DE3025247A1 - Druckempfindlicher klebstoff - Google Patents

Druckempfindlicher klebstoff

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Description

302524?
Normalklebrige druckempfindliche Klebstoffe, die sich für Klebebänder eignen, müssen in ihren Eigenschaften hinsichtlich Adhäsion, Kohäsion, Streckbarkeit und Elastizität ausgewogen sein. Ein hoher Klebrigkeitsgrad ist erwünscht, um eine gute Verbindung zu erreichen. Eine hohe Kohäsionsfestigkeit wird angestrebt, um ein sauberes Entfernen des Klebebands von der beklebten Oberfläche zu erleichtern. Die Klebstoffe basieren im allgemeinen auf filmbildenden elastomeren Stoffen, wie SBR-Kautschuk, Polychloropren, Polybutadien, Äcrylaten und Naturkautschuk. Seit kurzem werden synthetische Kautschuke iuf der Basis von Blockropolymerisaten, allgemein bekannt als A-B-A- oder A-B-Blockcopolymerisate, als elastomeren Basisstoffen verwendet. Diese Stoffe ergeben in Kombination mit einem flüssigen oder festen Klebrigmacher oder einem Gemisch aus klebrigmachenden Harzen sowie kleineren Mengen anderer Zusatzstoffe, wie Füllstoffen, Antioxidantien und Trennmitteln, druckempfindliche Klebstoffe für den Einsatz auf Klebebändern. Eine häufige Anwendung für druckempfindliche Klebstoffe liegt in der Herstellung von Bändern für unterschiedliche Industriebereiche, wo die Bänder hohen Lösungsmittelkonzentrationen ausgesetzt sein können. Dies ist beispielsweise der Fall, wenn solche Bänder als Abdeckhilfsmittel· beim Spritzen von Beschichtungen auf der Basis von Ölkomponenten in der Automobil- und der Flugzeugindustrie eingesetzt werden. In solchen Anwendungsgebieten, wo mit organischen Lösungsmitteln gearbeitet wird, erweisen sich viele druckempfindliche Klebstoffe deshalb als unzureichend, da sie sich an den Kanten der Klebebänder in den Lösungsmitteln lösen und somit das Klebeband keinen sauberen und vollständigen Schutz gewährleistet.
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Lösungsmittelbeständige druckempfindliche Klebebänder wurden bisher normalerweise durch Vernetzen des Klebstoffs hergestellt, der mit Hilfe eines Lösungsmittels auf das Trägermaterial des Klebebands aufgebracht worden ist. Es gibt keine allgemein bekannten Methoden zur Herstellung von lösungsmittelbeständigen druckempfindlichen Klebstoffen unter Vermeidung eines Lösungsmittels, z.B. durch Schmelzbeschichten oder Extrudieren.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, druckempfindliche Klebstoffe bereitzustellen, die eine bessere Ausgewogenheit ihrer Eigenschaften zur Herstellung von Klebebändern sowie eine wesentlich verbesserte Beständigkeit gegen organische Lösungsmittel aufweisen.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe enthalten ein Gemisch aus
a) einem synthetischen kautschukartigen thermoplastischen Blockcopolymerisat, wie einem A-B-A- oder A-B-Blockcopolymerisat oder ein Gemisch hiervon,
b) einem nicht kautschukartigen Folymer, das vorzugsweise ein Copolyester, z.B. ein Copolyester aus mindestens zwei verschiedenen Estereinheiten, ist, und
c) einen Klebrigmacher,
wobei das nicht kautschukartige Polymeris-arte in einer Menge von etwa 5 bis etwa 50 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Blockcopolymerisats und der Klebrigmacher in einer Menge von etwa 20 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Blockcopolymerisats vorliegen. Die thermoplastischen kautschukartigen A-B-A- oder A-B-Blockcopolymerisate enthalten thermoplastische Blocks (üblicherweise
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"Α-Blocks" genannt) und kautschukartige Blocks (üblicherweise "B-Blocks" genannt) und können linear, verzweigt oder radial sein. Die radialen Blockcopolymerisate können durch die allgemeine Formel (A-B)nX charakterisiert werden, worin X ein polyfunktionelles Atom oder Molekül darstellt und jeder Rest (A-B) sich von X aus derart erstreckt, daß A einen Endblock bildet. Die A-B-Blockcopolymerisate werden manchmal "einfache" Blockcopolymerisate genannt; in ihnen stellt B keinen Mittelblock, sondern einen Endblock dar. Der thermoplastische Α-Block ist im allgemeinen ein Polymerisat von Alkenylaromaten, vorzugsweise von Styrol oder Styrolhomologen oder -analogen, wie oC-Methylstyrol, 5-tert.-Butylstyrol, 4-Methylstyro1, 3,5-Diäthylstyrol, 3,5-Di-n-butylstyrol, 4-(4-Phenyl-n-butyl)-styrol, 2-Äthyl~4-benz.ylstyrol, 4-Cyclohexylstyrol, 4-n-Propylstyrol oder Vinyltoluol.
