CN101278024B - 粘附方法、粘附用感压性粘接剂及具有该感压性粘接剂的层的粘接制品 - Google Patents

粘附方法、粘附用感压性粘接剂及具有该感压性粘接剂的层的粘接制品 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种不会导致环境恶化、能以尽可能简单的操作高效地制造层叠体的感压性粘接剂。另外，本发明提供能够反复进行附着或剥离操作、容易定位等的感压性粘接剂。解决方法为，感压性粘接剂至少由从聚合物、共聚物以及天然橡胶中选出的一种或二种以上的高分子化合物与增粘剂构成，所述聚合物是通过常用方法使含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体进行聚合而得到的，所述共聚物是通过常用方法使包括二种以上的含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体的单体混合物进行共聚而得到的，而且，该感压性粘接剂实质上没有初粘力、并通过加压处理发挥粘着力，将该感压性粘接剂作为粘附用感压性粘接剂。

Description

粘附方法、粘附用感压性粘接剂及具有该感压性粘接剂的层的粘接制品
技术领域
本发明涉及设有新型的粘接剂(以下，称为感压性粘接剂)的层的物体的粘附方法，所述粘接剂虽然实质上没有或者只有非常少的初粘力，但在挤压时能发挥粘接性，本发明还涉及具有上述感压性粘接剂层的层叠体的制造方法。另外，本发明涉及粘附用感压性粘接剂、具有其的粘接制品以及层叠体。特别涉及新型的粘附用感压性粘接剂、具有其的粘接制品以及层叠体，所述新型的粘附用感压性粘接剂是至少由从使含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体聚合而得的聚合体以及天然橡胶中选出的一种或二种以上的高分子化合物与增粘剂构成的感压性粘接剂，而且，其实质上没有或只有极少初粘力，并在加压时发挥粘着力。 
背景技术
制造装饰板和隔板等的技术从过去就在应用，所述装饰板或隔板等由使装饰材料粘合在由任意原料构成的芯的表面上的层叠体构成，对技术进行了各种研究，并做出了大量的报告。另外，也大量提出了制造隔扇纸、装饰纸、标签纸、鞍布等的粘接制品的技术的研究报告。 
上述层叠体的情形中，进行了将构成层叠体的材料彼此粘接固定的粘接剂的研究，例如，研究、使用由酚树脂、尿素树脂等构成的粘接剂。但是，在使用这些粘接剂时会导致环境恶化等问题点一直受到指责。 
对此，醋酸乙烯酯系粘接剂等乙烯系树脂粘接剂可以回避导致环境恶化等问题点，但是被指责在操作性上存在问题。 
另外，上述粘接制品的情形中，使用丙烯酸系的感压性粘接剂的制品居多，但使用这些制品时，由于粘接剂表面发粘，因此需要用剥离纸保护粘接面，并且，剥离一次剥离纸而将粘接制品粘接在规定部位时，难以反复地进行贴合、剥离的操作，需要小心地进行定位的情况等，使粘接操作困难。对此，如果使用热熔型的粘接剂，能够改善定位等的操作性，但是这需要使用熨斗等加热器 具进行粘接操作，使操作变得更昂贵。 
作为用于回避加热操作的技术，报告了通过光固化来形成感压性粘接剂层的技术(专利文献1)，但该技术中，需要准备昂贵的光照射器具，并且存在适用范围也受限定的问题。 
专利文献1：日本特开2002-251140号公报 
发明内容
发明要解决的课题 
因而，本发明的课题是提供一种通过不需要特别昂贵的器具等的简单的粘接操作，就能将物体粘附在不同物体的表面的方法。另外，通过不需要特别昂贵的器具等的简单的粘接操作，就能制造层叠体。此外，本发明的课题是提供一种感压性粘接剂，该粘接剂不会导致环境恶化、用尽量简单的操作就能高效地制造层叠体。另外，提供一种能够反复地进行粘附、剥离的操作，并且定位等变得容易的感压性粘接剂。 
解决课题的手段 
本发明人等为了解决上述课题，在潜心研究中得到如下惊人的发现：着眼于至少由高分子化合物和增粘剂构成的树脂混合物，其为在此以前不能用于感压性粘接剂、并未受到多少关注而被排除到研究对象之外的实质上没有初粘力的树脂混合物，本发明人等从该树脂混合物中选出特定的树脂混合物，并转印到织物表面，接着试着将该织物粘接·固定在胶合板上，其结果为，即使反复进行几次将织物从胶合板上剥离、将织物粘附在胶合板上的操作后，当将织物压在胶合板上时，意外地，织物容易地粘接在胶合板上，进而，随着时间的经过粘接强度增加，织物能牢固地粘接在胶合板上，基于该发现进行深入研究，最后完成本发明。 
即，技术方案1的发明是表面具备感压性粘接剂层的物体的粘附方法，其特征为，在任意物体表面设置感压性粘接剂层，使该设置的感压粘接剂层与其他物体表面接触，并挤压，所述感压性粘接剂层至少由高分子化合物和增粘剂构成，其实质上没有或只有极少初粘力，并且通过加压处理发挥粘着力，所述感压性粘接剂层具有感压性粘接剂，所述感压性粘接剂为下述(a)， 
