TW201800245A - 可適形、拉伸可離型黏著物品 - Google Patents

可適形、拉伸可離型黏著物品 Download PDF

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Abstract

本揭露大致上係關於能夠附接或黏附於基材並且可以從基材移除而不會對基材造成損傷的可適形拉伸離型黏著劑及/或拉伸可離型黏著物品。本揭露大致上亦關於製造和使用此類黏著物品的方法。

Description

可適形、拉伸可離型黏著物品
本揭露大致上係關於能夠附接或黏附於基材並且可以從基材移除而不會對基材造成損傷的可適形拉伸離型黏著劑及/或拉伸可離型黏著物品。本揭露大致上亦關於製造和使用此類黏著物品的方法。
革新的Command® Adhesive Strip產品是可牢固地固持在各種表面(包括油漆、木材及瓷磚)上並且完全地移除(沒有孔、痕跡、或黏性殘餘物)的一系列拉伸可離型黏著條。Command® Clear Hook and Strip產品是Command® Adhesive Strip產品的潔淨(clear)版本。Command® Clear產品線無痕地融入其固定於上基材，從而讓使用者展示最重要的主題一他們的裝飾一而不是如何懸掛。
一般來說，這些產品包括配置於膠帶或其他載體上的拉伸離型壓敏性黏著劑組成物。這些產品一般在黏接至各種表面或基材以用於多種應用中具有用途。拉伸離型應用係其中產品被設計為牢固地黏著物品(諸如鉤子(用以固持圖畫或衣服物品)或其他裝飾性或實用性元件)至表面(黏附體)，但以低角度拉離建築表面時可完全移除。完全移除(clean removal)意指在移除拉伸離型黏著劑之後，表 面上沒有留下黏性及/或不美觀的殘餘物。在拉伸離型移除的過程中，當載體經拉伸時，黏著劑層仍黏附於膠帶載體但會從表面(黏附體)釋離。
本揭露的發明人體認到，現有的拉伸可離型產品可以藉由改善對於經施加、附接、及/或固定該等產品的基材或表面的適形性來改善或增強。在一些情況下，這種增強的適形性允許拉伸可離型黏著產品固持更多的重量。在一些實施例中，這種增強的適形性允許拉伸可離型黏著產品用在新的表面(例如煤渣磚)上。在一些實施例中，增強的適形性提高或增強在某些表面(例如粗糙或有紋理的表面，諸如例如壁紙、乾牆等)上的產品性能。在一些實施例中，與現有的黏著產品相比，適形性增強了。
本揭露的發明人體認到，提高黏著物品的適形性將提供提高或增強的性能。本揭露的發明人體認到，提供可適形載體是提高黏著物品之適形性和應力鬆弛的有效方法。為此，本揭露的發明人發明了一種用於在黏著固定物品中使用的多層載體。
在一些實施例中，一種拉伸可離型黏著物品包含：包括第一主表面和第二主表面的多層載體，該多層載體包括芯層和聚合物層，且其中藉由紋理分析量測，該黏著物品及/或該芯層在10秒後具有介於約10%與約100%之間的應力鬆弛；及直接相鄰於該多層載體之該第一主表面之至少一部分的拉伸可離型黏著劑。
在一些實施例中，藉由紋理分析量測，該黏著物品及/或該芯層在10秒後具有介於約20%與約80%之間的應力鬆弛。
在一些實施例中，該多層載體包括至少三層。
在一些實施例中，該多層載體包括芯層及一或多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
在一些實施例中，該多層載體包括芯層及一或多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
在一些實施例中，該多層載體包括兩個或更多個芯層。
在一些實施例中，該多層載體進一步包括兩個或更多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
在一些實施例中，該多層載體包括芯層，並且該芯層為壓敏性黏著劑。
在一些實施例中，該多層載體包括芯層，並且該芯層包括以下中之至少一者：一或多種含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體之聚合物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；聚矽氧彈性體；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；梯度或隨機乙烯基芳族或烯烴共聚物；具有支鏈、接枝、或梳狀架構的乙烯基芳族或烯烴或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物；具有含兩種或更多種乙烯基芳族或烯烴或丙烯酸單體的支鏈、接枝、或梳狀架構的共聚物；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族及烯烴嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸嵌段共聚物；或其任何組合。
在一些實施例中，該芯層進一步包括增黏劑、塑化劑、交聯劑、顏料、碎片、流變改質劑、及其他添加劑。
在一些實施例中，該交聯劑是以下中之至少一者：含有兩個或更多個(甲基)丙烯醯基的丙烯酸單體；含有一或多個脂族不飽和基團的(甲基)丙烯酸單體；含有一或多個透過後聚合改質而可交聯之官能基的(甲基)丙烯酸單體；或其組合。
在一些實施例中，該芯層是輻射或熱交聯的。
在一些實施例中，該聚合物膜包括以下中之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和含有酸改質的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯之共聚物、來自具有2至16個碳的烯烴單體的聚合物、兩種或更多種烯烴單體之共聚物、來自具有雜排、對排、或同排立體化學性的烯烴單體的聚合物、一或多種使用茂金屬催化劑聚合的烯烴單體之共聚物、乙烯基共聚物諸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、及其組合。
在一些實施例中，該多層載體具有至少約0.4密耳的厚度。
在一些實施例中，該多層載體具有介於約0.4密耳與約60密耳之間的厚度。
在一些實施例中，直接相鄰於該多層載體之該第一主表面之至少一部分的該拉伸可離型黏著劑為第一拉伸可離型黏著劑，並 且進一步包含直接相鄰於該多層載體之該第二主表面之至少一部分的第二拉伸可離型黏著劑。
在一些實施例中，該第二拉伸可離型敏感黏著劑與該第一拉伸可離型黏著劑相同。
在一些實施例中，該第二拉伸可離型黏著劑與該第一拉伸可離型黏著劑不同。
在一些實施例中，該拉伸可離型黏著物品包含配置於該第一或第二拉伸可離型黏著劑之至少一部分上的襯墊。
在一些實施例中，該拉伸可離型黏著物品包含突片(tab)。
在一些實施例中，該拉伸可離型黏著物品與該基材的黏著接觸面積係介於約20%與約100%之間。
在一些實施例中，該拉伸可離型黏著物品與該基材的黏著接觸面積係介於約40%與約90%之間。
在一些實施例中，按照ASTM D3654-82量測，該黏著物品表現出大於1800分鐘的剪切強度。
在一些實施例中，按照ASTM D3654-82量測，該黏著物品表現出大於10,000分鐘的剪切強度。
在一些實施例中，該黏著物品表現出介於約20與約170盎司/0.625英吋之間的拉伸脫離。
在一些實施例中，該黏著物品表現出介於約45與約80盎司/0.625英吋之間的拉伸脫離。
在一些實施例中，該黏著物品及/或該多層載體中之至少一者在至少一個方向上具有約50%至1200%的斷裂伸長率。
在一些實施例中，該黏著物品及/或該多層載體中之至少一者具有足夠高的斷裂抗拉強度，使得該多層載體在以35°或更小的角度從黏附體經拉伸並移除之前不會破裂。
在一些實施例中，藉由tan δ峰值的動態機械分析測定，該拉伸可離型黏著劑具有約-125℃至15℃的玻璃轉移溫度。
在一些實施例中，藉由動態機械分析測定，該拉伸可離型黏著劑在25℃下具有約400,000Pa或更小的儲存模數。
在一些實施例中，藉由動態機械分析測定，該壓敏性黏著劑在25℃下具有約300,000Pa或更小的儲存模數。
在一些實施例中，在該多層載體之該第一或第二主表面中之至少一者上的該拉伸可離型黏著劑之厚度為約1μm至約1mm。
在一些實施例中，當以約35°或更小的角度從黏附體的表面拉伸該拉伸可離型黏著物品時，該拉伸可離型黏著劑完全地從該黏附體的表面釋離。
在一些實施例中，當以約35°或更小的角度從黏附體的表面拉伸該多層載體時，該拉伸可離型黏著劑從該黏附體的表面釋離，使得基本上沒有絲毫的拉伸可離型黏著劑留在該黏附體的表面上。