Der kautschukartige B-Block ist ein Polymerisat eines konjugierten niederaliphatischen Diens mit 4 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, wie Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien, 1,3-Hexadien oder 2,3-Dimethylbutadien. Als Dien ist Isopren bevorzugt. Bei den radialen Blockcopolymerisaten kann X ein organisches oder anorganisches polyfunktionelles Atom oder Molekül sein, und η ist eine ganze Zahl, die dem Wert der Funktionalität des Rests X entspricht, η bedeutet im allgemeinen mindestens die Zahl 3, häufig auch die Zahl 4 oder 5; jedoch können hierfür auch andere Zahlen stehen, wie dies bei komplexeren Systemen auftritt (vgl. Chemical Week, 11. Juni 1975, S. 35).
Geeignete thermoplastische kautschukartige Blockcopolymerisate werden stufenweise durch Lösungspolymerisation der Komponenten hergestellt. Die Verfahrensweisen und die
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Eigenschaften der Blockcopolymerisate sind im einzelnen in der Literatur beschrieben (vgl. A-B-A-Blockcopolymerisate in "Handbook of Adhesives", Skeist, 2. Auflage 1977, S. 304 - 330); "Rubber Technology", Morton, 1973, S. 515 - 533; üS-PSen 3 321 635, 3 519 585, 3 787 531 und 3 281 383; A-B-Blockcopolymerisate in US-PSen 3 519 585 und 3 787 531).
In den geeigneten Blockcopolymerisaten hat der einzelne Α-Block ein mittleres Molekulargewicht von mindestens 6 000, vorzugsweise von etwa 8 000 bis 30 000. Für den B-Block beträgt der entsprechende Wert vorzugsweise etwa 45 000 bis etwa 180 000. Die Α-Blocks haben im Blockcopolymerisat einen Anteil von etwa 5 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 30 Gew.-%. Das durchschnittliche Molekulargewicht des Blockcopolymerisats liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 75 000 bis 200 000 bei linearen Copolymerisaten und vorzugsweise im Bereich von etwa 125 000 bis 400 000 bei radialen Copolymerisaten.
Wenn der Α-Block ein Styrolpolymerisat und der B-Block ein Isoprenpolymerisat darstellen, wird das Copolymerisat häufig als S-I-S- oder S-I-Polymerisat bezeichnet. In entsprechender Weise bezieht sich die Angabe S-B-S auf ein Styrol-Butadien-Styrol-Copolymerisat. Viele der Blockcopolymerisate sind im Handel erhältlich (z.B. Kraton 1102 (S-B-S), Kraton 1107 (S-I-S), Shell Chemical Company; Solprene 311 (S-I), Phillips Petroleum Company).