(a)为至少由从(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物中选出的一种或二种以上共聚物和增粘剂构成的感压性粘接剂，且所述感压性粘接剂的在室温时利用探头粘着法得到的初粘力是0.2N/mm2以下，粘着力是9N/25mm以上，所述初粘力以ASTM D 2979为基准测定探头粘着性，所述粘着力是以JISZ0237-2000为基准进行测定。这里，挤压的方法并无特别限制，只要具有所述感压性粘接剂层的物体被粘附在其他的物体上，就可以是各种方法。另外，可以将所述感压性粘接剂层设置在所述物体的整个表面，但也可以设置在所述物体的表面的一部分。
技术方案2的发明的特征在于，在技术方案1所述的表面具备感压性粘接剂层的物体的粘附方法中，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物为以下述通式表示的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物， 
(A-B)m-C 
式中，A和B表示各自结构不同的(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段，各自中至少一个是由丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单元构成，C可以是与A相同的结构，也可以是不同的结构，m表示1～30的整数。 
技术方案3的发明是粘附用感压性粘接剂，其特征在于，是至少由从(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物中选出的一种或二种以上共聚物和增粘剂构成的粘附用感压性粘接剂，而且所述感压性粘接剂的在室温时利用探头粘着法得到的初粘力是0.2N/mm2以下，粘着力是9N/25mm以上，所述初粘力以ASTM D 2979为基准测定探头粘着性，所述粘着力是以JISZ0237-2000为基准进行测定。 
技术方案4的发明的特征为，在技术方案3所述的粘附用感压性粘接剂中，的特征为，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物为以下述通式表示的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物， 
(A-B)m-C 
式中，A和B表示各自结构不同的(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段，各自中至少一个是由丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单元构成，C可以是与A相同的结构，也可以是不同的结构，m表示1～30的整数。 
技术方案5的发明的特征为，在技术方案3或4的发明中，增粘剂是从松香系树脂、萜烯树脂、石油树脂以及酚系树脂中选出的一种或二种以上。在本发明中，相对于100重量份聚合物，可以配合20～250重量份的增粘剂。 
技术方案6的发明是层叠体的制造方法，其特征为，至少包括在物体的表面设置技术方案3～5中所述的任一种的感压性粘接剂的层的工序，以及使该感压性粘接剂层与其他物体接触、进行挤压的工序。这里，也可以在所述其他物 体表面设置所述感压粘接剂层。另外，在该发明中，可以将所述感压性粘接剂层设置在所述物体的整个表面上，也可以只设置在所述物体的表面的一部分上。 
技术方案7的发明是涉及层叠体的发明，其特征为，具有技术方案3～5中所述的任一种感压性粘接剂的层。技术方案8的发明涉及粘接制品，其特征为，具有技术方案3～5中所述的任一种感压性粘接剂的层，在这些发明中，所述感压性粘接剂的层可以是连续的一个层，也可以是不连续的层，或者可以部分地具有感压性粘接剂。另外，上述层叠体可以是二层结构的层叠体，也可以是三层以上的层叠体。 
另外，本发明是技术方案1所述的物体的粘附方法的发明，其特征为，感压性粘接剂是技术方案3～5中所述的任一种。 
以下，详细说明本发明。 
本发明的一大特征在于，使用新型的粘接剂的任意物体的粘附方法。通过该方法，能够以良好的操作性牢固地粘接被粘物。另外，该新型的粘接剂也有很大的特征。即，也可以说是这样的新型粘接剂：实质上没有或只有极少初粘力，而当加压时发挥粘着力，并实现与以往相同或在其以上的功能。至今所知的感压性粘接剂有初粘力，从实质上没有或只有极少初粘力的混合物被认为不能实现作为感压性粘接剂的功能，例如被废弃处理的角度看，本发明的感压性粘接剂是新型的，是划时代的粘接剂。 
这里，通过探头粘着法记载实质上没有或只有极少初粘力的状态时，是指利用室温的探头粘着法得到的所述感压性粘接剂的初粘力是0.2N/mm2以下的状态。下限值不限，是接近0N/mm2的值，这里记载为0N/mm2。所谓的实质上没有或只有极少初粘力的状态，意味着在JIS Z0237-2000的滚球粘性试验中为5左右以下的状态，进而，也可以记载为2左右以下的状态。至今为止被使用的普通的感压性粘接剂的粘接面为所谓的胶黏状态，在上述滚球粘性试验中，初粘力值是10左右以上。另外，也可以记载为即使用手指接触，感压性粘接剂表面不是所谓的胶黏状态或者得到一点点胶黏的触觉的状态。 
本发明的感压性粘接剂实质上没有或者只有极少初粘力，但在加压处理时会发挥粘着力。这一点是通过本发明首次被发现的。加压处理的加压程度并无特别限制，在通常的粘接操作中所用的程度的加压程度即可。另外，加压方法也并无特别限制。 
