CN101133134B - 包含嵌段共聚物混合物的粘着剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘着剂组合物，其包括：i.至少一种具有式A-I-A(1)或(A-I)nX(2)的嵌段共聚物(i)(a)和至少一种具有式A-(I/B)-A(3)或[A-(I/B)]n-X(4)的嵌段共聚物(i)(b)，其中各A独立为芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段，I是聚(异戊二烯)聚合物嵌段，(I/B)是由异戊二烯与丁二烯以自约20∶80至约80∶20的重量比(I∶B)混合的无规聚合物嵌段，n是等于或大于2的整数而X是偶合剂的残基，且其中所述嵌段共聚物(i)(a)和(i)(b)之间的重量比使得组份(i)中的总丁二烯含量小于20重量％，ii.增粘树脂，和iii.视需要一或多种增塑剂。本发明也提供通过将本发明的粘着剂组合物施用到载体上而获得的胶带、标签或绷带。

Description

包含嵌段共聚物混合物的粘着剂组合物 
技术领域
本发明涉及包含嵌段共聚物混合物的粘着剂组合物。更具体而言，本发明涉及包含至少两种嵌段共聚物(每一嵌段共聚物具有至少两个聚(乙烯基芳族)嵌段，和至少一个聚(共轭二烯)嵌段)、一种容易获得且相对便宜的增粘树脂和视需要一或多种增塑剂的粘着剂组合物。甚至更具体而言，本发明涉及包含至少一具有两个或更多聚(乙烯基芳族)嵌段和一个聚(异戊二烯)嵌段的嵌段共聚物、至少一具有两个或更多聚(乙烯基芳族)嵌段和一个聚(异戊二烯/丁二烯)嵌段的嵌段共聚物、一种选自C5烃类树脂的增粘树脂和视需要一或多种增塑剂的粘着剂组合物。 
背景技术
业内人士熟知基于作为热塑性弹性体组份的苯乙烯嵌段共聚物的粘着剂组合物。这些组合物可(例如)用作压敏粘着剂(PSA)用于工业胶带、包装胶带和标签，以及用于多用途热熔性粘着剂组合物，可在制造可弃式非耐用品(例如尿布、女性护理物件、手术用覆巾及诸如此类)时用于粘合或构造物件。 
这些粘着剂组合物中广泛使用聚(苯乙烯)-聚(异戊二烯)-聚(苯乙烯)嵌段共聚物(S-I-S)和聚(苯乙烯)-聚(丁二烯)-聚(苯乙烯)嵌段共聚物(S-B-S)。这两类嵌段共聚物均可赋予粘着剂组合物与这些嵌段共聚物各自的固有特性相关的特定性质。举例而言，S-I-S的柔软性使此聚合物成为胶带和标签中压敏应用的选择材料。或者，S-B-S的高内聚力使此材料对构造用于可弃式非耐用品的粘着剂具有吸引力。 
在被混合入热熔性粘着剂时，S-I-S聚合物通过链断裂机制降解；其分子量减少且所述粘着剂的内聚强度降低。另一方面，S-B-S聚合物往往通过另外的化学交联而降解，所述另外的化学交联增强粘着剂的内聚强度，但也增加弹性模数，形成过于坚硬而没有粘性的粘着剂。以S-I-S和S-B-S两者为主的粘着剂的热分解会破坏粘着剂产品的可用性。如果可研制出不太可能分裂(断裂)或交联的聚合物，则对热熔粘着剂工业有利。在欧洲专利第0669350号和美国专利第5583182号中，描述粘着剂组合物，其中苯乙烯嵌段共聚物是S-B-I-S型、(S-B-I)n-X型或(S-I-B)n-X型嵌段共聚物，其中S代表聚苯乙烯嵌段，B代表聚丁二烯嵌段而I代表异戊二烯嵌段。这些具有嵌段共聚物中间嵌段”B-I”的共聚物组合了S-I-S和S-B-S型聚合物的某些特性。然而，制备所述中间嵌段中的聚二烯嵌段的过程很严格，更复杂并需要长的聚合反应时间。还已证明，由于所述中间嵌段具有不均匀结构，故而与分别基于S-I-S或S-B-S的调配物相比，其热稳定性能仍然不足而且经调配粘着剂的热熔粘度太高而不适于工业应用。 
在WO 0014170中描述一种粘着剂组合物，其基于包含(I)SIS嵌段共聚物和(II)SBS嵌段共聚物的弹性体组份，和包含(III)与所述SIS嵌段共聚物兼容的第一烃类树脂和(IV)与所述SBS嵌段共聚物兼容的第二烃类树脂的增粘组份。然而，必须使用两种嵌段共聚物(SIS和SBS)以及两种烃类树脂不是制造粘着剂组合物的成本有效的方法，因为它需要粘着剂制造商在挤压机上昂贵的进料及计量系统上大量投资。 