Die kautschukartige Komponente in den erfindungsgemäßen Klebstoffen ist vorzugsweise ein Copolyester, obwohl
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Polyäthylen und Polypropylen eingesetzt werden können. Ein geeigneter Copolyester ist ein Polymerisat aus mindestens zwei identifizierbaren Estereinheiten, die durch die allgemeinen Formeln I und II
Il II
-C-X-C-O-Y-O-
(D
-C-X1-C-O-Y'-0-
(II)
charakterisiert werden können» Darin bedeuten X und X1 Kerne von Dicarbonsäuren sowie Y und Y1 Kerne von aliphatischen Diolen. Im Copolyester liegen die Estereinheiten in solchen Mengen vor, daß der Copolyester die nachfolgend erwähnten Eigenschaften aufweist. Die verschiedenen Estereinheiten können aus. der Kondendation von
ä) zwei verschiedenen Säuren mit dem gleichen Diol,
b) zwei verschiedenen Diolen mit der gleichen Säure oder
c) zwei verschiedenen Säuren mit zwei verschiedenen Diolen
stammen. Im letztgenannten Fall sind vier verschiedene Estereinheiten möglich. Der Ausdruck "Copolyester" umfaßt . Randomcopolyester und Blockcopolyester. Bei Randomcopolyestern sind die Estereinheiten im allgemeinen nicht nach einem bestimmten System, wie bei alternierenden Einheiten oder bei der endständigen Verknüpfung eines Homopolymerisats der einen Estereinheit mit einem
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Homopolymerisat einer anderen Estereinheit, verbunden. Bei den Blockcopolymerisaten verbindet eine Esterbindung einen Polymerisatblock einer Estereinheit mit einem Polymerisatblock einer anderen Estereinheit. Die chemische Natur von Säure und Diol ist nicht kritisch, vorausgesetzt, daß der erhaltene Ester bezüglich Erweichung und Drehmoment die nachfolgend beschriebenen Eigenschaften zeigt. Somit sind zahlreiche Kombinationen aus einer Dicarbonsäure und einem Diol möglich. Unter den aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren eignen sich als Komponenten für die Copolyester z.B. Terephthalsäure, Isophthalsäure, Oxalsäure, lialeinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Wenn sowohl aliphatische als auch aromatische Dicarbonsäuren als Säurekomponente eingesetzt werden, soll auf den Ester der aliphatischen Säure der größere Anteil entfallen. Aliphatische Diole, die als Komponenten für die Copolyester günstig sind, sind beispielsweise Äthylenglykol, 1,3-Propylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Bütylenglykol, Tetramethylenglykol und Trimethylenglykol. Bevorzugte aliphatische Diole sind geradkettige Alkylendiole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Spezielle Beispiele für entsprechende Copolyester,, welche gemäß nachfolgender Erläuterung das gewünschte Drehmoment aufweisen, sind Äthylenterephthalat-Äthylenazelat-Copolyester, Äthylenterephthalat-Butylenadipat-Copolyäster, Butylenterephthalat-Butylenisophthalat-Copolyester, Äthylenterephthalat-Äthylensebazat-Copolyester und Äthylenterephthalat-Äthylenadipat-Copolyester sowie die in "Encyclopedia of Polymer Science
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and Technology", Band 11 (1977), S. 77 - 80, genannten Ester.
