CN108602312A - 可适形、可拉伸剥离的粘合剂制品 - Google Patents

可适形、可拉伸剥离的粘合剂制品 Download PDF

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Abstract

本公开总体上涉及能够附接或粘附到基材并且可从基材上移除而不引起对基材的损坏的可适形拉伸剥离粘合剂和/或可拉伸剥离的粘合剂制品。本公开还总体上涉及制备和使用此类粘合剂制品的方法。

Description

可适形、可拉伸剥离的粘合剂制品
技术领域
本公开总体上涉及能够附接或粘附到基材并且可从基材上移除而不引起对基材的损坏的可适形拉伸剥离粘合剂和/或可拉伸剥离的粘合剂制品。本公开还总体上涉及制备和使用此类粘合剂制品的方法。
背景技术
大变革的Adhesive Strip产品为一系列可拉伸剥离的胶带，其可牢固地保持在各种表面(包括油漆、木材和瓷砖)上并可干净地移除-无孔、标记或粘的残留物。Clear Hook and Strip产品为Adhesive Strip产品的清晰版本。Clear产品系列可无缝共混到其所安装的基材上，使用户能够展示最重要的内容-装饰-而不是它如何悬挂。
通常，这些产品包括设置在带材或其它载体上的拉伸剥离的压敏粘合剂组合物。这些产品通常可用于粘结到各种表面或基材以用于许多应用。拉伸剥离的应用为设计产品用于将制品(诸如挂钩(用于保持照片或衣物的制品)或其它装饰或实用元件)牢牢地粘附到表面(粘附体)上，且以低角度从建筑表面拉开时移除干净。干净移除意味着在移除拉伸剥离粘合剂之后在表面上不遗留发粘和/或不美观的残留物。在拉伸剥离移除工艺期间，随着载体的拉伸，粘合剂层保持粘附在带状载体上，但从表面(粘附体)剥离。
发明内容
本公开的发明人认识到，现有的可拉伸剥离的产品可通过改善对它们所施加、附接和/或安装的基材或表面的适形能力而得到改善或增强。在一些情况下，这种增强的适形能力允许可拉伸剥离的粘合剂产品保持更多的重量。在一些实施方案中，这种增强的适形能力允许可拉伸剥离的粘合剂产品用于新表面(例如，煤渣块)。在一些实施方案中，增强的适形能力增加或增强了某些表面(例如，粗糙或纹理表面，诸如例如墙纸、干式墙等)上的产品性能。在一些实施方案中，与现有的粘合剂产品相比，适形能力得到增强。
本公开的发明人认识到增加粘合剂制品的适形能力将提供增加的或增强的性能。本公开的发明人认识到提供可适形载体为增加粘合剂制品的适形能力和应力弛豫的有效方法。为此，本公开的发明人发明了用于粘合剂安装制品的多层载体。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂制品包括多层载体，该多层载体包括第一主表面和第二主表面，该多层载体包括芯层和聚合物层，并且其中粘合剂制品和/或芯层在如通过质构分析测量10秒后具有介于约10％和约100％之间的应力驰豫；以及可拉伸剥离的粘合剂，该可拉伸剥离的粘合剂与多层载体的第一主表面的至少一部分直接相邻。
在一些实施方案中，粘合剂制品和/或芯层在如通过质构分析测量10秒后具有介于约20％和约80％之间的应力驰豫。
在一些实施方案中，多层载体包括至少三层。
在一些实施方案中，多层载体包括芯层和与芯层相邻的一个或多个聚合物膜层。
在一些实施方案中，多层载体包括芯层和与芯层相邻的一个或多个聚合物膜层。
在一些实施方案中，多层载体包括两个或更多个芯层。
在一些实施方案中，多层载体还包括与芯层相邻的两个或更多个聚合物膜层。
在一些实施方案中，多层载体包括芯层，并且芯层为压敏粘合剂。
在一些实施方案中，多层载体包括芯层，并且芯层包含以下中的至少一种：一种或多种含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体的聚合物；乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；有机硅弹性体；含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体和乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；梯度或无规乙烯基芳族或烯属共聚物；乙烯基芳族或烯属或(甲基)丙烯酸类聚合物或具有支化、接枝或梳构造的共聚物；含有两种或更多种乙烯基芳族或烯属或丙烯酸类单体的具有支化、接枝或梳构造的共聚物；含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体和乙烯基芳族和烯属嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物；或它们的任何组合。
在一些实施方案中，芯层还包含增粘剂、增塑剂、交联剂、颜料、片段、流变改性剂、和其它添加剂。
在一些实施方案中，交联剂为以下中的至少一种：含有两个或更多个(甲基)丙烯酰基团的丙烯酸类单体；含有一个或多个脂族不饱和基团的(甲基)丙烯酸类单体；含有一个或多个通过后聚合改性可交联的官能团的(甲基)丙烯酸类单体；或它们的组合。
在一些实施方案中，芯层为辐射或热交联的。
在一些实施方案中，聚合物膜包括以下中的至少一种：乙烯基芳族共聚物、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和含有酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯的共聚物、来自具有介于2个和16个碳之间的烯烃单体的聚合物、两种或更多种烯烃单体的共聚物、来自具有无规立构、间规立构、或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物、使用茂金属催化剂聚合的一种或多种烯烃单体的共聚物、乙烯基共聚物诸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、以及它们的组合。
在一些实施方案中，多层载体具有至少约0.4密耳的厚度。
在一些实施方案中，多层载体具有介于约0.4密耳和约60密耳之间的厚度。
在一些实施方案中，与多层载体的第一主表面的至少一部分直接相邻的可拉伸剥离的粘合剂为第一可拉伸剥离的粘合剂，并且还包含与多层载体的第二主表面的至少一部分直接相邻的第二可拉伸剥离的粘合剂。
在一些实施方案中，第二可拉伸剥离的敏感性粘合剂与第一可拉伸剥离的粘合剂相同。
在一些实施方案中，第二可拉伸剥离的粘合剂与第一可拉伸剥离的粘合剂不同。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂制品包括设置在第一可拉伸剥离的粘合剂或第二可拉伸剥离的粘合剂的至少一部分上的衬垫。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂制品包括突片。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂制品具有介于约20％和约100％之间的接触基材的粘合剂的面积。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂制品具有介于约40％和约90％之间的接触基材的粘合剂的面积。
在一些实施方案中，粘合剂制品表现出如根据ASTM D3654-82测量的大于1800分钟的剪切强度。
在一些实施方案中，粘合剂制品表现出如根据ASTM D3654-82测量的大于10,000分钟的剪切强度。
在一些实施方案中，粘合剂制品表现出介于约20oz/0.625英寸和约170oz/0.625英寸之间的拉伸脱粘力。
在一些实施方案中，粘合剂制品表现出介于约45oz/0.625英寸和约80oz/0.625英寸之间的拉伸脱粘力。
在一些实施方案中，粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者在至少一个方向上具有约50％至1200％的断裂伸长率。
在一些实施方案中，粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者具有足够高的断裂拉伸强度，使得多层载体在被拉伸并且以35°以下的角度从粘附体上移除之前将不会破裂。
在一些实施方案中，如通过tanδ峰值的动态力学分析测定，可拉伸剥离的粘合剂具有约-125℃至15℃的玻璃化转变温度。
在一些实施方案中，如通过动态力学分析测定，可拉伸剥离的粘合剂在25℃下具有约400,000Pa以下的储能模量。