在德国专利第2942128号中描述一种粘着剂组合物，其基于100份非氢化嵌段共聚物A-B-A，其中A是聚苯乙烯而B是制自丁二烯和异戊二烯混合物的嵌段；25至300份增粘树脂；5至200份增塑剂，以及一些另外的添加剂。实际上，增粘树脂是树脂混合物，如实例中所述(50份甘油松香酯(″FLORAL″85，商标)和50份多萜树脂(″WINGTACK″95，商标))。此混合物似乎需要与基本粘着剂聚合物相当兼容。 
自WO 02057386得知包含下列的粘着剂组合物： 
1.一或多种具有式A-C-A(1)或(A-C)n X(2)的苯乙烯嵌段共聚物，其中各A独立为芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段，C是由丁二烯(B)与异戊二烯(I)以30∶70至70∶30范围内的重量比(B∶I)混合的聚合物嵌段(B/I)，而所述聚合物嵌段C具有至多-50℃(根据ASTM E 1356-98测定)的玻璃转化温度(Tg)，其中n是等于或大于2的整数而X是偶合剂的残基， 
2.增粘树脂，其芳香度(通过H-NMR测定的芳香族质子相对百分比)在3至18％范围内且优选地在4至14％之间， 
3.一或多种增塑剂。 
应了解所述芳族改性增粘树脂被教示为选自一非常特殊的组群与所述嵌段共聚物的组合。 
如业内所表明，S-B-S和S-I-S型嵌段共聚物的混合物也未能提供可接受的替代物。 
因此，业内仍需要一种粘着剂组合物，其中(1)粘着剂性质至少相当于基于S-I-S嵌段共聚物的粘着剂；(2)与衍生自S-I-S和/或S-B-S嵌段共聚物的组合物相比显示改良的热稳定性；而且(3)其可使用容易获得且便宜的单一烃类树脂增粘剂树脂加以调配。 
发明内容
通过广泛研究和实验，我们惊讶地发现通过将S-I-S或(SI)nX嵌段共聚物与S-(I/B)-S或[S(I/B)]nX嵌段共聚物及单一增粘树脂组合起来可获得更加成本有效的粘着剂组合物，其粘着剂性质至少相当于基于SIS嵌段共聚物的粘着剂组合物。由于更简单的过程及更低成本的非芳族树脂，这种组合降低起始材料和制造的成本。 
因此，本发明提供一种粘着剂组合物，其包含： 
i至少一具有式A-I-A(1)或(A-I)nX(2)的嵌段共聚物(i)(a)以及至少一具有式 A-(I/B)-A(3)或[A-(I/B)]n-X(4)的嵌段共聚物(i)(b)，其中各A独立为芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段，I是聚(异戊二烯)聚合物嵌段，(I/B)是由异戊二烯与丁二烯以约20∶80至约80∶20的重量比(I∶B)混合的无规聚合物嵌段，n等于或大于2而X是偶合剂的残基，且其中所述嵌段共聚物(i)(a)与(i)(b)的重量比使得组份(i)中的总丁二烯含量小于20重量％， 
iiC5增粘树脂，及 
iii视需要一或多种增塑剂。 
附图说明
具体实施方式
组份(i)
如上所述，组份(i)包含： 
至少一具有下式的嵌段共聚物(i)(a)： 
A-I-A(1)或(A-I)nX(2)； 
其中各A独立为芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段而各I是聚(异戊二烯)聚合物嵌段，及 
至少一具有下式的嵌段共聚物(i)(b)： 
A-(I/B)-A(3)或[A-(I/B)]n-X(4) 
其中各A独立为芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段而(I/B)是由异戊二烯与丁二烯以约20∶80至约80∶20的重量比(I∶B)混合的无规聚合物嵌段。 
上述式中各n独立等于或大于2，优选地自3至5，甚至更优选地自3至4。各X是待于下文详细说明的偶合剂的残基。 