Randomcapolyester werden in der Literatur häufig nicht aufgrund ihrer Estereinheiten, sondern entsprechend der relativen Mengen der Esterkomponenten identifiziert. So sind z.B. in der US-PS 3 699 189 Copolyester beschrieben, in denen die Säurekomponente von Terephthalsäure und Sebacinsäure und die Diolkomponente von Äthylenglykol und Neopentylglykol gebildet werden; die Ester werden durch die Angabe charakterisiert, daß die Terephthalsäureeinheiten in einer Menge von 20 bis 75% und die Sebacinsäureeinheiten in einer Menge von 80 bis 25%, jeweils bezogen auf die gesamten Säureeinheiten, sowie die Diathylenglykoleinheiten in einer Menge von 40 bis 60% und die NeopentyIglykoIeinheiten in einer Menge von 60 bis 40%, jeweils bezogen auf die gesamten Dioleinheiten, vorliegen. Erfindungsgemäß geeignete Copolyester sind im Handel erhältlich (z.B. VPE, Goodyear Tire & Rubber Company; KODAR, Eastman Chemical Company). Die Copolyester können durch übliche Kondensationspolymerisation hergestellt werden, wobei die eingesetzten Reaktionen in Abhängigkeit von den Eigenschaften des gewünschten Produkts modifiziert werden können. Eine allgemeine Methode ist die direkte Veresterung von Dicarbonsäuren oder entsprechenden Derivaten, wie Estern und Halogeniden, mit Diolen bei im allgemeinen hohen Temperaturen und während langer Reaktionszeiten. Diese Temperaturen liegen im allgemeinen im Bereich von etwa 150 bis 2500C, manchmal bei 2800C, wobei die Umsetzung unter Bildung des Esterpolymerisats erfolgt. Die Reaktion wird im allgemeinen mit einem Diolüberschuß durchgeführt, um den Verlust an Diol auszugleichen, der beim Abdestillieren des freigesetzten Wassers auftritt. Gegebenenfalls können übliche Katalysatoren verwendet werden.
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Eine andere Methode ist die Umesterung ensprechend einer Alkoholyse oder Azidolyse. Dabei werden entweder Diole mit Dicarbonsäuredxestern oder Dioldiester mit Dicarbonsäuren umgesetzt. Vorzugsweise wird eine Alkoholyse angewandt, wobei ein Dicarbonsäurediester, im allgemeinen in Gegenwart eines basischen Katalysators und in einer inerten Atmosphäre, mit einem Diol im Überschuß erhitzt wird,- bis die Bildung des Alkohols vollständig ist.
Diese und andere Synthesemethoden sind in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Band 11, S. 88 - 113, beschrieben."
Zur Herstellung von "Blockcopolyestern können die üblichen Methoden stufenweise angewandt werden. Diese Copolyester werden üblicherweise durch eine Umesterung hergestellt. Gemäß einer Methode wird ein niedermolekularer Alkyldiester von einer oder mehreren Dicarbonsäuren mit einem entsprechenden langkettigen und einem Überschuß an kurzkettigem Diol in Gegenwart eines Katalysators auf eine Temperatur von etwa 150 bis 2000C erhitzt, wobei der bei der Umesterung entstehende niedermolekulare Alkohol abdestilliert wird. Das Erhitzen wird fortgesetzt, bis die Alkoholbildung vollständig ist, um ein sehr niedermolekulares Prepolymerisat zu erhalten. Dieses wird in einen hochmolekularen Blockcopolyester dadurch überführt, daß man es mit einem langkettigen Diolunter Abdestillieren des kurzkettigen Diols erhitzt, was vorzugsweise unter vermindertem Druck, bei höherer Temperatur und in Gegenwart eines Antioxydationsmittels erfolgt. Besonders geeignete Herstellungsmethoden für Blockcopolyester sind in den US-PSen 3 832 314 und 3 932 326 beschrieben.
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Die erfindungsgemäß einsetzbaren Copolyester weisen im allgemeinen einen Erweichungspunkt von unter 2250C auf. Die bevorzugten Copolyester haben eine Extrusionstemperatur von etwa 163 bis etwa 219°C. Geeignete Copolyester können durch ein Drehmoment charakterisiert werden, das mit einer Drehmomentwaage (Plasti-Corder EPL-V750, Brabender Co.) gemessen wird. Solche Copolyester haben unter Verwendung eines Mischkopfes REE 6 bei 216°C und 75 U/min, ein Drehmoment von weniger als 600 m-g. Bei bevorzugten Copolyestern liegt der entsprechende Wert bei etwa 100 bis etwa 300 m-g. Diese Werte können mit Hilfe der Formel
Drehmoment χ 388 = Yiskosität in Poise
Umdrehungen/Minute
in die Viskosität, angegeben in Poise (P), umgerechnet werden. Die entsprechenden Werte der Ester sollen weniger als 3 100 P, vorzugsweise etwa 500 bis 1 700 P, betragen. Im allgemeinen haben die Copolyester mit den vorgenannten Eigenschaften ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 20 000 bis 200 000, vorzugsweise etwa 30 000 bis 75 000.