在一些實施例中，在從黏附體釋離該黏著物品之後，該黏著物品及/或該多層載體中之至少一者具有約0%至80%的彈性恢復率。
在一些實施例中，該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有至少約50%的透光率。
在一些實施例中，該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有至少約75%的透光率。
在一些實施例中，該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有不大於40%的霧度。
在一些實施例中，該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有不大於20%的霧度。
在一些實施例中，該拉伸可離型黏著物品具有大於100,000分鐘的剪切強度。
在一些實施例中，一種使用拉伸可離型黏著物品的方法包含使該拉伸可離型黏著物品與黏附體表面接觸。
在一些實施例中，一種方法從該黏附體表面拉伸該黏著物品以從該黏附體表面移除至少一部分的該黏著物品。
在一些實施例中，以35°或更小的角度拉伸黏著物品。
在一些實施例中，一種製造拉伸可離型黏著物品的方法包含將拉伸可離型黏著劑直接相鄰於多層載體之第一側之至少一部分配置。
在一些實施例中，一種方法包括將第二拉伸可離型黏著劑配置於多層載體之第一側之至少一部分上，其中直接相鄰於該多層載體之該第一側的該拉伸可離型黏著劑為第一拉伸可離型黏著劑。
在一些實施例中，一種製造拉伸可離型黏著物品的方法包含將拉伸可離型黏著劑直接相鄰於多層載體之第一側之至少一部分配置。
在一些實施例中，一種方法包含將第二拉伸可離型黏著劑配置於多層載體之第一側之至少一部分上，其中直接相鄰於該多層載體之該第一側的該拉伸可離型黏著劑為第一拉伸可離型黏著劑。
100‧‧‧黏著物品
109‧‧‧第一主表面
110‧‧‧多層載體
111‧‧‧第二主表面
112‧‧‧芯層
113‧‧‧第一主表面
114‧‧‧聚合物膜
115‧‧‧第二主表面
116‧‧‧聚合物膜
117a‧‧‧第一主表面
117b‧‧‧第一主表面
119a‧‧‧第二主表面
119b‧‧‧第二主表面
140‧‧‧拉伸可離型黏著劑層
141‧‧‧第一主表面
142‧‧‧拉伸可離型黏著劑層
143‧‧‧第二主表面
145‧‧‧第一主表面
147‧‧‧第二主表面
200‧‧‧黏著物品
210‧‧‧多層載體
212‧‧‧芯層
214‧‧‧多層聚合物膜
216‧‧‧多層聚合物膜
220‧‧‧黏著劑層
222‧‧‧聚合物膜層
224‧‧‧聚合物膜層
240‧‧‧拉伸可離型黏著劑層
242‧‧‧拉伸可離型黏著劑層
圖1為本文大致描述的黏著物品的例示性實施例之剖面側視圖。
圖2為本文大致描述的黏著物品的例示性實施例之剖面側視圖。
在以下的實施方式中，可以參照上述藉由說明數個例示性實施例的方式所圖示出的圖組。要理解的是，其他實施例係經設想並可加以實現而不偏離本揭露的範疇或精神。
將詳細論述多種實施例及執行。這些實施例不應解讀為以任何方式限制本申請案之範疇，且可作出變更及修改，而不偏離本發明之精神及範疇。另外，本文中僅論述及一些最終用途，但本文中未具體述及之最終用途係包括於本申請案之範疇中。由此，本申請案之範疇應從申請專利範圍判定。
本揭露大致上係關於可以從基材經拉伸移除而不損傷基材的黏著物品。黏著物品包括在兩個拉伸可離型黏著劑層之間的多層載體。多層載體對黏著物品提供增強的適形性。在一些情況下，這種增強的適形性允許拉伸可離型黏著產品固持更多的重量。在一些實施例中，這種增強的適形性允許拉伸可離型黏著產品用在新的表面(例如煤渣磚)上。在一些實施例中，增強的適形性提高或增強在某些表面(例如粗糙或有紋理的表面，諸如例如壁紙、乾牆等)上的產品性能。
圖1為本文大致描述的例示性實施例黏著物品100之剖面側視圖。黏著物品100包括具有相對的第一和第二主表面109和111的多層載體110。在圖1的具體實施例中，多層載體110包括介於兩個聚合物膜114和116之間的芯層112。芯層包括相對的第一和第二主表面113和115。聚合物膜114和116可以彼此相同或彼此不同。聚合物膜114和116可以是單層或可以是多層的。圖1中的具體聚合物膜114和116是單層。每個聚合物膜114和116都與拉伸可離型黏著劑層140和142相鄰。每個聚合物膜114和116都分別包括相對的第一和第二主表面117a、119a和117b、119b。拉伸可離型黏著劑層140和142可以彼此相同或彼此不同。拉伸可離型黏著劑層140和142可以是單層或可以是多層的。每個拉伸可離型黏著劑層140和142都分別包括相對的第一和第二主表面141、143、145及147。圖1所示的具體拉伸可離型黏著劑層140和142是單層。
圖2為本文大致描述的另一個例示性實施例黏著物品200之剖面側視圖。黏著物品200係與圖1所示的黏著物品100相仿，惟聚合物膜是多層而不是單層。更具體來說，黏著物品200包括多層載體210。在圖2的具體實施例中，多層載體210包括介於兩個多層聚合物膜214和216之間的芯層212。多層聚合物膜214和216可以是任何所欲的多層聚合物膜。圖2所示的具體聚合物膜214和216各自包括介於兩個聚合物膜(例如底漆)層222和224之間的壓敏性及/或拉伸可離型黏著劑層220。聚合物膜214和216可以彼此相同或彼此不同。聚合物膜214和216內的每個層都可以是單層或可以是多層的。拉伸可離型黏著劑層240和242可以彼此相同或彼此不同。拉伸可離型黏著劑層240和242可以是單層或可以是多層的。所屬技術領域中具有通常知識者將理解的是，上述每個層都包括相對的第一和第二主表面，即使這些主表面並沒有被用元件符號具體標識。
有關本文所述黏著物品的各種層的額外資訊如下。
載體
本揭露的載體是一種多層構造。換句話說，載體具有兩層或更多層。在一些實施例中，載體具有三層；在一些實施例中，載體具有四層；在一些實施例中，載體具有五層；且在一些實施例中，載體具有多於五層。
在一些實施例中，載體包括芯層和至少一個聚合物膜層。在一些實施例中，載體包括在芯層的任一側上的兩個聚合物膜 層。一些實施例包括多於一個芯層。一些實施例包括多於兩個聚合物膜層。
在一些實施例中，多層載體具有至少約0.4密耳；至少1密耳；至少2密耳；至少3密耳；至少4密耳；至少5密耳；至少6密耳；至少7密耳；至少8密耳；至少9密耳；至少10密耳；至少12密耳；或至少15密耳的厚度。在一些實施例中，多層載體具有小於60密耳；小於59密耳；小於58密耳；小於57密耳；小於56密耳；小於55密耳；小於54密耳；小於53密耳；小於52密耳；小於51密耳；小於50密耳；小於48密耳；小於46密耳；小於44密耳；小於42密耳；或小於40密耳的厚度。在一些實施例中，該多層載體具有介於約0.4密耳與約60密耳之間的厚度。在一些實施例中，該多層載體具有介於約10密耳與約30密耳之間的厚度。
在一些實施例中，在從黏附體釋離黏著物品之後，多層載體具有約0%至50%的彈性恢復率。
在一些實施例中，載體及/或載體的至少一些層基本上是光學透明的。如本文中所使用，用語「光學透明(optically clear)」意指具有至少約50%的透光率及/或不大於40%的霧度。一些實施例具有至少約75%的透光率。一些實施例具有不大於20%的霧度。載體(或其至少一些層)的透光率和霧度皆可以使用例如ASTM D1003-95測定。
芯層
芯層是載體多層構造的一部分。芯層可以是單層或多層構造。載體中可以存在多於一個芯層。多個芯層可以藉由數層膜分隔，膜可以進一步包含一或多個層。
在一些實施例中，芯層是黏彈性的。如本文中所使用，「黏彈性的(viscoelastic)」或「黏彈性(viscoelasticity)」與材料隨時間鬆弛的力之量有關。在本申請中，此鬆弛是藉由例如壓縮應力鬆弛來量測。一般來說，在該測試中，將力探針放在樣品中，直到其測得特定的力。然後將探針保持在該深度，並量測力如何隨時間變化。一些實施例隨時間明顯鬆弛。在與施加黏著劑到粗糙表面有關的一些實施例中，黏性流是較佳的，以實現良好的接觸(即以下實例中闡述的黏著劑黏合測試(adhesive wetout test))，且亦隨時間維持黏著劑接觸。例如，非常有彈性但非常柔軟的材料最初可能具有良好的黏合力，但隨著時間的推移，材料可能「回彈(spring back)」並隨時間失去其黏合力，因為其無法透過黏性流來鬆弛內部應力。