所述嵌段共聚物组份(i)(a)可选自多种嵌段共聚物，其中乙烯基芳族嵌段是衍生自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、对-叔-丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、二苯基乙烯(包括均二苯代乙烯)、乙烯基萘、乙烯基甲苯(甲基苯乙烯的间位和对位异构体的混合体)、乙烯基二甲苯及其混合物。在这些单体中，优选纯苯乙烯或以苯乙烯为主要化合物并含有次要数量的一或多种上文所述其他化合物的混合物。本文所用术语“次要数量”意指范围最高至5重量％的数量，如果存在，通常以自约1至约5重量％的数量存在。尽管本发明仅限于包含“次要数量”的一或多种共聚单体的乙烯基芳族嵌段，但所属领域的技术人员应了解在某些实例中，最好是使用其中一或多种上文所述其他共聚单体以大于5重量％的数量存在的混合物。 
组份(i)(a)的式(1)或(2)中各A嵌段独立为如上文所定义的芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段，而各I是聚(异戊二烯)聚合物嵌段。 
在所述(i)(a)的嵌段共聚物中A嵌段代表乙烯基芳族含量，其是指总嵌段共聚物中 乙烯基芳族嵌段与共轭二烯嵌段的重量比，其范围为自约15至约45重量％，优选地自约15至约35重量％，最优选范围是在约15至约25重量％之间。 
用作组份(i)(a)的嵌段共聚物以共轭二烯重量计各自优选地含有比例至多为15重量％的1，2-乙烯基键和/或3，4-乙烯基键。尽管本发明仅限于含有比例至多为15重量％的1，2-乙烯基键和/或3，4-键的组份(i)(a)的嵌段共聚物，但所属领域的技术人员应了解1，2-乙烯基键和/或3，4-乙烯基键的比例可能大于15重量％。 
优选地(i)(a)中的所述A嵌段的重量平均分子量在约5,000至约25,000范围内，更优选地在约7,000至约25,000之间。用作组份(i)(a)的优选嵌段共聚物显示的重量平均分子量(Mw)范围是自约100,000至约500,000，更优选地是自约100,000至约250,000，甚至更优选地是自约150,000至约250,000，这是通过高效尺寸排阻色谱法(HPSEC)根据ASTM D-5296-97中所述方法测定，所述方法以引用的方式并入本文中。可用作本发明中组份(i)(a)的市售嵌段共聚物包括(但不限于)：可自KRATON Polymers LLC购得的KRATON
Figure 2006800071763_0
D-1126和KRATON
Figure 2006800071763_1
D-1161、可自Zeon Chemicals购得的QUINTAC
Figure 2006800071763_2
3620和QUINTAC
Figure 2006800071763_3
3450/3451以及可自Dexco Polymers购得的VECTOR
Figure 2006800071763_4
 4111。优选的市售选择是嵌段共聚物KRATON
Figure 2006800071763_5
D-1126和KRATON
Figure 2006800071763_6
D-1161。 
嵌段共聚物组份(i)(b)可具有与上文针对组份(i)(a)所详细阐述的相同或不同的A嵌段。然而，嵌段共聚物组份(i)(b)具有(I/B)中心嵌段，其中异戊二烯与丁二烯的重量比在约20∶80至约80∶20范围内，优选地自约30∶70至约70∶30，甚至更优选地自约40∶60至约60∶40，而且仍更优选地自约45∶55至约55∶45，并且其中异戊二烯/丁二烯混合物是无规律地共聚合的，即无任何实质的均聚物嵌段，长度pB和pI不超过100个单体单元，并优选地不超过20个单体单元。所述混合的中心聚合物嵌段(I/B)可视需要包含多达约5重量％的另一种可共聚合的共聚单体，例如苯乙烯(以总嵌段重量计)，但优选地所述中心嵌段应由实质上纯的异戊二烯和实质上纯的丁二烯组成。 