在一些实施方案中，如通过动态力学分析测定，压敏粘合剂在25℃下具有约300,000Pa以下的储能模量。
在一些实施方案中，多层载体的第一主表面或第二主表面中的至少一个上的可拉伸剥离的粘合剂的厚度为约1μm至约1mm。
在一些实施方案中，当可拉伸剥离的粘合剂制品以约35°以下的角度从粘附体的表面拉伸时，可拉伸剥离的粘合剂从粘附体的表面干净地剥离。
在一些实施方案中，当多层载体以约35°以下的角度从粘附体表面拉伸时，可拉伸剥离的粘合剂从粘附体的表面剥离，使得基本上没有可拉伸剥离的粘合剂遗留在粘附体表面的踪迹。
在一些实施方案中，在粘合剂制品从粘附体上剥离之后，粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者具有约0％至80％的弹性恢复率。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约50％的透光率。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约75％的透光率。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于40％的雾度。
在一些实施方案中，粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于20％的雾度。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂制品具有大于100,000分钟的剪切强度。
在一些实施方案中，使用可拉伸剥离的粘合剂制品的方法包括使可拉伸剥离的粘合剂制品与粘附体表面接触。
在一些实施方案中，从粘附体表面拉伸粘合剂制品以从粘附体表面移除至少一部分粘合剂制品的方法。
在一些实施方案中，粘合剂制品以35°以下的角度被拉伸。
在一些实施方案中，制备可拉伸剥离的粘合剂制品的方法包括将可拉伸剥离的粘合剂设置成与多层载体的第一侧的至少一部分直接相邻。
在一些实施方案中，一种方法包括在多层载体的第一侧的至少一部分上设置第二可拉伸剥离的粘合剂，其中与多层载体的第一侧直接相邻的可拉伸剥离的粘合剂为第一可拉伸剥离的粘合剂。
在一些实施方案中，制备可拉伸剥离的粘合剂制品的方法包括将可拉伸剥离的粘合剂设置成与多层载体的第一侧的至少一部分直接相邻。
在一些实施方案中，一种方法包括在多层载体的第一侧的至少一部分上设置第二可拉伸剥离的粘合剂，其中与多层载体的第一侧直接相邻的可拉伸剥离的粘合剂为第一可拉伸剥离的粘合剂。
附图说明
图1为如在本文中总体描述的粘合剂制品的示例性实施方案的横截面侧视图。
图2为如在本文中总体描述的粘合剂制品的示例性实施方案的横截面侧视图。
在下面的详细描述中，可参考上面描述的一组附图，其中通过示例的方式示出了几个示例性实施方案。应当理解，在不脱离本公开的范围或实质的情况下，可设想并做出其它实施方案。
具体实施方式
将详细描述各种实施方案和实现方式。这些实施方案不应理解为以任何方式限制本专利申请的范围，并且在不脱离本发明的精神和范围的条件下，可做出更改和修改。此外，本文仅论述了一些最终用途，但本文未具体描述的最终用途包括在本申请范围内。因此，本专利申请的范围应按权利要求书确定。
本公开总体上涉及可从基材拉伸移除而不损坏的粘合剂制品。粘合剂制品包括在两个可拉伸剥离的粘合剂层之间的多层载体。多层载体为粘合剂制品提供增强的适形能力。在一些情况下，这种增强的适形能力允许可拉伸剥离的粘合剂产品保持更多的重量。在一些实施方案中，这种增强的适形能力允许可拉伸剥离的粘合剂产品用于新表面(例如，煤渣块)。在一些实施方案中，增强的适形能力增加或增强了某些表面(例如，粗糙或纹理表面，诸如例如墙纸、干式墙等)上的产品性能。
图1为如在本文中总体描述的粘合剂制品100的示例性实施方案的横截面侧视图。粘合剂制品100包括具有第一相对主表面109和第二相对主表面111的多层载体110。在图1的具体实施方案中，多层载体110包括在两个聚合物膜114和116之间的芯层112。芯层包括第一相对主表面113和第二相对主表面115。聚合物膜114和116可彼此相同或彼此不同。聚合物膜114和116可以为单层或者可以为多层。图1中的具体聚合物膜114和116为单层。每个聚合物膜114和116与可拉伸剥离的粘合剂层140和142相邻。每个聚合物膜114和116分别包括第一相对主表面和第二相对主表面117a、119a和117b、119b。可拉伸剥离的粘合剂层140和142可彼此相同或彼此不同。可拉伸剥离的粘合剂层140和142可以为单层或可以为多层。每个可拉伸剥离的粘合剂层140和142分别包括第一相对主表面和第二相对主表面141、143、145和147。图1所示的具体可拉伸剥离的粘合剂层140和142为单层。
图2为如本文总体描述的粘合剂制品200的另一个示例性实施方案的横截面侧视图。除了聚合物膜为多层而不为单层之外，粘合剂制品200类似于图1中所示的粘合剂制品100。更具体地，粘合剂制品200包括多层载体210。在图2的具体实施方案中，多层载体210包括在两个多层聚合物膜214和216之间的芯层212。多层聚合物膜214和216可以为任何所需的多层聚合物膜。图2中所示的具体聚合物膜214和216各自包括在两个聚合物膜(例如，底漆)层222和224之间的压敏和/或可拉伸剥离的粘合剂层220。聚合物膜214和216可彼此相同或彼此不同。聚合物膜214和216内的每个层可以为单层或可以为多层。可拉伸剥离的粘合剂层240和242可彼此相同或彼此不同。可拉伸剥离的粘合剂层240和242可以为单层或可以为多层。本领域技术人员将认识到，即使这些未用附图标记具体标识，上述每个层都包括第一相对主表面和第二相对主表面。
关于本文所述的粘合剂制品的各层的附加信息如下。
载体
本公开的载体为多层结构。换句话说，载体具有两层或更多层。在一些实施方案中，载体具有三层；在一些实施方案中，载体具有四层；在一些实施方案中，载体具有五层；并且在一些实施方案中，载体具有多于五层。
在一些实施方案中，载体包括芯层和至少一个聚合物膜层。在一些实施方案中，载体在芯层的任一侧上包括两个聚合物膜层。一些实施方案包括多于一个芯层。一些实施方案包括多于两个聚合物膜层。
在一些实施方案中，多层载体具有以下厚度：至少约0.4密耳；至少1密耳；至少2密耳；至少3密耳；至少4密耳；至少5密耳；至少6密耳；至少7密耳；至少8密耳；至少9密耳；至少10密耳；至少12密耳；至少15密耳。在一些实施方案中，多层载体具有以下厚度：小于60密耳；小于59密耳；小于58密耳；小于57密耳；小于56密耳；小于55密耳；小于54密耳；小于53密耳；小于52密耳；小于51密耳；小于50密耳；小于48密耳；小于46密耳；小于44密耳；小于42密耳；或者小于40密耳。在一些实施方案中，多层载体具有介于约0.4密耳和约60密耳之间的厚度。在一些实施方案中，多层载体具有介于约10密耳和约30密耳之间的厚度。
在一些实施方案中，多层载体在从粘附体剥离粘合剂制品之后具有约0％至50％的弹性恢复率。
在一些实施方案中，载体和/或载体的至少一些层为基本光学透明的。如本文所用，术语“光学透明”是指具有至少约50％的透光率和/或不大于40％的雾度。一些实施方案具有至少约75％的透光率。一些实施方案具有不大于20％的雾度。载体(或其至少一些层)的透光率和雾度可使用例如ASTM D1003-95测定。
芯层
芯层为载体多层结构的一部分。芯层可以为单层或多层结构。载体中可存在多于一个芯层。多个芯层可被膜层分开，膜层还可含有一个或多个层。
在一些实施方案中，芯层为粘弹性的。如本文所用，“粘弹性的”或“粘弹性”涉及随着时间由材料剥离的力的量。在本申请中，这种驰豫通过例如压缩应力驰豫测量。一般来说，在该测试中，将力探头放置在样品中直到它测量到特定的力。然后将探头保持在该深度，并测量力随时间如何变化。一些实施方案随着时间显着驰豫。在涉及将粘合剂施加到粗糙表面上的一些实施方案中，优选粘性流动以实现良好的接触(即，下面实施例中所阐述的粘合剂润湿度测试)并且还保持随时间的粘合剂接触。例如，一种非常有弹性但很柔软的材料可能最初具有良好的润湿度，但随着时间的流逝，材料可能会“回弹”并且其润湿度随时间流失，因为它不能通过粘性流动来缓解内部应力。
在一些实施方案中，芯层有助于使可拉伸剥离的粘合剂制品与粘附体的表面适形。在一些实施方案中，芯层和/或粘合剂制品在如通过质构分析测量10秒后具有介于约10％和约100％之间的压缩应力驰豫(CSR)。在一些实施方案中，芯层和/或粘合剂制品在如通过质构分析测量10秒后具有介于约10％和约80％之间的压缩应力驰豫(CSR)。在一些实施方案中，当使用者将带材施加到粘附体表面时，芯层和/或粘合剂制品的应力驰豫允许通过拉伸剥离胶带施加更大的力。