粘着力根据感压性粘接剂的聚合物成分、增粘剂等的构成成分而变动，粘着强度也根据使用的感压性粘接剂的种类、感压性粘接剂的厚度、加压的程度、将感压性粘接剂挤压于被粘物的时间等而变动，不能一概而定，例如在180度剥离粘着力试验中的数值是6N/25mm以上。上限值越高相应地就越理想，并无特别限制。进而表达的话，随着技术的进步而变动，其时时被开发出的技术的最高值为上限值。所述数字是将2kg的辊进行5个来回的挤压处理，放置20～40分钟后测定时的值(以JIS Z0237-2000为基准，但较高地设定加压的程度)。 
上述感压性粘接剂至少由从聚合物以及天然橡胶中选出的一种或二种以上的高分子化合物和增粘剂构成，所述聚合物是使含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体进行聚合而得到的。也可以是至少由从再生橡胶、聚乳酸等聚酯、氨酯系聚合物以及硅氧烷系聚合物中选出的一种或二种以上的高分子化合物和增粘剂构成的感压性粘接剂。 
上述使含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物，包含：使一种含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物；以及使含有二种以上的含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体的单体混合物进行共聚而得到的共聚物。该聚合物可以通过常用方法，使至少包含含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体的混合物或者至少含有二种以上的含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体的混合物进行聚合而得到。 
所述含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体，意味着在分子中包含烯烃性不饱和键的能够聚合的单体，是已经公知的单体。这里，含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体包含从键来看的共轭二烯系单体。 
作为该聚合性单体，可以例举出如苯乙烯、甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单氟苯乙烯、二氟苯乙烯、甲氧基苯乙烯、茚、丁二烯、异戊二烯、异丁烯、乙烯、丙烯等不饱和烃系单 体；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯基酯；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N’-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯醚等单体，除此之外，还可以例举出氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯等含卤原子的不饱和单体；N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-乙烯基吡啶、丙烯腈、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、异丙烯基噁唑啉等含有氮原子的不饱和单体；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸等具有羧基的不饱和单体；γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含有硅原子的不饱和单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯等含有环氧基的不饱和单体；来源于-己内酯、戊内酯等内酯等单体的成分；4-(甲基)丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶等单体，此外，也可以是将2～20左右的这些单体聚合的低聚物。另外，可以是具有羟基等官能团的单体。 
可以单独使用所述单体，也可以组合2种以上进行使用。 
其中，优选不饱和烃系单体或含有(甲基)丙烯酸基团的单体，优选苯乙烯、甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单氟苯乙烯、二氟苯乙烯、甲氧基苯乙烯等乙烯基芳香族单体，丁二烯、异戊二烯等二烯系单体，碳原子数为4～5的不饱和烯烃等不饱和烃系单体，上述(甲基)丙烯酸酯或含有(甲基)丙烯酸基团的不饱和单体等含有(甲基)丙烯酸基团的单体。在这些单体中，可以共存实现本发明目的的范围的量的其他单体。 
利用常用方法，使所述聚合性单体或低聚物聚合或共聚合，调制出聚合物 或共聚物。该调制方法只要能得到形成上述本发明的感压性粘接剂的聚合物或共聚物，就没有特别限制。催化剂、聚合溶剂、共存的聚合助剂或添加剂并无特别限制，聚合条件也无特别限制。 