在一些實施例中，芯層有助於使拉伸可離型黏著物品適形於黏附體的表面。在一些實施例中，藉由紋理分析量測，芯層及/或黏著物品在10秒後具有介於約10%與約100%之間的壓縮應力鬆弛(CSR)。在一些實施例中，藉由紋理分析量測，芯層及/或黏著物品在10秒後具有介於約10%與約80%之間的壓縮應力鬆弛(CSR)。在一些實施例中，當使用者將拉伸離型黏著膠帶施加到黏附體的表面時，芯層及/或黏著物品的應力鬆弛允許通過該膠帶施加更多的力。
芯層可以包括任何允許其具有所欲性質的組分。一些例示性的所欲性質包括黏彈性、儲存模數、損耗模數、玻璃轉移溫度、及/或良好的黏合力。在一些實施例中，芯層在攝氏25度下具有介於約15×103Pa與約2.5×106Pa之間的儲存模數。在一些實施例中，芯層在攝氏25度下具有介於約0.4與約1.2之間的tan δ(其中tan δ是損耗模數除以儲存模數)。在一些實施例中，芯層具有介於攝氏約-125與約40度之間的玻璃轉移溫度。芯層在10秒後具有介於5%與100%之間的應力鬆弛。在其他實施例中，芯層在10秒後具有介於10%與100%之間的應力鬆弛。
在一些實施例中，芯層是黏著劑。在一些實施例中，芯層是壓敏性黏著劑。在一些實施例中，芯層滿足壓敏黏性的Dahlquist準則。將壓敏黏性的Dahlquist準則定義為在25℃下在1Hz下具備不超過3×105Pa的模數的黏著劑配方(A.V.Pocius在「Adhesives and Adhesion Technology,3rd Ed.」2012,Hanser Publications,Cincinnati,OH；亦參照US 2011/0179549、US 7,605,212、及US 5,719,247)。用於壓敏黏性的Dahlquist準則亦描述為典型壓敏性黏著劑的1秒柔量(compliance)係10-6cm2/達因(D.A.Satas(ed.)在「Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology」1982，Van Nostrand Reinhold Company Inc.New York，New York.)。
在一些實施例中，芯層包括(甲基)丙烯酸聚合物。(甲基)丙烯酸聚合物包含一或多種衍生自含有1至18個碳原子、較佳4至12個碳原子的(例如非三級)醇的(甲基)丙烯酸酯單體。在一些實施 例中，(甲基)丙烯酸聚合物是均聚物。在一些實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物是兩種或更多種單體的共聚物。在一些實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物是極性(甲基)丙烯酸單體與烷基(甲基)丙烯酸單體的共聚合。在一些實施例中，烷基(甲基)丙烯酸單體具有5至18個碳原子。(甲基)丙烯酸單體上的烷基可以是線性或支鏈的。烷基(甲基)丙烯酸單體之聚合物的玻璃轉移溫度可以介於約攝氏-80度與約攝氏50度之間。極性(甲基)丙烯酸單體可以是含有酸基團的(甲基)丙烯酸單體，諸如衍生自乙烯系不飽和羧酸或其鹽的極性(甲基)丙烯酸單體及其混合物。在一些實施例中，極性(甲基)丙烯酸單體可以包含非酸極性官能化單體，包括但不限於以下：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯；N-乙烯基吡咯啶酮；N-乙烯基己內醯胺；丙烯醯胺；經單或二-N-烷基取代之丙烯醯胺；三級丁基丙烯醯胺；二甲基胺乙基丙烯醯胺；N-辛基丙烯醯胺；多(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯，包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；烷基乙烯基醚，包括乙烯基甲醚；及其混合物。在一些實施例中，極性單體可以包含酸官能性和非酸官能性極性(甲基)丙烯酸酯單體的混合物。在一些實施例中，芯層可以可選地包含與乙烯基單體共聚的(甲基)丙烯酸單體，乙烯基單體包括乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯)、苯乙烯、經取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯)、乙烯基鹵化物、及其混合物。應當理解的是，在任何情況下，用語丙烯酸聚合物 或(甲基)丙烯酸聚合物可以指丙烯酸聚合物或甲基丙烯酸聚合物任一者。
在一些實施例中，芯層包括已經或可以交聯的丙烯酸。芯層可以透過添加可交聯單體而交聯。芯層可以包含單一交聯單體、或兩種或更多種交聯單體的組合。另外，交聯單體可以包含兩種或更多種具有相同一般結構的異構物。在一些實施例中，可交聯單體可以是多官能(甲基)丙烯酸單體，包括但不限於：二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、及四(甲基)丙烯酸酯，諸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚胺甲酸脂二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、及其混合物。在其他實施例中，交聯單體包含至少兩個選自烯丙基、甲基烯丙基、或其組合的端基。在一個實施例中，交聯單體包含兩個(甲基)烯丙基和一個(甲基)丙烯酸酯基團。在一些實施例中，可交聯單體是丙烯酸二氫環戊二烯酯(dihydrocyclopentadienyl acrylate)。在一些實施例中，黏彈性芯層可以藉由一或多個相同或不同的可交聯基團交聯。在一些實施例中，黏彈性芯層可以使用所屬技術領域中習知的輻射或熱引發的交聯技術交聯。
在一些實施例中，芯層由藉由各種聚合技術所製造的(甲基)丙烯酸共聚物組成，聚合技術包括但不限於溶劑聚合、分散聚合、無溶劑總體聚合、及輻射聚合(包括使用紫外光、電子束、及γ輻射的製程)。單體混合物可以包含使共聚單體有效聚合之類型和量的聚合起始劑，特別是熱起始劑或光起始劑。
載體中的界面可以在被定位於鄰近以下中之一或多者之前進行底塗處理：芯層、聚合物膜層、或壓敏性黏著劑層。底塗處理用以增加拉伸離型黏著膠帶構造內的兩個層之間的黏著性。可以使用所屬技術領域中習知的任何適當的底塗處理。底塗處理可以包括例如化學黏著促進劑。
在一些實施例中，芯層含有無機粒子。粒子可以添加到單體混合物中或在部分聚合之後添加到芯層中。無機粒子可以分佈在一或多個芯層中。不同的無機粒子可以分佈在不同的芯層中。一個芯層亦可以含有多種組成、類型、或尺寸的無機粒子。一個芯層中的無機粒子可以具有相同或不同的組成和表面處理。無機粒子可以均勻地分佈在任何芯層中或者可以不均勻地分佈。無機粒子的表面可以經處理或官能化而為疏水或為親水的。無機粒子的尺寸可以小於20微米。在許多實施例中，無機粒子是煙化二氧化矽粒子，實例可以包括AEROSIL(R)煙化二氧化矽R972。無機粒子可以良好地分散在芯層中，或者無機粒子可以是黏聚的或非黏聚的和聚集的或非聚集的。無機粒子可以是多孔的或無孔的。無機粒子可以由金屬、金屬氧化物、陶瓷、及類似者組成。無機粒子可以選自但不限於二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、及類似者。
在一些實施例中，芯層包括含有乙烯基芳族單體的共聚物。值得注意的實施例包括乙烯基芳族單體與1,3-二烯的共聚物。所得共聚物可以是隨機共聚物、梯度共聚物、嵌段共聚物、或其任何組合或摻合物。來自乙烯基芳族單體與1,3-二烯共聚合的嵌段共聚物可 以含有兩個或更多個嵌段，例示性實例包括KratonTM橡膠。嵌段共聚物可以是對稱的(例如A-B-A架構)或不對稱的(例如A-B-C架構)。在某些實施例中，乙烯基芳族單體包括苯乙烯。在某些實施例中，1,3-二烯包括異戊二烯或丁二烯。嵌段共聚物可以部分或完全氫化。嵌段共聚物可以是線性的或具有支鏈架構。梯度共聚物可以是線性的或具有支鏈架構。來自乙烯基芳族單體與1,3-二烯共聚合的材料可以含有增黏樹脂、塑化劑、或其他流變改質劑。乙烯基芳族共聚物可以共價交聯。乙烯基芳族共聚物可以是含有或不含聚合物嵌段的支鏈、接枝、或梳狀架構。乙烯基芳族共聚物亦可以包括含有乙烯基的其他單體的共聚合，諸如含有4至18個碳的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸、及類似者共聚成嵌段、隨機共聚物、或梯度共聚物，形成線性、支鏈、接枝、或梳狀架構。