芯层可包括允许其具有所需特性的任何组分。一些示例性的期望特性包括粘弹性、储能模量、损耗模量、玻璃化转变温度和/或良好的润湿度。在一些实施方案中，芯层在25℃下具有介于约15×103Pa和约2.5×106Pa之间的储能模量。在一些实施方案中，芯层在25℃具有介于约0.4和约1.2之间的tanδ(其中tanδ为损耗模量除以储能模量)。在一些实施方案中，芯层具有介于约-125℃和约40℃之间的玻璃化转变温度。芯层在10秒后具有介于5％和100％之间的应力驰豫。在其它实施方案中，芯层在10秒后具有介于10％和100％之间的应力驰豫。
在一些实施方案中，芯层为粘合剂。在一些实施方案中，芯层为压敏粘合剂。在一些实施方案中，芯层满足压敏粘性的达尔奎斯特标准。用于压敏粘性的达尔奎斯特标准被定义为在25℃下在1Hz下具有不超过3×105Pa的模量的粘合剂制剂(A.V.Pocius在“粘合剂和粘合技术第三版”(“Adhesives and Adhesion Technology,3rd Ed.”)2012年俄亥俄州辛辛那提的哈瑟尔出版公司(Hanser Publications,Cincinnati,OH)中；也在美国2011/0179549、美国7,605,212和美国5,719,247中被引用)。用于压敏粘性的达尔奎斯特标准也被描述为典型压敏粘合剂的1秒可适形性为10-6cm2/达因(D.A.Satas(ed.)在1982年的“压敏粘合剂技术手册”，纽约的范·诺斯特兰德·瑞因霍德公司(纽约)(Van NostrandReinhold Company Inc.New York，New York)
在一些实施方案中，芯层包含(甲基)丙烯酸类聚合物。(甲基)丙稀酸类聚合物包含衍生自(例如，非叔)醇的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，该醇含有1个至18个碳原子并且优选4个至12个碳原子。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物为均聚物。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物为两种或更多种单体的共聚物。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物为极性(甲基)丙烯酸类单体和烷基(甲基)丙烯酸类单体的共聚。在一些实施方案中，烷基(甲基)丙烯酸类单体具有介于5个和18个之间的碳原子。(甲基)丙烯酸类单体上的烷基基团可以为直链或支链的。烷基(甲基)丙烯酸类单体的聚合物的玻璃化转变可介于约-80℃和约50℃之间。极性(甲基)丙烯酸类单体可以为含有酸基的(甲基)丙烯酸类单体，诸如衍生自烯属不饱和羧酸或其盐以及它们的混合物的那些。在一些实施方案中，极性(甲基)丙烯酸类单体可包含非酸性极性官能化单体，包括但不限于以下：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基己内酰胺；丙烯酰胺；单或二-N-烷基取代的丙烯酰胺；叔丁基丙烯酰胺；二甲氨基乙基丙烯酰胺；N-辛基丙烯酰胺；聚(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯，包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；烷基乙烯基醚，包括乙烯基甲基醚；以及它们的混合物。在一些实施方案中，极性单体可包含酸官能和非酸官能极性(甲基)丙烯酸酯单体的混合物。在一些实施方案中，芯层可任选地包含与乙烯基单体(包括乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯)、乙烯基卤化物、以及它们的混合物)共聚的(甲基)丙烯酸类单体。应该理解，在任何情况下，术语丙烯酸类聚合物或(甲基)丙烯酸类聚合物可指代丙烯酸类聚合物或甲基丙烯酸类聚合物。
在一些实施方案中，芯层包含已经或可交联的丙烯酸。芯层可通过添加可交联单体进行交联。芯层可包含单一交联单体，或者两种或更多种交联单体的组合。另外，交联单体可包含相同通式结构的两个或更多个异构体。在一些实施方案中，可交联单体可以为多官能(甲基)丙烯酸类单体，该多官能(甲基)丙烯酸类单体包括但不限于二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、和四(甲基)丙烯酸酯，诸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯和丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、以及它们的混合物。在其它实施方案中，交联单体包含选自烯丙基、甲代烯丙基、或它们的组合的至少两个末端基团。在一个实施方案中，交联单体包含两个(甲基)烯丙基基团和(甲基)丙烯酸酯基团。在一些实施方案中，可交联单体为丙烯酸二氢环戊二烯基酯。在一些实施方案中，粘弹性的芯层可通过一个或多个相同或不同的可交联基团交联。在一些实施方案中，可使用本领域已知的辐射或热诱导交联技术使粘弹性的芯层交联。
在一些实施方案中，芯层包含通过各种聚合技术制备的(甲基)丙烯酸类共聚物，聚合技术包括但不限于溶剂聚合、分散聚合、无溶剂型本体聚合、和辐射聚合(包括使用紫外光、电子束和γ辐射的工艺)。单体混合物可包含聚合引发剂，尤其是热引发剂或光引发剂类型，并且为以有效聚合共聚单体的量。
载体中的界面可在被定位为与芯层、聚合物膜层、或压敏粘合剂层中的一个或多个相邻之前经受涂底漆处理。涂底漆处理用于增加在拉伸剥离胶带结构内的两层之间的粘合力。可以采用本领域中已知的任何合适的涂底漆处理方法。涂底漆处理可包括例如化学增粘剂。
在一些实施方案中，芯层含有无机颗粒。颗粒可添加到单体混合物中或在部分聚合后添加到芯层中。无机颗粒可分布在一个或多个芯层中。不同的无机颗粒可分布在不同的芯层中。一个芯层也可含有多种组合物、类型或尺寸的无机颗粒。一个芯层中的无机颗粒可具有相同或不同的组合物和表面处理。无机颗粒可均匀地分布在任何芯层中或可不均匀分布。无机颗粒的表面可被处理或官能化为疏水的或亲水的。无机颗粒的尺寸可小于20微米。在许多实施方案中，无机颗粒为热解法二氧化硅颗粒，示例可包括AEROSIL(R)热解法二氧化硅R972。无机颗粒可很好地分散在芯层中，或者无机颗粒可为团聚的或非团聚的并且为聚集的或非聚集的。无机颗粒可以为多孔的或无孔的。无机颗粒可包括金属、金属氧化物、陶瓷。无机颗粒可选自但不限于二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆等。
在一些实施方案中，芯层包含含有乙烯基芳族单体的共聚物。值得注意的实施方案包括乙烯基芳族单体和1,3二烯的共聚物。所得共聚物可以为无规共聚物、梯度共聚物、嵌段共聚物、或其任何组合或共混物。来自乙烯基芳族单体和1,3二烯的共聚的嵌段共聚物可含有两个或更多个嵌段，示例性示例包括KratonTM橡胶。嵌段共聚物可以为对称的(例如A-B-A结构)或不对称的(例如A-B-C结构)。在某些实施方案中，乙烯基芳族单体包括苯乙烯。在某些实施方案中，1,3-二烯包括异戊二烯或丁二烯。嵌段共聚物可部分或完全氢化。嵌段共聚物可以为线性的或具有分支结构。梯度共聚物可以为线性的或具有分支结构。来自乙烯基芳族单体和1,3二烯的共聚的材料可含有增粘树脂、增塑剂或其它流变改性剂。乙烯基芳族共聚物可共价交联。乙烯基芳族共聚物可以为含有或不含有聚合物嵌段的支化、接枝或梳构造。乙烯基芳族共聚物还可包括将含有乙烯基基团的其它单体诸如含有4个至18个碳的(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸等共聚成嵌段、无规共聚物或梯度共聚物形成线性、支化、接枝或梳构造。
在一些实施方案中，芯层含有增粘剂或流变改性剂。增粘树脂或流变改性剂可以为本领域已知的任何已知的增粘树脂或流变改性剂。在这些或其它实施方案中，芯层还包含增塑剂、交联剂、颜料、芳香剂或其它添加剂。
可形成芯层的一些示例性的可商购材料包括例如3MTM Pressure SensitiveAcrylic PlusTM Tape PT1100和/或3MTM VHBTM Tape 4905压敏粘合剂。
本文所述的芯层可使用本领域已知的任何方法来生产。
聚合物膜层