在所述单体成分的聚合中，优选使用通常采用的自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，并无特别限制，例如，可以例举出有机过氧化物系聚合引发剂或偶氮系聚合引发剂等。作为所述有机过氧化物系聚合引发剂，具体地，可以例举出过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、氢过氧化枯烯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。作为所述偶氮系聚合引发剂，具体地，可以例举出2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双环己烷甲腈等。聚合引发剂可以只使用1种，也可以并用2种以上。 
调制出的聚合物或共聚物只要能实现所期望的目的就没有限制，可以是单独的聚合物或共聚物，也可以并用二种以上。 
作为上述共聚合物，可以是无规、嵌段、接枝共聚物的任一种。另外，作为分子量，优选重均分子量在1万～100万左右的范围。所述重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的换算成聚苯乙烯的值。 
在本发明中，只要能实现初期的目的，可以使感压性粘接剂为一个成分，采用天然橡胶。即，可以使用实质上没有或只有极少初粘力的天然橡胶。具有该特性的天然橡胶可以通过购买市售品而容易地获得。 
上述嵌段共聚物中，特别优选(甲基)丙烯酸系共聚物嵌段共聚物以及烃系嵌段共聚物。 
优选的(甲基)丙烯酸系共聚物嵌段共聚物可以是用式(A-B)m-C(式中，A和B表示各自结构不同的(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段，各自中至少一个是由丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单元构成，C可以是与A相同的结构，也可以是不同的结构，m表示1～30的整数)表示的嵌段共聚物。只要能够实现本发明所期望的目的，并在不损害本发明的效果的范围内，在构成上述各嵌段的聚合性单体中，可以并用上述规定的范围外的聚合性单体来使用。在本发明中，使用m＝1、C与A为相同结构的三嵌段共聚物是特别有利的。 
在本发明中，优选使用上述三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。混合 它们的量比例并无特别限制，但相对于100重量份的三嵌段共聚物可以使用30～200重量份的二嵌段共聚物。 
作为上述二嵌段共聚物，可以例示由“硬嵌段”和“软嵌段”构成的(甲基)丙烯酸系共聚物的二嵌段共聚物。 
制造上述三嵌段共聚物或二嵌段共聚物的方法，只要能得到形成上述本发明的感压性粘接剂的嵌段共聚物，就没有特别限制，作为代表的方法，可以例举出将构成各嵌段的单体活性聚合的方法。 
作为本发明中的丙烯酸系共聚物，可以例举出使二种或二种以上的(甲基)丙烯酸系单体进行共聚合而得到的(甲基)丙烯酸系共聚物。即，可以通过公知的方法，由以具有碳原子数为4～12的烷基的(甲基)丙烯酸酯为主成分、以其他的(甲基)丙烯酸系单体为少量成分的混合物聚合来制造。作为少量成分的单体，可以例示具有碳原子数为3以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或具有官能团的(甲基)丙烯酸系单体等。 
制造上述丙烯酸系共聚物的方法，只要能得到形成上述本发明的感压性粘接剂的丙烯酸系共聚物，就没有特别限制，作为代表的方法，可以例举出溶液聚合各单体的方法。 
烃系嵌段共聚物优选包含乙烯基芳香族单体系嵌段聚合物，和异戊二烯聚合物嵌段、丁二烯聚合物嵌段等二烯系嵌段聚合物的嵌段共聚物，但并不限于这些。 
在该嵌段共聚物之中，优选用(X-Y)n-Z(式中，X表示乙烯基芳香族单体系嵌段聚合物，Y表示二烯系嵌段聚合物，Z是乙烯基芳香族单体系嵌段聚合物，可以与X相同，也可以不同，n表示1～30的整数)表示的三嵌段共聚物。三嵌段共聚物整体的数均分子量适宜在10,000～800,000的范围。另外，由乙烯基芳香族单体构成的聚合物嵌段的数均分子量优选为2,500～400,000的范围，二烯系嵌段聚合物的数均分子量优选在10,000～400,000的范围。并且，在嵌段共聚物中，来自乙烯基芳香族单体的结构单元与来自异丁烯的结构单元的比例以重量计优选为5/95～80/20，更优选为10/90～75/25。 
另外，可以使二嵌段共聚物共存，所述二嵌段共聚物由上述乙烯基芳香族单体所构成的聚合物嵌段与二烯系嵌段聚合物构成。该二嵌段共聚物的数均分 子量优选各在5,000～400,000的范围。 
上述三嵌段共聚物以及二嵌段共聚物的制法，只要能得到形成上述本发明的感压性粘接剂的嵌段共聚物，就没有特别限制，例如，可以通过采用适当的聚合引发剂系，在惰性溶剂中按照各嵌段结合顺序聚合乙烯基芳香族单体与异丁烯来制造。 
所述增粘剂能够以良好的平衡性来调节本发明的感压性粘接剂的粘着力和保持力等，对特性有很大影响。 