优选地，(i)(b)中所述A嵌段重量平均分子量也是在约5,000至约25,000范围内，更优选地自约7,000至约25,000。优选地，组份(i)(b)的嵌段共聚物的重量平均分子量(Mw，以聚(苯乙烯)来表示)在约100,000至约500,000范围内，优选地自约100,000至约250,000，甚至更优选地自约150,000至约250,000，这是通过高效尺寸排阻色谱法(HPSEC)根据ASTM D-5296-97中所述方法加以测定。 
用作组份(i)(b)的嵌段共聚物以共轭二烯重量计各自优选地含有比例至多为15重量％的1，2-乙烯基键和/或3，4-乙烯基键。尽管本发明仅限于含有比例至多为15重量％的1，2-乙烯基键和/或3，4-乙烯基键的组份(i)(b)的嵌段共聚物，但所属领域的技术人员应了解1，2-乙烯基键和/或3，4-乙烯基键的比例也可能会大于15重量％。 
在所述(i)(b)的嵌段共聚物中A嵌段代表乙烯基芳族的含量，其是总嵌段共聚物中乙烯基芳族嵌段与共轭二烯嵌段的重量比，在约15至约45重量％范围内，优选地在约15至约35重量％范围内，最优选范围是在约15至约25重量％之间。 
具有衍生自异戊二烯和丁二烯的混合中间嵌段的聚合物定义为所具有的均聚物 嵌段平均长度小于100个单体单元，优选地小于50个单体单元，而且更优选地小于20个单体单元。均聚物嵌段平均长度是通过基于碳-13NMR的方法加以测定，所述方法在WO 02/057386自第12页第14行至第15页第13行中有详细说明，其以引用的方式并入本文中。 
根据本发明的嵌段共聚物可通过以下制备：例如，使最初制备的活性嵌段共聚物(通过阴离子聚合反应获得)与偶合剂偶合，或通过使成批的乙烯基芳族单体、共轭二烯和乙烯基芳族单体各批分别进行充分连续(共)聚合反应。应了解可获得多嵌段共聚物且优选地三嵌段共聚物与二嵌段共聚物的混合物，所述共聚物来自欲偶合的起始活性嵌段共聚物或通过在充分连续聚合反应过程期间再引发。所用的偶合剂可包括(但不限于)：例如甲基三氯化锡、四氯化锡等锡偶合剂；例如四氯化硅和四溴化硅等卤代硅偶合剂、例如四甲氧基硅烷等烷氧基硅烷；和例如三氯乙烷、三氯丙烷和三溴丙烷等卤代烷烃、二乙烯基芳族化合物、卤代芳族化合物、例如双酚-A的二缩水甘油醚等环氧树脂化合物及诸如此类，以及例如苯甲酸酯、CO2、2-氯丙烯和1-氯-1，3-丁二烯等其他偶合剂。优选为四氯化硅、四溴化硅、四甲氧基硅烷和其他四(烷氧基)硅烷。 
因此每个经偶合的(或按顺序再引发的)嵌段共聚物可包含互补的二嵌段[A-I或A-(I/B)]，其中嵌段共聚物组份与其互补二嵌段的比可介于自100∶0至30∶70、优选地自90∶10至40∶60的重量比之间。也可掺入在单独的聚合反应中制备的二嵌段组份。举例而言，可将顺序制备的A-I-A或A-(I/B)-A与在单独的聚合反应中制备的二嵌段[A-I或A-(I/B)]掺混在一起。 
因此，当通过偶合制备时，本发明中所用的嵌段共聚物具有约为60至100重量％的偶和效率(“CE”)。偶合效率定义为在偶合反应完成后经偶合剂残基交联的在添加偶合剂时有活性的聚合物链末端(P-Li)的比例。在实践中，使用凝胶渗透色谱(GPC)的数据来计算聚合物产物的偶合效率。 
对于本发明的所有实施例而言，所述嵌段共聚物(i)(a)与(i)(b)之间的重量比使得组份(i)中的总丁二烯含量小于约20重量％。优选地，所述比值使得组份(i)中的总丁二烯含量在大于约0至约18重量％之间，更优选地自约8至约16重量％，最优选范围自为约10至约14重量％。 
组份(ii)
可作为唯一增粘组份成功用于本发明粘着剂组合物的适宜增粘树脂显示在30至60℃之间的差示扫描热量测定法(DSC)测定的玻璃转化温度(Tg)和在80至110℃之间的环球法的软化点。其可选自例如C5烃类树脂的改性脂肪族烃类树脂。适宜的增粘树脂包括(但不限于)非芳族改性C5类树脂，例如购自Zeon Chemical的A-100、购自ExxonMobil的ESCOREZ
Figure 2006800071763_7
1000系列(尤其是ESCOREZ
Figure 2006800071763_8
1202)，以及购自Eastman Chemical公司的PICCOTAC1095或PICCOTAC
Figure 2006800071763_10
1098。用作唯一增粘组份(ii)的优选增粘树脂为PICCOTAC1095，其为改性脂肪族烃类树脂，显示95℃的环球 法的软化点。优选固体增粘树脂应具有在85至97℃范围内的环球法的软化点。 
所属领域的技术人员应了解在某些情况下可使用芳族改性树脂来增强本发明掺合物的粘着性，前提条件是这些树脂的芳香度足够低。所属领域的技术人员也应认识到树脂具有的芳香度越高，可用于PSA调配物中的总丁二烯含量也就越大。因此，在某些情况下芳香度应低至足以使这些低芳香性树脂可用于达成类似于本发明中产物的低成本产品。 
优选地，根据本发明的粘着剂组合物每100重量份嵌段共聚物组份(i)[组份(i)(a)和(i)(b)]包含约50至约300重量份、优选地约100至约200重量份的增粘树脂。在优选粘着剂组合物中，相对于整个组合物的重量，组份(ii)所占比例在约30至约55重量％之间。 
组份(iii)
本发明的粘着剂组合物可包含一或多种增塑剂。适宜的增塑剂主要包括具有石蜡或环烷烃性质(芳族碳分布≤5％，优选地≤2％，更优选地为0％，根据DIN 51378测定)，且根据差示扫描热量测定法测量其玻璃转化温度低于-55℃的增塑油。例如这些产品的产品购自Royal Dutch/Shell公司集团，且包括SHELLFLEX
Figure 2006800071763_12
、CATENEXTM、EDELEXTM 和ONDINA
Figure 2006800071763_13
油。其他可用的增塑油包括购自Witco的KAYDOL油、购自Arco的TUFFLO
Figure 2006800071763_15
油或购自NYNAS的NYPLAST
Figure 2006800071763_16
。另外一些适用于本发明的增塑剂包括相容性液态增粘树脂，例如购自Eastman Chemical公司的REGALREZ
Figure 2006800071763_17
R-1018或购自Goodyear Tire and Rubber公司的WINGTACK
Figure 2006800071763_18
10。 
也可添加另一些增塑剂，例如烯烃寡聚物；例如液态聚丁烯、液态聚异戊二烯共聚物、液态苯乙烯/异戊二烯共聚物或液态氢化苯乙烯/共轭二烯共聚物等低分子量聚合物(≤30,000g/mol)；植物油及其衍生物；或石蜡及微晶蜡。 
优选地，根据本发明的组合物包含一种或一种以上增塑剂，其重量比例相对于整个组合物的重量在约5至约15重量％之间，而且每100重量份的嵌段共聚物组份(i)(组份(i)(a)和(i)(b))包含约10至约85重量份的增塑剂。所述共聚物的制造商也可将各嵌段共聚物与少量增塑剂预掺合。 
其他组份(非限定性)
也可将其他橡胶组份纳入根据本发明的粘着剂组合物中。业内人士也熟知可添加各种其他组份来改变粘着剂的粘性、气味和颜色。也可添加抗氧化剂及其他稳定成分以保护粘着剂避免由热、光及处理引发降解或在储存期间发生降解。当存在时，这些成分是以每100重量份的嵌段共聚物组份(i)约0至约10重量份的数量存在。 
可使用几种类型的抗氧化剂，有主要抗氧化剂(例如受阻酚)或次要抗氧化剂(例如亚磷酸酯衍生物)或其掺合物。市售抗氧化剂的实例是购自Ciba-Geigy的IRGANOX
Figure 2006800071763_19
565(2.4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二-叔-丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪)、购自Ciba-Geigy的IRGANOX
Figure 2006800071763_20
1010(四-亚乙基-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基-羟基肉桂酸)甲烷)、购自Ciba-Geigy的IRGANOX
Figure 2006800071763_21
1726、购自Ciba-Geigy的IRGANOX
Figure 2006800071763_22
1076、购自 Albemare的ETHANOX
Figure 2006800071763_23
330、购自Ciba-Geigy的IRGANOX168及购自Uniroyal的POLYGARDHR(亚磷酸三-(2，4-二-叔-丁基-苯基)酯)。也可使用所研发的用于保护聚丁二烯链段胶凝的其他抗氧化剂，例如购自Sumitomo的SUMILIZER
Figure 2006800071763_26
GS(丙烯酸2[1-(2-羟基-3，5-二-叔-戊基苯基)乙基])-4，6-二-叔-戊基苯基酯)；购自Sumitomo的SUMILIZERT-PD(季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯))；或其混合物。 
组合物的制备
制备本发明粘着剂组合物的方法没有特别限制。因此，可使用任何方法，例如利用辊、班布瑞密封式混炼机(Banbury mixer)或Dalton捏揉机的机械混合方法、特征为通过使用装配有搅拌器(如Z-叶片式高速剪切混合器或单-或双-螺杆挤出机)的熔炼坩埚进行加热及混合的热熔方法、或将混合组份注入适宜溶剂并加以搅拌的溶剂方法，由此获得压敏粘着剂组合物的均匀溶液。 
组合物的使用
根据本发明的PSA组合物可在不使用任何溶剂的条件下施用(例如热熔法)或以其溶液的形式通过合适的涂布器施用于例如纸或塑料薄膜等基材上，由此制成各种用于胶带或标签的压敏粘着剂胶带。 
在标签制造中，使一由表面材料、压敏粘着剂层和释放衬垫组成的层压板穿过一装置而将所述层压板转化成商业可用的标签或标签材料。除了其他步骤外，所述方法还包括刀模压裁和基质汽提来将标签留在释放衬垫上。 
应了解通过将上文所详细说明的本发明粘着剂组合物施用于载体上获得的胶带、标签或绷带形成了本发明的另一方法。 
下文中将通过下述实例更详细地说明本发明，然而本发明的范围并不限于所述具体实施例。 
测试方法
根据压敏胶带委员会(the Pressure Sensitive Tape Council，PSTC)用于压敏胶带的测试方法指南(the Test method manual for Pressure Sensitvie Tape)、用于压敏材料的标准FINAT测试方法、用于压敏粘着剂胶带的AFERA测试方法和ASTM相关方法中所描述，对这些调配物实施标准剥离测试、粘性测试、内聚力测试及粘度测试。根据不同的应用而使用不同的测试表面：如由FINAT所推荐的镀铬不锈钢板(304号)(“ss”)和牛皮纸。 
1.滚珠粘性(RBT)是指钢珠以标准起始速度在粘着剂薄膜表面上可滚动的距离(以厘米表示)(压敏胶带委员会测试6；ASTM D3121-73)。数字小说明粘性强。 
2.使用PSTC-5和FTM 9环粘性方法来测定环粘性(LT)。LT数字大说明粘性强。 
3.通过压敏胶带委员会方法1及ASTM D3330-83来测定剥离粘着力(PA)。当从钢制基板上剥离受测胶带时，数字大说明粘着力强。 
4.抓力(HP)是指将标准面积(2.5×1.3cm)的胶带以2°的剪切在标准负载(1kg，2 或5kg)下从标准测试表面(钢＝ss)上拉起所需要的时间(压敏胶带委员会方法7；ASTMD-3654-82)。时间长说明粘着力强。以小时(h)或分钟(min)表示结果。失效模式类型表现为粘着失效(AF)或内聚失效(CF)。根据测试可在室温(约23℃)下或在更高温度下实施此测试。 
5.通过以1kg重量将2.5×2.5cm聚酯薄膜置于镀铬ss板上测定SAFT(剪切粘着失效温度)。将样品放在一烘箱中并以22℃/分钟的速度提高温度。SAFT测量搭接剪切总成失效的温度。 
6.通过1H-NMR测定聚苯乙烯含量。 
7.环球法的软化点是树脂软化时温度的量度(依据ASTM E-28测试方法测量)。 
用于所测粘着剂组合物中的化合物列于表1中。 
表1 
Figure DEST_PATH_IMAGE002
粘着剂组合物自下列物质制备：100重量数份的嵌段共聚物混合物(i)、110重量份的增粘树脂(ii)、15重量份的增塑油(iii)和3重量份的抗氧化剂。 
各粘着剂组合物的具体成分及测试结果列于表2。 
表2，SIBS/SIS掺合物-随BD含量而变化 
Figure 704922DEST_PATH_IMAGE002
Figure 197079DEST_PATH_IMAGE002
表2续，SIBS/SIS掺合物-随BD含量而变化 
Figure 286587DEST_PATH_IMAGE002
 
表2中数据显示，在总丁二烯含量狭窄的未预料到的范围内仅用便宜的C5树脂就可有效增强SIS和SIBS聚合物的掺合物的粘度。此处，总聚丁二烯含量定义为两种嵌段共聚物组份(i)(a)和(i)(b)中的聚丁二烯含量。 
总聚丁二烯含量＝(聚丁二烯(克)/聚异戊二烯(克)+聚丁二烯(克))*100。 
注意并非基于聚合物、树脂、增塑剂和稳定剂的总调配物来计算聚丁二烯的含量。 
在约0至18重量％的总聚丁二烯含量范围内，粘着剂的性质相当于仅包含异戊二烯基聚合物KRATON
Figure 2006800071763_43
D-1126的对照调配物。超出所说明的总聚丁二烯含量范围，粘着剂的性质(尤其是RBT)变得不可接受而且需要芳族改性树脂来获得相当的性能。 

Claims (13)

1.一种粘着剂组合物，其包含，
i至少一种具有式A-I-A(1)或(A-I)nX(2)的嵌段共聚物(i)(a)，及至少一种具有式A-(I/B)-A(3)或[A-(I/B)]n-X(4)的嵌段共聚物(i)(b)，其中各A独立为芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段，各I是聚(异戊二烯)聚合物嵌段，各(I/B)是由异戊二烯与丁二烯以20∶80至80∶20的重量比(I∶B)混合的无规聚合物嵌段，n是等于或大于2的整数而X是偶合剂的残基，且其中所述嵌段共聚物(i)(a)与(i)(b)间的重量比是能使得组份(i)中的总丁二烯含量小于20重量％的重量比，
ii单一增粘树脂，其选自非芳族改性C5类树脂，及
iii视需要一或多种增塑剂。
2.如权利要求1所述的粘着剂组合物，其中所述嵌段共聚物(i)(a)和(i)(b)各自具有在15至35重量％范围内的聚(乙烯基芳族)含量。
3.如权利要求1或权利要求2所述的粘着剂组合物，其中所述嵌段共聚物(i)(b)中(I/B)重量比在30∶70至70∶30范围内。
4.如权利要求3所述的粘着剂组合物，其中所述嵌段共聚物(i)(b)中(I/B)重量比在40∶60至60∶40范围内。
5.如权利要求1或权利要求2所述的粘着剂组合物，其中所述嵌段共聚物(i)(a)和(i)(b)各自具有在100,000至500,000范围内的重量平均分子量。
6.如权利要求5所述的粘着剂组合物，其中所述嵌段共聚物(i)(a)和(i)(b)各自具有在100,000至250,000范围内的重量平均分子量。
7.如权利要求1或权利要求2所述的粘着剂组合物，其中所述嵌段共聚物(i)(a)包含重量比在100∶0至30∶70范围内的式(1)至(2)的多嵌段共聚物和二嵌段共聚物A-I。
8.如权利要求1或权利要求2所述的粘着剂组合物，其中所述嵌段共聚物(i)(b)包含重量比在100∶0至30∶70范围内的式(3)至(4)的多嵌段共聚物和二嵌段共聚物A-(I/B)。
9.如权利要求1或权利要求2所述的粘着剂组合物，其中所述增粘树脂显示差示扫描热量测定法(DSC)测定的玻璃转化温度在30与60℃之间。
10.如权利要求1或权利要求2所述的粘着剂组合物，其中所述增粘树脂显示软化点在80与110℃之间。
11.如权利要求1或权利要求2所述的粘着剂组合物，其中所述增粘树脂显示环球法的软化点在85至97℃之间。
12.如权利要求1所述的粘着剂组合物，其中每100重量份的嵌段共聚物组份(i)包含50至300重量份的树脂。
13.一种胶带、标签或绷带，其是通过将如权利要求1至12中任一权利要求所述的粘着剂组合物施用到载体上而获得。
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