Die in den erfindungsgemäßen Klebstoffen eingesetzten Klebrigmacher sind z.B. Kollophonium, dehydriertes Kollophonium, Kombinationen aus Kollophonium und PoIyterpenharzen, Glycerinester von hydriertem Kollophonium, Pentaerythritester von hydriertem Kollophonium, Cumaron-Inden-Harze, hydriertes Kollophonium, Glycerinester von polymerisiertem Kollophonium, mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Kollophonium und modifizierte Kollophoniumderivate, Partialester von Styrol-Maleinsäure-Copolymerisaten, chlorierte Biphenole und öllösliche Phenol-Formaldehyd-Harze.
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Die erfindungsgemäßen Klebstoffe können durch Schmelzen und Mischen der Komponenten hergestellt werden. Anschließend können damit flexible Trägerstoffe zur Herstellung von druckempfindlichen Klebematerialien beschichtet werden.
Um ein derartiges Klebeband mit den gewünschten Eigenschaften zu erhalten, ist es unbedingt erforderlich, daß der Klebstoff einen gewissen Drehmomentwert aufweist, der einfach in der vorstehend für die Copolyester beschriebenen Weise gemessen wird. Es kann der Fall eintreten, daß die nicht kautschukartige Komponente physikalische Eigenschaften hat, die am Rande des gewünschten Bereichs liegen, jedoch die fertige Klebstoffmischung durch die Modifizierung mit der kautschukartigen Komponente und dem Klebrigmacher ein Endprodukt mit dem gewünschten Verhalten darstellt. Die erfindungsgemäßen Klebstoffe sollen ein Drehmoment von 100 bis 600 m.g bei 216°C und 75 U/min, aufweisen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klebstoffe können verschiedene Mischmethoden angewandt werden. Da das Blockcopolymerxsat und der Copolyester im allgemeinen Feststoffe sind, werden sie gemäß der einen Methode zusammen mit einem festen Klebrigmacher in einem Extruder gemischt und geschmolzen und dann direkt auf einen geeigneten Trägerstoff aufgetragen. Nach anderen Methoden erfolgt das Mischen und Beschichten in getrennten Stufen. Das Mischen kann auch dadurch erfolgen, daß ein fester und/oder flüssiger Klebrigmacher in einen erhitzten Behälter gegeben wird und anschließend das Blockcopolymerxsat und das nicht kautschukartige Polymerisat unter Rühren zugefügt werden. Der Klebstoff kann durch übliches
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Schmelzbeschichten auf einen Trägerstoff aufgebracht werden. Z.B. kann der Klebstoff durch eine beheizte Düse gepumpt und ein Trägerstoff an der Düsenöffnung vorbeigeführt werden, um ihn zu beschichten.
Der Klebstoff kann auch in der Hitze mit Hilfe von Walzen oder eines Rakels aufgetragen werden.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffe können z.B. auf Papier, Folien aus Metall, Polyolefin oder Polyvinylchlorid, Textilgewebe, Vließstoffe oder Folien aus thermoplastischen elastomeren Stoffen verschiedener Art, wie Folien aus A-B-A-Blockcopolymerisaten, die gemischt sind mit anderen Polymerisaten, wie Vinylaromaten oder Copolyestern, aufgetragen werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Die in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Klebstoffe werden getrennt hergestellt.