所述增粘剂大致分为天然树脂系和合成树脂系，作为天然树脂系，可以例举出松香(rosin)、脂松香(gum rosin)、妥尔油松香、松香树脂、氢化松香、马来松香等松香系树脂，萜烯酚树脂，以α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯等为主体的萜烯树脂，芳香族烃改性萜烯树脂等。另外，作为合成树脂系的增粘树脂，可以例举出脂肪族系、脂环族系、芳香族系的石油树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯系树脂、烷基酚树脂、松香改性酚树脂等酚系树脂、二甲苯树脂等，配合增粘树脂时，可以配合上述增粘树脂的1种或2种以上。 
其中，(甲基)丙烯酸系聚合物中，特别优选使用松香系树脂、酚系树脂、萜烯酚树脂、石油树脂等，烃系聚合物中，特别优选使用萜烯酚树脂、松香系树脂、石油树脂等。 
但是，并不限于这些。 
增粘树脂的配合量根据增粘树脂的种类、共存的聚合物、感压性粘接剂的用途、被粘物的种类等而变动，不能一概而定，例如，相对于100重量份的聚合物成分可以配合20～250重量份左右的增粘树脂。如果进行更具体地说明，相对于100重量份的(甲基)丙烯酸系聚合物成分可以配合20～250重量份左右的增粘树脂，相对于100重量份的烃系聚合物成分优选配合20～70重量份左右的增粘树脂。 
在本发明中，只要不损害所期望的目的，可以预先添加必要量的在感压性粘接剂的领域中惯用的配合剂。 
作为这些配合剂，可以例举出增塑剂、填充剂等。 
作为所述增塑剂，可以例举出如石蜡系加工油、环烷系加工油、芳香系加工油等加工油，除此之外，可以例举出酞酸二酯系增塑剂、液态聚异戊二烯的 氢化物、液态聚丁烯等具有增塑化能力的液态聚合物。 
作为所述填充剂，可以例示出滑石、碳酸钙、高岭土、氧化钛等无机填充剂。 
本发明的感压性粘接剂通过使所述聚合物与增粘剂在溶剂共存下混合而能够容易地调制，但并不限于该方法，应用已经公知的方法能够调制感压性粘接剂。可以将该感压性粘接剂直接应用在芯材或装饰织物等被粘物表面，也可以应用预先涂布在脱模处理的支持体表面，使其干燥，接着从该支持体向被粘物表面转移感压性粘接剂的方法。形成在支持体表面的感压性粘接剂层可以是连续的状态，也可以是不连续的状态。 
本发明的特别优选的感压性粘接剂至少由上述聚合物和增粘剂构成，而且是初粘力值实质为0的感压性粘接剂。 
本发明还涉及使用上述感压性粘接剂的粘附方法。即，在任意物体表面设置上述感压性粘接剂，使该感压性粘接剂层与其他的不同物体接触，利用已经公知的方法·手段进行挤压处理，可以将具有感压性粘接剂层的物体粘附在其他物体上。上述物体只要是能设置感压性粘接剂层的物体即可，并无特别限制。在使感压性粘接剂层与其他的不同物体接触时，由于感压性粘接剂层不发粘，因此粘接操作变得非常简单，作业性也良好。 
另外，可以在任意物体的表面设置上述本发明的感压性粘接剂，可以制成标签纸、鞍布、各种传票、隔扇纸等粘接制品。例如，以在表面印刷信息的标签纸为一个例子进行说明，在印刷有信息的标签纸的基材的相对侧上，在整个面或一部分上设置本发明的感压性粘接剂。可以进一步附上保护粘接剂面的剥离纸，也可以不附。获得该标签纸的用户在附有剥离纸的时候将剥离纸剥离，在未附有剥离纸的时候直接按压在希望的部位，使标签纸容易地粘接。粘接的标签纸不会简单地剥落，但可以人为地简单地剥离。由于本发明的感压性粘接剂具有直接放置不久就能牢固地粘接的特性，因此可以按照标签纸的使用目的来处理。 
将本发明的感压性粘接剂应用于上述被粘物表面的方法并无特别限制，根据被粘物的性状、放置的位置或环境等，适当地选择最合适的方法即可。另外，可以将所述感压性粘接剂层设置在所述物体的整个表面上，也可以只设置在所 述物体表面的一部分上。 
本发明也有使用上述感压性粘接剂的层叠体的制造方法。即，在任意物体表面上设置上述感压性粘接剂的工序，以及使该感压性粘接剂层与其他的不同物体接触，能够利用已经公知的方法·手段进行挤压处理来得到层叠体。上述物体只要是能设置感压性粘接剂层的物体即可，并无特别限制。使感压性粘接剂层与其他的不同物体接触时，由于感压性粘接剂层不发粘，因此制造层叠体的操作变得非常简单，作业性也良好。 
将本发明的感压性粘接剂应用在上述被粘物表面的方法并无特别限制，根据被粘物的性状、放置的位置或环境等，适当地选择最适合的方法即可。另外，可以将所述感压性粘接剂层设置在所述物的整个表面，也可以只设置在所述物的表面的一部分。 
例如，使装饰材料、增强材料、其他具有各种特有的目的·功能的材料等层叠在任意的芯材的单面或两面上时，适于采用本发明的感压性粘接剂。另外，在制造层叠体时，也可以采用本发明的感压性粘接剂。具体地，可以例举出在硬纸板等各种衬纸和其上粘附的装饰纸、相片感光纸等、在书类或书籍等和其表面上设置的保护覆膜等。所述芯材的原材料、形状并无特别限制，可以例示出胶合板、集成材料等木质系材料、铁板、铝板等，其形状为连续体、具有一部分空间的材料等，并无特别限制。所述层叠在芯材上的材料的材质和形状也并无特别限制，可以为了满足各特有的目的·功能来选择。例如，也可以是不连续体或具有曲面的材料。 
作为所述装饰材料或增强材料，可以例示出装饰纸、装饰织物、装饰树脂片、各种无机材料制的板、各种玻璃制品等，但并不限于这些。 
发明效果 
