TWI816640B - 可適形、可剝離之黏著劑物品 - Google Patents

可適形、可剝離之黏著劑物品 Download PDF

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梅根 波瑞 李曼恩
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Abstract

本揭露大致上係關於黏著劑物品，其包括多層載體，該多層載體係介於兩個可剝離黏著劑層之間。該多層載體提供增強的適形性予該黏著劑物品，其在某些情形下可提高或增強在表面(例如粗糙或有紋理的表面，諸如例如壁紙、乾牆、煤渣磚等)上的產品性能。

Description

可適形、可剝離之黏著劑物品
本揭露大致上係關於可適形可剝離之黏著劑物品，該等物品能夠附接或黏附至基材，並可自該基材移除而不造成該基材損傷。本揭露大致上亦關於製作及使用此類黏著劑物品的方法。
革命性的Command® Adhesive Strip產品係一系列的拉伸可移除的黏著條(adhesive strip)，其強力地固持在各種表面(包括漆料、木材、及瓷磚)上並乾淨地移除-無孔、無痕、或無黏性殘餘物。Command® Clear Hook and Strip產品是Command® Adhesive Strip產品的潔淨(clear)版本。
大致上，這些產品包括設置在膠帶或其他背襯上的拉伸離型黏著劑組成物。這些產品一般在黏接至各種表面或基材以用於多種應用中具有用途。拉伸可離型黏著劑產品係經設計以牢固地將物品(諸如鉤(用以固持圖畫或衣服物品)或其他裝飾性或實用性元件)黏附至表面(黏附體)，但在以低角度拉離建築表面時便乾淨地移除。完全移除態樣為在拉伸離型黏著劑移除後，使膠黏性的及/或不雅觀的殘餘物不被留於表面上。在拉伸離型移除之過程期間，隨著背襯經拉伸，黏著劑層一般維持黏附至膠帶背襯但自表面(黏附體)釋離。
可剝離之黏著劑物品係在例如PCT專利公開案第2015/034104號中描述，其完整揭露係併入本文中。
本揭露之發明者體認到，現有的可剝離黏著劑產品可藉由改善對其等所施加、附接、及/或固定至之基材或表面的適形性而經改善或增強。在一些情況下，增強的適形性允許黏著劑物品固持更多重量。在一些實施例中，增強的適形性允許黏著劑物品在新表面(例如煤渣磚)上使用。在一些實施例中，增強的適形性提高或增強在某些表面(例如粗糙或有紋理的表面，諸如例如壁紙、乾牆等)上的產品性能。
本揭露的發明人體認到，提高黏著劑物品的適形性將提供提高或增強的性能。本揭露之發明者體認到，提供可適形背襯對提高黏著劑物品之適形性而言係新穎且有效的方法。為此，本揭露之發明者發明用於在黏著固定物品中使用之多層背襯。
一些實施例係關於黏著劑物品，其包含多層背襯，該多層背襯包括第一主表面及第二主表面；該多層背襯包括芯層(core layer)及聚合物膜層，且該聚合物膜層在10秒後具有介於5%與100%之間的應力鬆弛(stress relaxation)，如藉由紋理分析所量測；及可剝離黏著劑，其係直接與該多層背襯之該第一主表面之至少一部分相鄰，該可剝離黏著劑具有介於約0.4密耳與60密耳之間的厚度。
在一些實施例中，該多層載體包括至少兩層。在一些實施例中，該多層載體包括至少三層。在一些實施例中，該多層載體包 括芯層及與該芯層相鄰的一或多個聚合物膜層。在一些實施例中，該多層背襯包括與該芯層相鄰的至少兩個聚合物膜層。在一些實施例中，該多層載體包括二或更多個芯層。在一些實施例中，該多層載體進一步包括與該芯層相鄰的二或更多個聚合物膜層。在一些實施例中，該多層載體包括芯層，並且該芯層為壓敏性黏著劑。
在一些實施例中，該多層載體包括芯層，並且該芯層包括下列之至少一者：一或多種含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體之聚合物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；聚矽氧彈性體；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；梯度或隨機乙烯基芳族或烯烴共聚物；具有支鏈、接枝、或梳狀架構的乙烯基芳族或烯烴或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物；具有含二或更多種乙烯基芳族或烯烴或丙烯酸單體的支鏈、接枝、或梳狀架構的共聚物；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族及烯烴嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸嵌段共聚物；或其任何組合。
