DE2942128A1 - Schmelzhaftkleber auf basis von nichthydrierten, linearen blockcopolymerisaten a-b-a - Google Patents
Schmelzhaftkleber auf basis von nichthydrierten, linearen blockcopolymerisaten a-b-aInfo
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Description
BASF Aktiengesellschaft 0. Z. 0050/034097
rSchmelzhaftkleber auf Basis von nlchthydrierten,
linearen Blockcopolymerisaten A-B-A
Die Erfindung betrifft Schmelzhaftkleber auf der Basis von
nichthydrierten, linearen Blockcopolyraerisaten A-B-A mit endständigen Polystyrolblöcken A und einem mittelständigen
Teil B, der aus einem Mischpolymerisat aus Butadien und Isopren in den Grenzen von 70:30 bis 5'·95 aufgebaut
ist und in dem die Monomeren regellos verteilt sind oder geordnet vorliegen.
Bekanntlich können kautschukartige Blockcopolymerisate aus einer monovinylaromatischen Verbindung (Styrol) und einen
konjugierten Dien (Butadien oder Isopren) zur Herstellung von Haftkleber-Mischungen verwendet werden. Diese Haftkleber-Mischungen
enthalten neben dem Blockcopolyinerisat in allgemeinen noch ein oder mehrere klebrigmachende Harze,
beispielsweise Kollophoniumderivate, Cumaron-Inden-Harze
und dgl. und ein Kautschukstrecköl, sowie ggf. Antioxidantlen
und andere Füllstoffe [vgl.(l) und (2)].
Zum Stand der Technik verweisen wir auf
(1) DE-AS 15 94 254
(2) DE-AS 20 11 Ο36.
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Aus (1) und (2) ist es bekannt, in Haftkleber-Mischungen
nlchthydrierte, lineare kautschukartige Dreiblockcopolymerisate aus einer rnonovinylaromatischen Verbindung und
einem konjugierten Dien zu verwenden. Wenn dabei nach den Angaben in der Beschreibung in (2) auch der Einsatz von
Mischpolymerisaten als Komponente B prinzipiell möglich 1st, werden hierin jedoch, ebenso wie in (1), nur lineare
Blockcopolymerisate mit einem elastomeren Mittelblock B aus nur Butadien oder nur Isopren beschrieben und für die
Herstellung von Haftkleber-Mischungen verwendet. Solche Haftkleber-Mischungen zeigen eine zufriedenstellende
Schälfestigkeit und Scherfestigkeit. Die Wärmestandfestigkeit der daraus hergestellten Verbünde läßt jedoch zu
wünschen übrig.
Es bestand daher die Aufgabe, die vorstehend beschriebenen Nachteile zu beheben. Die Erfindung betrifft einen
Schmelzhaftkleber, enthaltend im wesentlichen eine Mischung aus
A 100 Gew.-Teilen mindestens eines nichthydrierten, linearen Blockcopolymerisates der Formel A-B-A, das
aufgebaut ist aus
al) endständigen, nichtelastomeren Polymerblöcken A
aus monovinylaromatischen Monomeren, die a2) ein mittleres Molekulargewicht von je 5000 bis
50 000 aufweisen und
a3) einen Anteil von 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf
das lineare Blockcopolymerisat A-B-A, ausmachen
und wobei
aM) B ein elastomeres (Co-)polymerisat darstellt,
aM) B ein elastomeres (Co-)polymerisat darstellt,
das aus Butadien und/oder Isopren aufgebaut ist und wobei ferner
a5) das mittlere Molekulargewicht 2 A+3 im Bereich t. von 30 000 bis 300 000 liegt;
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*"b 25 bis 300 Gew.-Teilen eines klebrigmache "den Harzes, Ί
C 5 bis 200 Gew.-Teile eines Kautschukstrecköles und
gegebenenfalls
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D üblicheaZusatzstoffeiiin wirksamen Mengen.
Der Schmelzhaftkleber ist dadurch gekennzeichnet, daß das elastomere (Co-)polymerisat a4) Butadien und Isopren im
Gew.-Verhältnis 70:30 bis 5:95 enthält.
Die erfindungsgemäß einzusetzende Komponente A, d.h. die lineraren kautschukartigen Blockcopolymerlsate A-B-A
bilden den wesentlichen elastomeren Bestandteil des Schmelzhaftklebers.