本发明的感压性粘接剂是实质上没有或只有极少初粘力、通过加压发挥粘着力的感压性粘接剂，因此，在使具备该感压性粘接剂的装饰织物配置在芯材的规定位置上时，几乎没有所谓的发粘，因而使感压性粘接剂配置在被粘物的规定的位置上的操作是极其轻松的，并且具有即使一次将装饰织物在芯材的规定位置配置后，在判断装饰织物的配置场所不合适时，也能够将装饰织物简单地再次换到合适的位置的特性。而且，当用任意的手段挤压该装饰织物时，装 饰织物不仅牢牢地粘接在芯材表面，而且由于随着时间的经过装饰织物能牢固地粘接在芯材表面，因此装饰织物不会简单地剥落。 
另外，当应用本发明的感压性粘接剂时，也不会产生装饰织物打卷、或者剥落等所谓的起泡。此外，标签纸或鞍布等经过比使用以往的感压性粘接剂的物质长的时间，也能够反复使用。 
通过本发明，能够以简单的操作，制造外观优良的装饰材料等的层叠体。 
具体实施方式
以下，基于实施例来详细地说明本发明。但是，本发明不限于以下的实施例。以下，只要没有特别解释，％、份分别意味着重量％、重量份。 
(实施例1)感压性粘接剂的调制 
使100重量份的丙烯酸系嵌段共聚物混合物(LA2140：日本可乐丽株式会社制造)、100重量份的丙烯酸系嵌段共聚物(LA1114e：日本可乐丽株式会社制造)以及200重量份的松香酯系增粘剂(超酯A125(ス一パ一エステルA125)：荒川化学社制造)溶解在400重量份的甲苯中，涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，干燥除去甲苯，得到感压性粘接剂。在以下的实施例中，只要没有特别限定，甲苯的使用量与构成感压性粘接剂的树脂同量。 
(实施例2)感压性粘接剂的调制 
用300重量份的松香酯系增粘剂(A125)代替200重量份的松香酯系增粘剂(A125)，除此之外，进行与实施例1同样的操作，调制出感压性粘接剂。 
(试验例1) 
将实施例1的甲苯溶液涂布在厚度为1.3mm的玻璃板表面，使其干燥后的厚度为40μm，干燥，形成感压性粘接剂的层。将该感压性粘接剂作为下述测定试样。 
实施例2的甲苯溶液也同样地操作，将得到的感压性粘接剂作为下述测定试样。 
初粘力(探头粘着性)的测定 
以ASTM D 2979为基准，测定探头粘着性。将测定结果示于下述表1中。 
使用的探头 直径为5mm 
测定负荷19.6g/5mm
Figure 2006800361963_0
(1.0N/cm2) 
接触时间1秒 
剥离速度10mm/sec 
测定设备探头粘着性测试仪TE-600-D(测试仪(テスタ一)产业株式会社制造) 
粘着力的测定 
以JISZ0237-2000为基准，测定180度剥离的粘着力(以下，称为剥离强度)。将测定结果示于下述表1中。 
温度       (23±2)℃ 
相对湿度   (50±5)％ 
加压条件   用2kg的辊来回5次 
放置时间   20～40分钟 
拉伸速度   300mm/min 
试样的宽度 8.4mm或25mm 
(试验例2)初粘力(滚球粘性)的测定 
将实施例1以及实施例2的感压性粘接剂作为测定试样，以JIS Z0237-2000为基准，测定利用滚球粘性法(以下，称为倾斜式滚球粘性法)所得到的初粘力。将测定结果示于下述表1。 
(试验例3)初粘力(手指粘性)的测定 
将大拇指压在实施例1以及实施例2的感压性粘接剂表面，通过2名小组成员根据下述标准项目，对剥离时的抵抗感进行感官评价。将评价结果示于下述表1中。 
标准项目 
1少许粘性或几乎没有 
2有比玻璃纸胶带稍弱的粘性。 
3有与玻璃纸胶带相同程度的粘性。 
4有比玻璃纸胶带稍强的粘性。 
5有比玻璃纸胶带强的粘性。 
表1 
  序号   探头粘着值   剥离强度   倾斜式滚球粘性   手指粘性
  实施例1   0.04   9.3   2以下   1
  实施例2   0.01   9.7   2以下   1
探头粘着值的单位是(N/mm2)(以下，同样)。剥离强度的单位是N/25mm(以下，只要没有特别限定则为同样)。手指粘性的栏的数值是小组成员的平均值(以下，同样) 
(实施例3～6)感压性粘接剂的调制 
将表2中记载的聚合物的量与增粘剂的量进行与实施例1同样的处理，得到感压性粘接剂。 
表2 
Figure S2006800361963D00141
表中，LA是LA2140和LA1114e的等量(重量)混合物，斯米勒树脂(スミライトレジン)是酚树脂增粘剂(住友电木(住友bakelite)公司制造)、塔玛浓(タマノル)901是萜烯酚树脂增粘剂(荒川化学社制造)。 
采用实施例3～6的甲苯溶液，通过与试验例1同样的方法，形成感压性粘接剂的层，作为初粘力(探头粘着性)和粘着力的测定试样。将其测定结果示于表3中。 
表3 
  序号   探头粘着值   剥离强度   倾斜式滚球粘性   手指粘性
  实施例3   0.01   17.1   -   1
  实施例4   0.01   9.6   -   1
  实施例5   0.04   16.9   2以下   1.5
  实施例6   0.01   9.6   2以下   1
[0113] 倾斜式滚球粘性的栏的“-”表示未测定。 
(实施例7～13)感压性粘接剂的调制 
将表4中记载的聚合物的量和增粘剂的量进行与实施例1同样的处理，得到感压性粘接剂。 