在一些實施例中，芯層含有增黏劑或流變改質劑。增黏樹脂或流變改質劑可以是任何習知的增黏樹脂或所屬技術領域中習知的流變改質劑。在這些或其他實施例中，芯層進一步包括塑化劑、交聯劑、顏料、香料、或其他添加劑。
可形成芯層的一些例示性市售可得的材料包括例如3MTM Pressure Sensitive Acrylic PlusTM Tape PT1100及/或3MTM VHBTM Tape 4905壓敏性黏著劑。
可以使用所屬技術領域中習知的任何方法生產本文所述的芯層。
聚合物膜層
聚合物膜層是載體多層構造的一部分。聚合物膜層可以是單層或多層構造。載體中可以存在多於一個聚合物膜層。聚合物膜層可以由任何成膜聚合物組成。
聚合物膜層可以包括任何允許其/彼等具有所欲性質的組分。一些例示性的所欲性質包括促進芯層對壓敏性黏著劑層的黏著性。其他例示性的所欲性質包括大於50%的斷裂伸長率。
在一些實施例中，聚合物膜層包括以下中之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和含有酸改質的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯及/或酸改質的乙酸乙烯酯之共聚物。在一些實施例中，膜含有來自具有2至16個碳的烯烴單體的聚合物。在一些實施例中，膜是兩種或更多種烯烴單體之共聚物。在一些實施例中，膜含有來自具有雜排、對排、或同排立體化學性的烯烴單體的聚合物。在一些實施例中，膜是一或多種烯烴單體之共聚物，其係使用茂金屬催化劑聚合。在一些實施例中，膜由乙烯基共聚物組成，乙烯基共聚物諸如聚(氯乙烯)、聚(乙酸乙烯酯)、及類似者。在一些實施例中，膜是由上列任何聚合物所組成的摻合物。
可以使用所屬技術領域中習知的任何方法生產本文所述的聚合物膜。
拉伸可離型黏著劑層
本文所述的黏著物品中使用的黏著劑可以包括具有所欲性質的任何黏著劑。在一些實施例中，黏著劑是拉伸可離型的。如本文中所使用，用語「拉伸可離型的(stretch-releasable)」意指可藉由在黏接平面的方向上拉伸到大於50%的伸長率而從黏附體的表面移除。在一些實施例中，當以約35°或更小的角度從黏附體的表面拉伸黏著物品時，黏著劑完全地從黏附體的表面釋離。在一些實施例中，當以約35°或更小的角度從黏附體的表面拉伸多層載體時，拉伸可離型黏著劑從黏附體的表面釋離，使得基本上沒有絲毫的黏著劑留在黏附體的表面上。
在一些實施例中，拉伸可離型黏著劑是壓敏性黏著劑。實用的壓敏性黏著劑的一般敘述可見於《Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.13,Wiley-Interscience Publishers(New York,1988)》。實用的壓敏性黏著劑之額外敘述可見於《Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.1,Interscience Publishers(New York,1964)》。可以在壓敏性黏著劑中使用任何適當的組成物、材料或成分。例示性的壓敏性黏著劑使用一或多種熱塑性彈性體，例如與一或多種增黏樹脂組合。
本文所述的黏著物品中可以使用的一些例示性拉伸可離型黏著劑包括例如美國專利第6,569,521號或臨時專利申請號(轉讓給本受讓人)：62/289585、62/289612、62/439576、或62/289673中所述者，以上各者之全文併入本文中。在一些實施例中，黏著劑層包 括一或多種烴嵌段共聚物；及極性酚增黏劑，其包含酚部分並具有介於20至130的羥值和小於0.5的酸值。在一些實施例中，黏著劑包括的至少一種極性酚增黏劑是萜酚。
藉由tan δ峰值的動態機械分析測定，本揭露的黏著物品中可以使用的一些拉伸可離型黏著劑具有約-25℃至15℃的玻璃轉移溫度。藉由動態機械分析測定，本揭露的黏著物品中可以使用的一些拉伸可離型黏著劑在25℃下具有約400,000Pa或更小、或300,000Pa或更小的儲存模數。
在一些實施例中，在該多層載體之該第一或第二主表面中之至少一者上的該拉伸可離型黏著劑之厚度為約1μm至約1mm。
在一些實施例中，定制拉伸可離型黏著劑以在沒有損傷或具有最小損傷的情況下達成移除。用於這樣做的例示性方法和物品係描述於例如美國專利第6,835,452號和臨時專利申請號(轉讓給本受讓人)：62/289585、62/289612、62/439576、及62/379812中，且其全文併入本文中。
黏著物品
在一些實施例中，黏著物品進一步包括突片(tab)。突片是使用者可以容易觸及的區域以有助於或開始從黏附體拉伸釋離該黏著物品。移除的突片由於最外面的黏著劑層可以為黏性的，或者藉由經拉伸膜、非拉伸膜、離型襯墊等層覆蓋、或由於脫黏黏著劑而可為非黏性的。
在一些實施例中，黏著物品進一步包括一或多個離型襯墊。離型襯墊可以例如在拉伸可離型黏著劑層的任一個或兩個主表面上。離型襯墊在製造、運送過程中、及使用之前保護黏著劑。當使用者欲使用黏著物品時，使用者可以剝離或移除離型襯墊以暴露黏著劑。適當襯墊的實例包括紙，例如牛皮紙；或聚合物膜，例如聚乙烯、聚丙烯或聚酯。襯墊的至少一個表面可以使用離型劑處理以提供離型襯墊，離型劑諸如聚矽氧、含氟化合物、或其他基於低表面能之離型材料。適當的離型襯墊和用於處理襯墊的方法係描述於例如美國專利第4,472,480號、第4,980,443號及第4,736,048號中，並將其併入本文中。用於某些實施例的例示性適當離型襯墊是氟烷基聚矽氧聚塗佈紙(fluoroalkyl silicone polycoated paper)。離型襯墊可以印有線、品牌標記、或其他資訊。
在一些實施例中，可以從基材或表面移除本揭露的黏著物品而不會造成損傷。如本文中所使用，用語「不會造成損傷(without causing damage)」或「無損傷(damage-free)」或類似者意指可以將黏著物品從基材分離而不會對油漆、塗層、樹脂、覆蓋物、或下面的基材造成可見損傷、及/或留下殘餘物。對基材的可見損傷可以對基材的任何層呈例如刮擦、撕裂、分層、斷裂、碎裂、歪曲、及類似者的形式。可見損傷亦可以是變色、弱化、光澤變化、霧度變化、或基材外觀的其他變化。
在一些實施例中，本揭露的黏著物品具有提高的適形性。可以例如藉由比較黏著物品與黏著物品所黏附的基材或表面之間 的黏著接觸面積來顯示提高的適形性。在一些實施例中，本揭露的黏著物品與基材的黏著接觸面積為至少約10%；至少約15%；至少約20%；至少約25%；至少約30%；至少約35%；至少約40%；至少約45%；至少約50%；至少約55%；至少約60%；至少約65%；至少約70%；至少約75%；或至少約80%。在一些實施例中，本揭露的黏著物品與基材的黏著接觸面積係介於約15%與約100%之間。在一些實施例中，本揭露的黏著物品與基材的黏著接觸面積係介於約20%與約90%之間；而且在一些實施例中介於約40%與約90%之間。在一些實施例中，依據黏著表面接觸測試方法，本揭露的黏著物品與基材的黏著接觸面積係介於約30%與約80%之間。
本揭露的一些黏著物品具有優異的剪切強度。本揭露的一些實施例按照ASTM D3654-82量測具有大於1600分鐘的剪切強度。本揭露的一些實施例按照ASTM D3654-82量測具有大於10,000分鐘的剪切強度。本揭露的一些其他實施例按照ASTM D3654-82量測具有大於100,000分鐘的剪切強度。
本揭露的一些黏著物品具有較低的拉伸脫離力以使黏著物品更容易移除(例如約20至約100盎司/0.625英吋之間的力)。本揭露的一些黏著物品可以具有較高的拉伸脫離力，以允許使用者在沒有意外分離的情況下處置離型突片(例如約100至約170盎司/0.625英吋之間的力)。本揭露的一些實施例具有介於約20與約170盎司/0.625英吋之間的拉伸脫離。本揭露的一些實施例具有介於約45與約80盎司/0.625英吋之間的拉伸脫離。
本揭露的一些黏著物品在至少一個方向上具有大於50%的斷裂伸長率。本揭露的一些黏著物品在至少一個方向上具有介於約50%與約1200%之間的斷裂伸長率。
本揭露的一些黏著物品具有的斷裂抗拉強度足夠高，使得黏著物品在以35°或更小的角度從黏附體經拉伸並移除之前不會破裂。