聚合物膜层为载体多层结构的一部分。聚合物膜层可以为单层或多层结构。载体中可存在多于一个聚合物膜层。聚合物膜层可包括任何成膜聚合物。
聚合物膜层可包括允许它/它们具有所需特性的任何组分。一些示例性期望的特性包括促进芯层对压敏粘合剂层的粘合。其它示例性期望的特性包括大于50％的断裂伸长率。
在一些实施方案中，聚合物膜层包括以下中的至少之一种：乙烯基芳族共聚物、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和含有酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯的共聚物、和/或酸改性。在一些实施方案中，该膜含有具有介于2个和16个碳之间的烯烃单体的聚合物。在一些实施方案中，膜为两种或更多种烯烃单体的共聚物。在一些实施方案中，该膜含有来自无规立构、间规立构、或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物。在一些实施方案中，该膜为使用茂金属催化剂聚合的一种或多种烯烃单体的共聚物。在一些实施方案中，该膜包含乙烯基共聚物诸如聚(氯乙烯)、聚(乙酸乙烯酯)等。在一些实施方案中，该膜为包含上面列出的任何聚合物的共混物。
本文所述的聚合物膜可使用本领域已知的任何方法来生产。
可拉伸剥离的粘合剂层
本文所述的粘合剂制品中使用的粘合剂可包括具有所需特性的任何粘合剂。在一些实施方案中，粘合剂为可拉伸剥离的。如本文所用，术语“可拉伸剥离的”是指通过在粘结平面的方向上拉伸至大于50％的伸长率可从粘附体的表面移除。在一些实施方案中，当粘合剂制品以约35°以下的角度从粘附体的表面拉伸时，粘合剂从粘附体的表面干净地剥离。在一些实施方案中，当多层载体以约35°以下的角度从粘附体表面拉伸时，可拉伸剥离的粘合剂从粘附体的表面剥离，使得基本上没有粘合剂遗留在粘附体表面的踪迹。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂为压敏粘合剂。可用的压敏粘合剂的一般性描述可在如下文献中找到：聚合物科学和工程百科全书(Encyclopedia of PolymerScience and Engineering)，第13卷，威利国际科学出版社(美国纽约，1988年)(Wiley-Interscience Publishers(New York，1988))。可用的压敏粘合剂的附加描述可在如下文献中找到：聚合物科学和技术百科全书(Encyclopedia of Polymer Science andTechnology)，第1卷，国际科学出版社(美国纽约，1964年)(Interscience Publishers(NewYork，1964))。任何合适的组合物、材料或成分可用于压敏粘合剂中。示例性压敏粘合剂利用例如与一种或多种增粘树脂结合的一种或多种热塑性弹性体。
可用于本文所述的粘合剂制品的一些示例性可拉伸剥离的粘合剂包括例如美国专利号6,569,521或临时专利申请号(转让给本受让人)中所述的那些：62/289585、62/289612、62/439576或62/289673，其每个都整体并入本文。在一些实施方案中，粘合剂层包含一种或多种烃嵌段共聚物；和包含酚部分并具有介于20至130之间的羟基值和小于0.5的酸值的极性酚类增粘剂。在一些实施方案中，粘合剂包括至少一种极性酚类增粘剂为萜烯酚。
如通过对tanδ峰值的动态力学分析测定，可用于本公开的粘合剂制品中的一些可拉伸剥离的粘合剂具有约-25℃至15℃的玻璃化转变温度。如通过动态力学分析测定，可用于本公开的粘合剂制品中的一些可拉伸剥离的粘合剂在25℃具有约400,000Pa以下、或300,000以下的储能模量。
在一些实施方案中，多层载体的第一主表面或第二主表面中的至少一个上的可拉伸剥离的粘合剂的厚度为约1μm至约1mm。
在一些实施方案中，可拉伸剥离的粘合剂被调整以实现无损或最小损坏的移除。在例如美国专利号6,835,452和临时专利申请号(转让给本受让人)：62/289585、62/289612、62/439576和62/379812中描述了用于这样做的示例性方法和制品，并且其全部内容并入本文。
粘合剂制品
在一些实施方案中，粘合剂制品还包括突片。该突片为使用者可容易地进入的区域，以辅助或开始将粘合剂制品从粘附体上拉伸剥离。移除突片可从最外面的粘合剂层发粘或者通过被拉伸膜、非拉伸膜、剥离衬垫或脱粘粘合剂层覆盖而不发粘。
在一些实施方案中，粘合剂制品还包括一个或多个剥离衬垫。例如，剥离衬垫可位于可拉伸剥离的粘合剂层的任一个或两个主表面上。剥离衬垫在制造、运输和使用前保护粘合剂。当使用者期望使用粘合剂制品时，使用者可剥离或移除剥离衬垫以露出粘合剂。合适的衬垫的示例包括纸张，例如牛皮纸，或聚合物膜，例如聚乙烯、聚丙烯或聚酯。可将衬垫的至少一个表面用剥离剂(诸如有机硅、含氟化合物或其它基于低表面能的剥离材料)处理以提供剥离衬垫。合适的剥离衬垫和用于处理衬垫的方法在(例如)美国专利号4,472,480、号4,980,443和号4,736,048中有所描述，并且并入本文。用于某些实施方案的示例性合适的剥离衬垫为氟烷基有机硅多涂层纸。这些剥离衬垫可印刷上线条、商标标记或其他信息。
在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品可从基材或表面移除而不引起损坏。如本文所用，术语“不引起损坏”或“无损坏”等意指粘合剂制品可与基材分离而不会对油漆、涂层、树脂、覆盖物或下面的基材引起可见的损坏和/或遗留残留物。对基材的可见损坏可以为例如刮擦、撕裂、分层、断裂、碎裂、拉紧等到基材的任何层的形式。可见损坏也可以为变色、弱化、光泽变化、雾度变化或基材外观的其它变化。
在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品具有增加的适形能力。例如，通过比较接触在粘合剂制品和粘合剂制品粘附到其上的基材或表面之间的粘合剂的面积，可显示增加的可适形性。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品具有以下的接触基材的粘合剂的面积：至少约10％；至少约15％；至少约20％；至少约25％；至少约30％；至少约35％；至少约40％；至少约45％；至少约50％；至少约55％；至少约60％；至少约65％；至少约70％；至少约75％；或者至少约80％；在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品具有介于约15％和约100％之间的接触基材的粘合剂的面积。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品具有介于约20％和约90％之间的接触基材的粘合剂的面积；并且在一些实施方案中介于约40％和约90％之间。在一些实施方案中，根据粘合表面接触测试方法，本公开的粘合剂制品具有介于约30％和约80％之间的接触基材的粘合剂的面积。
本公开的一些粘合剂制品具有优异的剪切强度。如根据ASTM D3654-82测量，本公开的一些实施方案具有大于1600分钟的剪切强度。如根据ASTM D3654-82测量，本公开的一些实施方案具有大于10,000分钟的剪切强度。如根据ASTM D3654-82测量，本公开的一些其它实施方案具有大于100,000分钟的剪切强度。
本公开的一些粘合剂制品具有较低的拉伸脱粘力以使粘合剂制品更易于移除(例如，介于约20oz/0.625英寸至约100oz/0.625英寸之间的力)。本公开的一些粘合剂制品可具有较高的拉伸脱粘力，以允许使用者在没有意外分离的情况下处理剥离突片(例如，介于约100oz/0.625英寸和约170oz/0.625英寸之间的力)。本公开的一些实施方案具有介于约20oz/0.625英寸和约170oz/0.625英寸之间的拉伸脱粘力。本公开的一些实施方案具有介于约45oz/0.625英寸和约80oz/0.625英寸之间的拉伸脱粘力。
本公开的一些粘合剂制品在至少一个方向上具有大于50％的断裂伸长率。本公开的一些粘合剂制品在至少一个方向上具有介于约50％和约1200％之间的断裂伸长率。
本公开的一些粘合剂制品具有足够高的断裂拉伸强度，使得粘合剂制品在以35°以下的角度从粘附体拉伸和移除之前将不会破裂。