Monovinyl- und monovinylidenaromatische Verbindungen, die
für den Aufbau der endständigen, nicht elastomeren Polymerblöcke A in Betracht kommen sind beispielsweise Styrol,
die seitenkettenalkylierten Styrole, wie p(-Methylstyrol
und die kernsubstituierten Styrole wie Vinyltoluol, Ä'thylvinylbenzol
und andere. Die monovinyl- und monovinylidenaromatischen Verbindungen können auch in Mischungen miteinander
eingesetzt werden. Vorzugsweise wird jedoch Styrol alleine verwendet.
Das Blockcopolymerisat A-B-A enthält dabei im allgemeinen
10 bis 50 Gew.-i, insbesondere 25 bis 35 Gew.-% der monovinyl- bzw. monovinylidenaromatischen Verbindungen und
dementsprechend 90 bis 50 Gew.-i?, vorzugsweise 75 bis
65 Gew.-J, jeweils bezogen auf das Blockcopolymerisat A-B-A, Butadien und Isopren elnpolyinerlsiert. Bei dem
mittelständigen Teil B des Blockcopolymerisates handelt es sich um ein Mischpolymerisat, das aus Butadien- und Isopreneinheiten
aufgebaut ist und in dem das Gew.-Verhältnis
L J
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""Butadien zu Isopren in weiten Grenzen schwanken kann, z.B.
iin Bereich von 70:30 bis 5:95· Die genannten Monomeren
können in diesem Mischpolymerisat in statistischer Verteilung oder geordnet vorliegen, je nachdem, welche Präparatlonsmethode
gewählt wird. Werden bei der später noch zu besprechenden Herstellung die Monomeren von Anfang an als
Gemisch vorgelegt, und wird in Abwesenheit eines polaren Lösungsmittels bei der anionischen Polymerisation gearbeitet,
so resultiert ein als Blockmischpolymerisat mit verschmiertem übergang zu bezeichnendes Copolyinerisat, das
einen ersten Blockteil mit überwiegend einem Monomeren, einem Mittelteil mit verschmiertem übergang und einem
zweiten Blockanteil mit überwiegend dem anderen Monomeren enthält. Bei Verwendung von polaren Lösungsmitteln und
Vorgabe der Monomeren entstehen statistische Copolymerisate, dasselbe kann man durch bestimmte Zulauftechniken
erhalten.
Die linearen Blockcopolymerisate A-B-A können auf an sich
bekannte Art und Welse durch aufeinanderfolgende Polymerisation der Monomeren in Lösung in Gegenwart eines Monolithium-Kohlenwasserstoffes
als Initiator und anschließendes Kuppeln der erhaltenen aktiven, lebenden linearen
Polymerisate mit einer bifunktlonellen, reaktionsfähigen Verbindung als Kupplungsmittel hergestellt werden. Als
Initiator geeignete Monollthium-Kohlenwasserstoffe sind
solche der allgemeinen Formel RLi worin R einen aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen oder gemischt
aliphatisch-aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis
12 Kohlenstoffatomen darstellt und insbesondere ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist. Bevorzugt werden verwendet:
n-, sek.-butyllithium, Isoprobutyllithium und Vinyllitniun,
wovon die beiden erstgenannten besonders bevorzugt sind.
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Als Lösungsmittel bei der Herstellung der Blockcopolymerisate kommen inerte, allphatische, cycloaliphatische oder
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan, Heptan, Isooctan;
Cyclohexan, Cycloheptan; Benzol, Toluol u.a. in Betracht. Die Polymerisation kann in Gegenwart geringer
Mengen polarer Lösungsmittel, wie Aminen, Alkoholaten und Äthern, insbesondere Tetrahydrofuran durchgeführt werden.
Die polaren Lösungsmittel werden im allgemeinen in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-?, vorzugsweise von 0,1 bis 2 Gew.-?,
bezogen auf das gesamte Lösungsmittel, angewendet. Die Polymerisation erfolgt unter den für die anionische Polymerisation
mit lithiumorganischen Verbindungen üblichen Bedingungen, wie Intergasatmosphäre unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß.
Die Polymerisationstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen 0 und 150 C und werden vorzugsweise
im Bereich zwischen 20 und 1000C gewählt.