TABELLE I
Klebstoff
AB C Vergleich Komponenten (Gewicht steile)
S-r-S-Blockcopolymerisat* 100 100 100
Äthylenterephthalat-Äthylen- 25 30 45 -
azelat-Copolyester**
Klebrigmacher (Polymerisat aus 70 70 70
Piperylen und Isopren, fest)***
Zinkdibutyldithiocarbamat 2 2 2
(Antioxidationsmittel)
2,5-Di-tert.-amy!hydrochinon 1111
0 3006 2/0 95 0
* Kraton 1107, Shell Chemical Company
** VPE 5571, Goodyear Tire & Rubber Co., mittleres Molekulargewicht etwa 21 000
*** Wingtack 95, Goodyear Tire & Rubber Co., Erweichungspunkt 95 0C.
Hierzu werden die Komponenten in einem Extruder bei etwa 190,50C gemischt und durch Extrusionsbeschichten wird die Mischung auf ein 12,2-kg-Krepp-Kraftpapier aufgebracht, das vorher mit einem handelsüblichen Butadien-Acrylnitril-Copolymerisatlatex (7:30; Hycar 1562, B.F. Goodrich Company) und auf der Rückseite mit einer Schlichte vorbeschichtet worden ist. Die Schlichte wird durch Lösungspolymerisation von Stearylmethacrylat und Acrylnitril in Gegenwart von Azobisisobutyronitril und Verdünnen des Produkts auf eine Feststoffkonzentration von 2% hergestellt (vgl. US-PS 3 502 497, Beispiel III.). Man läßt das beschichtete Papier (Beschichtungsgewicht 50,8 g/m2) trocknen, schneidet es in zwei Bänder von je 2,54 cm Breite und prüft die Klebefestigkeit, Klebrigkeit, Schälgeschwindigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit.
Es werden folgende Testmethoden angewandt:
Zur Bestimmung der Klebefestigkeit oder Adhäsion an Stahl wird das Klebeband in einem Winkel von 180° mit konstanter Geschwindigkeit durch eine Kraft abgezogen, die auf das freie Ende des Klebebandes wirkt. Der Test ist im einzelnen in "Peel Adhesion Test" PSTC-1, Pressure Sensitive Tape Council, beschrieben.
Die Klebrigkeit wird in einem anderen Test (Quickstick-Test) dadurch gemessen, daß man einen Tischtennisball aus Kunststoff eine geneigte Ebene bis zu deren Fußende hinablaufen läßt, wo über eine bestimmte Länge das
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Klebeband mit seiner Klebeseite nach oben angebracht ist. Es werden die Höhe, von der aus der Tennisball startet, und die Laufstrecke bis zu seinem Stillstand gemessen. Der Wert der Klebrigkeit ergibt sich aus der 3,5ten Potenz der in Einheiten von je 2,54 cm gemessenen Höhe, geteilt durch die in den gleichen Einheiten gemessene Laufstrecke (vgl. US-PS 4 136 071).
Die Schälgeschwindigkeit wird gemäß der US-PS 3 625 gemessen. Dabei werden 2,54 cm breite Klebestreifen auf eine spiegelglatte Oberfläche einer fotographischen Chrom-Eisen-Platte parallel zu deren Kante derart aufgeklebt, daß die Enden der Klebebänder über die untere Kante der Platte hinausreichen. Diese wird in einem Ständer in einem Winkel von 20° zur Senkrechten gehalten. Dies ermöglicht, die Klebebänder nach Beschweren mit Gewichten unter dem vorgenannten Winkel von der Platte abzuziehen. Die Versuchsanordnung wird bei 25°C gehalten. Jedes Streifenende wird mit einem Gewicht von 1 000 g beschwert. Die Schälgeschwindigkeit wird angegeben als Quotient aus der abgeschälten Länge des Klebestreifens und der dafür benötigten Zeit. Der Wert für die Schälgeschwindigkeit bedeutet, daß kein Abschälen stattfand und somit die Haftung sehr gut ist.
