CN109699844A - 绿色无公害猪饲料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种绿色无公害猪饲料，包括如下重量份的原材料：甘蔗渣59‑63份、玉米面34‑38份、酒糟27‑29份、豆粕37‑41份、麦麸45‑51份、苜蓿草38‑42份、纤维素酶2.3‑2.8份、木聚糖酶1.2‑1.4份、碱性蛋白酶4.2‑4.5份、季铵盐化蟹壳18‑21份、微量元素0.6‑0.8份、异佛尔酮二异氰酸21‑22份、2,3‑环氧丙基三甲基氯化铵17‑18份、食盐5‑7份、复合维生素1.3‑1.5份、适量水。本发明使用的原料包括大量废弃的粗纤维和大分子蛋白质，直接在制备猪饲料的过程中通过复合酶制剂将粗纤维和大分子蛋白质分解，不仅能够合理的控制反应条件使得酶解彻底，并且通过加入适量的异佛尔酮二异氰酸，将分解后的小分子糖和氨基酸肽链碱性交联固定，使得酶解后的营养物质不会流失。

Description

绿色无公害猪饲料及其制备方法

技术领域

本发明属于猪饲料制备领域，涉及一种绿色无公害猪饲料及其制备方法。

背景技术

在养猪行业，猪饲料能够为猪的生长和发育提供必要的营养和维生素，进而使得猪肉中含有丰富的营养，能够补充人体所必须的营养成分和微量元素含量。

现有的猪饲料为了降低对人体的危害，通常使用绿色无公害饲料，在饲料制备过程中直接通过将粗纤维、油类等物质进行粉碎发酵，然后添加微量元素，实现猪饲料的绿色无污染，但是纯绿色无污染的猪饲料在潮湿的环境中长期放置时容易霉变，进而对猪的健康有一定的危害，并且现有的猪饲料为了实现猪的快速消化通常直接添加复合酶制剂，用于将饲料中的粗纤维和大分子难消化的蛋白质分解，进一步促进猪的消化吸收，但是不同的酶制剂作用的环境酸度和温度不同，而胃液中酸性较强，容易影响酶的活性，进而造成酶制剂作用力较小，导致粗纤维和大分子蛋白质难消化，同时现有的猪饲料有的直接使用小分子易消化物质，但是这类物质的价格昂贵，成本较高，而有的猪饲料在制备过程中首先通过酶分解作用然后再进行压制，但是酶分解产生的小分子物质在制备过程中会通过溶剂流失，进入降低猪饲料的营养。

发明内容

本发明的目的在于提供一种绿色无公害猪饲料及其制备方法，该猪饲料使用的原料包括大量废弃的粗纤维和大分子蛋白质，为了实现猪好消化，直接在制备猪饲料的过程中通过复合酶制剂将粗纤维和大分子蛋白质分解，不仅能够合理的控制反应条件使得酶解彻底，并且通过加入适量的异佛尔酮二异氰酸，将分解后的小分子糖和氨基酸肽链碱性交联固定，使得酶解后的营养物质不会流失，有效的解决了现有的猪饲料为了实现猪的快速消化通常直接添加复合酶制剂，用于将饲料中的粗纤维和大分子难消化的蛋白质分解，进一步促进猪的消化吸收，但是不同的酶制剂作用的环境酸度和温度不同，而胃液中酸性较强，容易影响酶的活性，进而造成酶制剂作用力较小，导致粗纤维和大分子蛋白质难消化，同时现有的猪饲料有的直接使用小分子易消化物质，但是这类物质的价格昂贵，成本较高，而有的猪饲料在制备过程中首先通过酶分解作用然后再进行压制，但是酶分解产生的小分子物质在制备过程中会通过溶剂流失，进入降低猪饲料的营养的问题。

本发明在猪饲料制备过程中通过合理的控制异佛尔酮二异氰酸的含量，使得异佛尔酮二异氰酸在一定范围内不仅能够完全交联固定小分子糖类、氨基酸和肽链，同时不会过量导致异佛尔酮二异氰酸中毒。

本发明将废弃的粗纤维和大分子蛋白质降解成小分子糖和肽链以及氨基酸，而肽链、氨基酸能够与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵开环反应后生成羟基，同时溶剂中含有分解的小分子葡萄糖中也含有大量羟基，并且季铵盐化蟹壳中也含有伯醇基，由于异佛尔酮二异氰酸不溶于水，作为油相在水层上方，而季铵盐化蟹壳和滤渣分散在水中，而氨基酸开环产物和葡萄糖分子均溶于水中，分散在滤渣和蟹壳周围表面，异佛尔酮二异氰酸中的-NCO功能基团能够与羟基反应，在反应时直接在滤渣和蟹壳的表面交联聚合，使得肽链氨基酸开环产物和葡萄糖分子均聚合在蟹壳和滤渣表面，并且蟹壳和滤渣直接也通过-NCO基团交联，并且在交联过程中将复合维生素和微量元素包覆在交联产物中，进而使得制备的交联产物中含有大量的葡萄糖分子、肽链氨基酸开环产物、季铵盐化蟹壳、滤渣、复合维生素和微量元素，这些产物均具有很高的营养价值，并且产物中含有大量的季铵根离子，具有很高的抗菌能力，同时季铵盐化蟹壳中的壳聚糖本身具有较高的抗菌能力，加入猪饲料中混合交联后，使得猪饲料的抗菌能力进一步提高，进而使得饲料在受潮的情况下也不会出现发霉变质的情况，解决了现有纯绿色无污染的猪饲料在潮湿的环境中长期放置时容易霉变，进而对猪的健康有一定的危害的问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种绿色无公害猪饲料，包括如下重量份的原材料：

甘蔗渣59-63份、玉米面34-38份、酒糟27-29份、豆粕37-41份、麦麸45-51份、苜蓿草38-42份、纤维素酶2.3-2.8份、木聚糖酶1.2-1.4份、碱性蛋白酶4.2-4.5份、季铵盐化蟹壳18-21份、微量元素0.6-0.8份、异佛尔酮二异氰酸21-22份、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵17-18份、食盐5-7份、复合维生素1.3-1.5份、适量水；

微量元素包括铁、锌、硒、铜，其中铁、锌、硒、铜以3：1.5：0.4：1.6的比例混合制备；

季铵盐化蟹壳的具体制备过程如下：

步骤1：取螃蟹壳洗干净后烘干磨碎，并将磨碎后的螃蟹壳加入浓度为5mol/L的盐酸溶液中浸泡12h，浸泡过程中不断搅拌，使得螃蟹壳中的钙质溶解，然后进行过滤洗涤干燥得到预处理蟹壳；

步骤2：将步骤1中得到的预处理蟹壳加入浓度为40％的氢氧化钠溶液中，升温至50℃脱乙酰化反应6h，然后进行过滤洗涤干燥，得到壳聚糖；

步骤3：将步骤2中制备的壳聚糖加入浓度为5％的乙酸溶液中，配置成浓度为0.05g/mL的壳聚糖溶液，然后向壳聚糖溶液中加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，在50℃搅拌反应7h，经过过滤洗涤干燥后得到季铵盐化蟹壳；每升壳聚糖溶液中加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵32-35g；其中2,3-环氧丙基三甲基氯化铵中含有环氧基团，壳聚糖中含有氨基，氨基直接与环氧基团发生开环反应，进而使得2,3-环氧丙基三甲基氯化铵接枝在壳聚糖上，反应结构式如图1所示，壳聚糖本身具有一定的杀菌性能，在其上引入季铵盐后，由于季铵根离子上的正电荷N⁺含有密度较高的正电荷，使得壳聚糖能够吸附在细菌表面，进而改变细菌细胞壁的渗透性，使得菌体破裂，壳聚糖吸附在细菌表面，有利于壳聚糖上的疏水剂和亲水基分别深入菌体细胞的类脂层和蛋白质层，导致酶失去活性和蛋白质变性，进一步提高其杀菌性能；

一种绿色无公害猪饲料的制备方法，具体制备过程如下：

第一步，将甘蔗渣、豆粕、麦麸、苜蓿草和酒糟分别烘干后粉碎至粒径小于1cm；

第二步，将食用醋加入水中配置成pH＝5.8-6的溶液，然后向其中加入纤维素酶和木聚糖酶，并将第一步中粉碎后甘蔗渣、麦麸、苜蓿草和酒糟加入溶液中，升温至55℃低速搅拌72h后过滤，将滤渣烘干待用，滤液保留待用；由于甘蔗渣、麦麸、苜蓿草和酒糟中含有大量的粗纤维，猪在食用过程中很难消化，通过纤维素酶和木聚糖酶的分解，使得其中的粗纤维分解成糖类等小分子物质，便于猪消化，其中分解后的糖类残留在滤液中，而滤渣中剩余的大分子蛋白质等各种大分子物质残留；

第三步，将玉米面和第一步过滤后的残渣加入水中，调节pH＝8.2-8.5,同时向其中加入碱性蛋白酶，升温至50℃低温搅拌3天，玉米面和第一步过滤后的残渣中均含有大量的蛋白质，通过碱性蛋白酶的酶解作用生成肽链和氨基酸类小分子物质，此时产物中剩余的杂质均为小颗粒物质，然后将第二步中过滤后的滤液加入产物中，搅拌混合均匀，得到混合产物；

第四步，向第三步中制备的混合产物中加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至50℃反应5h，由于混合产物中含有大量的氨基酸和肽链，肽链和氨基酸中的氨基和羧基均能够与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵中的环氧基团发生开环反应，生成羟基，同时将季铵基团引入产物中，使得产物具有较高的抗菌性能，然后向反应容器中加入季铵盐化蟹壳、食盐、复合维生素和微量元素，搅拌混合均匀后在室温下向反应容器中加入异佛尔酮二异氰酸，边加入边剧烈搅拌，加入完全后反应8-10h，然后过滤在50℃下蒸发除去其中的溶剂水并烘干，反应结构式如图2所示；由于产物中的肽链中的氨基与氰基和氨基酸与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵开环反应后生成羟基，同时溶剂中含有分解的小分子葡萄糖中也含有大量羟基，并且季铵盐化蟹壳中也含有伯醇基，由于异佛尔酮二异氰酸不溶于水，作为油相在水层上方，而季铵盐化蟹壳和滤渣分散在水中，而氨基酸开环产物和葡萄糖分子均溶于水中，分散在滤渣和蟹壳周围表面，异佛尔酮二异氰酸中的-NCO功能基团能够与羟基反应，在反应时直接在滤渣和蟹壳的表面交联聚合，使得肽链氨基酸开环产物和葡萄糖分子均聚合在蟹壳和滤渣表面，并且蟹壳和滤渣直接也通过-NCO基团交联，并且在交联过程中将复合维生素和微量元素包覆在交联产物中，进而使得制备的交联产物中含有大量的葡萄糖分子、肽链氨基酸开环产物、季铵盐化蟹壳、滤渣、复合维生素和微量元素，这些产物均具有很高的营养价值，并且产物中含有大量的季铵根离子，具有很高的抗菌能力，使得饲料在受潮的情况下也不会出现发霉变质的情况；

第五步，将第四步中得到的产物压制成饼状后经过造粒机造粒，得到猪饲料。

本发明的有益效果：

本发明的猪饲料使用的原料包括大量废弃的粗纤维和大分子蛋白质，为了实现猪好消化，直接在制备猪饲料的过程中通过复合酶制剂将粗纤维和大分子蛋白质分解，并且通过加入适量的异佛尔酮二异氰酸，将分解后的小分子糖和氨基酸肽链碱性交联固定，有效的解决了现有的猪饲料为了实现猪的快速消化通常直接添加复合酶制剂，用于将饲料中的粗纤维和大分子难消化的蛋白质分解，进一步促进猪的消化吸收，但是不同的酶制剂作用的环境酸度和温度不同，而胃液中酸性较强，容易影响酶的活性，进而造成酶制剂作用力较小，导致粗纤维和大分子蛋白质难消化，同时现有的猪饲料有的直接使用小分子易消化物质，但是这类物质的价格昂贵，成本较高，而有的猪饲料在制备过程中首先通过酶分解作用然后再进行压制，但是酶分解产生的小分子物质在制备过程中会通过溶剂流失，进入降低猪饲料的营养的问题。

本发明在猪饲料制备过程中通过合理的控制异佛尔酮二异氰酸的含量，使得异佛尔酮二异氰酸在一定范围内不仅能够完全交联固定小分子糖类、氨基酸和肽链，同时不会过量导致异佛尔酮二异氰酸中毒。

本发明将废弃的粗纤维和大分子蛋白质降解成小分子糖和肽链以及氨基酸，而肽链、氨基酸能够与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵开环反应后生成羟基，同时溶剂中含有分解的小分子葡萄糖中也含有大量羟基，并且季铵盐化蟹壳中也含有伯醇基，由于异佛尔酮二异氰酸不溶于水，作为油相在水层上方，而季铵盐化蟹壳和滤渣分散在水中，而氨基酸开环产物和葡萄糖分子均溶于水中，分散在滤渣和蟹壳周围表面，异佛尔酮二异氰酸中的-NCO功能基团能够与羟基反应，在反应时直接在滤渣和蟹壳的表面交联聚合，使得肽链氨基酸开环产物和葡萄糖分子均聚合在蟹壳和滤渣表面，并且蟹壳和滤渣直接也通过-NCO基团交联，并且在交联过程中将复合维生素和微量元素包覆在交联产物中，进而使得制备的交联产物中含有大量的葡萄糖分子、肽链氨基酸开环产物、季铵盐化蟹壳、滤渣、复合维生素和微量元素，这些产物均具有很高的营养价值，并且产物中含有大量的季铵根离子，具有很高的抗菌能力，同时季铵盐化蟹壳中的壳聚糖本身具有较高的抗菌能力，加入猪饲料中混合交联后，使得猪饲料的抗菌能力进一步提高，进而使得饲料在受潮的情况下也不会出现发霉变质的情况，解决了现有纯绿色无污染的猪饲料在潮湿的环境中长期放置时容易霉变，进而对猪的健康有一定的危害的问题。

附图说明

为了便于本领域技术人员理解，下面结合附图对本发明作进一步的说明。

图1为本发明季铵盐化蟹壳反应结构式；

图2为本发明猪饲料制备过程中的反应结构式；

图3为图2中的局部结构示意图。

具体实施方式

请参阅图1-3，结合如下实施例进行详细说明：

实施例1：

季铵盐化蟹壳的具体制备过程如下：

步骤1：取10kg螃蟹壳洗干净后烘干磨碎，并将磨碎后的螃蟹壳加入100L浓度为5mol/L的盐酸溶液中浸泡12h，浸泡过程中不断搅拌，使得螃蟹壳中的钙质溶解，然后进行过滤洗涤干燥得到预处理蟹壳；

步骤2：将步骤1中得到的预处理蟹壳加入浓度为40％的氢氧化钠溶液中，升温至50℃脱乙酰化反应6h，然后进行过滤洗涤干燥，得到壳聚糖；

步骤3：将步骤2中制备的壳聚糖加入浓度为5％的乙酸溶液中，配置成浓度为0.05g/mL的壳聚糖溶液，然后向100L壳聚糖溶液中加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，在50℃搅拌反应7h，经过过滤洗涤干燥后得到季铵盐化蟹壳；每升壳聚糖溶液中加入3.2kg2,3-环氧丙基三甲基氯化铵。

实施例2：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法，具体制备过程如下：

第一步，将59kg甘蔗渣、37kg豆粕、45kg麦麸、38kg苜蓿草和27kg酒糟分别烘干后粉碎至粒径小于1cm；

第二步，将食用醋加入水中配置成pH＝5.8-6的溶液，然后向其中加入2.3kg纤维素酶和1.2kg木聚糖酶，并将第一步中粉碎后甘蔗渣、麦麸、苜蓿草和酒糟加入溶液中，升温至55℃低速搅拌72h后过滤，将滤渣烘干待用，滤液保留待用；

第三步，将34kg玉米面和第一步过滤后的残渣加入水中，调节pH＝8.2-8.5,同时向其中加入4.2kg碱性蛋白酶，升温至50℃低温搅拌3天，玉米面和第一步过滤后的残渣中均含有大量的蛋白质，通过碱性蛋白酶的酶解作用生成肽链和氨基酸类小分子物质，此时产物中剩余的杂质均为小颗粒物质，然后将第二步中过滤后的滤液加入产物中，搅拌混合均匀，得到混合产物；

第四步，向第三步中制备的混合产物中加入17kg2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至50℃反应5h，然后向反应容器中加入18kg实施例1制备的季铵盐化蟹壳、5kg食盐、1.3kg复合维生素和0.6kg微量元素，搅拌混合均匀后在室温下向反应容器中加入21kg异佛尔酮二异氰酸，边加入边剧烈搅拌，加入完全后反应8-10h，然后过滤在50℃下蒸发除去其中的溶剂水并烘干，微量元素包括铁、锌、硒、铜，其中铁、锌、硒、铜以3：1.5：0.4：1.6的比例混合制备；

第五步，将第四步中得到的产物压制成饼状后经过造粒机造粒，得到猪饲料。

实施例3：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法，具体制备过程如下：

第一步，将63kg甘蔗渣、41kg豆粕、51kg麦麸、42kg苜蓿草和29kg酒糟分别烘干后粉碎至粒径小于1cm；

第二步，将食用醋加入水中配置成pH＝5.8-6的溶液，然后向其中加入2.8kg纤维素酶和1.4kg木聚糖酶，并将第一步中粉碎后甘蔗渣、麦麸、苜蓿草和酒糟加入溶液中，升温至55℃低速搅拌72h后过滤，将滤渣烘干待用，滤液保留待用；

第三步，将38kg玉米面和第一步过滤后的残渣加入水中，调节pH＝8.2-8.5,同时向其中加入4.5kg碱性蛋白酶，升温至50℃低温搅拌3天，玉米面和第一步过滤后的残渣中均含有大量的蛋白质，通过碱性蛋白酶的酶解作用生成肽链和氨基酸类小分子物质，此时产物中剩余的杂质均为小颗粒物质，然后将第二步中过滤后的滤液加入产物中，搅拌混合均匀，得到混合产物；

第四步，向第三步中制备的混合产物中加入18kg2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至50℃反应5h，然后向反应容器中加入21kg实施例1制备的季铵盐化蟹壳、7kg食盐、1.5kg复合维生素和0.8kg微量元素，搅拌混合均匀后在室温下向反应容器中加入22kg异佛尔酮二异氰酸，边加入边剧烈搅拌，加入完全后反应8-10h，然后过滤在50℃下蒸发除去其中的溶剂水并烘干，微量元素包括铁、锌、硒、铜，其中铁、锌、硒、铜以3：1.5：0.4：1.6的比例混合制备；

第五步，将第四步中得到的产物压制成饼状后经过造粒机造粒，得到猪饲料。

实施例4：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法与实施例2相同，将实施例2中2.3kg纤维素酶替换成0.8kg纤维素酶。

实施例5：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法与实施例2相同，将实施例2中4.2kg碱性蛋白酶替换成1.6kg碱性蛋白酶。

实施例6：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法与实施例2相同，将实施例2中季铵盐化蟹壳添加量降低至7kg。

实施例7：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法与实施例2相同，将实施例2中季铵盐化蟹壳添加量降低至0kg。

实施例8：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法与实施例2相同，将实施例2中异佛尔酮二异氰酸含量增加至21.1kg。

实施例9：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法与实施例2相同，将实施例2中异佛尔酮二异氰酸含量减少至11.5kg。

实施例10：

一种绿色无公害猪饲料的制备方法与实施例2相同，将实施例2中2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的含量降低至8kg。

实施例11：

将实施例2-10中制备的猪饲料在50℃的烘箱中充分烘干后研磨，然后去研磨后的猪饲料向其中加入溴化钾，保持猪饲料和溴化钾的加入量之比为1：100，加入溴化钾之后再进行混合研磨，然后压片进行红外测试，测试结果如表1所示；

表1实施例2-10中制备的猪饲料红外测定特征峰位置(cm^-1)