在一些實施例中，該芯層進一步包括增黏劑、塑化劑、交聯劑、或流變改質劑。
在一些實施例中，該交聯劑係下列之至少一者：含有二或更多個(甲基)丙烯醯基的丙烯酸單體；含有一或多個脂族不飽和基團的(甲基)丙烯酸單體；含有一或多個透過後聚合改質而可交聯之官能基的(甲基)丙烯酸單體；或其組合。
在一些實施例中，該芯層係輻射或熱交聯的。
在一些實施例中，該黏著劑物品具有聚合物膜，其包括下列之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯與(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與含有酸改質的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯與含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯之共聚物、來自具有介於2與16個碳之間的烯烴單體之聚合物、二或更多種烯烴單體之共聚物、來自具有雜排、對排、或同排立體化學的烯烴單體之聚合物、使用茂金屬催化劑聚合的一或多個烯烴單體之共聚物、乙烯基共聚物(諸如聚(氯化乙烯)或聚(乙酸乙烯酯))、及其組合。
在一些實施例中，該多層載體具有至少約0.4密耳的厚度。在一些實施例中，該多層載體具有介於約0.4密耳與約60密耳之間的厚度。
在一些實施例中，直接與該多層載體之該第一主表面之至少一部分相鄰的該可剝離黏著劑係第一可剝離黏著劑，且進一步包含：第二可剝離黏著劑，其係直接與該多層載體之該第二主表面之至少一部分相鄰。在一些實施例中，該第二可剝離敏感性黏著劑係與該第一可剝離黏著劑相同。在一些實施例中，該第二可剝離黏著劑係與該第一可剝離黏著劑不同。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑物品進一步包括設置在該第一或第二可剝離黏著劑之至少一部分上的襯墊。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑物品進一步包括突片(tab)。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑物品與該基材的黏著接觸面積係介於約10%與約100%之間。在一些實施例中，該黏著劑物品與該基材的黏著接觸面積係介於約20%與約90%之間。在又其他實施例中，該黏著劑物品與該基材的黏著接觸面積係介於約30%與約80%之間。
在一些實施例中，如按照ASTM D3654-82量測，該黏著劑物品展現大於1800分鐘的剪切強度。在一些實施例中，如按照ASTM D3654-82量測，該黏著劑物品展現大於10,000分鐘的剪切強度。在一些其他可能有利的實施例中，如按照ASTM D3654-82量測，該黏著劑物品展現大於100,000分鐘的剪切強度。
在一些實施例中，該黏著劑物品及/或該多層載體在至少一個方向上具有約50%至1200%的斷裂伸長率。
在一些實施例中，該黏著劑物品及/或該多層載體具有足夠高的斷裂抗拉強度，使得該多層載體不會在自黏附體移除之前破裂。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑具有約-125℃至15℃之玻璃轉移溫度，如由tan δ峰值之動態機械分析所判定。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑在25℃下具有約400,000Pa或更小的儲存模數，如由動態機械分析所判定。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑在25℃下具有約300,000Pa或更小的儲存模數，如由動態機械分析所判定。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑在該多層載體之該第一或第二主表面的至少一者上之厚度係約1μm至約1mm。
在一些實施例中，當自黏附體的表面移除該黏著劑物品時，該黏著劑自該黏附體之該表面乾淨地釋離。
在一些實施例中，其中在該黏著劑物品自黏附體離型後，該黏著劑物品及/或該多層載體之至少一者具有約0%至80%的彈性恢復。
在一些實施例中，該黏著劑物品或該多層載體中之至少一者具有至少約50%的光透射度。
在一些實施例中，該黏著劑物品或該多層載體中之至少一者具有至少約75%的光透射度。
在一些實施例中，該黏著劑物品或該多層載體中之至少一者具有不大於40%的霧度。
在一些實施例中，該黏著劑物品或該多層載體中之至少一者具有不大於20%的霧度。
在一些實施例中，該黏著劑物品具有大於100,000分鐘的剪切強度。