Die Prüfung der Lösungsmittelbeständigkeit erfolgt dadurch, daß man einen Klebestreifen mit einer sauberen Klebstoffoberfläche nach oben anordnet, darauf einen Tropfen Toluol gibt und die Zeit bis zu dessen Verschwinden mißt. Eine größere LösungsmittelLeständigkeit entspricht einer kürzeren Zeit für das Verschwinden des Tropfens.
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Die Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefaßt.
TABELLE II
Test
Klebefestigkeit auf Stahl, kg/cm
0,536
Klebrigkeit (Quickstick-Wert) 2,9 Schälgeschwindigkeit, mm/min 0
Lösungsmittelbeständig- 420 keit, s
Klebstoff B C
0,558 0,469 0,536
2 ,2 1 ,8 2 ,7
0 0 0
105 90 510
Beispiel 2
Entsprechend Beispiel 1 werden die in der Tabelle III angegebenen Klebstoffe hergestellt.
TABELLE III Komponenten
S-B-S-Blockcopolymerisat*
Äthylenterephthalat-Äthylenazelat-Copolyester**
Klebrigmacher (polymerisiertes gemischtes Olefin, fest)*** Zinkdibutyldithiocarbamat 2,5-Di-tert.-amy!hydrochinon Klebstoff
D Vergleich (Gewichtsteile)
100
60
030062/0950
* Kraton 1102, Shell Chemical Company ** VPE 5571
*** Wingtack 95
Dazu werden die Komponenten in einem Extruder bei etwa 190,50Cgemischt. Die Mischung wird gemäß Beispiel 1 auf ein Kraftpapier extrudiert. Das beschichtete Papier wird den in Beispiel 1 beschriebenen Tests unterworfen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle IV zusammengefaßt.
TABELLE IV
Klebstoff Test D Vergleich
Klebefestigkeit auf Stahl, kg/cm Klebrigkeit
Lösungsmittelbeständigkeit, s
Beispiel 3
In entsprechender Weise werden die in der nachfolgenden Tabelle V angegebenen Klebstoffe hergestellt, auf Papier beschichtet und geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI zusammengefaßt.
0, 167 0 ,156
0 ,2 0, 3
330 900
0300 6 2/0 9 50
TABELLE V Komponenten
S-I-Blockcopolymerisat*
Äthylenterephthalat-Äthylenazelat-Copolyester**
Klebrigmacher (Polymerisat aus Piperylen und Isopren, fest)*** Zinkdibutyldithiocarbamat 2,5-Di-tert.-amy!hydrochinon
Kleüstoff
D Vergleich (Gewichtsteile)
100
40
80
100
80
2 1
* Solprene 311, Phillips Petroleum Company ** VPE 5571
*** Wingtack 95
TABELLE VI
Test
Klebefestigkeit auf £ Klebrigkeit
Lösungsmittelbeständigkeit
1 Klebstoff
0 E Vergleich
tahl, kg/cm 250 ,339 1,283
,2 2,5
gkeit 900
Beispiel 4
In entsprechender Weise wird ein Klebstoff gemäß Tabelle VII in einem Extruder bei ^,Sthergestellt und dann auf Kraftpapier aufgebracht.
Q30062/095G
TABELLE VII Komponenten Gewichtsteile
S-I-S^-Blockcopolymerisat* 50
S-I-Blockcopolymerisat** 50
Butylenterephthalat-Butylen- 25
isophthalat-Copolyester***
Klebrigmacher (polymerisiertes /3- . 50 Pinen)****
Zinkdibutyldithiocarbamat 2
2,5-Di-tert.-amy!hydrochinon 1
* Kraton 1107
** Solprene 311
*** VPE 4709 (Molekulargewicht ca. 16 000) ,
Goodyear Tire & Rubber Co.
**** Piccolyte S-115, Hercules, Inc., Erweichungspunkt
Das erhaltene Klebematerial zeigt eine gute Klebefestigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit.