在一些實施例中，本揭露的黏著物品表現的對基材或表面的適形性比現有技術的黏著固定物品增強。在一些實施例中，當黏附或附接於基材或表面時，本揭露的黏著物品固持比現有技術的黏著固定物品更多的重量。在一些實施例中，當黏附或附接於基材或表面時，本揭露的黏著物品固持比現有技術的黏著固定物品更多的重量持續更長的期間。在一些實施例中，本揭露的黏著物品維持黏附於有紋理、粗糙、或不規則表面的期間比現有技術的黏著固定物品更長。在一些實施例中，當黏附於有紋理、粗糙、或不規則表面時，本揭露的黏著物品固持比現有技術的黏著固定物品更高量的重量。
在一些實施例中，黏著物品基本上是光學透明的。一些實施例具有至少約50%的透光率。一些實施例具有至少約75%的透光率。一些實施例具有不大於40%的霧度。一些實施例具有不大於20%的霧度。
固定裝置
一些實施例進一步包括固定裝置。例示性固定裝置包括例如鉤子、夾子、及環。可以將任何以下固定裝置與本揭露的黏著物品一起使用：申請事項編號77486US002(轉讓給本受讓人)、美國專利第5,409,189號(Luhmann)、美國專利第5,989,708號(Kreckel)、8,708,305(McGreevy)、美國專利第5,507,464號(Hamerski等人)、美國專利第5,967,474號(doCanto等人)、美國專利第6,082,686號(Schumann)、美國專利第6,131,864號(Schumann)、美國專利第6,811,126號(Johansson等人)、美國專利第D665,653號、及美國專利第7,028,958號(Pitzen等人)，其等全部之全文以引用方式併入本文中。
在一些實施例中，黏著物品可以進一步包括可分離連接器。一些例示性的可分離連接器係描述於例如美國專利第6,572,945號；第7,781,056號；第6,403,206號；及第6,972,141號，其等全部之全文以引用方式併入本文中。
製造本文所述之黏著物品的方法
本文所述之黏著物品可以以各種方式製造。一個實施例涉及將拉伸可離型黏著劑配置於多層載體的主表面上或鄰近多層載體的主表面配置。在一些實施例中，將第二拉伸可離型黏著劑配置於多層載體的另一個主表面上。
可以以任何習知的方式將拉伸可離型黏著劑配置於多層載體上，包括例如，可以將壓敏性黏著劑組成物塗佈到離型襯墊上、 直接塗佈到載體上、或者形成為單獨的層(例如塗佈到離型襯墊上)然後層壓到載體上。
為了改善壓敏性黏著劑組成物對載體的黏著性，可以在將黏著劑組成物施加(例如塗佈或層壓)在載體上之前對載體進行預處理。適當處理的實例包括電暈放電、電漿放電、火焰處理、電子束照射、紫外線(UV)輻射、酸蝕刻、化學底塗(chemical priming)及其組合。處理可以可選地用反應性化學黏著促進劑進行，反應性化學黏著促進劑包括例如丙烯酸羥乙酯、或甲基丙烯酸羥乙酯、或另一種低分子量的反應性物種。
使用本文所述之黏著物品的方法
本揭露的拉伸可離型物品可以各種方式使用。在一些實施例中，將黏著物品施加、附接於、或壓入黏附體。以這種方式，黏著物品接觸黏附體。在離型襯墊存在的情況下，在將黏著物品施加、附接於、或壓入黏附體之前移除離型襯墊。在一些實施例中，在將黏著物品施加、附接於、或壓入黏附體之前，用酒精擦拭至少一部分的黏附體。
為了從黏附體移除黏著物品，從黏附體拉出黏著物品的至少一部分。在一些實施例中，拉伸角為35°或更小。在存在突片的實施例中，使用者可以抓住突片並使用突片以從黏附體拉伸釋離黏著物品。
實施例
A.一種拉伸可離型黏著物品，包含：包括第一主表面和第二主表面的多層載體，該多層載體包括芯層和聚合物層，且其中藉由紋理分析量測，該黏著物品及/或芯層在10秒後具有介於約10%與約100%之間的壓縮應力鬆弛；直接相鄰於該多層載體之該第一主表面之至少一部分的拉伸可離型黏著劑。
B.實施例A的拉伸可離型黏著物品，其中藉由紋理分析量測，該黏著物品及/或該芯層在10秒後具有介於20%與約80%之間的壓縮應力鬆弛。
C.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括至少三層。
D.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括芯層及一或多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
E.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括芯層及一或多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
F.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括兩個或更多個芯層。
G.實施例F的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體進一步包括兩個或更多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
H.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括芯層，並且該芯層為壓敏性黏著劑。
I.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括芯層，並且該芯層包括以下中之至少一者：一或多種含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體之聚合物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；聚矽氧彈性體；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；梯度或隨機乙烯基芳族或烯烴共聚物；具有支鏈、接枝、或梳狀架構的乙烯基芳族或烯烴或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物；具有含兩種或更多種乙烯基芳族或烯烴或丙烯酸單體的支鏈、接枝、或梳狀架構的共聚物；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族及烯烴嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸嵌段共聚物；或其任何組合。
J.實施例D至I中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該芯層進一步包括增黏劑、塑化劑、交聯劑、或流變改質劑。
K.實施例J的拉伸可離型黏著物品，其中該交聯劑是以下中之至少一者：含有兩個或更多個(甲基)丙烯醯基的丙烯酸單體；含有一或多個脂族不飽和基團的(甲基)丙烯酸單體；含有一或多個透過後聚合改質而可交聯之官能基的(甲基)丙烯酸單體；或其組合。
L.實施例D至K中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該芯層是輻射或熱交聯的。
M.實施例D至L中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該聚合物膜包括以下中之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密 度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和含有酸改質的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯之共聚物、來自具有2至16個碳的烯烴單體的聚合物、兩種或更多種烯烴單體之共聚物、來自具有雜排、對排、或同排立體化學性的烯烴單體的聚合物、一或多種使用茂金屬催化劑聚合的烯烴單體之共聚物、乙烯基共聚物諸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、及其組合。
N.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體具有至少約0.4密耳的厚度。
O.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體具有介於約0.4密耳與約60密耳之間的厚度。
P.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中直接相鄰於該多層載體之該第一主表面之至少一部分的該拉伸可離型黏著劑為第一拉伸可離型黏著劑，並且進一步包含直接相鄰於該多層載體之該第二主表面之至少一部分的第二拉伸可離型黏著劑。