Zur Herstellung der linearen Blockcopolymerisate Λ-Β-Α
werden zunächst die monovinyl- bzw. monovinylidenaromatisehen
Verbindungen mit Hilfe der Monolithium-Kohlenwasserstoffe bis zur praktisch vollständigen Umsetzung der
Monomeren zu dem gewünschten endständigen, nlchtelastomeren Polymerblock -A- polymerisiert. Anschließend wird zu
der Lösung der resultierenden aktiven Living-Polymerisate, z.B. ein Gemisch aus Butadien und Isopren ggf. unter
Zusatz eines polaren Lösungsmittels zugesetzt, so daß an die aktiven Kettenenden des vorgebildeten lebenden Blockpolymerisates
Butadien und Isopren in statistischer oder nicht statistischer Verteilung angelagert wird. Der Aufbau
des mittelständigen Tells, B, der Komponente A kann jedoch auch durch die bekannten Monomerzulauftechniken zu der
Lösung der aktiven Living-Polymerisate erhalten werden. Nach Beendigung der Polymerisation, jedoch vor der Deaktivierung
des Initiators wird zu der Reaktionslösung eine bifunktionelle reaktive Verbindung als Kupplungsmittel
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■"zugesetzt, um die zuvor gebildeten aktiven linearen Blockpolymerisate
A-B1/2-Li an deren endständigen Lithium-Kohlenstoff-Blndungen
unter Ausbildung einer chemischen Verknüpfung miteinander zu verbinden, um ein Blockcopolymerisat
A-B-A zu bilden. Als bevorzugtes Kupplungsmittel werden die Ester der Essigsäure von Alkoholen mit 1 bis
2 C-Atomen angewendet. Das bifunktionelle Kupplungsmittel wird der Reaktionslösung im allgemeinen in Mengen zugegeben,
die äquivalent der Menge des eingesetzten Initiators sind. Die Kupplung kann bei der gleichen Temperatur bei
der die Polymerisation durchgeführt wird vorgenommen werden und erfolgt vorzugsweise im Temperaturbereich von
20 bis 1000C.
Das mittlere Molekulargewicht 2xA+B der erfindungsgemäß
einzusetzenden kautschukartigen linearen Blockcopolymerlsate
(Komponente A) soll im Bereich von 30 000 bis 300 000 liegen. Jeder nlcht-elastomere Polymerblock A aus
der monovinyl- bzw. monovinylidenaromatischen Verbindung besitzt dabei in der Regel ein mittleres Molekulargewicht
von 5000 bis 50 000, vorzugsweise 15 000 bis 25 000; das elastomere Copolymerisat B hat in der Regel ein mittleres
Molekulargewicht von 20 000 bis 200 000, vorzugsweise von 60 000 bis 100 000. Bei den angegebenen Molekulargewichten
handelt es sich um das Viskositätsmittel des Molekulargewichts.
Als klebrigmachende Harze (Komponente B) kommen für die erfindungsgemäße Schmelzhaftkleber-Mischung die bekannten
Stoffe dieser Art in Betracht, wie sie u.a. in den eingangs zitierten Druckschriften beschrieben sind. Hierzu
gehören beispielsweise unmodifizlertes und modifiziertes
Kolophonium, wobei insbesondere mehrwertige Ester von Kolophonium, wie Kolophoniunglycerlnester oder Kolophoniumpentaerythritester,
günstig sind. Besonders vorteilhaft
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Islnd die hydrierten Kolophonluraderlvate. Weiterhin können
als klebrigmachende Harze die bekannten *o- oder ß-Plnenharze
mit einem Molekulargewicht im Bereich von 100 bis 2000 sowie synthetische Polyterpen-Harze angewendet werden
als auch aliphatische Dien-Olefin-Kohlenwasserstoff-Harze
im Molekulargewichtsbereich von 500 bis 3000. Eine weitere Gruppe von klebrigmachenden Harzen stellen die Cumaron-
-Inden-Harze, die Polylnden-Harze und die phenolmodifizierten
Harze dar. Die Molekulargewichte dieser Harze liegen im allgemeinen im Bereich von 200 bis 1500. Ferner
können auch die bekannten Harze auf Basis von Styrol oder den substituierten Styrolen mit niedrigem oder mittlerem
Molekulargewicht, beispielsweise im Bereich von etwa bis 6000, als Klebrigmacher verwendet werden. Beispiele
hierfür sind Polystyrol-Harze, Isobutylen/Styrol-Copolymerisate und Vinyltoluol/Styrol-Copolymerisate. In Frage
kommt als Klebrigmacher auch Polyisobutylen, das ein viskosimetrlsches Molekulargewicht von 1000 bis 50 000
hat.
Die klebrigmachenden Harze werden in einer Menge von 25
bis 300 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 50 bis 150 Gew.- -Teilen, je 100 Gew.-Teile der Komponente A eingesetzt.
Die einzelnen klebrigmachenden Harze können dabei allein oder auch in Kombination miteinander verwendet werden.
Als weitere Komponente C enthält die erfindungsgemäße
Schmelzhaftkleber-Mischung noch ein Kautschuk-Strecköl in Mengen von 5 bis zu 200 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile der
JQ Komponente A. Vorzugsweise werden 10 bis 100 Gew.-Teile
des Strecköls je 100 Gew.-Teile eingesetzt. Der Ausdruck Kautschuk-Strecköl umfaßt dabei sowohl die üblichen, aus
Erdölfraktionen gewonnenen Strecköle als auch Olefln- -Oligomere und niedermolekulare Polymere sowie pflanzliche
und tierische öle und deren Derivate. Die als Strecköle
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'verwendbaren Erdölfraktionen sind hochsiedende Mineralöle
mit kontrollierter Kohlenwasserstoff-Zusammensetzung und variierenden Viskositäten. Sie reichen von paraffinischen
über naphtenische zu hocharomatischen Kohlenwasserstoffen. Vorzugswelse werden als Strecköle solche aus Erdölfraktionen
gewonnene Mineralöle eingesetzt, die nur einen kleinen Anteil an aromatischen Kohlenwasserstoffen enthalten.
Der Anteil der aromatischen Kohlenwasserstoffe beträgt vorzugsweise weniger als 30 Gew.-%, insbesondere
weniger als 15 Gew.-^ des Mineralöls. Besonders günstig
1st eine Zusammensetzung, bei der das Mineralöl 30 bis 50 Gew.-55 naphthenischer Kohlenwasserstoffe, 35 bis
65 (Jew.-? paraffinischer Kohlenwasserstoffe und außerdem
aromatische Kohlenwasserstoffe enthält. Die spezifischen Gewichte der Mineralöle (bei 15°C) liegen Im Bereich von
etwa 0,80 bis 1,00 g/ml, vorzugsweise 0,83 bis 0,91 g/ml; die Viskosität beträgt im allgemeinen etwa von 10 bis
100 cSt bei 5O0C. Der Siedebereich der Mineralöle liegt im
allgemeinen oberhalb 27O0C.
Der erfindungsgemäßen Schmelzhaftkleber-Mlschung können
ggf. noch übliche Zusatzstoffe D zugesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere Antioxidantien, z.B. Zinkdibutyldithiocarbamat,
sterisch gehinderte Phenole, 2,5- -Di-tert.-amylhydrochinon oder chelatbildende Phosphite;
Stabilisatoren, Pigmente, Weichmacher, Füllstoffe oder Modifiziermittel, wie z.B. Wachse, insbesondere Paraffin-
-Wachse. Die Zusatzstoffe werden der Sc lime lzhaft klebe r- -iMlschung in üblichen Mengen einverleibt. Falls Antioxidantlen
zugesetzt werden, werden diese beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-55, bezogen auf die Schmelzhaf
tkleber-Mischung eingesetzt.
Die erfindungsgemäße Schmelzhaftkleber-Mischung wird durch
Vermischen der einzelnen Komponenten hergestellt. Dies
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kann in üblicher Art und Weise unter Verwendung eines Lösungsmittels, das nachher wieder entfernt werden muß,
oder aber vorteilhaft in Abwesenheit eines Lösungsmittels in der Schmelze erfolgen.
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Die Vermischung der Komponenten in der Schmelze erfolgt vorzugsweise bei 140 bis 23O0C. Es ist günstig, einen Teil
des Strecköls, oder falls die Rezeptur kein oder wenig Strecköl enthält, einen Teil der klebrigmachenden Harze
ggf· zusammen mit dem Antioxidans vorzulegen und dann die Komponente A, das lineare Blockcopolymerisat, ständig
hinzuzufügen. Sobald eine homogene Mischung erreicht ist, wird das restliche öl und/oder Harz zugegeben. Um mit
möglichst kurzen Mischzeiten auszukommen, kann es günstig sein, das lineare Blockcopolymerisat vor dem Mischen in
dem Strecköl vorzuquellen. Günstig ist es auch, das Blockcopolymerisat in Form möglichst kleiner Partikel zuzusetzen.
Zum Vermischen der Komponenten werden übliche Anlagen, beispielsweise Kneter, Extruder oder Rührbehälter
verwendet.
Die Haftkleber-Mischung der Erfindung kann In der Schmelze
auf geeignete Substrate mit Hilfe üblicher Schmelzkleberauftragsaggregate, z.B. durch Walzen oder Extrudieren
oder über Breitschlitzdüsen, etwa nach dem System Bolten-Ernerson, aufgebracht werden. Die aufwendigen
Lösungsmittelbeschichtungssysteme sind im vorliegenden
Fall daher unnötig. Geeignete Substrate sind beispielsweise Kunststoff-Platten bzw. -Folien, textile
Gewebe aus Kunst- oder Naturfasern, Vliesstoffe, Papier, Holz, Glas, Metalle, Gummi, Bitumbeläge, bituminlerte
Pappen u.a. Als Kunststoffe kommen dabei beispielsweise in Betracht: Polyolefine, wie Polyäthylen oder Polypropylen;
Polyvinylchlorid, Polyäthylenglykolterephthalat oder Polystyrol. Um die Haftklebemassen auf wärmeempfindliche
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Folien aufzutragen, bedient nan sich des sogenannten Transfer-Verfahrens, d.h. die Klebemasse wird zuerst als
Film auf Silikonpapier aufgebracht, der dann nach dem Erkalten auf die Folie übertragen wird.
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Die beschriebenen Schmelzhaftkleber-Mlschungen eignen sich
insbesondere als druckempfindliche Klebstoffe zur Herstellung selbstklebender Materialien, beispielsweise
aelbstklebender Folien, selbstklebender Etiketten, selbstklebenden Bodenbelägen, selbstklebender Wandbeläge, medizinischer
Pflaster und selbstklebender Antldröhnmaterlallen.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele und Vergleichsversuche erläutert. Die genannten Teile und
Prozente beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Die angegebenen Molekulargewichte werden
durch Messung der Viskosität in einem Ubbelohde-Kapillarviskosimeter
bestimmt.
In den Beispielen und Vergleichsversuchen werden UO.urn
dicke Folien aus Polyäthylenglykolterephthalat mit einem 25,Um dicken Haftkleberfilm beschichtet. Der Haftkleber
kann als Schmelze oder als Lösung (beispielsweise in Toluol) auf die Polyäthylenglykolterephthalat-Folle aufgebracht
werden. Wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, ist es erforderlich, das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck abzudampfen. Man steigert dabei die Temperatur der beschichteten Folie nicht über ca. 130°C. Zur Beurteilung
der Klebeeigenschaften der mit dem Haftkleber beschichteten Folie bestimmt man nach einer Trocknung bei Raumtemperatur
die Oberflächenklebrigkeit mit Hilfe des Schältests. Außerdem wird die Kohäsion der Klebstoffschicht mit Hilfe
des Schertests ermittelt.
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■"Beim Schältest werden 2 cm breite Prüfstreifen auf eine
verchromte Platte aufgeklebt und parallel zur Klebschicht, d.h. unter einem Winkel von 18O°C abgeschält und die dafür
notwenige Kraft gemessen. Die Abzugsgeschwindigkeit beträgt 300 ram/mln. Die Messung wird 24 Stunden nach der
Verklebung durchgeführt.
Der Schertest wird nach der in der DT-OS 21 34 688 beschriebenen Methode durchgeführt. Die Prüfstreifen werden
dabei auf ein hochglanzverchromtes Blech mit einer Fläche von 20 χ 25 mm geklebt. Das beschichtete Blech wird
senkrecht eingespannt. Man belastet das Ende des Klebestreifens mit 1000 g und ermittelt die Zelt bis sich die
Verklebung unter der konstanten Zugspannung löst. Die Messung wird bei 23°C und 500C ausgeführt.
Herstellung eines linearen, nlchthydrierten A-B-A-Blockcopolymerisates
360 g (3,46 Mol) gereinigtes Styrol werden in 4 670 g
Cyclohexan mit 18 mMol sek.-Butylllthiuni versetzt und bei
60°C in Inertgasatmosphäre 1 Stunde bis zur praktisch vollständigen Umsetzung polymerisiert. Das Molekulargewicht
des erhaltenen Polystyrols betrug M = 20 000, bestimmt nach der viskosimetrlschen Methode. Danach werden
im Verlauf von 3 Stunden bei einer Temperatur von 60 bis 900C eine Mischung aus 280 g Butadien (5,19 Mol) und 560 g
Isopren (8,24 Mol) zugegeben. Die Kupplung des lebenden Polymeren erfolgte durch Zugabe von 9 mMol Essigester. Es
wurde ein Blockcopolymeres mit H = 67 000 erhalten. Das
Polymerisat wurde durch Eingießen der Lösung in Alkohol gefällt und getrocknet. Der Gesamtstyrolgehalt des Blockcopolymerlsats
betrug 30 %.
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■
29A2128
BASF Aktiengesellschaft _ *e— "^ ' 0.2. 0050/034097
Herstellung einer Schmelzhaftkleber-Mischung
100 Teile des beschriebenen linearen Blockcopolymerisats A-B-A wurden mit 50 Teilen eines naphthenbasischen Strecköls
der Dichte 0,902 [g/ml; 15°C], eines Aromatengehaltes von 29?, einer Viskosität von 548 cSt bei 200C und
67,8 cSt bei 5O0C (Catenex N 945 der Firma Shell), 50 Teilen
eines Glyzerinesters von hydriertem Kolophonium (Foral 85)» 50 Teilen eines synthetischen Polyterpen-
-Harzes (Wing Tack 95) und 5 Teilen eines Antioxidans (Butylzimate) in einem Kneter bei Mischtemperaturen von
ca. 2000C homogenisiert. Im einzelnen wurde so vorgegangen,
daß die Harze und das Antioxidans vorgelegt wurden und dann das mit den Strecköl angequollene Blockcopolymerisat
langsam zugegeben wurde. Die Prüfung der erhaltenen Schmelzhaftkleber-Mischungen erfolgte wie oben beschrieben.
Die Prüfungsergebnisse sind in der Tabelle zusammen mit den Werten aufgeführt, die für eine Schmelzhaftkleber-
-Mischung erhalten wurde, die ein nach der Lehre von (1) hergestelltes Dreiblock-Copolymerisat Styrol/Isopren/-Styrol
enthält.
Es wurde verwendet ein Styrol-Isopren-Styrol-Dreiblockcopolymerisat
mit dem viskosimetrisch ermittelten Molgewicht Mv von 119 000, das aus 16 Teilen Styrol und
84 Teilen Isopren aufgebaut ist. Dieses Drelblockcopolymerisat
wurde unter Anwendung der im 3eispiel 1 gegebenen Rezeptur Schmelzkleber-Mischung hergestellt. Die
für die Schälfestigkeiten und Scherfestigkeiten, letztere gernessen bei 23 und 500C, erhaltenen Werte sind in der
folgenden Tabelle aufgeführt.
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BASF AMiengesetlschaft -43^ ' Λ5' Q. Z. 0050/0^4097
Schälfestigkeit Scherfestigkeit in Std.
Beispiel Vergleichsversuch |
(N/2 | cm) | bei | 23°C | bei | 500C | |
5 | A = Adhäsionsbruch K = Kohäsionsbruch |
13 11 |
,0 A ,0 A |
24 4 |
K | 10 0,2 |
K |
- | |||||||
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Claims (1)
- BASF Aktiengesellschaft 0. Z. 0050/034097TatentansprücheSchmelzhaftkleber, enthaltend im wesentlichen eine Mischung ausA 100 Gew.-Teilen mindestens eines nicht hydrierten, linearen 31ockcopolyraerisates der Formel A-B-A, das aufgebaut ist ausal) endständigen, nichtelastomeren Polymerblöcken A ^q aus monovinylaromatischen Monomeren, diea2) je ein mittleres Molekulargewicht von je 5 000bis 50 000 aufweisen und die a3) einen Anteil von 10 bis 50 Gew.-*, bezogen aufdas lineare Blockcopolymerisat A-B-A, ausma-.j. chen und wobeia*l) B ein elastomeres (Co)-Polymerisat darstellt, das aus Butadien und/oder Isopren aufgebaut 1st, und wobei fernera5) das mittlere Molekulargewicht 2A+B im Bereich 2Q von 30 000 bis 300 000 liest;B 25 bis 300 Gew.-Teilen eines klebrigmachenden Harzes,C 5 bis 200 Gew.-Teilen eines Kautschukstreck- -Ölesund gegebenenfallsD üblichen Zusatzstoffen in wirksamen Mengen,.»β dadurch gekennzeichnet, daß das elastomere (Co)-Polymerisat a4) Butadien und Isopren im Gew.-Verhältnis 70:30 bis 5:95 enthält.422/79 Vo/sk 16.10.1979
35130018/0285 ORlGWAL INSPECTEDBASF Aktiengesellschaft - 2 - O. Z. 0050/03^097"2. Schrnelzhaftkleber nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das elastomere Copolymerisat a4) die Monomeren in statistischer Verteilung aufweist.5 3. Schnelzhaftkleber nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elastomere Copolymerisat a4) mindestens einen verschmierten übergang zwischen zwei Polymerisatsequenzen aufweist, die jeweils überwiegend nur eines der Monomeren enthalten. 10 /i/O130018/0285
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---|---|---|---|
DE19792942128 DE2942128A1 (de) | 1979-10-18 | 1979-10-18 | Schmelzhaftkleber auf basis von nichthydrierten, linearen blockcopolymerisaten a-b-a |
Applications Claiming Priority (1)
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DE2942128A1 true DE2942128A1 (de) | 1981-04-30 |
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Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2942128A1 (de) |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0186081A2 (de) * | 1984-12-22 | 1986-07-02 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Klebstoff für Bleche |
AT388168B (de) * | 1983-02-24 | 1989-05-10 | Phoenix Ag | Schmelzkleber zum verbinden von artikeln aus epdm |
WO1991002039A1 (en) * | 1989-08-11 | 1991-02-21 | The Dow Chemical Company | Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers, hot-melt adhesive compositions, and articles produced therefrom |
EP0451919A2 (de) * | 1990-04-11 | 1991-10-16 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Styrol-Isopren-Styrolblockcopolymerzusammensetzung für Niedrigviskose, Niedrigtemperatur-Heissschmelzklebemittel |
US5266394A (en) * | 1989-08-11 | 1993-11-30 | The Dow Chemical Company | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers |
WO2002057386A2 (en) * | 2001-01-18 | 2002-07-25 | Kraton Polymers Research B.V. | Adhesive composition |
WO2004074392A1 (en) * | 2003-02-21 | 2004-09-02 | Kraton Polymers Research B.V. | Label stock with improved die-cutting performance |
EP1493790A1 (de) * | 2003-06-30 | 2005-01-05 | KRATON Polymers Research B.V. | Etikette mit verbesserten Stanzeigenschaften |
EP1553149A1 (de) * | 2003-12-31 | 2005-07-13 | Kraton Polymers Research B.V. | Stabile, niedrige Viskosität, Schmelzhaftkleberzusammensetzungen |
EP1566423A1 (de) * | 2004-02-19 | 2005-08-24 | Kraton Polymers Research B.V. | Schmelzkleberzusammensetzung mit niedriger Viskosität für Vliesstoffe |
WO2006095019A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Kraton Polymers Research B.V. | Block copolymers comprising a mixed block derived from isoprene and butadiene and compositions comprising them |
CN1305986C (zh) * | 2004-11-17 | 2007-03-21 | 湖南神力实业有限公司 | 一种高强度环保型喷胶以及制备方法 |
US7230041B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-06-12 | Trommelen Erik A T | Bituminous compositions |
US7455400B2 (en) | 2003-05-02 | 2008-11-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous fluorescent ink, image recording method and recorded image |
US7560512B2 (en) | 2005-03-11 | 2009-07-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions comprising mixtures of block copolymers |
US7589152B2 (en) | 2003-12-22 | 2009-09-15 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive formulations for novel radial (S-I/B)x polymers |
US7625979B2 (en) | 2002-06-04 | 2009-12-01 | Kraton Polymers U.S. Llc | Process for preparing block copolymer and resulting composition |
US7838598B2 (en) | 2002-12-06 | 2010-11-23 | Kraton Polymers U.S. Llc | Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films |
US7872065B2 (en) | 2005-03-11 | 2011-01-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions comprising mixtures of block copolymers |
-
1979
- 1979-10-18 DE DE19792942128 patent/DE2942128A1/de not_active Withdrawn
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT388168B (de) * | 1983-02-24 | 1989-05-10 | Phoenix Ag | Schmelzkleber zum verbinden von artikeln aus epdm |
EP0186081A2 (de) * | 1984-12-22 | 1986-07-02 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Klebstoff für Bleche |
EP0186081A3 (en) * | 1984-12-22 | 1986-09-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Adhesive for sheet metals |
WO1991002039A1 (en) * | 1989-08-11 | 1991-02-21 | The Dow Chemical Company | Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers, hot-melt adhesive compositions, and articles produced therefrom |
US5266394A (en) * | 1989-08-11 | 1993-11-30 | The Dow Chemical Company | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers |
EP0451919A2 (de) * | 1990-04-11 | 1991-10-16 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Styrol-Isopren-Styrolblockcopolymerzusammensetzung für Niedrigviskose, Niedrigtemperatur-Heissschmelzklebemittel |
EP0451919A3 (en) * | 1990-04-11 | 1992-03-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Styrene-isoprene-styrene block copolymer composition for low viscosity low application temperature hot melt adhesives |
WO2002057386A3 (en) * | 2001-01-18 | 2003-01-23 | Kraton Polymers Res Bv | Adhesive composition |
KR100856602B1 (ko) * | 2001-01-18 | 2008-09-03 | 크레이튼 폴리머즈 리서치 비.브이. | 접착제 조성물 |
WO2002057386A2 (en) * | 2001-01-18 | 2002-07-25 | Kraton Polymers Research B.V. | Adhesive composition |
CN100378135C (zh) * | 2001-01-18 | 2008-04-02 | 克拉通聚合物研究有限公司 | 苯乙烯嵌段共聚物在印刷板中的用途 |
US7202297B2 (en) | 2001-01-18 | 2007-04-10 | Kraton Polymers Llc | Adhesive composition |
US7625979B2 (en) | 2002-06-04 | 2009-12-01 | Kraton Polymers U.S. Llc | Process for preparing block copolymer and resulting composition |
US7838598B2 (en) | 2002-12-06 | 2010-11-23 | Kraton Polymers U.S. Llc | Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films |
US7230041B2 (en) | 2002-12-20 | 2007-06-12 | Trommelen Erik A T | Bituminous compositions |
WO2004074392A1 (en) * | 2003-02-21 | 2004-09-02 | Kraton Polymers Research B.V. | Label stock with improved die-cutting performance |
US7455400B2 (en) | 2003-05-02 | 2008-11-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Aqueous fluorescent ink, image recording method and recorded image |
EP1493790A1 (de) * | 2003-06-30 | 2005-01-05 | KRATON Polymers Research B.V. | Etikette mit verbesserten Stanzeigenschaften |
US7589152B2 (en) | 2003-12-22 | 2009-09-15 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive formulations for novel radial (S-I/B)x polymers |
KR100842453B1 (ko) * | 2003-12-31 | 2008-07-01 | 크레이튼 폴리머즈 리서치 비.브이. | 저점도 고온 용융 안정성 접착제 조성물 |
WO2005063914A3 (en) * | 2003-12-31 | 2005-12-15 | Kraton Polymers Res Bv | Low viscosity, hot-melt stable adhesive compositions |
WO2005063914A2 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-14 | Kraton Polymers Research B.V. | Low viscosity, hot-melt stable adhesive compositions |
EP1553149A1 (de) * | 2003-12-31 | 2005-07-13 | Kraton Polymers Research B.V. | Stabile, niedrige Viskosität, Schmelzhaftkleberzusammensetzungen |
WO2005080523A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-09-01 | Kraton Polymers Research B.V. | Low viscosity hot-melt adhesive composition for non-wovens |
EP1566423A1 (de) * | 2004-02-19 | 2005-08-24 | Kraton Polymers Research B.V. | Schmelzkleberzusammensetzung mit niedriger Viskosität für Vliesstoffe |
CN1305986C (zh) * | 2004-11-17 | 2007-03-21 | 湖南神力实业有限公司 | 一种高强度环保型喷胶以及制备方法 |
WO2006095019A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Kraton Polymers Research B.V. | Block copolymers comprising a mixed block derived from isoprene and butadiene and compositions comprising them |
US7560512B2 (en) | 2005-03-11 | 2009-07-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions comprising mixtures of block copolymers |
US7872065B2 (en) | 2005-03-11 | 2011-01-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Adhesive compositions comprising mixtures of block copolymers |
CN101133134B (zh) * | 2005-03-11 | 2011-05-11 | 克雷顿聚合物研究公司 | 包含嵌段共聚物混合物的粘着剂组合物 |
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