030062/0950

Claims (10)

  1. DIPL.-ING. HANS W. GROENING
    PATEN TANWALT
    J/PL 10-186/1
    PERMACEL
    U.S. Route #1
    North Brunswick New Jersey 08902 USA
    Druckempfindlicher Klebstoff
    Patentansprüche
    f1. Druckempfindlicher Klebstoff, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem synthetischen kautschukartigen Blockcopolymerisat, einem nicht kautschukartigen Polymer und einem Klebrigmacher, wobei das kautschukartige Blockcopolymerisat ein Copolymerisat aus einer alkenylaromatischen Verbindung als Α-Block und einem aliphatischen Dien als B-Block und das nicht kautschukartige Polymerisat einen Copolyester darstellen, der ein Polymer aus mindestens zwei verschiedenen Estereinheiten ist, von denen jede ein Kondensationsprodukt aus einer Dicarbonsäure und einem Alkylendiol ist, und wobei pro 100 Teile des kautschukartigen Blockcopolymerisats etwa 5 bis etwa 50 Teile des nicht kautschukartigen Polymeri&ats und etwa 20 bis etwa 150 Teile des Klebrigmachers vorliegen.
    030062/0950
    SIEBERTSTR.4 · 8000 V.CXCUEX 86 · POB 860340 · KABEL: RItBINPATEXT ■ TEL. (089) 471079 · TELEX 5-22659
    302524?
  2. 2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockcopolymerisat ein A-B-A-Blockcopolymerisat
    enthält.
  3. 3. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockcopolymerisat ein A-B-Blockcopolymerisat
    enthält.
  4. 4. Druckempfindlicher Klebstoff, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem thermoplastischen kautschukartigen
    Blockcopolymerisat aus einem Polystyrol als Α-Block und einem Isopren als B-Block, einem nicht kautschukartigen Copolyester und einem Klebrigmacher, wobei der Copolyester ein Polymer aus mindestens zwei verschiedenen Estereinheiten darstellt, von denen jede ein Kondensationsprodukt aus einer Dicarbonsäure und einem Alkylendiol
    ist.
  5. 5. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockcopolymerisat ein Styrol-Isopren-Styrol-Blockcopolymerisat enthält.
  6. 6. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Blockcopolymerisat ein Styrol-Isopren-Blockcopolymerisat enthält.
  7. 7. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Copolyester ein Äthylenterephthalat-Äthylenacelat-Copolyester ist.
  8. 8. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylendiol des Copolyesters 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist.
    Q30082/0950
  9. 9. Druckempfindliches Klebematerial, enthaltend ein relativ dünnes, flexibles Trägermaterial und einen darauf aufgebrachten druckempfindlichen Klebstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff ein kautschukartiges Blockcopolymerisat sowie pro 100 Teile dieses Blockcopolymerisats etwa 5 bis 50 Teile eines nicht kautschukartigen Blockcopolymerisats und etwa 20 bis 150 Teile eines Klebrigmachers aufweist, wobei das kautschukartige Blockcopolymerisat aus einer alkenylaromatischen Verbindung als Α-Block und einem aliphatischen Dien als B-Block besteht und das nicht kautschukartige Polymerisat ein Copolyester aus mindestens zwei verschiedenen Estereinheiten ist, von denen jede ein Kondensationsprodukt aus einer Dicarbonsäure und einem Alkylendiol darstellt.
  10. 10. Verfahren zur Erhöhung der Lösungsmittelbeständigkeit von druckempfindlichen Klebstoffen aus thermoplastischen kautschukartigen Blockcopolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man pro 100 Teile des Blockcopolymerisats 5 bis 50 Teile eines Copolyesters und 20 bis 150 Teile eines Klebrigmachers einarbeitet, wobei das kautschukartige Blockcopolymerisat a^o einer alkenylaromatischen Verbindung als ä-Block und einem aliphatischen Dien als B-Block besteht und der Copolyester aus mindestens zwei verschiedenen Estereinheiten aufgebaut ist, von denen jede ein Kondensationsprodukt aus einer Dicarbonsäure und einem Alkylendiol ist.
    030062/0950
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