 绿色无公害猪饲料及其制备方法 | |
| CN1106999A (zh) | 壳聚糖衍生物果蔬保鲜剂的配制 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |