CN101282837A - 一种通过塑型紫外固化树脂制备图案装饰品的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用紫外(UV)固化树脂的塑型作用制备图案化装饰材料的方法，该方法通过将紫外固化树脂施用于由塑料膜、聚碳酸酯薄板、聚丙烯酸酯薄板、金属薄板、玻璃纤维薄板或类似物构成的基底上，形成紫外固化树脂初始模具或者聚二甲硅氧烷弹性模具，在其上有形成的图样，将初始模具或者弹性模具压在基底的紫外固化树脂上，照射紫外线射线形成图样，可以生产各种具有所需图样的装饰材料，装饰诸如移动式电话与MP3播放器及其他附件，各种电气与电子仪器的观察窗。本发明的方法与采用图样主辊的热压与粘结的传统方法相比，优点在于，显著地降低了在塑型模具上产生伤痕与缺陷的风险，提高了产量与经济效率，且其优异的工作效率与生产率可使得制备高质量的大面积装饰材料更为容易。本发明方法可生产比传统装饰材料显示出更高亮度的图案影像的装饰材料。

Description

一种通过塑型紫外固化树脂制备图案装饰品的方法
技术领域
本发明涉及一种利用紫外固化树脂塑型作用制备图案装饰品(图案化装饰材料)的方法和通过该方法制备的装饰材料。
背景技术
图案化装饰材料广泛用于各种产品的装饰，特别是最近几年，此材料广泛用于移动电话的显示窗或外部包装。此种装饰材料使用由合成树脂薄膜或者金属箔形成的图样，具有50到300 D的厚度，在这些材料上形成的图案显示独特的纹理与图案影像。特别地，诸如浮雕，棱柱，hairspin，十字形，透镜，半球形透镜，圆筒，三棱锥，正方锥，六方锥，线条与空白，孔洞以及类似物的结构以重复方式形成在上述材料的薄膜上，显示各个结构固有的图案影像。大部分这些图样可以分为高亮度的反射图样，尤其是，棱柱的图样显示超高明亮的反射图样的特点。
同时，当结构的尺寸在十到几百微米的范围之内，可以观察到图案影像和各个结构固有的独特的纹理。此外，当结构是规则的、尺寸为几微米或更少的显微结构，通过在图案化表面上光干涉、折射及/或反射诱发，该显微结构投射和复制出多彩的三维全息图像，这样复制的三维影像通常称为全息图像。
用于图案化装饰材料的图样薄膜，通常是通过在合成树脂薄膜或金属薄片上，用其上形成一种图样的图样主辊，在恒定压力条件下，连续印刷图样，将由此形成的图样薄膜粘压在不同基底材料上，制成图案化的装饰材料。
然而，在上述印刷与粘结的传统方法中，生产过程中不可避免地产生的热量会在图样薄膜引起部分减容，因此，在图样薄膜与基底材料之间的接触界面可以产生黑斑，诸如针孔的形状缺陷，因此难以获得高质量、大亮度图案影像；而且在形成大面积原型的情况下，与诸如字母的小面积图样不同，由于与面积相关的缺陷随面积增加而引起的品质退化，它也不适用于以上所述印刷与粘结过程，此外，图样薄膜的粘结困难引起另一个不足：可用的基底材料的类型相当有限。
同时，制备用于生产图样薄膜的图样主辊的传统方法中，主要使用以下过程：利用激光在金属辊的外表面直接加工压花图样的过程，和利用激光在玻璃薄板或类似物上形成图样的过程；制备金属薄片类型的塑型薄板，通常是垫片，用诸如镍或其类似物的金属电镀玻璃薄板，将已经从玻璃薄板上的图样剥离的垫片，通过将垫片完全卷绕在金属辊上，粘附在金属辊外表面。然而，前者利用激光在金属辊外表面形成压花花样的过程需要很高的操作精度，因此尽管有易操作性和预延展性，但需要较高的生产成本，因此该过程近年很少使用。而后者利用金属薄片型塑型薄板制备主辊的过程显示出较前者高的可生产性，至今已经广泛应用。然而此过程也有诸如高生产成本，和操作过程中金属箔产生高缺陷率的不足。
发明内容
技术问题
为解决传统技术的上述问题，本发明的发明人专心研究并完成此发明。本发明的目的是提供制备图案化装饰材料的方法，利用从主模复制的、由合成树脂形成的塑型模具，代替在传统的技术中直接采用的图样主模，本发明的方法便于以低成本转移图样到各种基体材料，在基体材料上不产生任何瘢痕或缺陷，形成高质量和大亮度的图样，并便于增加图案化装饰材料的尺寸。
技术方案
因此，本发明一方面提供一种制备图案化装饰材料的方法，该方法包含以下步骤：
(A-1)在其上有图样的主模上，采用紫外(UV)固化塑型树脂作为塑型模具；
(A-2)在此紫外固化塑型树脂上粘结支撑物作为塑型模具；
(A-3)将该支撑物压向主模并用紫外线照射以固化作为塑型模具的紫外固化塑型树脂，形成塑型模具；
(A-4)从主模分离该塑型模具；
(A-5)在基底上，应用紫外固化树脂作为图样；
(A-6)将该塑型模具压向作为图样的紫外固化树脂并照射紫外光，以固化作为图样的紫外固化树脂，形成图样；
(A-7)从该塑型模具分离图样；
(A-8)在该图样上形成折射/反射层；以及
(A-9)在图样的图案化表面敷外敷层，并固化此外敷层；
根据本发明的一个实施方案，该方法还包括以下步骤：
在(A-4)步骤后，(A-6)步骤前，(A-10)用印刷方式在塑型模具的部分图案化表面或在支撑物的部分后表面覆盖颜色；
在(A-7)步骤后，(A-8)步骤前，进一步包括步骤：
(A-11)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为图样的紫外固化树脂的未固化的部分。。
根据本发明另一个实施方案，该方法在(A-4)步骤后，(A-6)步骤前，还包括步骤：
(A-10’)以障板遮盖塑型模具的部分图案表面或支撑物的部分后表面，并在塑型模具或支撑物上沉积不透明的金属；
在(A-7)步骤后，(A-8)步骤前，还包括步骤：
(A-11)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为图样的紫外固化树脂的未固化的部分。
本发明另一方面提供一种制备图案化装饰材料的方法，该方法包含以下步骤：
(B-1)在其上形成图样的主模上施用紫外固化塑型树脂，制作复制主模；
(B-2)在紫外固化塑型树脂的复制主模上，粘结支撑物；
(B-3)将该支撑物压向主模并照射紫外光，以固化作为复制主模的紫外固化塑型树脂，形成复制主模；
(B-4)从主模分离复制主模；
(B-5)在分离的支撑物上，施用作为基础的紫外固化树脂；
(B-6)用紫外光照射作为基础的紫外固化塑型树脂，伪固化作为基础的紫外固化塑型树脂；
(B-7)在伪固化基础上，施用作为塑型模具的紫外固化塑型树脂；
(B-8)将该复制主模压向作为图样的紫外固化塑型树脂并照射紫外光，以固化作为图样的紫外固化塑型树脂，形成塑型模具；
(B-9)从复制主模分离塑型模具；
(B-10)在基底上，施用紫外固化树脂作为图样；
(B-11)将图样模具压向紫外固化树脂制作图样并照射紫外光，以固化为图样的紫外光塑型树脂，形成图样；
(B-12)从塑模模具分离图样。
(B-13)在图样上形成折射/反射层，以及
(B-14)在图样的图案表面敷外敷层，并固化此外敷层；
根据本发明的一个实施方案，在(B-4)步骤后，(B-8)步骤前，该方法还包括步骤：
(B-15)用印刷方式在复制主模的部分图案表面或在支撑物的部分后表面覆盖颜色；
在(B-9)步骤后，(B-11)步骤前，还包括步骤：
(B-16)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为塑型模具的紫外固化塑型树脂的未固化的部分。
根据本发明另一个实施方案，该方法在(B-4)步骤后，(B-8)步骤前还包括以下步骤：
(B-15’)以障板遮盖塑型模具的部分图案表面或支撑物的部分后表面，并在塑型模具或支撑物上沉积不透明的金属；在(B-9)步骤后，(B-11)步骤前，还包括步骤：
(B-16)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为塑型模具的紫外固化塑型树脂的未固化的部分。
本发明另一方面提供生产图案化装饰材料的方法，此方法包含以下步骤：
(C-1)将紫外固化塑型树脂施用在其上有图样的主模上制得复制主模；
(C-2)将支撑物粘结在紫外固化塑型树脂上，制得复制主模；
(C-3)将支撑物压向主模并照射紫外光，以固化用作复制主模的紫外固化塑型树脂，制成复制主模；
(C-4)从主模分离复制主模；
(C-5)在基底上施用紫外固化塑型树脂，制成预模具；
(C-6)将复制主模压向制成预模具的紫外固化塑型树脂，并照射紫外线，以固化作为预模具的紫外固化塑型树脂，制成预模具；
(C-7)从复制主模分离预模具；
(C-8)将其上形成预模具的基底置于模具框架中，在此模具框架中加入聚二甲硅氧烷和硫化剂；
(C-9)经过热处理，固化聚二甲硅氧烷和硫化剂形成弹性模具；
(C-10)从预模具分离该弹性模具；
(C-11)在分离的基底上施用紫外固化树脂，制成图样；
(C-12)将该弹性模具压向紫外固化树脂制成图样，并照射紫外线，以固化该作为图样的紫外固化树脂，形成图样。
(C-13)将该图样从弹性模具分离；
(C-14)在图样上形成折射/反射层，以及
(C-15)在图样的图案化表面敷外敷层，并固化此外敷层；
根据本发明的一个实施方案，在步骤(C-10)之后和步骤(C-11)之前，上述方法还包括步骤：
(C-19)在支撑物上施用作为图案塑模的紫外固化塑型树脂；
(C-20)将弹性模具压向作为图案塑模的紫外固化塑型树脂并照射紫外线，以固化为图案塑模的紫外固化塑型树脂制成图案塑模；以及
(C-21)从弹性模具分离塑型模具；
步骤(C-12)和(C-13)被以下步骤替代：
(C-12′)将图案塑模压向紫外固化塑型树脂制成塑型模具并照射紫外线，以固化为塑型模具的紫外固化塑型树脂制成塑型模具；以及
(C 13′)从塑型模具分离塑型模具；
根据本发明的另一个实施方案，此方法在(C-4)步骤后，(C-6)步骤前还包括步骤：
(C-16)用印刷方式在复制主模的部分图案表面或在支撑物的部分后表面覆盖颜色；
在(C-7)步骤后，(C-8)步骤前，还包括步骤：
(C-17)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去紫外固化塑型树脂的未固化的部分作为预模具。
根据本发明的另一个实施方案，此方法在(C-4)步骤后，(C-6)步骤前，还包括步骤：
(C-16′)以障板遮盖塑型模具的部分图案表面或支撑物的部分后表面，并在塑型模具或支撑物上沉积不透明的金属；
在(C-7)步骤后，(C-8)步骤前，还包括步骤：
(C-17)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去紫外固化塑型树脂的未固化的部分作为预模具。
根据本发明的另一个实施方案，此方法在步骤(C-4)之后和步骤(C-5)之前，还包括步骤：
(C-18)在基底施用紫外固化塑型树脂制成启动因子，
其中步骤(C-5)被以下步骤替代：
(C-5′)在紫外固化塑型树脂的启动因子上施用紫外固化塑型树脂制成预模具。
施用紫外固化塑型树脂的预模具和/或紫外固化塑型树脂的启动因子的基底可以是玻璃基底。
外敷层可以具有与作为图样的紫外固化树脂的折射率相差0.3或少于0.3的折射率。
在步骤(A-10)，(B-15)或者(C-16)中，采用印刷覆盖的颜色可以是黑色。
在步骤(A-11)，(B-16)或者(C-17)中，溶剂可以是酮或者酒精，而溶解时间可以是15秒至60秒。
在步骤(A-10′)，(B-15′)或者(C-16′)中，不透明的金属可以选自铝(Al)，铬(Cr)，镍(Ni)，银(Ag)，黄金(Au)和铜(Cu)。
在步骤(A-10′)，(B 15′)或者(C-16′)中形成的不透明的金属层的厚度可以是0.1到2D。
根据本发明另一个实施方案，此方法在步骤(A-7)之后和步骤(A-8)前，步骤(B-12)之后和步骤(B-13)前，或者步骤(C-13)之后和步骤(C-14)前，还包括步骤：
(A-12)以障板屏蔽图样上没有表现图案影像的部分，
在步骤(A-8)之后和步骤(A-9)前，步骤(B-13)之后和步骤(B-14)前，或者在步骤(C-14)之后和步骤(C-15)前，还包括步骤：
(A-13)用印刷方式，在图样的折射/反射层的一部分施用第一覆盖颜色的材料，并固化第一颜色覆盖的材料。
根据本发明另一个实施方案，此方法在步骤(A-7)之后和步骤(A-8)前，步骤(B-12)和步骤(B-13)前，在步骤(C-13)之后和步骤(C-14)前，还包括步骤：
(A-14)在图样上，利用第二颜色覆盖的材料印刷图案，并固化第二颜色覆盖的材料。
第二颜色被覆材料具有与作为图样的紫外固化树脂的折射率相差0.3或少于0.3的折射率
根据本发明的另一个实施方案，在步骤(A-8)之后和步骤(A-9)前，在步骤(B-13)之后和步骤(B-14)前，或者步骤(C-14)和步骤(C-15)前，此方法还包括步骤：
(A-15)在部分图样上，用印刷的方式，施用第一颜色被覆材料，并固化第一个颜色被覆材料，以及
(A-16)用蚀刻溶液除去折射/反射层上未印刷的部分。
作为图样的紫外固化树脂，其折射/反射层可由大于其折射率0.3或以上的材料形成，优先地，从0.3到3.0。
作为图样的紫外固化树脂，其折射/反射层可由大于其折射率0.3或以上的材料，可以选自钛(IV)氧化物(TiO2)，锌(II)氧化物(ZnO)，铈(IV)氧化物(CeO2)，锆(IV)氧化物(ZrO2)，锌(II)硫化物(ZnS)，镉(II)硫化物(CdS)，锌(II)硒化物(ZnSe)，三氧化二镧(La2O3)，铟氧化锡(In2O3SnO2)及金刚石。
形成折射/反射层可以由选自铝(Al)，铬(Cr)，镍(Ni)，金(Au)，银(Ag)，铜(Cu)，铂(Pt)和铑(Rh)的材料形成。
折射/反射层的厚度可以是100到12,000
Figure A20068003725100161
同时，本发明另一方面，提供用上述任何方法制备的图案化装饰材料。
下文将结合附图详述本发明的具体表现。
首先，定义当前说明书中的术语。
在这里使用的术语“光化学能量射线”是指任一具有足以固化预定树脂的能量的粒子束或者电磁波，可以以紫外线，激光，微波，电子束，X-射线或类似物作为例子。
术语“紫外固化塑型树脂”是指可以用紫外线固化以及可以充当塑型模具的原材料的树脂，塑型模具与作为图样的紫外线固化树脂接触形成图样，实际上此树脂可表明图案影像，表现用来形成塑型模具的复制主模，并可在用于形成塑型模具的多层模具中，形成基极层的基础和与模具。
术语“作为图样的紫外固化树脂”是指可以用紫外线固化以及可以充当图样的原材料的树脂，它实际上表明图案影像。
最后，在这里使用的术语“折射/反射层”是指在图样上形成的层，它可以起到使图样表现的图案影像更明亮，更清楚的作用。折射/反射层是由光折射诱发的折射材料或者光反射诱发的反射材料形成。此折射或者反射使图案影像以明亮和透明的形式表现。
图1是利用根据本发明紫外固化树脂的塑型，制备图案化装饰材料的方法的流程图。
关于图1，其上形成图样的主模10是通过传统公知方法，例如照相平版印刷术，蚀刻及类似方法提供的，而作为塑型模具的紫外固化塑型树脂20施用在主模10和可传导紫外线的支撑物30上，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，尿烷薄膜等等，此支撑物30附在作为塑型模具的紫外固化塑型树脂20上[方法(a)]。
本发明的特点是将紫外固化树脂用作形成图样的模具的材料，它可以直接地表明图案影像，包括复制主模，预模具，基底等。
紫外固化树脂意味着此树脂可用紫外线固化的一种光化学的能量射线固化树脂。通常，树脂主要通过加热固化。但由于冷却过程中最大加热温度和周围温度间的温差，而引起热膨胀收缩的作用下，以及可归因于固化反应本身的体积收缩，热固化可能产生裂纹，因此难以获得产品的精确尺寸。此外，在热固化期间的热残余应力会缩短元件的使用寿命，而且此固化过程需要大量热能和长处理时间，因此限制塑型产品的尺寸。
相反，包括紫外线固化树脂的光化学射线能量固化树脂，不受上述诸如产生裂缝，低精确度，残余热应力等热固化过程的问题的影响，此固化过程利用光化学的能量射线，消耗的能量和时间少得多，也不限制塑模产品的尺寸。因此光化学能量射线固化树脂的应用范围正在增加。
在光化学能量射线固化树脂中，本发明使用由紫外线固化的紫外线固化树脂，作为模具的原材料。
传统紫外固化树脂是由诸如环氧丙烯酸酯，酚醛清漆丙烯酸盐，不饱和聚酯，乙烯基酯等等的树脂树脂单体，加入诸如1-羟基环己基二苯酮，羟基二苯酮等等的引发剂，并照射紫外线制备的。
而本发明的紫外固化树脂，除光引发剂之外，还利用添加丙烯酸盐化合物到不同的尿烷丙烯酸盐低聚物的混合物中制备材料，以赋予传统紫外固化树脂诸如可释放性，弹性等等性质。添加丙烯酸盐化合物，不同的尿烷丙烯酸盐低聚物的混合物的特例，是以下组分的混合物：
(a)按重量计20％的尿烷丙烯酸盐低聚物，其由在2当量羟乙基丙烯酸盐和1当量1，6-二异氰酰基己烷之间的尿烷反应形成；
(b)按重量计25％的尿烷丙烯酸盐低聚物，其由3当量的羟丙基丙烯酸酯和1当量具有异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯结构的3价三异氰酸酯之间的氨基甲酸酯反应制得；
(c)按重量计20％的尿烷丙烯酸盐低聚物，其由在3当量羟丙基丙烯酸盐和1当量具有异氰脲酸酯结构的三甲基环已烷二异氰酸盐、三价3-异氰酸酯之间的尿烷反应形成；
(d)按重量计20％的新戊(烷)基甘醇二丙烯酸盐；
(e)按重量计10％的羟丙基丙烯酸盐；以及
(f)按重量计5％的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(光引发剂)。
支撑物30在0.5到3bar的压力下，压向主模10，并照射紫外线固化作为塑型模具的紫外固化塑型树脂以形成塑型模具40[方法(b)]。
结合支撑物30的塑型模具40，从主模10分离[方法(c)]。
在分离过程中，作为图样的紫外固化树脂21施用在基底35上，塑型模具40被压向为图样21的紫外线固化树脂上[方法(d)]。
本发明的另一个特点是，除利用紫外光固化树脂作为上述包括母模具复制品等等的模具之外，紫外光固化树脂也用作图样的材料，实际上被用于发展图案影像。本发明可施用于各种基底，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，尿烷薄膜，其他塑料薄膜，聚碳酸酯薄片(PC)，丙烯酸薄片，铜，铝及类似材料形成的金属薄片，玻璃薄板及类似物。特别地，最好根据基底的特性，分别针对硬基底和弹性基底，采用不同紫外光固化树脂作为图样，将丙烯酸盐加入尿烷丙烯酸盐低聚物的基本概念，同样适用于做本发明图样的材料，同样可作为本发明模具的材料。
特别地，至于在硬基底如聚丙烯酸酯板材或者SUS薄板(一种不锈钢薄板)形成图样，可用以下组分的混合物：
(g)按重量计50％的尿烷丙烯酸盐低聚物，其由加30重量份数的2羟丙基丙烯酸盐到100重量份数的反应混合物中，此反应混合物包含1当量的季戊四醇三芳基化物和0.9当量异氟尔酮二异氰酸酯，稀释此反应混合物使之发生反应而形成；
(h)按重量计25％的二(聚)季戊四醇三丙烯酸酯；
(i)按重量计20％的三甲醇丙烷三丙烯酸盐；以及
(j)按重量计5％的1-羟基环己基二苯酮(光引发剂)。
同时，至于在诸如聚对苯二甲酸乙二醇树脂(PET)薄膜的弹性基底上形成图样，可利用下列组分的混合物：
(k)按重量计60％尿烷丙烯酸盐低聚物，其由1当量的二羟基-官能的聚甲基丙烯酸酯多元醇与2当量的异氟尔酮二异氰酸酯三聚物反应，进一步与由此得到反应产物异氰酸酯反应而形成；
(l)按重量计20％的己二醇二丙烯酸盐；和
(m)按重量计15％的壬乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及
(j)按重量计5％的1-羟基环己基二苯酮(光引发剂)。
以紫外线照射与塑型模具40结合的、为图样21的紫外线固化树脂，固化形成图样50[方法(e)]。
结合到基底35的图样50，从塑型模具40分离[方法(f)]。
采用电子束蒸发器或类似手段，将由光折射诱发的折射材料或者光反射诱发的反射材料，沉积在图样上，形成折射/反射层60[方法(g)]。此折射/反射层60可使图案影像更清楚、明亮地显示，以至于本发明可实现大亮度或者超明亮的图案影像，同时，此折射/反射层60也防止由于下一步的外敷层或者印刷过程对图样50的损害。
形成此折射/反射层60的材料是折射材料，与作为图样21的紫外线固化树脂比较，折射材料的折射率最好大于0.3或以上，最好为0.3到3.0。折射材料可选自钛(IV)氧化物(TiO2)，锌(II)氧化物(ZnO)，铈(IV)氧化物(CeO2)，锆(IV)氧化物(ZrO2)锌(II)硫化物(ZnS)，镉(II)硫化物(CdS)，锌II)硒化物(ZnSe)，三氧化二镧(La2O3)，铟氧化锡(In2O3DSnO2)和金刚石。
另一方面，形成折射/反射层60的是反射材料，此反射材料最好为用于镜镀层及类似工艺的金属，可以选自铝(Al)，铬(Cr)，镍(Ni)，金(Au)，银(Ag)，铜(Cu)，铂Pt)与铑(Rh)。
折射/反射层60的厚度最好为100到12,000如果厚度小于100
Figure A20068003725100202
图案影像亮度较低，因此难以获得清晰的影像，如果厚度大于12,000
Figure A20068003725100203
将增加不必要的材料成本和处理时间，而且沉积在最外层的部分，可能由于缺乏与材料的粘附力脱落。
折射/反射层60的表面，采用诸如紫外固化树脂或热固树脂，粘合剂或者类似物的外敷层剂，包覆外敷层70，达到大于图案化形式50的不规则性的厚度过程[方法(h)]。此外敷层剂最好为有机或者无机材料，它具有与作为图样21的紫外固化树脂折射率相差0.3或者更小的折射率。
除去外敷层由粘合剂组成，外敷层70的作用是保护图样50，以防外部冲击或者水分等等的污染。
图2是制备图案化装饰材料的过程的流程图，其中根据本发明的实施方案，图样只选择性地在部分基底表面形成。
在上述图1(c)过程制备的、结合在支撑物30上的塑型模具40上，支撑物的部分后表面或者塑型模具的部分图案化表面是由印刷涂铺颜色的，由此形成屏障80[方法(d)]。本发明使用的印刷术包括本领域技术人员熟知的丝绸印花术，胶版印刷术及类似技术。
此外，也可以通过沉积不透明的金属代替覆盖颜色来形成屏障80，这种不透明的金属的适当例子包括铝(Al)，铬(Cr)，镍(Ni)，银(Ag)，金(Au)或者铜(Cu)。不透明的金属沉积层的厚度最好为0.1到2D。如果厚度小于0.1D，屏蔽紫外线的效果不好，从而有使作为图样的紫外线固化树脂上无须显示图案影像的区域固化的风险。如果厚度大于2D，将不必要地增加材料成本和处理时间，而且沉积在最外层的部分，可能由于缺乏与材料的粘附力而脱落。
在分离过程中，其上形成屏障80的塑型模具40被压向施用在基底35上的、作为图样模具21的紫外线固化树脂[方法(e)]，紫外线照射固化作为图样模具21的紫外线固化树脂[方法(f)]。然后，屏障80的存在预防紫外线的透射，因而，作为图样模具21的紫外线固化树脂的未固化部分仍然在基底35上，在图样50的固化区域之间存在[方法(g)]。
用溶剂溶解作为图样模具21的紫外线固化树脂的未固化部分[方法(h)]，只有图样50留在基底35上。在此过程中，溶剂采用伊萨酮或者酒精，根据本发明，混合溶剂最好包含按重量计10到90％的甲基乙基酮，和按重量计10到90％的甲基异丁基酮。基底上的图样伴以晃动，被浸入溶剂中15到60秒，以去除作为图样模具21的紫外线固化树脂的未固化部分，如果溶解未固化树脂的时间小于15秒，未固化树脂就可能不能充分去除并残留。如果溶解时间超过60秒，将增加不必要的处理时间。
在方法(h)期间，在基底上形成的图样50上，根据图1，施用如上所述的折射/反射层的沉积和外敷层70，因而有选择地显示图案影像。
图3是制备图案化装饰材料的过程的流程图，其中，根据发明的另一个实施方案，图案影像只选择性地显示在图样的部分表面。
至于在移动式电话视窗显示图案影像，图样50是在丙烯酸树脂等等形成的基底35上形成的[方法(f)]，然后用障板85遮挡部分图案化表面[方法(g)]。随后，在图案化的表面沉积折射/反射层60，除去障板，使折射/反射层60只部分地沉积在图样50的表面上[方法(h)]。
其后，第一颜色被覆材料90被印刷在已经沉积折射/反射层60的部分，固化第一个颜色被覆材料90[方法(i)]。在那上面施用外敷层70，以便图案影像可以只在部分移动式电话视窗显示[方法(j)]。第一颜色被覆材料的印刷可采用丝绸的印花，胶版印刷或者其他行业内公知的技术进行。
图4是制备图案化装饰材料的过程的流程图，其中，根据发明的另一个实施方案，图案是压印在图样的部分表面。
在基底35上形成图样之后[方法(f)]，第二颜色被覆材料95，以大于图样50的不规则性的厚度，印刷在图样50上，固化第二颜色被覆材料，从而在图样50上铭刻诸如字符，logo或者图形的图案[方法(g)]。第二颜色被覆材料95最好为，折射率与作为图样的紫外固化树脂相差0.3或者更小的材料。第二颜色被覆材料也可采用丝绸的印花，胶版印刷或者其他行业内公知的技术进行。
在已经印刷图案的部分图案化表面用如上所述的障板85遮挡[方法(h)]，然后沉积折射/反射层60[方法(i)]，印刷和固化第一颜色被覆材料90[方法(j)]，继续进行过敷层70的施用[方法(k)]，从而制备有印刷图案的图案化装饰材料。
图5是制备图案化装饰材料的过程的流程图，其中，根据发明的另一个实施方案，图案影像只有选择地显示在图样的部分表面上。
在基底35上形成图样后[方法(f)]，折射/反射层60沉积在全部图案化表面上[方法(g)]，于是第一颜色被覆材料90只在预定显示图案影像的区域印刷，固化第一颜色被覆材料过程[方法(h)]。
其次，将基底35浸在蚀刻溶液中，除去未印刷第一颜色被覆材料的折射/反射层60区域[方法(i)]，然后在其上施外敷层70[方法(j)]。蚀刻溶液的典型例子是包含氯化铁(FeCl3)的蚀刻溶液。
通过上述过程，可制备只在折射/反射层60的沉积部分，和已经施加第一颜色覆盖90的部分，显示图案影像的移动式电话视窗，在基质35上形成的图样50，涂有过敷层70的剩余部分，清楚地在视窗传达视觉信息数据。
图6是制备图案化装饰材料的方法的流程图，其中，根据发明的另一个具体化，可使用弹性模具。
为复制主模的紫外固化树脂20施用在主模10上，主模上的图样已经由传统的照相平版印刷术和刻蚀过程形成，然后由聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等等形成的支撑物粘附于作为复制主模的紫外固化树脂上[方法(a)]。
将支持物30压向主模10，用紫外线对其照射使用于复制主模的紫外固化塑型树脂固化，并使之形成复制主模15[方法(b)]。
将结合在支持物30上的复制主模15从主模10上分离[方法(c)]。
在一个独立的步骤中，用于预模具的紫外固化塑型树脂结合在基底35上，复制主模15压向用于预模具的紫外固化塑型树脂20[方法(d)]。这样，为增强用于预模具的紫外固化塑型树脂20与基底35之间的粘结力，可在与用于预模具的紫外固化塑型树脂20结合前将一种底漆应用在基底35上。这种底漆典型的例子包括丙烯酸聚合物含有磷酸、羧酸或乙醇官能团；紫外固化树脂主要含有反应单体和稀释溶剂，以及类似物。这种情况下玻璃基底更适宜。
用紫外线照射与复制主模15结合的用于预模具的紫外固化塑型树脂20使之固化，这样形成预模具43[方法(e)]。
将结合在基底35上的预模具43从复制主模15上分离[方法(f)]。然后将预模具43置于预先准备的模具框架39中，将弹性材料倾倒在预模具43上，消除气泡，接着将弹性材料加热使之形成弹性模具46[方法(g)]。这里，弹性材料是一种具有低表面能的材料，如后面所述，这种材料从预模具43和塑型模具40上易于分离。这种弹性材料典型的例子是一种混合物，其主要含有聚二甲基硅氧烷(PDMS)和众所周知的添加剂如固化剂。如前所述，弹性材料在经过热固处理后形成弹性模具46。
将得到的弹性模具46与预模具43分离[方法(h)]。
在一个独立的步骤中，用于塑型模具的紫外固化塑型树脂20结合在支持物30上，然后将弹性模具46压向用于塑型模具的紫外固化塑型树脂20[方法(i)]。
用紫外线照射与弹性模具46结合的用于塑型模具的紫外固化塑型树脂20，使之固化，这样便形成了塑型模具40[方法(j)]。
将结合在支持物30上的塑型模具40与弹性模具46分离[方法(k，l)]，在将塑型模具40压到用于图样的紫外固化树脂21后，将用于图样的紫外固化树脂21结合到分离的基底35上[方法(m)]。
用紫外线照射与塑型模具40结合的用于塑型模具的紫外固化树脂21，使之固化，这样便形成了图样50[方法(n)]。
将与基底35结合的图样50与塑型模具40分离[方法(o)]。
将折射/反射层60镀到图样50上[方法(p)]，并在其上被覆保护层[方法(q)]。尤其是，当本发明图样50是一个用于移动电话保护套的插入铸模型图样时，则使用热固性粘合剂作为被覆涂层试剂，其在180℃至230℃下直接热压结合到聚碳酸酯或丙烯酸酯材料制成的移动电话保护套上。
即使在使用这种弹性模具46生产图案装饰材料的情况下，诸如图2中所示的使用前述屏障80的部分固化，如图3a所示的使用障板85使折射/反射层的部分沉积，如图3b所示的用第二种颜色被覆材料印记在图案上，和/或如图3c所示的使用蚀刻溶剂使折射/反射层的部分移除，这些步骤也同样可使用。
图7是根据本发明另一实施方案的生产图案装饰材料过程的流程图，该塑型模具由多层组成。
为检测多层形式塑型模具的形成过程，作为基底的紫外线固化成型树脂20首先与支持物30结合，接着用紫外线照射使之伪固化，这样形成基底20’[方法(a)]。这里，术语“伪固化”应当区别于术语“固化”，因为在伪固化步骤中，光能的照射量只有接近正常固化所需量的三分之一，因此伪固化表面并没有完全固化，但是固化使树脂处于在溶剂中不溶解并仍具有粘性。
用于塑型模具的紫外固化塑型树脂20结合到伪固化基底20’，接着将结合到分离支持物30的复制主模15或弹性模具46压到用于塑型模具的紫外固化塑型树脂20上[方法(b)]。
用紫外线照射与复制主模15或弹性模具46结合的用于塑型模具的紫外固化塑型树脂20，使之固化，这样便形成塑型模具40[方法(c)]。
将结合在支持物30上的塑型模具40与复制主模15或弹性模具46分离，这样就得到了本发明的多层模具40。
这种多层模具40提高了塑型模具的耐用度，并且与单层模具相比，其能用于形成大量图样50，因而其在降低生产成本和简化生产过程中具有优势。
有益效果
根据本发明，由合成树脂形成的塑型模具能够作为复制主模而生产，并用于图案装饰材料的生产，而不直接使用传统图案主模具。因此，图样可低成本方便地传递到成各种基础材料，并且在基础材料的表面不会产生任何伤痕或缺陷。因此，可以长时间重复使用塑型模具，另外还具有诸如高经济效益的优势，高质量、高亮度图样的形成，以及易于增加图样的尺寸。
附图说明
图1是根据本发明使用紫外固化树脂模具生产图案装饰材料的流程图。
图2是根据本发明实施例生产图案装饰材料的流程图，其中图样是仅从底层部分表面选择性形成的。
图3是根据本发明另一实施例生产图案装饰材料的流程图，其中图案图像是仅从图样部分表面选择性形成的。
图4是根据本发明另一实施例生产图案装饰材料的流程图，其中图案是从图样部分表面印记形成的。
图5是根据本发明另一实施例生产图案装饰材料的流程图，其中图案图像是仅从图样部分表面选择性形成的。
图6是根据本发明另一实施例生产图案装饰材料的流程图，其使用的是弹性模具。
图7是根据本发明另一实施例生产图案装饰材料的流程图，其中塑型模具是多层形式。
具体实施方式
下面实施例仅用于说明本发明，而不限制本发明的范围。
实施例
实施例1：用于移动电话的SUS装饰材料的生产
通过在硅基底上形成图样来制备主模，将用于塑型模具的紫外固化塑型树脂结合到主模上，所述用于塑型模具的紫外固化塑型树脂是一个包含下列成分的混合物：(a)20％重量百分比的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其由2当量羟基异丙烯酸酯和1当量1，6-二异氰酰基己烷之间的氨基甲酸酯反应制得；(b)25％重量百分比的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其由3当量的羟丙基丙烯酸酯和1当量具有异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯结构的3价三异氰酸酯之间的氨基甲酸酯反应制得；(c)20％重量百分比的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其由3当量的羟丙基丙烯酸酯和1当量具有3甲基6亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯结构的3价三异氰酸酯之间的氨基甲酸酯反应制得；(d)20％重量百分比的新异戊二醇丙烯酸；(e)10％重量百分比的丙烯酸羟丙酯；(f)5％重量百分比的2羟基-2甲基-苯基1-丙酮(光引发剂)。然后，将厚度为188D的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜贴到用于塑型模具的紫外固化塑型树脂上。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于塑型模具的紫外固化塑型树脂30秒，使之固化成塑型模具。
将固化的塑型模具与主模分离，然后通过丝绸印刷法将塑型模具的图案表面预定的区域涂上黑色，这个区域不会显示图案。
此外，用己烷冲洗SUS金属基底的表面，然后将用于图样的透明紫外固化树脂粘到冲洗后的金属基底表面，所述用于图样的透明紫外固化树脂含有：(g)50％重量百分比的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其通过将30重量份的2-丙烯酸羟丙酯加入到100重量份的反应混合物中形成，所述反应混合物含有1当量的季戊四醇三丙烯酸酯和0.9当量的异佛尔酮二异氰酸酯，稀释反应混合物，并使其反应；(h)25％重量百分比的双季戊四醇三丙烯酸酯；(i)20％重量百分比的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及5％重量百分比的1-羟基环己基苯基甲酮(光引发剂)。然后，将塑型模具压向用于图样的透明紫外固化树脂。
用亮度为450mW/cm的高压汞灯(波长250nm)在1bar压力下照射用于图样的透明紫外固化树脂30秒，使之固化成图样。
在分离去除塑型模具后，将附着图样的SUS基底置于混合溶剂中，所述混合溶剂含有50％重量百分比的甲乙酮和50％重量百分比的甲基异丁基酮，震荡30秒，这样去除掉用于图样的透明紫外固化树脂未固化的部分，未固化的部分是由丝绸印刷黑色覆盖在塑型模具表面产生的。在干燥空气或氮气中干燥SUS基底。
利用电子束蒸发器在SUS基底的位于选择性形成的图样上的图案表面镀镍，使其厚度为1000
Figure A20068003725100281
将透明紫外固化树脂作为覆盖剂喷射到镀镍层上，所述透明紫外固化树脂是一种混合物，其含有60％重量百分比的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其通过将2-丙烯酸羟丙酯加入到反应混合物中形成，所述反应混合物含有季戊四醇三丙烯酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，稀释反应混合物，并使其反应；以及5％重量百分比的1-羟基环己基苯基甲酮。然后，用亮度为450mW/cm的高压汞灯(波长250nm)照射透明紫外固化树脂30秒，使之固化，这样便制得本发明图案装饰材料。
实施例2a：移动电话视窗(I)丙烯酸装饰材料的生产
通过在硅基底上形成图样来制备主模，将具有与实施例1相同成分的用于塑型模具的紫外固化塑型树脂结合到主模上。然后，将一厚为188D的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜贴到用于塑型模具的紫外固化塑型树脂上。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于塑型模具的紫外固化塑型树脂30秒，使之固化成塑型模具。
将固化的塑型模具与主模分离。除此之外，用己烷冲洗SUS金属基底的表面，然后将与实施例1具有相同成分的用于图样的透明紫外固化树脂粘到冲洗后的金属基底表面。然后，将塑型模具压向用于图样的透明紫外固化树脂。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于图样的紫外固化树脂15秒，使之固化成图样。
在分离去除塑型模具后，用一遮光板保护用于视窗的丙烯酸基底上的图样的图案表面的预定区域，该区域图案不会显现。用电子束蒸发器将二氧化钛(TiO2)镀到图案表面。
Hac墨水(Seint Co.，Ltd.)是一种热固化颜色被覆材料，将其丝印到图案将会显现的二氧化钛镀层上，然后在60℃热固化1小时。
将热固化保护层试剂SF-7(SSCP Co.，Ltd.)应用到丙烯酸基底的全部图案表面，并在60℃热固化1小时。这样，便制得本发明图案装饰材料。
实施例2b：移动电话视窗(II)丙烯酸装饰材料的生产
通过在硅基底上形成图样来制备主模，将具有与实施例1相同成分的用于塑型模具的紫外固化塑型树脂结合到主模上。然后，将一厚为188D的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜贴到用于塑型模具的紫外固化塑型树脂上。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于塑型模具的紫外固化塑型树脂30秒，使之固化成塑型模具。
将固化的塑型模具与主模分离。除此之外，将与实施例1具有相同成分的用于图样的透明紫外固化树脂粘到移动电话视窗丙烯酸基底上。然后，将塑型模具压向用于图样的透明紫外固化树脂。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于图样的紫外固化树脂15秒，使之固化成图样。
在分离去除塑型模具后，将热固化颜色被覆材料Hac墨水(SeintCo.，Ltd.)丝印到图样的部分图案表面形成图案，然后在67℃热固化30分。
用一遮光板保护用于视窗的丙烯酸基底上的图样的图案表面的预定区域，该区域图案不会显现。然后用电子束蒸发器将二氧化钛(TiO2)镀到图案表面，其厚度为500A。
Hac墨水(Seint Co.，Ltd.)是一种热固化颜色被覆材料，将其丝印到图案将会显现的二氧化钛镀层上，然后在60℃热固化1小时。
将热固化保护层试剂SF-7(SSCP Co.，Ltd.)应用到丙烯酸基底的全部图案表面，并在60℃热固化1小时。这样，便制得本发明图案装饰材料。
实施例2c：移动电话视窗(III)丙烯酸装饰材料的生产
通过在硅基底上形成图样来制备主模，将具有与实施例1相同成分的用于塑型模具的紫外固化塑型树脂结合到主模上。然后，将一厚为188D的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜贴到用于塑型模具的紫外固化塑型树脂上。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于塑型模具的紫外固化塑型树脂30秒，使之固化成塑型模具。
将固化的塑型模具与主模分离。除此之外，将与实施例1具有相同成分的用于图样的透明紫外固化树脂粘到移动电话视窗丙烯酸基底上。然后，将塑型模具压向用于图样的透明紫外固化树脂。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于图样的紫外固化树脂15秒，使之固化成图样。
在分离去除塑型模具后，用电子束蒸发器将二氧化钛镀到丙烯酸基底上的全部图案表面，其厚度为500
Figure A20068003725100301
Hac墨水(Seint Co.，Ltd.)是一种热固化颜色被覆材料，将其丝印到二氧化钛镀层上，这不包括图案不会显现的视窗区域，然后在60℃热固化1小时。
然后，将具有在其上形成图案的丙烯酸基底浸在含有氯化铁(FeCl3)的蚀刻溶液中，用以去除镀在颜色被覆材料未丝印处的视窗区域的二氧化钛。
将热固化保护层试剂SF-7(SSCP Co.，Ltd.)应用到丙烯酸基底的全部图案表面，并在60℃热固化1小时。这样，便制得本发明图案装饰材料。
实施例3：插入铸模型移动电话保护套的生产
通过在硅基底上形成图样来制备主模，将具有与实施例1相同成分的用于复制主模的紫外固化塑型树脂结合到主模上。然后，将一厚为188D的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜贴到用于复制主模的紫外固化塑型树脂上。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于复制主模的紫外固化塑型树脂30秒，使之固化成复制主模。
将固化的复制主模与主模分离，然后通过丝绸印刷法将复制主模图案表面的预定部分涂上颜色，这里图案不会显现。
除此之外，用20倍体积的丙二醇甲醚乙酸酯稀释一种均匀混合物来形成用于增强粘性的底漆，该混合物包含40％重量百分比的聚氨酯丙烯酸酯低聚物、15％重量百分比的双季戊四醇六丙烯酸酯、20％重量百分比的季戊四醇三丙烯酸酯、10％重量百分比的丙烯酸羟丙酯、10％重量百分比的磷酸丙烯酸甲酯和5％重量百分比的1-羟基环己基苯基甲酮，其由季戊四醇三丙烯酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和2-羟丙基丙烯酸酯反应得到。底漆应用在玻璃基底上，然后将用在实施例1中相同组分的用于预模具的透明紫外固化塑型树脂应用在其上。将先前形成的复制主模压向用于预模具的透明紫外固化塑型树脂上。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于预模具的紫外固化塑型树脂30秒，使之固化成预模具。
在分离去除塑型模具后，将具有预模具形成在其上的玻璃基底置于混合溶剂中，所述混合溶剂含有50％重量百分比的甲乙酮和50％重量百分比的甲基异丁基酮，震荡30秒，这样去除掉用于预模具的透明紫外固化塑型树脂未固化的部分，未固化的部分是由丝绸印刷颜色覆盖在预模具表面产生的。在干燥空气或氮气中干燥玻璃基底。