表4 
Figure S2006800361963D00151
表中，A115是松香酯系增粘剂(超酯A115(ス一パ一エステルA115)：荒川化学社制造)。 
将实施例7～13的感压性粘接剂作为测定试样，通过与试验例2同样的操作，测定倾斜式滚球粘性法的初粘力。 
其结果为，使用的钢球全部都未停止。 
因此，可以说实施例7～13的感压性粘接剂几乎没有初粘力。实施例13的粘着力是7.5N/8.4mm。其他的感压性粘接剂也满足技术方案的数值。 
(实施例14)感压性粘接剂的调制 
将70重量份的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(库因塔可(クインタツク)3421：日本Zeon公司制造)、30重量份的萜烯酚树脂增粘剂(塔玛浓(タマノル)901：荒川化学社制造)溶解在甲苯中，进行与实施例1同样的操作，得到感压性粘接剂。 
(实施例15～21)感压性粘接剂的调制 
将表6中记载的聚合物的量和增粘剂的量进行与实施例14同样的处理，得到感压性粘接剂。 
表6 
Figure S2006800361963D00161
表中，SIS是苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(库因塔可(クインタツク)3421)。 
采用实施例14～21的甲苯溶液，通过与试验例1同样的方法，形成感压性粘接剂的层，作为初粘力(探头粘着性)和粘着力的测定试样。将其测定结果示于表7中。 
表7 
  序号   探头粘着值   剥离强度
  实施例14   0.00   21.3
  实施例15   0.00   23.2
  实施例16   0.00   28.2
  实施例17   0.00   32.2
  实施例18   0.04   6.7
  实施例19   0.02   11.4
  实施例20   0.04   23.7
  实施例21   0.01   28.6
将实施例17的感压性粘接剂作为测定试样，进行与试验例2和3同样的操作，测定初粘力。其结果为，倾斜式滚球粘性是2以下，手指粘性是1.5。 
(实施例22～23)感压性粘接剂的调制 
将表8中记载的聚合物的量和增粘剂的量进行与实施例14同样的操作，得到感压性粘接剂。 
表8 
Figure S2006800361963D00171
表中，艾斯克莱兹(エスコレツツ)E-1315是石油树脂系增粘剂(埃克森美孚公司制造)，阿尔康(アルコン)P125是加氢石油树脂(荒川化学社制造)。 
将实施例22～23感压性粘接剂进行与试验例2同样的试验。 
其结果为，使用的钢球全部都未停止。 
因此，可以说实施例22～23的感压性粘接剂几乎没有初粘力。另外，粘着力也满足权利要求的范围的数值(N/8.4mm)。 
(实施例24～27)感压性粘接剂的调制 
将表9记载的聚合物的量和增粘剂的量进行与实施例1同样的处理，得到感压性粘接剂。 
表9 
Figure S2006800361963D00172
表中，SK得因(SKダイン)是丙烯酸系粘接剂(综研化学株式会社制造)。将实施例24～27的感压性粘接剂作为测定试样，进行与试验例2同样的操 作，测定倾斜式滚球粘着法的初粘力。 
其结果为，使用的钢球全部都未停止。 
因此，可以说实施例24～27的感压性粘接剂几乎没有初粘力。另外，粘着力也满足权利要求的范围的数值(N/8.4mm)。 
(试验例4)经时变化的测定 
使100重量份的丙烯酸系嵌段共聚物混合物(LA2140)、100重量份的丙烯酸系嵌段共聚物(LA1114e)以及180重量份的松香酯系增粘剂(A115)，溶解在甲苯中，进行与实施例1同样的操作，调制感压性粘接剂。在该感压性粘接剂面上叠放基材，用1kg的辊进行2个来回的处理。接着，进行与试验例1同样的操作，求出经过表中记载的规定时间后的剥离强度的变化。将其结果示于表10中。 
(试验例5)经时变化的测定 
使100重量份的SK得因(SKダイン)701、67重量份的增粘剂(塔玛浓(タマノル)901)溶解于甲苯中，此后进行与试验例4同样的操作，求出经过表中记载的规定时间后的剥离强度(N/8.4mm)的变化。 
将其结果示于表10中。 
表10 
剥离强度值 
  序号   经过1分钟   经过3分钟   经过10分钟   经过30分钟
  试验例4   4.02   7.03   9.41   11.81
  试验例5   9.2   9.74   10.60   11.76
(比较例1) 
对丙烯酸系嵌段聚合物混合物(LA)进行与实施例1同样的操作，得到树脂膜。 
将该膜进行与试验例4同样的操作，求出由于时间的经过而引起的剥离强度的变化。 
其结果为，即使经过30分钟，剥离强度的测定值也低。 
(实施例28) 
将在实施例7中得到的感压性粘接剂转印到宽为8.4mm的聚对苯二甲酸 乙二醇酯膜上，由此得到的物质当用1kg的辊进行1个来回时就能简单地粘接在将棉布粘附于不锈钢板的板的棉布面上。3分钟后的粘接强度是6.7N/8.4mm。调节感压性粘接剂的厚度为120μm。 
(实施例29) 