Q.實施例P的拉伸可離型黏著物品，其中該第二拉伸可離型敏感黏著劑與該第一拉伸可離型黏著劑相同。
R.實施例P的拉伸可離型黏著物品，其中該第二拉伸可離型黏著劑與該第一拉伸可離型黏著劑不同。
S.實施例P至R中任一者的拉伸可離型黏著物品，進一步包含 配置於該第一或第二拉伸可離型黏著劑之至少一部分上的襯墊。
T.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，進一步包含突片。
U.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該拉伸可離型黏著物品與基材的黏著接觸面積係介於約20%與約100%之間。
V.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該拉伸可離型黏著物品與基材的黏著接觸面積係介於約40%與約90%之間。
W.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中按照ASTM D3654-82量測，該黏著物品表現出大於1800分鐘的剪切強度。
X.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中按照ASTM D3654-82量測，該黏著物品表現出大於10,000分鐘的剪切強度。
Y.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品表現出介於約20與約170盎司/0.625英吋之間的拉伸脫離。
Z.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品表現出介於約45與約80盎司/0.625英吋之間的拉伸脫離。
AA.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品及/或該多層載體中之至少一者在至少一個方向上具有約50%至1200%的斷裂伸長率。
BB.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品及/或該多層載體中之至少一者具有足夠高的斷裂抗拉強度，使得該多層載體在以35°或更小的角度從黏附體經拉伸並移除之前不會破裂。
CC.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中藉由tan δ峰值的動態機械分析測定，該拉伸可離型黏著劑具有約-125℃至15℃的玻璃轉移溫度。
DD.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中藉由動態機械分析測定，該拉伸可離型黏著劑在25℃下具有約400,000Pa或更小的儲存模數。
EE.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中藉由動態機械分析測定，該壓敏性黏著劑在25℃下具有約300,000Pa或更小的儲存模數。
FF.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中在該多層載體之該第一或第二主表面中之至少一者上的拉伸可離型黏著劑之厚度為約1μm至約1mm。
GG.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中當以約35°或更小的角度從黏附體的表面拉伸該拉伸可離型黏著物品時，該拉伸可離型黏著劑完全地從黏附體的表面釋離。
HH.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中當以約35°或更小的角度從黏附體的表面拉伸該多層載體時，該拉伸可離型黏著劑從黏附體的表面釋離，使得基本上沒有絲毫的拉伸可離型黏著劑留在黏附體的表面上。
II.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中在從黏附體釋離該黏著物品之後，該黏著物品及/或該多層載體中之至少一者具有約0%至80%的彈性恢復率。
JJ.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有至少約50%的透光率。
KK.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有至少約75%的透光率。
LL.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有不大於40%的霧度。
MM.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有不大於20%的霧度。
NN.前述實施例中任一者的拉伸可離型黏著物品，具有大於100,000分鐘的剪切強度。
OO.一種使用拉伸可離型黏著物品的方法，包含：使實施例A至NN中任一者的拉伸可離型黏著物品與黏附體表面接觸。
PP.實施例OO的方法，進一步包含從該黏附體表面拉伸該黏著物品以從該黏附體表面移除至少一部分的該黏著物品。
QQ.實施例PP的方法，其中以35°或更小的角度拉伸該黏著物 品。
RR.一種製造拉伸可離型黏著物品的方法，包含：將拉伸可離型黏著劑直接相鄰於多層載體之第一側之至少一部分配置。
SS.實施例RR的方法，進一步包含：將第二拉伸可離型黏著劑配置於多層載體之第一側之至少一部分上；其中直接相鄰於該多層載體之該第一側的拉伸可離型黏著劑為第一拉伸可離型黏著劑。
TT.一種製造實施例A至NN中任一者的拉伸可離型黏著物品的方法，包含：將拉伸可離型黏著劑直接相鄰於多層載體之第一側之至少一部分配置。
UU.實施例TT的方法，進一步包含：將第二拉伸可離型黏著劑配置於多層載體之第一側之至少一部分上；其中直接相鄰於該多層載體之該第一側的拉伸可離型黏著劑為第一拉伸可離型黏著劑。
以下實例描述本申請中所述之黏著物品和製造黏著物品之方法的各種實施例的一些例示性構造。以下實例描述建構在本申請之範疇內之各種實施例的一些例示性構造和方法。以下實例意欲為說明性的，但無意限制本申請之範疇。
實例
各實例中所用材料顯示於表1。其他測試材料及一般程序係列示於下。
Figure TW201800245AD00001
塗漆的乾牆板製備
使用本骨色(Ben Bone color)的Sherwin Williams DURATION家用室內油漆(從Sherwin-Williams Company of Cleveland,OH獲得)或BEHR PREMIUM PLUS ULTRA底漆和油漆2合1 Flat Egyptian Nile(從Behr Process Corporation of Santa Ana,CA獲得)塗乾牆板(從Materials Company,Metzger Building,St.Paul,MN獲得)。
以漆料塗漆乾牆之程序：漆料之第一次塗佈係藉由漆料滾輪施用於板，接著在環境條件下風乾24小時。在環境條件下施用漆料之第二次塗佈並乾燥24小時。該板係置於設定為50℃的強制空氣烘箱持續7天。接著該板直到使用前係儲存於環境條件下。
測試方法
靜態剪切測試方法
按照標題為「壓敏性膠帶之固持力(Holding Power of Pressure-Sensitive Tapes)」的ASTM D3654-82的方法加上以下修改來測定靜態剪切。從測試樣品中移除離型襯墊(當存在時)。在72℉(22℃)和50%相對濕度下，藉由在樣品的長度上以12英吋/分鐘(30.48cm/分鐘)的速率通過15磅(6.8kg)的手持輥兩次，而透過黏著劑組成物將尺寸0.5英吋×0.5英吋(1.27cm×1.27cm)的測試樣品黏附於測試基材。為了附接負載之目的，將尺寸0.75英吋×4英吋(1.91cm×10.16cm)的金屬氣相塗佈聚酯膜黏接至黏著劑測試樣品的一側。
在22℃和50%相對濕度下讓測試樣品在測試基材上停留1小時；然後對金屬氣相塗佈的聚酯膜施加1kg的重量。以分鐘記錄失效時間，並記述所有測試樣品根據標準之第10.1節之程序A和C計算的平均值。測試三個樣品，並記錄三個樣品的平均失效時間和各個樣品的失效模式。當三個樣品中至少一個在測試終止的時間沒有失效時，將值以大於符號(即>)記述。
拉伸脫離力測試方法