在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品显示出比现有技术的粘合剂安装制品增强的对基材或表面的适形能力。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品在粘附或附接到基材或表面时比现有技术的粘合剂安装制品保持更多的重量。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品当粘附或附接到基材或表面上时比现有技术的粘合剂安装制品更长时间地保持更多的重量。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品比现有技术的粘合剂安装制品保持粘附到具有纹理的、粗糙的或不规则的表面更长时间。在一些实施方案中，本公开的粘合剂制品在粘附到具有纹理的、粗糙的或不规则的表面上时比现有技术的粘合剂安装制品具有更高的重量。
在一些实施方案中，粘合剂制品基本上光学透明。一些实施方案具有至少约50％的透光率。一些实施方案具有至少约75％的透光率。一些实施方案具有不大于40％的雾度。一些实施方案具有不大于20％的雾度。
安装装置
一些实施方案还包括安装装置。示例性的安装装置包括例如挂钩、夹子和环。以下安装装置中的任一种可与本公开的粘合剂制品一起使用：申请事宜号77486US002(转让给本受让人)、美国专利号5,409,189(Luhmann)、美国专利号5,989,708(Kreckel)、8,708,305(McGreevy)、美国专利号5,507,464(Hamerski等人)、美国专利号5,967,474(doCanto等人)、美国专利号6,082,686(Schumann)、美国专利号6,131,864(Schumann)、美国专利号6,811,126(Johansson等人)、美国专利号D665,653、美国专利号7,028,958(Pitzen等人)，其全部内容通过引用整体并入本文。
在一些实施方案中，粘合剂制品还可包括可分离的连接器。一些示例性可分离连接器在例如美国专利号6,572,945；7,781,056；6,403,206；和6,972,141中描述，这些专利的所有内容以引用方式整体并入本文。
本文描述的制备粘合剂制品的方法
本文所述的粘合剂制品可以各种方式制备。一个实施方案涉及将可拉伸剥离的粘合剂设置在多层载体的主表面上或与多层载体的主表面相邻。在一些实施方案中，第二可拉伸剥离的粘合剂被设置在多层载体的另一主表面上。
可拉伸剥离的粘合剂可以任何已知的方式设置在多层载体上，包括例如压敏粘合剂组合物可涂覆到剥离衬垫上，直接涂覆到载体上，或者形成为单独的层(例如涂覆到剥离衬垫上)，然后层压到载体上。
为了改善压敏粘合剂组合物到载体的粘合性，可在将粘合剂组合物施加(例如涂覆或层压)到载体上之前对载体进行预处理。合适的处理的示例包括电晕放电、等离子体放电、火焰处理、电子束辐射、紫外线(UV)辐射、酸蚀刻、化学预处理以及它们的组合。该处理可任选地用反应性化学增粘剂(包括例如丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯)或另一种低分子量活性物质进行。
使用本文描述的粘合剂制品的方法
本公开的可拉伸剥离的制品可以各种方式使用。在一些实施方案中，粘合剂制品被施加、附接到或压制到粘附体中。以这种方式，粘合剂制品接触粘附体。在存在剥离衬垫的情况下，在粘合剂制品被施加、附接或压制入粘附体之前，移除剥离衬垫。在一些实施方案中，在将粘合剂制品施加、附接或压制成粘附体中之前，用酒精擦拭粘附体的至少一部分。
为了从粘附体上移除粘合剂制品，将粘合剂制品的至少一部分从粘附体拉伸。在一些实施方案中，拉伸的角度为35°以下。在存在突片的实施方案中，使用者可抓住突片并使用它以从粘附体上拉伸剥离粘合剂制品。
实施方案
A.一种可拉伸剥离的粘合剂制品，包括：多层载体，所述多层载体包括第一主表面和第二主表面，该多层载体包括芯层和聚合物层，并且其中粘合剂制品和/或芯层在如通过质构分析测量10秒后具有介于约10％和约100％之间的压缩应力驰豫；
可拉伸剥离的粘合剂，所述可拉伸剥离的粘合剂与多层载体的第一主表面的至少一部分直接相邻。
B.根据实施方案A所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品和/或芯层在如通过质构分析测量10秒后具有介于20％和约80％之间的压缩应力驰豫。
C.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体包括至少三层。
D.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体包括芯层和与芯层相邻的一个或多个聚合物膜层。
E.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体包括芯层和与芯层相邻的一个或多个聚合物膜层。
F.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体包括两个或更多个芯层。
G.根据实施方案F所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体还包括与芯层相邻的两个或更多个聚合物膜层。
H.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体包括芯层，并且芯层为压敏粘合剂。
I.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体包括芯层，并且芯层包含以下中的至少一种：一种或多种含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体的聚合物；乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；有机硅弹性体；含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体和乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；梯度或无规乙烯基芳族或烯属共聚物；乙烯基芳族或烯属或(甲基)丙烯酸类聚合物或具有支化、接枝或梳构造的共聚物；含有两种或更多种乙烯基芳族或烯属或丙烯酸类单体的具有支化、接枝或梳构造的共聚物；含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体和乙烯基芳族和烯属嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物；或它们的任何组合。
J.根据实施方案D至I中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中芯层还包含增粘剂、增塑剂、交联剂、或流变改性剂。
K.根据实施方案J所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中交联剂为以下中的至少一种：含有两个或更多个(甲基)丙烯酰基团的丙烯酸类单体；含有一个或多个脂族不饱和基团的(甲基)丙烯酸类单体；含有一个或多个通过后聚合改性可交联的官能团的(甲基)丙烯酸类单体；或它们的组合。
L.根据实施方案D至K中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中芯层为辐射或热交联的。
M.根据实施方案D至L中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中聚合物膜包括以下中的至少一种：乙烯基芳族共聚物、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和含有酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯的共聚物、来自具有介于2个和16个碳之间的烯烃单体的聚合物、两种或更多种烯烃单体的共聚物、来自具有无规立构、间规立构、或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物、使用茂金属催化剂聚合的一种或多种烯烃单体的共聚物、乙烯基共聚物诸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、以及它们的组合。
N.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体具有至少约0.4密耳的厚度。
O.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体具有介于约0.4密耳和约60密耳之间的厚度。