将具有预模具形成在其上的玻璃基底置于模具框架中。然后，将Sylgard
Figure A20068003725100321
184(陶氏化学公司)注入模具框，去除气泡，并在80℃f热固化1.5小时，以形成弹性模具。
将弹性模具从预模具上分离后，将弹性模具压向具有与实施例1中使用的相同组分的用于塑型模具的紫外成型树脂，该模具树脂被应用于188D厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于塑型模具的紫外固化塑型树脂10分钟，使之固化成塑型模具。
将塑型模具从预模具上分离。除此之外，将用于图样的透明紫外固化树脂应用在用于插入铸模型移动电话保护套的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，该用于图样的透明紫外固定树脂是一种混合物，其含有(k)60％重量百分比的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其通过1当量二羟基-功能性聚甲基丙烯酸酯多元醇与2当量的异佛尔酮二异氰酸酯三分子缩合物反应，反应产物进一步与1.1当量的羟丙基丙烯酸反应；(l)20％重量百分比的己二醇二丙烯酸酯；(m)15％重量百分比的壬乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及(j)5％重量百分比的1-羟基环己基苯基甲酮(光引发剂)。然后，将塑型模具压向用于图样的透明紫外固化树脂。
用亮度为8mW/cm的紫外荧光灯(波长352nm)在1bar压力下照射用于图样的透明紫外固化树脂30秒，使之固化成图样。
用电子束蒸发器在具有图样在其上形成的聚乙烯对苯二酸酯基底的图案表面镀铝，其厚度为1000
Figure A20068003725100331
将热固性粘合剂EPK0151(Dexter Hysol Aerospace，Inc.)涂布在铝镀层上，接着将涂布后的聚乙烯对苯二酸酯基底粘到由丙烯酸酯材料在200℃下直接热压制成的移动电话保护套上。
到此为止，本发明优选的实施方式已经被阐明和描述，但是本发明并不限于这些详细的实施例。本领域技术人员应当理解在不背离本发明精神和范围的情况下可对本发明进行各种修改，然而这些修改均属于本发明的权利要求范围内。

Claims (28)

1、一种制备图案化装饰材料的方法，该方法包含以下步骤：
(A-1)在具有图样的主模上，施用紫外(UV)固化塑型树脂作为塑型模具；
(A-2)在紫外固化塑型树脂上粘结支撑物作为塑型模具；
(A-3)将该支撑物压向主模并用紫外线照射以固化作为塑型模具的紫外固化塑型树脂，形成塑型模具；
(A-4)从主模分离该塑型模具；
(A-5)将用作图样的紫外固化树脂应用在基底上；
(A-6)将该塑型模具压向作为图样的紫外固化树脂并照射紫外光，以固化作为图样的紫外固化树脂，形成图样；
(A-7)从该塑型模具分离图样；
(A-8)在该图样上形成折射/反射层；以及
(A-9)在图样的图案化表面敷外敷层，并固化此外敷层。
2、如权利要求1所述的方法，在(A-4)步骤后，(A-6)步骤前，还包括步骤：
(A-10)用印刷方式在塑型模具的部分图案化表面或在支撑物的部分后表面覆盖颜色；
在(A-7)步骤后，(A-8)步骤前，进一步包括步骤：
(A-11)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为图样的紫外固化树脂的未固化的部分。
3、如权利要求1所述的方法，在(A-4)步骤后，(A-6)步骤前，还包括以下步骤：
(A-10’)以障板遮盖塑型模具的部分图案表面或支撑物的部分后表面，并在塑型模具或支撑物上沉积不透明的金属；
在(A-7)步骤后，(A-8)步骤前，还包括步骤：
(A-11)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为图样的紫外固化树脂的未固化的部分。
4、一种制备图案化装饰材料的方法，该方法包括步骤：
(B-1)在其上形成图样的主模上施用紫外固化塑型树脂，制作复制主模；
(B-2)在紫外固化塑型树脂的复制主模上，粘结支撑物；
(B-3)将该支撑物压向主模并照射紫外光，以固化作为复制主模的紫外固化塑型树脂，形成复制主模；
(B-4)从主模分离复制主模；
(B-5)在分离的支撑物上，施用作为基础的紫外固化树脂；
(B-6)用紫外光照射作为基础的紫外固化塑型树脂，伪固化作为基础的紫外固化塑型树脂；
(B-7)在伪固化基础上，施用作为塑型模具的紫外固化塑型树脂；
(B-8)将该复制主模压向作为图样的紫外固化塑型树脂并照射紫外光，以固化作为图样的紫外固化塑型树脂，形成塑型模具；
(B-9)从复制主模分离塑型模具；
(B-10)在基底上，施用紫外固化树脂作为图样；
(B-11)将图样模具压向紫外固化树脂制作图样并照射紫外光，以固化为图样的紫外光塑型树脂，形成图样；
(B-12)从塑模模具分离图样；
(B-13)在图样上形成折射/反射层；以及
(B-14)在图样的图案表面敷外敷层，并固化此外敷层。
5、如权利要求4所述的方法，在(B-4)步骤后，(B-8)步骤前，还进一步包括步骤：
(B-15)用印刷方式在复制主模的部分图案表面或在支撑物的部分后表面覆盖颜色；
在(B-9)步骤后，(B-11)步骤前，进一步包括步骤：
(B-16)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为塑型模具的紫外固化塑型树脂的未固化的部分。
6、如权利要求4所述的方法，在(B-4)步骤后，(B-8)步骤前，还包括步骤：
(B-15’)以障板遮盖塑型模具的部分图案表面或支撑物的部分后表面，并在塑型模具或支撑物上沉积不透明的金属；
在(B-9)步骤后，(B-11)步骤前，还进一步包括步骤：
(B-16)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去作为塑型模具的紫外固化塑型树脂的未固化的部分。
7、一种制备图案化装饰材料的方法，该方法包含以下步骤：
(C-1)将紫外固化塑型树脂施用在其上有图样的主模上制得复制主模；
(C-2)将支撑物粘结在紫外固化塑型树脂上，制得复制主模；
(C-3)将支撑物压向主模并照射紫外光，以固化用作复制主模的紫外固化塑型树脂，制成复制主模；
(C-4)从主模分离复制主模；
(C-5)在基底上施用紫外固化塑型树脂，制成预模具；
(C-6)将复制主模压向制成预模具的紫外固化塑型树脂，并照射紫外线，以固化作为预模具的紫外固化塑型树脂，制成预模具；
(C-7)从复制主模分离预模具；
(C-8)将其上形成预模具的基底置于模具框架中，在此模具框架中加入聚二甲硅氧烷和硫化剂；
(C-9)经过热处理，固化聚二甲硅氧烷和硫化剂形成弹性模具；
(C-10)从预模具分离该弹性模具；
(C-11)在分离的基底上施用紫外固化树脂，制成图样；