由表1可知，实施例2-3中通过适量的纤维素酶、木聚糖酶和碱性蛋白酶作用后，饲料中的粗纤维和大分子蛋白质降解成小分子糖和肽链以及氨基酸，而肽链、氨基酸和糖类能够通过异佛尔酮二异氰酸交联固定，由于异佛尔酮二异氰酸有一定的毒性和刺激性，在反应过程中其含量的控制很重要，通过红外分析可知，在实施例2和3中加入适量的异佛尔酮二异氰酸后，异佛尔酮二异氰酸与肽链、氨基酸和糖类中的羟基完全反应，-N＝C＝O特征峰消失，由此可知异佛尔酮二异氰酸完全反应完，对猪饲料没有任何影响；而实施例4和实施例5降低纤维素酶和碱性蛋白酶的含量后，其中的粗纤维和大分子蛋白不能直接与异佛尔酮二异氰酸反应，进而使得加入的异佛尔酮二异氰酸含量有剩余，猪饲料中含有大量的-N＝C＝O特征吸收峰；对于实施例6和7通过降低季铵盐化蟹壳，由于季铵盐化蟹壳在加入过程中其中的羟基也与异佛尔酮二异氰酸反应，降低季铵盐化蟹壳的量会导致异佛尔酮二异氰酸剩余，进而出现-N＝C＝O特征吸收峰；同时实施例8中异佛尔酮二异氰酸含量稍微增加时，猪饲料中出现了-N＝C＝O特征吸收峰，由此可见，本发明中控制的异佛尔酮二异氰酸含量为最大含量，再增加时会导致异佛尔酮二异氰酸过量，进而造成猪饲料中有一定的刺激性和毒性。

实施例12：

选取霉菌和大肠杆菌在37℃的琼脂培养基上培养24h，将培养液离心洗涤后制成浓度为10³mL^-1的菌液，分别称取100mL大肠杆菌和沙门氏菌的菌液，向其中加入10mg实施例2-10制备的猪饲料，在37℃下恒温震荡4h，然后量取0.1mL菌液，测定其中活菌的数量，判断猪饲料的杀菌能力，结果如表2所示，当活菌数量低于100时为合格，高于100为不合格；

表2猪饲料对霉菌和大肠杆菌杀菌后活菌的数量

由表2可知，实施例2、3以及实施例8中制备的猪饲料具有较高的杀菌能力，能够杀死大肠杆菌和霉菌，使其含量控制在合格范围内，进而使得猪饲料不变质，不会对猪的健康造成危害，由于饲料中的粗纤维和大分子蛋白质降解成小分子糖和肽链以及氨基酸，而肽链、氨基酸能够与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵开环反应后生成羟基，同时溶剂中含有分解的小分子葡萄糖中也含有大量羟基，并且季铵盐化蟹壳中也含有伯醇基，由于异佛尔酮二异氰酸不溶于水，作为油相在水层上方，而季铵盐化蟹壳和滤渣分散在水中，而氨基酸开环产物和葡萄糖分子均溶于水中，分散在滤渣和蟹壳周围表面，异佛尔酮二异氰酸中的-NCO功能基团能够与羟基反应，在反应时直接在滤渣和蟹壳的表面交联聚合，使得肽链氨基酸开环产物和葡萄糖分子均聚合在蟹壳和滤渣表面，并且蟹壳和滤渣直接也通过-NCO基团交联，并且在交联过程中将复合维生素和微量元素包覆在交联产物中，进而使得制备的交联产物中含有大量的葡萄糖分子、肽链氨基酸开环产物、季铵盐化蟹壳、滤渣、复合维生素和微量元素，这些产物均具有很高的营养价值，并且产物中含有大量的季铵根离子，具有很高的抗菌能力，使得饲料在受潮的情况下也不会出现发霉变质的情况；对于实施例4和5由于纤维素酶和蛋白质酶的含量降低，进而使得粗纤维和大分子蛋白质不能分解，导致其中的氨基酸和肽链含量降低，使得2,3-环氧丙基三甲基氯化铵不能参与反应，进而使猪饲料中季铵根离子的含量降低，由于季铵根离子上的正电荷N⁺含有密度较高的正电荷，使得猪饲料能够吸附在细菌表面，进而改变细菌细胞壁的渗透性，使得菌体破裂，在季铵根离子含量降低时其杀菌能力降低，容易导致猪饲料霉变；同时实施例6和7中季铵盐化蟹壳的含量减低时，由于蟹壳中的壳聚糖本身具有一定的抗菌能力，在经过季铵盐化后其抗菌能力进一步增加，当季铵盐化蟹壳含量减低时猪饲料的抗菌能力大大降低；同时由实施例9可知在异佛尔酮二异氰酸含量降低时，由于氨基酸开环反应产物属于小分子物质，在过滤过程中直接残留在溶液中，导致饲料中氨基酸开环反应产物含量降低，进而导致季铵根离子含量降低，同时滤液中分解的小分子糖类直接溶解在滤液中，导致饲料中小分子糖和氨基酸含量均降低，造成饲料营养成分的流失；而实施例10中2,3-环氧丙基三甲基氯化铵含量降低时，使得饲料中季铵根离子含量降低，其抗菌性能大大降低。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (4)