P.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中与多层载体的第一主表面的至少一部分直接相邻的可拉伸剥离的粘合剂为第一可拉伸剥离的粘合剂，并且还包含：与多层载体的第二主表面的至少一部分直接相邻的第二可拉伸剥离的粘合剂。
Q.根据实施方案P所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中第二可拉伸剥离的敏感性粘合剂与第一可拉伸剥离的粘合剂相同。
R.根据实施方案P所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中第二可拉伸剥离的粘合剂与第一可拉伸剥离的粘合剂不同。
S.根据实施方案P至R中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其还包括设置在第一可拉伸剥离的粘合剂或第二可拉伸剥离的粘合剂的至少一部分上的衬垫。
T.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，还包括突片。
U.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中可拉伸剥离的粘合剂制品具有介于约20％和约100％之间的接触基材的粘合剂的面积。
V.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中可拉伸剥离的粘合剂制品具有介于约40％和约90％之间的接触基材的粘合剂的面积。
W.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品表现出如根据ASTM D3654-82测量的大于1800分钟的剪切强度。
X.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品表现出如根据ASTM D3654-82测量的大于10,000分钟的剪切强度。
Y.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品表现介于约20oz/0.625英寸和约170oz/0.625英寸之间的拉伸脱粘力。
Z.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品表现介于约45oz/0.625英寸和约80oz/0.625英寸之间的拉伸脱粘力。
AA.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者在至少一个方向上具有约50％至1200％的断裂伸长率。
BB.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者具有足够高的断裂拉伸强度，使得多层载体在被拉伸并且以35°以下的角度从粘附体上移除之前将不会破裂。
CC.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中如通过tanδ峰值的动态力学分析测定，可拉伸剥离的粘合剂具有约-125℃至15℃的玻璃化转变温度。
DD.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中如通过动态力学分析测定，可拉伸剥离的粘合剂在25℃下具有约400,000Pa以下的储能模量。
EE.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中如通过动态力学分析测定，压敏粘合剂在25℃下具有约300,000Pa以下的储能模量。
FF.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中多层载体的第一主表面或第二主表面中的至少一个上的可拉伸剥离的粘合剂的厚度为约1μm至约1mm。
GG.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中当可拉伸剥离的粘合剂制品以约35°以下的角度从粘附体的表面拉伸时，可拉伸剥离的粘合剂从粘附体的表面干净地剥离。
HH.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中当多层载体以约35°以下的角度从粘附体表面拉伸时，可拉伸剥离的粘合剂从粘附体的表面剥离，使得基本上没有可拉伸剥离的粘合剂遗留在粘附体表面的踪迹。
II.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中在粘合剂制品从粘附体剥离之后，其中粘合剂制品和/或多层载体中的至少一者具有约0％至80％的弹性恢复率。
JJ.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约50％的透光率。
KK.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有至少约75％的透光率。
LL.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于40％的雾度。
MM.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中粘合剂制品或多层载体中的至少一者具有不大于20％的雾度。
NN.根据前述实施方案中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，具有大于100,000分钟的剪切强度。
OO.一种使用可拉伸剥离的粘合剂制品的方法，包括：使根据实施方案A至NN中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品与粘附体表面接触。
PP.根据实施方案OO所述的方法，还包括从粘附体表面拉伸粘合剂制品以从粘附体表面移除至少一部分粘合剂制品。
QQ.根据实施方案PP所述的方法，其中以35°以下的角度拉伸粘合剂制品。
RR.一种制备可拉伸剥离的粘合剂制品的方法，包括将可拉伸剥离的粘合剂设置成与多层载体的第一侧的至少一部分直接相邻。
SS.根据实施方案RR所述的方法，还包括：在多层载体的第一侧的至少一部分上设置第二可拉伸剥离的粘合剂；其中与多层载体的第一侧直接相邻的可拉伸剥离的粘合剂为第一可拉伸剥离的粘合剂。
TT.一种制备根据实施方案A至NN中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品的方法，包括：将可拉伸剥离的粘合剂设置成与多层载体的第一侧的至少一部分直接相邻。
UU.根据实施方案TT所述的方法，还包括：在多层载体的第一侧的至少一部分上设置第二可拉伸剥离的粘合剂；其中与多层载体的第一侧直接相邻的可拉伸剥离的粘合剂为第一可拉伸剥离的粘合剂。
如下实施例描述了粘合剂制品的各种实施方案的一些示例性构造，以及制备本申请中所述的粘合剂制品的方法。如下实例描述了一些示例性构造以及在本申请的范围内构造各种实施例的方法。如下实例旨在为说明性的，但不旨在限制本申请的范围。
实施例
下列各种实例中所使用的材料示于表1中。其它测试材料和一般程序列在下面。
表1：材料和供应商信息
底漆的干式墙板制备
对干式墙板(从明尼苏达州圣保罗的梅茨格大厦的材料公司(MaterialsCompany,Metzger Building,St.Paul,MN)获得)利用本骨色的宣威威廉姆斯持久家庭室内油漆(从俄亥俄州的克利夫兰的Sherwin-Williams公司(Sherwin-Williams Company ofCleveland,OH)获得)或BEHR PREMIUM PLUS ULTRA底漆和油漆2合1Flat Egyptian Nile(可从加利福尼亚州圣安娜的贝洱工艺公司(Behr Process Corporation of Santa Ana,CA)获得)进行涂漆。
使用涂料对干式墙涂漆的程序：通过油漆辊将第一涂漆层施加在干式墙板上，随后在环境条件下风干24小时。将第二涂漆层在环境条件下施加干燥24小时。将面板放置在设定为50℃的强制通风烘箱中7天。然后将面板在环境条件下储存直至使用。
测试方法
静态剪切测试方法