(C-12)将该弹性模具压向紫外固化树脂制成图样，并照射紫外线，以固化该作为图样的紫外固化树脂，形成图样；
(C-13)将该图样从弹性模具分离；
(C-14)在图样上形成折射/反射层；以及
(C-15)在图样的图案化表面敷外敷层，并固化此外敷层。
8、如权利要求7所述的方法，在(C-4)步骤后，(C-6)步骤前，还包括步骤：(C-16)用印刷方式在复制主模的部分图案表面或在支撑物的部分后表面覆盖颜色；
在(C-7)步骤后，(C-8)步骤前，还进一步包括步骤：
(C-17)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去紫外固化塑型树脂的未固化的部分作为预模具。
9、如权利要求7所述的所述的方法，在(C-4)步骤后，(C-6)步骤前，进一步包括步骤：
(C-16′)以障板遮盖塑型模具的部分图案表面或支撑物的部分后表面，并在塑型模具或支撑物上沉积不透明的金属；
在(C-7)步骤后，(C-8)步骤前，进一步包括步骤：
(C-17)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去紫外固化塑型树脂的未固化的部分作为预模具。
10、如权利要求7所述的所述的方法，在步骤(C-4)之后和步骤(C-5)之前，还包括步骤：
(C-18)在基底施用紫外固化塑型树脂制成启动因子；
其中步骤(C-5)被以下步骤替代：
(C-5′)在紫外固化塑型树脂的启动因子上施用紫外固化塑型树脂制成预模具。
11、如权利要求7所述的所述的方法，其在步骤(C-10)之后和步骤(C-11)之前，进一步包括步骤：
(C-19)在支撑物上施用作为图案塑模的紫外固化塑型树脂；
(C-20)将弹性模具压向作为图案塑模的紫外固化塑型树脂并照射紫外线，以固化为图案塑模的紫外固化塑型树脂制成图案塑模；以及
(C-21)从弹性模具分离塑型模具；
步骤(C-12)和(C-13)被以下步骤替代：
(C-12′)将图案塑模压向紫外固化塑型树脂制成塑型模具并照射紫外线，以固化为塑型模具的紫外固化塑型树脂制成塑型模具；以及
(C-13′)从塑型模具分离塑型模具；
12、如权利要求11所述的所述的方法，其在在(C-4)步骤后，(C-6)步骤前，进一步包括步骤：
(C-16)用印刷方式在复制主模的部分图案表面或在支撑物的部分后表面覆盖颜色；
在(C-7)步骤后，(C-8)步骤前，还进一步包括步骤：
(C-17)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去紫外固化塑型树脂的未固化的部分作为预模具。
13、如权利要求11所述的所述的方法，其在(C-4)步骤后，(C-6)步骤前，进一步包括步骤：
(C-16′)以障板遮盖塑型模具的部分图案表面或支撑物的部分后表面，并在塑型模具或支撑物上沉积不透明的金属；
在(C-7)步骤后，(C-8)步骤前，进一步包括步骤：
(C-17)通过在溶剂中溶解未固化的部分，除去紫外固化塑型树脂的未固化的部分作为预模具。
14、如权利要求11所述的所述的方法，在步骤(C-4)之后和步骤(C-5)之前，进一步包括步骤：
(C-18)在基底施用紫外固化塑型树脂制成启动因子，
其中步骤(C-5)被以下步骤替代：
(C-5′)在紫外固化塑型树脂的启动因子上施用紫外固化塑型树脂制成预模具。
15、如权利要求1、4、7和11任一所述的方法，其中外敷层由具有与作为图样的紫外固化树脂的折射率相差0.3或少于0.3的折射率的材料形成。
16、如权利要求2、5、8和12任一所述的方法，其中在步骤(A-10)，(B-15)或者(C-16)中，采用印刷覆盖的颜色是黑色。
17、如权利要求2、3、5、6、8、9、12和13任一所述的方法，其中在步骤(A-11)，(B-16)或者(C-17)中采用的溶剂是酮或者酒精，且溶解时间可以是15秒至60秒。
18、如权利要求3、6、9和13任一所述的方法，其中在步骤(A-10′)，(B-15′)或(C-16′)中采用的不透明的金属选自铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)、银(Ag)、黄金(Au)和铜(Cu)。
19、如权利要求3、6、9和13任一所述的方法，其中不透明的金属的厚度是0.1到2D。
20、如权利要求1、4、7和11任一所述的方法，在步骤(A-7)之后和步骤(A-8)前，步骤(B-12)之后和步骤(B-13)前，或者步骤(C-13)之后和步骤(C-14)前，此方法还包括步骤：
(A-12)以障板屏蔽图样上没有表现图案影像的部分，
在步骤(A-8)之后和步骤(A-9)前，步骤(B-13)之后和步骤(B-14)前，或者在步骤(C-14)之后和步骤(C-15)前，还包括步骤：
(A-13)用印刷方式，在图样的折射/反射层的一部分施用第一覆盖颜色的材料，并固化第一颜色覆盖的材料。
21、如权利要求1、4，7和11任一所述的方法，在步骤(A-7)之后和步骤(A-8)前，步骤(B-12)和步骤(B-13)前，在步骤(C-13)之后和步骤(C-14)前，进一步包括步骤：
(A-14)在图样上，利用第二颜色覆盖的材料印刷图案，并固化第二颜色覆盖的材料。
22、如权利要求21所述的方法，其中第二颜色被覆材料具有与作为图样的紫外固化树脂的折射率相差0.3或少于0.3的折射率。
23、如权利要求1、4、7和11任一所述的方法，在步骤(A-8)之后和步骤(A-9)前，在步骤(B-13)之后和步骤(B-14)前，或者步骤(C-14)和步骤(C-15)前，进一步包括步骤：
(A-15)在部分图样上，用印刷的方式，施用第一颜色被覆材料，并固化第一个颜色被覆材料，以及
在步骤(A-8)之后和步骤(A-9)前，在步骤(B-13)之后和步骤(B-14)前，或者步骤(C-14)和步骤(C-15)前，包括步骤：
(A-16)用蚀刻溶液除去折射/反射层上未印刷的部分。
24、如权利要求1到14任一所述的方法，其中折射/反射层由大于作为图样的紫外固化树脂的折射率0.3或以上的材料形成。
25、如权利要求24所述的方法，其中折射率大于作为图样的紫外固化树脂的折射率0.3或以上、形成折射/反射层的材料，可以选自钛(IV)氧化物(TiO2)，锌(II)氧化物(ZnO)，铈(IV)氧化物(CeO2)，锆(IV)氧化物(ZrO2)，锌(II)硫化物(ZnS)，镉(II)硫化物(CdS)，锌(II)硒化物(ZnSe)，三氧化二镧(La2O3)，铟氧化锡(In2O3SnO2)及金刚石。
26、如权利要求1到14任一所述的方法，其中折射/反射层可以由选自铝(Al)，铬(Cr)，镍(Ni)，金(Au)，银(Ag)，铜(Cu)，铂(Pt)和铑(Rh)的材料形成。
27、如权利要求1到14任一所述的方法，其中折射/反射层的厚度是100到12,000
Figure A20068003725100081
28、由权利要求1到14任一所述的方法制备的图案化装饰材料。
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