1.绿色无公害猪饲料，其特征在于，包括如下重量份的原材料：

甘蔗渣59-63份、玉米面34-38份、酒糟27-29份、豆粕37-41份、麦麸45-51份、苜蓿草38-42份、纤维素酶2.3-2.8份、木聚糖酶1.2-1.4份、碱性蛋白酶4.2-4.5份、季铵盐化蟹壳18-21份、微量元素0.6-0.8份、异佛尔酮二异氰酸21-22份、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵17-18份、食盐5-7份、复合维生素1.3-1.5份、适量水；

季铵盐化蟹壳的具体制备过程如下：

步骤1：取螃蟹壳洗干净后烘干磨碎，并将磨碎后的螃蟹壳加入浓度为5mol/L的盐酸溶液中浸泡12h，浸泡过程中不断搅拌，使得螃蟹壳中的钙质溶解，然后进行过滤洗涤干燥得到预处理蟹壳；

步骤2：将步骤1中得到的预处理蟹壳加入浓度为40％的氢氧化钠溶液中，升温至50℃脱乙酰化反应6h，然后进行过滤洗涤干燥，得到壳聚糖；

步骤3：将步骤2中制备的壳聚糖加入浓度为5％的乙酸溶液中，配置成浓度为0.05g/mL的壳聚糖溶液，然后向壳聚糖溶液中加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，在50℃搅拌反应7h，经过过滤洗涤干燥后得到季铵盐化蟹壳。

2.根据权利要求1所述的绿色无公害猪饲料，其特征在于，微量元素包括铁、锌、硒、铜，其中铁、锌、硒、铜以3：1.5：0.4：1.6的比例混合制备。

3.根据权利要求1所述的绿色无公害猪饲料，其特征在于，步骤3中每升壳聚糖溶液中加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵32-35g。

4.绿色无公害猪饲料的制备方法，其特征在于，具体制备过程如下：

第一步，将甘蔗渣、豆粕、麦麸、苜蓿草和酒糟分别烘干后粉碎至粒径小于1cm；

第二步，将食用醋加入水中配置成pH＝5.8-6的溶液，然后向其中加入纤维素酶和木聚糖酶，并将第一步中粉碎后甘蔗渣、麦麸、苜蓿草和酒糟加入溶液中，升温至55℃低速搅拌72h后过滤，将滤渣烘干待用，滤液保留待用；

第三步，将玉米面和第一步过滤后的残渣加入水中，调节pH＝8.2-8.5,同时向其中加入碱性蛋白酶，升温至50℃低温搅拌3天，玉米面和第一步过滤后的残渣中均含有大量的蛋白质，通过碱性蛋白酶的酶解作用生成肽链和氨基酸类小分子物质，此时产物中剩余的杂质均为小颗粒物质，然后将第二步中过滤后的滤液加入产物中，搅拌混合均匀，得到混合产物；

第四步，向第三步中制备的混合产物中加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至50℃反应5h，然后向反应容器中加入季铵盐化蟹壳、食盐、复合维生素和微量元素，搅拌混合均匀后在室温下向反应容器中加入异佛尔酮二异氰酸，边加入边剧烈搅拌，加入完全后反应8-10h，然后过滤在50℃下蒸发除去其中的溶剂水并烘干；

第五步，将第四步中得到的产物压制成饼状后经过造粒机造粒，得到猪饲料。