静态剪切根据ASTM D3654-82标题为“压敏带材的保持力”的方法测定，具有以下修改。从测试样品中移除存在的剥离衬垫。将具有0.5英寸×0.5英寸(1.27cm×1.27cm)尺寸的测试样品通过粘合剂组合物在72℉(22℃)和50％相对湿度下通过15磅(6.8kg)手持辊，以12英寸/分钟(30.48cm/分钟)的速率在样品长度上进行两次来粘附到测试基材上。为了附接负载的目的，将具有0.75英寸×4英寸(1.91cm×10.16cm)尺寸的金属蒸气涂覆的聚酯膜粘结到粘合剂测试样品的一侧。
在22℃和50％相对湿度下使测试样品在测试基材上停歇1小时。此后将1kg重量施加到金属蒸气涂覆的聚酯膜。以分钟记录失效时间，并报告所有测试样品的平均值(根据标准第10.1节的程序A和C测量的计算)。对三个样品进行测试，并且记录三个样品的平均失效时间和每个样品的失效模式。当三个样品中的至少一个在测试终止的时间尚未失效时，用大于符号(即，>)报告值。
拉伸脱粘力测试方法
常规的可变角度剥离夹具被修改，以与Thwing-阿尔伯特摩擦/剥离测试仪一起使用(型号225-1，宾夕法尼亚州费城的Thwing-阿尔伯特仪器有限公司)，以测量粘附到测试表面的胶带的低角度脱粘力。夹具可牢固地保持2英寸×12英寸(5.08cm×30.5cm)的基材。将夹具固定到压板。将0.625英寸×2.75英寸(1.59cm×6.99cm)的测试样品粘附到感兴趣的基材以提供0.625英寸×2英寸(1.59cm×5.08cm)的粘结面积。测试样品具有0.625英寸×0.75英寸(1.59cm×1.91cm)的非粘合突片，用于夹紧Thwing-Albert测试仪。将1.59cm×5.08cm×0.16cm高抗冲聚苯乙烯平片粘结到与基材相对的测试样品的一侧。然后将测试样品在50％相对湿度和22℃的条件下调理1小时，然后以30英寸/分钟(76.2cm/分钟)的剥离速度和3°的剥离角度脱粘。以oz/0.625英寸宽的单位记录拉伸背衬以从基材上移除所需的平均脱粘力。从每个基材进行三次测量，并将结果取平均值。
％断裂伸长率测试方法
制备拉伸剥离胶带测试条带，使得其尺寸为0.625英寸(1.59cm)宽和3英寸(7.62cm)长。使用2.5cm的样品标准长度将测试条带的两端夹紧在INSTRON拉伸测试仪(型号5944，马萨诸塞州的诺伍德的伊利诺斯工具厂公司(Instron-Illinois Tool Works，Inc.，Norwood，MA))的测力传感器中。以30英寸/分钟(76.2cm/分钟)的十字头速度拉动样品直至条带破裂。报告％伸长率。
％粘合剂表面接触测试方法
从拉伸剥离胶带测试条带中移除第一个剥离衬垫，并使用手指压力将其施加到刚性不锈钢背衬上。然后移除第二剥离衬垫。使用硬橡胶手推墨辊将乌黑的STAZON Multi-Surface Ink(日本中志欧图股份有限公司(Tsukineko Co.，Japan))薄层上均匀施加到拉伸剥离胶带。在油墨干燥之前，将拉伸剥离胶带的着墨表面压在裂化的冰白色丙烯酸类照明板(俄亥俄州哥伦布普乐石公司(Plaskolite Inc.，Columbus，OH))的光滑侧上。使用手指压力将着墨的拉伸剥离胶带保持在表面上五秒钟。然后轻轻地从表面上剥离着墨的胶带。使得转印的油墨干燥1小时。由于油墨转移而变暗的区域被认为为与表面具有粘合剂接触的区域。使用数码相机给着墨的测试表面拍照。使用成像软件来确定具有粘合剂接触的面积百分比。
压缩应力驰豫(CSR)测试方法
压缩应力驰豫(CSR)使用具有TA-81/4”球探针(英国戈德尔明的稳定的微系统有限公司(Stable Micro Systems，Ltd.，Godalming，U.K.))的Model TA.XTplus型质构分析仪测量。从测试样品中移除一个剥离衬垫，并将胶带粘合剂侧朝下放置在玻璃显微镜载玻片上，并使用两次通过150克辊滚动样品。或者，可单独评估芯层，在这种情况下不会移除剥离衬垫。将玻璃显微镜载玻片夹在样品固定设备中，并在进行应力驰豫测量之前对每个样品校准样品高度。在进行应力驰豫测量之前，从每个测试样品移除第二剥离衬垫。用质构分析仪以压缩模式测量每个样品的CSR，预测试速度为10mm/秒，测试速度为0.05mm/秒。用探针压缩样品直至达到50克的目标力。将探头保持在适当位置持续10.1秒，并且随着时间测量探头上的力。CSR持续10秒后计算。每个样品的CSR表示为在10秒保持持续时间后驰豫的应力％。
实施例1至6
丙烯酸类芯层的制备
实施例1的丙烯酸类芯层通过将90份IOA、10份AA、2.0phrDCPA交联剂和0.2phrIRGACURE 651装入一夸脱广口瓶(约500mL)中而制备。本文所用的缩写“phr”指每100份树脂的份数。单体混合物用氮气吹扫5分钟，然后暴露于低强度紫外线辐射直至获得可涂覆的预聚物浆料。随后，添加另外0.75phr的IRGACURE 651并将该制剂轧制过夜来彻底混合。然后将制剂涂覆在剥离衬垫之间，并通过1500mJ/cm2的UVA光固化2.5分钟。
将实施例2和实施例4至6的丙烯酸类芯层如实施例1所述使用材料和量制备，并具有如表2所示的芯厚度。实施例3还如实施例1所述使用材料、量制备，并具有表2所示的芯厚度。实施例3还包括10phr涂覆前与糖浆混合的热解法二氧化硅。
表2：用于实施例1至6的丙烯酸类芯制剂
拉伸剥离胶带的制备
制备三层多层膜，该三层多层膜具有0.5密耳厚的OPTEMA TC 120的外表层和0.8密耳厚的EXACT 8201芯层。如本领域已知的，使用吹胀薄膜挤塑工艺制备多层膜。将多层膜的两面用4298UV底漆处理。使膜在环境温度下干燥5分钟以允许移除任何溶剂。
对于实施例1至6中的每一个，从丙烯酸类芯层移除剥离衬垫，并且拉紧多层膜，将丙烯酸类芯层层压到膜的一侧。将丙烯酸类芯层施加到多层膜上，使得最终的拉伸剥离粘合剂测试条带在多层膜的横向上相对于膜挤塑的方向被切割。对芯丙烯酸类芯层的另一侧重复多层膜层压过程。
然后使用两次穿过以12英寸/分钟和20psi夹持压力操作的实验室层压机，将拉伸剥离粘合剂涂覆的衬垫层压到多层膜/丙烯酸类芯结构的两侧。拉伸剥离粘合剂涂层厚度为16.5grain/24英寸2(2.75密耳)。外面的部分没有粘合剂留下，起到拉舌的作用。用于实施例1至5的拉伸剥离粘合剂类似于PCT公开号WO2015/195602中描述的粘合剂组合物E27。用于实施例6的拉伸剥离粘合剂为基于聚二硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物的粘合剂。所用的聚二甲基硅氧烷-聚乙二酰胺弹性体与美国专利号8,765,881的实施例12相似。对于粘合剂，基于聚二硅氧烷-聚乙二酰胺弹性体以100份添加MQ树脂SR545(纽约沃特福德的GE有机硅(GE Silicones，Waterford，NY))。将用于测试的条带从层压结构上切下来。
实施例7
实施例7的拉伸剥离胶带条带具有与实施例1至5所述相同的构造，不同之处在于代替丙烯酸类芯，芯层基于线性SIS嵌段共聚物材料。根据以下程序制备实施例7芯层：将100g D1163PT、100g WINGTACK Plus和200g甲苯在玻璃广口瓶中组合。将广口瓶密封并滚压，直到D1163PT和WINGTACK Plus溶解。然后将聚合物溶液倒入衬有Teflon片的铝盘中。将锅放入120℃的烘箱中过夜以移除甲苯。使用Carver Model 4389压机在120℃下将D1163PT和WINGTACK Plus的剩余混合物压成在剥离衬垫之间的15密耳厚度。
实施例8
实施例8的拉伸剥离胶带条带除了代替丙烯酸类芯层之外，具有与实施例1至5所述相同的结构，芯层为类似于在美国专利号6,569,521中实施例28的基于有机硅聚脲嵌段共聚物的压敏粘合剂(SPU)。芯厚度为13密耳。
实施例9
实施例9的拉伸剥离胶带条带除了芯层为3M Acrylic Plus Tape PT1100之外，具有与实施例1至6所述相同的结构。芯厚度为43密耳。
比较例C1
比较例C1为可商购的产品，TESA POWERSTRIPS，产品号58010-00044，德国汉堡Tesa SE公司(Tesa SE，Hamburg，Germany)。
比较例C2
比较例C2为可商购产品，TESA POWERSTRIPS Transparent，产品号58812-00000，德国汉堡Tesa SE公司(Tesa SE，Hamburg，Germany)。
比较例C3
比较例C2为提供有可商购产品，Perma产品，澳大利亚新南威尔士州布鲁克韦尔的PERMA可干净移除挂钩，产品号826的胶带。
实施例1至9和比较例C1至C3的拉伸剥离胶带构造的静态剪切和拉伸脱粘力特性显示在表3中。
表3：静态剪切和拉伸脱粘力