修改習用的可變角度剝離夾具以與Thwing-Albert摩擦/剝離測試儀(型號225-1，Thwing-Albert Instrument Co.,Philadelphia,PA)一起使用，以量測黏附於測試表面的黏著膠帶的低角度脫離力。夾具可以牢固地固持2英吋×12英吋(5.08cm×30.5cm)的基材。將夾具固定於台板。將0.625英吋×2.75英吋(1.59cm×6.99cm)的測試樣品黏附到所關注的基材上，以提供0.625英吋×2英吋(1.59cm×5.08cm)的黏接面積。測試樣品具有0.625英吋×0.75英吋(1.59cm×1.91cm)的非黏突片，用於夾緊到Thwing-Albert測試儀。將1.59cm×5.08cm×0.16cm的高耐衝聚苯乙烯扁平片黏接至測試樣品與基材相對的一側。然後將測試樣品在50%相對濕度和22℃的條件下適應1小時，然後以30英吋/分鐘(76.2cm/分鐘)的剝離速度和3°的剝離角度脫離。拉伸背襯以從基材上移除所需的平均脫離力以每0.625英吋寬度的盎司為單位記錄。從各個基材進行三次測量，並將結果平均。
斷裂伸長率%測試方法
製備拉伸離型黏著膠帶測試條，使得尺寸為寬度0.625英吋(1.59cm)，長度3英吋(7.62cm)。使用2.5cm的樣品標距長度將測試條的兩端夾在INSTRON抗拉測試儀(型號5944，Instron-Illinois Tool Works,Inc.,Norwood,MA)的負載元中。以30英吋/分 鐘(76.2cm/分鐘)的十字頭速度(crosshead speed)拉樣品直到條斷裂。記述伸長率%。
黏著表面接觸%測試方法
將來自拉伸離型黏著膠帶測試條的第一離型襯墊移除，並使用指壓施加於剛性不銹鋼背襯。然後移除第二離型襯墊。使用硬橡膠滾筒將烏黑的STAZON多表面油墨(Tsukineko Co.,Japan)的薄層均勻地施加於拉伸離型黏著條。在油墨乾燥之前，將拉伸離型膠帶的著墨表面壓在碎冰白色丙烯酸照明板(Cracked Ice White Acrylic Lighting Panel,Plaskolite Inc.,Columbus,OH)的光滑側上。使用指壓將著墨的拉伸離型黏著條保持在表面上5秒。然後從表面輕輕地剝離著墨的黏著條。讓轉移的油墨乾燥1小時。將由於油墨轉移而變暗的區域視為與表面黏著接觸的區域。使用數位相機拍攝著墨測試表面的照片。使用成像軟體判定具有黏著接觸的面積百分比。
壓縮應力鬆弛(CSR)測試方法
使用具有TA-8 ¼"球探針的TA.Xtplus型紋理分析儀(Stable Micro Systems,Ltd.,Godalming,U.K.)量測壓縮應力鬆弛(CSR)。從測試樣品移除一個離型襯墊，並將黏著條的黏著側向下放到玻璃顯微鏡載玻片上，並使用150克輥將樣品滾下兩遍。或者，可以單獨評估芯層，在這種情況下不移除離型襯墊。將玻璃顯微鏡載玻片夾在樣品夾中，並在進行應力鬆弛測量之前對各個樣品校正樣品高 度。在進行應力鬆弛測量之前，從各個測試樣品移除第二離型襯墊。用紋理分析儀以壓縮模式以10mm/秒的預測試速度和0.05mm/秒的測試速度量測各個樣品的CSR。用探針壓縮樣品直到達到50克的目標力。將探針固持在適當位置持續10.1秒的時間，並隨時間量測探針上的力。在10秒的固持時間之後計算CSR。將各個樣品的CSR表示為在10秒的固持持續時間之後的應力鬆弛%。
實例1至6
丙烯酸芯層的製備
藉由用90份的IOA、10份的AA、2.0 phr的DCPA交聯劑、及0.2 phr的IRGACURE 651填充夸脫罐(約500mL)來製造實例1的丙烯酸芯層。如本文中所使用，縮寫「phr」是指每100份樹脂的份數。將單體混合物用氮氣吹掃5分鐘，然後暴露於低強度紫外線輻射，直到獲得可塗佈的預聚物漿料。隨後，加入額外0.75 phr的IRGACURE 651，並藉由翻滾過夜將配方徹底混合。然後將配方塗佈在離型襯墊之間並藉由1500mJ/cm2的UVA光固化2.5分鐘。
實例2和實例4至6的丙烯酸芯層如實例1所述使用表2所示的材料和量製備，並具有表2所示的芯厚度。實例3亦如實例1所述使用表2所示的材料、量製備，並具有表2所示的芯厚度。實例3亦包括在塗佈之前與漿料混合的10 phr煙化二氧化矽。
表2.實例1至6的丙烯酸芯配方
Figure TW201800245AD00002
拉伸離型黏著膠帶的製備
製備具有0.5密耳厚的OPTEMA TC 120表層和0.8密耳厚的EXACT 8201芯層的三層多層膜。使用所屬技術領域中習知的吹膜擠出製程製備多層膜。用4298UV底漆處理多層膜的兩側。讓膜在環境溫度下乾燥5分鐘以讓任何溶劑移除。
對於實例1至6中的每個實例，將離型襯墊從丙烯酸芯層移除，並將多層膜拉緊，將丙烯酸芯層層壓到膜的一側。將丙烯酸芯層施加到多層膜上，使得相對於膜擠出方向，在多層膜的橫向上切割最終的拉伸離型黏著劑測試條。對芯丙烯酸芯層的另一側重複多層膜層壓製程。
然後利用透過以每分鐘12英吋和20psi夾持壓操作的實驗室層壓機兩次將塗佈拉伸離型黏著劑的襯墊層壓到多層膜/丙烯酸芯構造的兩側。拉伸離型黏著劑塗層厚度為16.5粒/24英吋2(2.75密耳)。外側的部分保持無黏著劑以充當拉片。用於實例1至5的拉伸離型黏著劑與於PCT公開號WO2015/195602中描述的黏著劑組成物E27相仿。用於實例6的拉伸離型黏著劑是基於聚二矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物的黏著劑。使用的聚二矽氧烷聚乙二醯胺彈性體類似於 美國專利第8,765,881號的實例12。對於黏著劑，基於聚二矽氧烷聚乙二醯胺彈性體，添加100份的MQ樹脂SR545(GE Silicones,Waterford,NY)。從層壓構造模切用於測試的條。
實例7
實例7的拉伸離型黏著膠帶條具有與實例1至5所述相同的構造，惟不用丙烯酸芯，芯層是基於線性SIS嵌段共聚物材料。按照以下程序製備實例7的芯層：將100g的D1163 PT、100g的WINGTACK Plus、及200g的甲苯在玻璃罐中組合。將罐密封並滾動直到D1163 PT和WINGTACK Plus溶解。然後將聚合物溶液倒入襯有鐵氟龍片材的鋁盤中。將盤放入120℃的烘箱中過夜以移除甲苯。在120℃下使用Carver4389型壓片機在離型襯墊之間將D1163 PT和WINGTACK Plus的剩餘混合物壓成15密耳的厚度。
實例8
實例8的拉伸離型黏著膠帶條具有與實例1至5所述相同的構造，惟不用丙烯酸芯層，芯層是基於聚矽氧聚脲嵌段共聚物的壓敏性黏著劑(SPU)，類似美國專利第6,569,521號中的實例28。芯厚度為13密耳。
實例9
實例9的拉伸離型黏著膠帶條具有與實例1至6所述相同的構造，惟芯層是3M Acrylic Plus Tape PT1100。芯厚度為43密耳。
比較例C1
比較例C1是市售可得的產品TESA POWERSTRIPS，產品編號58010-00044，Tesa SE,Hamburg,Germany。
比較例C2
比較例C2是市售可得的產品TESA POWERSTRIPS Transparent，產品編號58812-00000，Tesa SE,Hamburg,Germany。
比較例C3
比較例C2是設置有市售可得的產品PERMAClear Removable Hooks(產品編號826，Perma Products,Brookvale,NSW,Australia)的黏著條。
將實例1至9和比較例C1至C3的拉伸離型黏著膠帶構造的靜態剪切和拉伸脫離力性質示於表3。
Figure TW201800245AD00003
Figure TW201800245AD00004
將實例1至9和比較例C1至C3的拉伸離型黏著膠帶構造的黏著表面接觸%和斷裂伸長率%性質示於表4。
Figure TW201800245AD00005
Figure TW201800245AD00006
將實例1至9和比較例C1至C3的拉伸離型黏著膠帶構造的壓縮應力鬆弛性質示於表5。
Figure TW201800245AD00007
本說明書中提及的「一個實施例(one embodiment)」、「一些實施例(some embodiments)」、「一或多個實施例(one or more embodiments)」或「一實施例(an embodiment)」，不管是否在用語「實施例(embodiment)」之前包括用語「例示性(exemplary)」，都表示與該實施例連結描述的特定部件、結構、材料或特性都包括在本揭露某些例示性實施例的至少一個實施例之內。如此，在本說明書中許 多地方出現的短語，諸如「在一或多個實施例中(in one or more embodiments)」、「在某些實施例中(in certain embodiments)」、「在一個實施例中(in one embodiment)」或「在一實施例中(in an embodiment)」，並不必然參照本發明某些例示性實施例的相同實施例。再者，該等特定特徵、結構、材料、或特性可在一或多個實施例中用任何合適的方式結合。