将在实施例7中得到的感压性粘接剂转印到宽为8.4mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上，由此得到的物质当用1kg的辊进行1个来回时就能简单地粘接在电木板的表面上。试着测定3分钟后的粘接强度，但粘接强度过高而不能测定。因此，当用0.5kg的辊进行1个来回时，就能简单地粘接。3分钟后的粘接强度是11.4N/8.4mm。调节感压性粘接剂的厚度为120μm。 
本发明也是如下的发明。 
(1)一种树脂组合物，其为实质上没有或只有极少初粘力、并且通过加压处理发挥粘着力的树脂组合物，其中，本质上是由高分子化合物和增粘剂构成，所述高分子化合物本质上是从使含有烯烃性不饱和基团的聚合性单体进行聚合而得到的聚合物、以及天然橡胶中选出的一种或二种以上的高分子化合物。 
(2)根据上述(1)所述的树脂组合物，其特征在于，聚合物是从(甲基)丙烯酸系聚合物、烃系聚合物以及天然橡胶中选出的一种或二种以上。 
(3)根据上述(2)所述的树脂组合物，其特征在于，聚合物是从(甲基)丙烯酸系共聚合物、(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物以及烃系嵌段共聚物中选出的一种或二种以上。 
(4)根据上述(1)所述的树脂组合物，其特征在于，增粘剂是从松香系树脂、萜烯树脂、石油树脂以及萜烯酚系树脂中选出的一种或二种以上。 
(5)上述(1～4)的任一项所述的树脂组合物的作为感压性粘接剂的使用。 
(6)具有由上述(1～4)的任一项所述的树脂组合物构成的粘附用感压性粘接剂的层的粘接制品或层叠体。 

Claims (8)

1.一种表面具备感压性粘接剂层的物体的粘附方法，其特征在于，使设置在任意物体表面的、至少由高分子化合物和增粘剂构成的感压性粘接剂层与其他的物体接触，并进行挤压，所述感压性粘接剂层实质上没有或只有极少的初粘力，并且通过加压处理能发挥粘着力，所述感压性粘接剂层具有感压性粘接剂，所述感压性粘接剂为下述(a)，
(a)为至少由从(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物中选出的一种或二种以上共聚物和增粘剂构成的感压性粘接剂，且所述感压性粘接剂的在室温时利用探头粘着法得到的初粘力是0.2N/mm2以下，粘着力是9N/25mm以上，
所述初粘力以ASTM D 2979为基准测定探头粘着性，所述粘着力是以JISZ0237-2000为基准进行测定。
2.根据权利要求1所述的表面具备感压性粘接剂层的物体的粘附方法，其特征在于，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物为以下述通式表示的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物，
(A-B)m-C
式中，A和B表示各自结构不同的(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段，各自中至少一个是由丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单元构成，C可以是与A相同的结构，也可以是不同的结构，m表示1～30的整数。
3.一种粘附用感压性粘接剂，其特征在于，至少由从(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物中选出的一种或二种以上共聚物和增粘剂构成，而且所述感压性粘接剂的在室温时利用探头粘着法得到的初粘力是0.2N/mm2以下，粘着力是9N/25mm以上，
所述初粘力以ASTM D 2979为基准测定探头粘着性，所述粘着力是以JISZ0237-2000为基准进行测定。
4.根据权利要求3所述的粘附用感压性粘接剂，其特征在于，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物为以下述通式表示的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物，
(A-B)m-C
式中，A和B表示各自结构不同的(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段，各自中至少一个是由丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单元构成，C可以是与A相同的结构，也可以是不同的结构，m表示1～30的整数。
5.根据权利要求3或4所述的粘附用感压性粘接剂，其特征在于，增粘剂是从松香系树脂、萜烯树脂、石油树脂以及酚系树脂中选出的一种或二种以上。
6.一种层叠体的制造方法，其特征在于，至少由将权利要求3～5中所述的任一种感压性粘接剂的层设置在任意物体表面的工序，以及使该感压性粘接剂层与其他物体接触，并进行挤压的工序构成。
7.一种层叠体，其特征在于，具有权利要求3～5中所述的任一种感压性粘接剂的层。
8.一种粘结制品，其特征在于，具有权利要求3～5中所述的任一种感压性粘接剂的层。
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