a在玻璃基材上进行剪切测试。b在BEHR PREMIUM底漆和油漆2合1Flat Egyptian Nile上，在涂漆的干式墙上进行剪切测试。c拉伸脱粘测试是在采用本骨色的宣威威廉姆斯持久室内油漆的彩绘干式墙上进行的
表4中示出了实施例1至9和比较例C1至C3的拉伸剥离胶带构造的％粘合剂表面接触和断裂伸长率特性。
表4：％粘合剂表面接触和断裂伸长率
实施例1至9和比较例C1至C3的拉伸剥离胶带构造的压缩应力驰豫特性显示在表5中。
表5：压缩应力弛豫％
整个本说明书中提及的“一个实施方案”、“一些实施方案”、“一个或多个实施方案”或“实施方案”，无论在术语“实施方案”前是否包括术语“示例性的”，都意味着结合该实施方案所述的特定特征、结构、材料或特性被包括在本公开的某些示例性实施方案中的至少一个实施方案中。因此，在整个本说明书的各处出现的短语诸如“在一个或多个实施方案中”、“在某些实施方案中”、“在一个实施方案中”或“在实施方案中”不一定是指本公开的某些示例性实施方案中的同一实施方案。此外，特定特征部、结构、材料或特征可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合。
对由端值限定的所有数值范围的表述旨在包括归入该范围内的所有数字(即，1至10的范围包括例如1、1.5、3.33、和10)。
说明书和权利要求书中的术语第一、第二、第三等用于区分相似元件，并且不一定用于描述顺序或时间顺序。应理解，如此使用的术语在适当的情况下是可互换的，并且本文描述的本发明的实施方案能够以不同于本文所述或所示的其它顺序操作。
此外，说明书和权利要求书中的术语顶部、底部、之上、之下等用于描述的目的并且不一定用于描述相对位置。应理解，如此使用的术语在适当的情况下是可互换的，并且本文描述的本发明的实施方案能够以不同于本文所述或所示的其它取向操作。
本文所提及的所有参考文献借此全文以引用方式并入。
相对于附图，在整个附图中类似的标号用于指示类似的部件。
本领域中的技术人员将会知道，可在不脱离本公开基本原理的前提下对上述实施方案和具体实施的细节做出许多改变。此外，在不脱离本发明的精神和范围的前提下，对本发明的各种修改和更改对本领域技术人员将是显而易见的。因此，本申请的范围应当仅由以下权利要求书以及其等同物所确定。

Claims (20)

1.一种可拉伸剥离的粘合剂制品，包括：
多层载体，所述多层载体包括第一主表面和第二主表面，所述多层载体包括芯层和聚合物层，并且其中所述粘合剂制品和/或芯层在如通过质构分析测量10秒后具有介于约10％和约100％之间的压缩应力驰豫；
可拉伸剥离的粘合剂，所述可拉伸剥离的粘合剂与所述多层载体的所述第一主表面的至少一部分直接相邻。
2.根据权利要求1所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品和/或所述芯层在如通过质构分析测量10秒后具有介于20％和约80％之间的压缩应力驰豫。
3.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述多层载体包括芯层和与所述芯层相邻的一个或多个聚合物膜层。
4.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述多层载体包括芯层，并且所述芯层为压敏粘合剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述多层载体包括芯层，并且所述芯层包含以下中的至少一种：一种或多种含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体的聚合物；乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；有机硅弹性体；含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体和乙烯基芳族或烯属嵌段共聚物；梯度或无规乙烯基芳族或烯属共聚物；乙烯基芳族或烯属或(甲基)丙烯酸类聚合物或具有支化、接枝或梳构造的共聚物；含有两种或更多种乙烯基芳族或烯属或丙烯酸类单体的具有支化、接枝或梳构造的共聚物；含有一个或多个(甲基)丙烯酰基团的单体和乙烯基芳族和烯属嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸类嵌段共聚物；或它们的任何组合。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述芯层还包含增粘剂、增塑剂、交联剂、或流变改性剂。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述聚合物膜包括以下中的至少一种：乙烯基芳族共聚物、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和含有酸改性的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯的共聚物、来自具有介于2个和16个碳之间的烯烃单体的聚合物、两种或更多种烯烃单体的共聚物、来自具有无规立构、间规立构、或全同立构立体化学的烯烃单体的聚合物、使用茂金属催化剂聚合的一种或多种烯烃单体的共聚物、乙烯基共聚物诸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、以及它们的组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述多层载体具有介于约0.4密耳和约60密耳之间的厚度。
9.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中与所述多层载体的所述第一主表面的至少一部分直接相邻的所述可拉伸剥离的粘合剂为第一可拉伸剥离的粘合剂，并且还包含：
第二可拉伸剥离的粘合剂，所述第二可拉伸剥离的粘合剂与所述多层载体的所述第二主表面的至少一部分直接相邻。
10.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述可拉伸剥离的粘合剂制品具有介于约15％和约100％之间的接触所述基材的粘合剂的面积。
11.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品表现出如根据ASTM D3654-82测量的大于1800分钟的剪切强度。
12.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品表现出如根据ASTM D3654-82测量的大于10,000分钟的剪切强度。
13.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品表现介于约20oz/0.625英寸和约170oz/0.625英寸之间的拉伸脱粘力。
14.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品和/或所述多层载体中的至少一者具有足够高的断裂拉伸强度，使得所述多层载体在被拉伸并且以35°以下的角度从粘附体移除之前将不会破裂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中如通过tanδ峰值的动态力学分析测定，所述可拉伸剥离的粘合剂具有约-125℃至15℃的玻璃化转变温度。
16.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中如通过动态力学分析测定，所述可拉伸剥离的粘合剂在25℃下具有约400,000Pa以下的储能模量。
17.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述粘合剂制品或所述多层载体中的至少一者具有至少约75％的透光率和不大于40％的雾度。
18.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，具有大于100,000分钟的剪切强度。
19.根据前述权利要求中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品，其中所述可拉伸剥离的粘合剂制品具有介于约40％和约90％之间的接触所述基材的粘合剂的面积。
20.一种使用可拉伸剥离的粘合剂制品的方法，包括：
使根据权利要求1至19中任一项所述的可拉伸剥离的粘合剂制品与粘附体表面接触。
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