由端點表述的所有數字範圍旨在包括在該範圍之內包含的所有數字(亦即，範圍1至10舉例而言包括1、1.5、3.33及10)。
本說明書及申請專利範圍中之用語「第一(first)」、「第二(second)」、「第三(third)」及類似者係用於區分相似的元件，而不一定係用於描述一次序(sequential)或時序(chronological)之順序。應了解到，如此使用的用語在適當的情況下係可互換的，且本文中所描述的本發明實施例係能夠以非在本文所描述或繪示的其他次序操作。
此外，本說明書及申請專利範圍中之用語「頂部(top)」、「底部(bottom)」、「上方(over)」、「下方(under)」及類似者係用於描述之目的，而不一定係用於描述相對位置。應了解到，如此使用的用語在適當的情況下係可互換的，且本文中所描述的本發明實施例係能夠以非在本文所描述或繪示的其他定向操作。
本文中所提及之所有參考文獻之全文皆以引用方式併入。
在參照圖時，在整組圖中，使用類似的元件符號指明類似的組件。
所屬技術領域中具有通常知識者將了解，可對上述的實施例及執行而作出許多改變，而不偏離其等之基本原則。另外，本發明中的各種修改與變更對於所屬技術領域中具有通常知識者將為顯而易見且不偏離本發明之精神及範疇。因此，本申請案之範疇應僅由下列之申請專利範圍及其均等物判定。
100‧‧‧黏著物品
109‧‧‧第一主表面
111‧‧‧第二主表面
112‧‧‧芯層
113‧‧‧第一主表面
114‧‧‧聚合物膜
115‧‧‧第二主表面
116‧‧‧聚合物膜
117a‧‧‧第一主表面
117b‧‧‧第一主表面
119a‧‧‧第二主表面
119b‧‧‧第二主表面
140‧‧‧拉伸可離型黏著劑層
141‧‧‧第一主表面
142‧‧‧拉伸可離型黏著劑層
143‧‧‧第二主表面
145‧‧‧第一主表面
147‧‧‧第二主表面

Claims (20)

  1. 一種拉伸可離型黏著物品，其包含：多層載體，其包括第一主表面和第二主表面，該多層載體包括芯層和聚合物層，且其中藉由紋理分析量測，該黏著物品及/或芯層在10秒後具有介於約10%與約100%之間的壓縮應力鬆弛；拉伸可離型黏著劑，其直接相鄰於該多層載體之該第一主表面之至少一部分。
  2. 如請求項1之拉伸可離型黏著物品，其中藉由紋理分析量測，該黏著物品及/或該芯層在10秒後具有介於20%與約80%之間的壓縮應力鬆弛。
  3. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括芯層及一或多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
  4. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括芯層，並且該芯層為壓敏性黏著劑。
  5. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體包括芯層，並且該芯層包括以下中之至少一者：一或多種含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體之聚合物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；聚矽氧彈性體；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；梯度或隨機乙烯基芳族或烯烴共聚物；具有支鏈、接枝、或梳狀架構的乙烯基芳族或烯烴或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物；具有含兩種或更多種乙烯基芳族或烯烴或丙烯酸單體的支鏈、接枝、或梳狀架構的共聚物；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族及烯烴嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸嵌段共聚物；或 其任何組合。
  6. 如請求項5之拉伸可離型黏著物品，其中該芯層進一步包括增黏劑、塑化劑、交聯劑、或流變改質劑。
  7. 如請求項5之拉伸可離型黏著物品，其中該聚合物膜包括以下中之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和含有酸改質的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯和含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯之共聚物、來自具有2至16個碳的烯烴單體的聚合物、兩種或更多種烯烴單體之共聚物、來自具有雜排、對排、或同排立體化學性的烯烴單體的聚合物、一或多種使用茂金屬催化劑聚合的烯烴單體之共聚物、乙烯基共聚物諸如聚(氯乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、及其組合。
  8. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該多層載體具有介於約0.4密耳與約60密耳之間的厚度。
  9. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中直接相鄰於該多層載體之該第一主表面之至少一部分的該拉伸可離型黏著劑為第一拉伸可離型黏著劑，且進一步包含：第二拉伸可離型黏著劑，其直接相鄰於該多層載體之該第二主表面之至少一部分。
  10. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該拉伸可離型黏著物品與基材的黏著接觸面積係介於約15%與約100%之間。
  11. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中按照ASTM D3654-82量測，該黏著物品表現出大於1800分鐘的剪切強度。
  12. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中按照ASTM D3654-82量測，該黏著物品表現出大於10,000分鐘的剪切強度。
  13. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品表現出介於約20與約170盎司/0.625英吋之間的拉伸脫離。
  14. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品及/或該多層載體中之至少一者具有足夠高的斷裂抗拉強度，使得該多層載體在以35°或更小的角度從黏附體經拉伸並移除之前不會破裂。
  15. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中藉由tan δ峰值的動態機械分析測定，該拉伸可離型黏著劑具有約-125℃至15℃的玻璃轉移溫度。
  16. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中藉由動態機械分析測定，該拉伸可離型黏著劑在25℃下具有約400,000Pa或更小的儲存模數。
  17. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該黏著物品或該多層載體中之至少一者具有至少約75%的透光率和不大於40%的霧度。
  18. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其具有大於100,000分鐘的剪切強度。
  19. 如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品，其中該拉伸可離型黏著物品與基材的黏著接觸面積係介於約40%與約90%之間。
  20. 一種使用拉伸可離型黏著物品的方法，其包含：使如請求項1或2之拉伸可離型黏著物品與黏附體表面接觸。
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