在一些實施例中，一種使用黏著劑物品之方法包含：使該黏著劑物品與黏附體表面接觸。
在一些實施例中，該方法進一步包含自該黏附體表面剝離該黏著劑物品以自該黏附體表面移除該黏著劑物品的至少一部分。
在一些實施例中，該黏著劑物品係以35°或更大的角度剝離。在一些實施例中，該黏著劑物品係以約90°或更大的角度剝離。
在一些實施例中，製作黏著劑物品之方法包含將可剝離黏著劑設置為直接與多層載體之第一側的至少一部分相鄰。
在一些實施例中，該製作黏著劑物品之方法包含將第二可剝離黏著劑設置在多層載體之第一側的至少一部分上，其中直接與該多層載體之該第一側相鄰的該可剝離黏著劑係第一可剝離黏著劑。
在一些實施例中，製作黏著劑物品之方法包含將可剝離黏著劑設置為直接與多層載體之第一側的至少一部分相鄰。
在一些實施例中，該製作黏著劑物品之方法包含將第二可剝離黏著劑設置在多層載體之第一側的至少一部分上，其中直接與該多層載體之該第一側相鄰的該可剝離黏著劑係第一可剝離黏著劑。
100‧‧‧黏著劑物品
109‧‧‧第一主表面
110‧‧‧多層載體
111‧‧‧第二主表面
112‧‧‧芯層
113‧‧‧第一主表面
114‧‧‧聚合物膜
115‧‧‧第二主表面
116‧‧‧聚合物膜
117a‧‧‧第一主表面
117b‧‧‧第一主表面
119a‧‧‧第二主表面
119b‧‧‧第二主表面
140‧‧‧可剝離黏著劑層
141‧‧‧第一主表面
142‧‧‧可剝離黏著劑層
143‧‧‧第二主表面
145‧‧‧第一主表面
147‧‧‧第二主表面
200‧‧‧黏著劑物品
210‧‧‧多層載體
212‧‧‧芯層
214‧‧‧多層聚合物膜
216‧‧‧多層聚合物膜
220‧‧‧黏著劑層
222‧‧‧聚合物膜層
224‧‧‧聚合物膜層
240‧‧‧黏著劑層
242‧‧‧黏著劑層
圖1為本文大致描述的黏著劑物品的例示性實施例之剖面側視圖。
圖2為本文大致描述的黏著劑物品的例示性實施例之剖面側視圖。
在以下的實施方式中，可以參照上述藉由說明數個例示性實施例的方式所圖示出的圖組。要理解的是，其他實施例係經設想並可加以實現而不偏離本揭露的範疇或精神。
將詳細描述多種實施例及實施方案。這些實施例不應解讀為以任何方式限制本申請案之範疇，且可做出變化及修改，而不偏 離本發明之精神及範疇。此外，本文中僅描述一些最終用途，但本文中未具體述及之最終用途係包括於本申請案之範疇中。由此，本申請案之範疇應從申請專利範圍判定。
本揭露大致上係關於黏著劑物品，其可在無損傷的情況下自基材移除。該黏著劑物品包括多層載體，其係介於兩個可剝離黏著劑層之間。多層載體對黏著劑物品提供增強的適形性。在一些情況下，此增強的適形性允許可剝離黏著劑產品固持更多重量。在一些實施例中，此增強的適形性允許可剝離黏著劑產品在新表面(例如煤渣磚)上使用。在一些實施例中，增強的適形性提高或增強在某些表面(例如粗糙或有紋理的表面，諸如例如壁紙、乾牆等)上的產品性能。
圖1為本文大致描述的例示性實施例黏著劑物品100之剖面側視圖。黏著劑物品100包括具有相對的第一和第二主表面109和111的多層載體110。在圖1的具體實施例中，多層載體110包括介於兩個聚合物膜114和116之間的芯層(core layer)112。芯層包括相對的第一和第二主表面113和115。聚合物膜114和116可以彼此相同或彼此不同。聚合物膜114和116可以是單層或可以是多層的。圖1中的具體聚合物膜114和116是單層。每個聚合物膜114和116都與可剝離黏著劑層140及142相鄰。每個聚合物膜114和116都分別包括相對的第一及第二主表面117a、119a和117b、119b。可剝離黏著劑層140及142可彼此相同或彼此不同。黏著劑層140及142可係單層的或 可係多層的。每個黏著劑層140和142都分別包括相對的第一主表面141、145及第二主表面143、147。
圖2為本文大致描述的另一個例示性實施例黏著劑物品200之剖面側視圖。黏著劑物品200係與圖1所示的黏著劑物品100相仿，除了聚合物膜係多層而不是單層。更具體來說，黏著劑物品200包括多層載體210。在圖2的具體實施例中，多層載體210包括介於兩個多層聚合物膜214和216之間的芯層212。多層聚合物膜214和216可以是任何所欲的多層聚合物膜。圖2所示之具體的聚合物膜214及216各包括壓敏性及/或可剝離黏著劑層220，其係介於兩個聚合物膜層222與224之間。聚合物膜214和216可以彼此相同或彼此不同。聚合物膜214和216內的每個層都可以是單層或可以是多層的。可剝離及/或壓敏性黏著劑層240及242可彼此相同或彼此不同。可剝離及/或壓敏性黏著劑層240及242可係單層的或可係多層的。所屬技術領域中具有通常知識者將理解的是，上述每個層都包括相對的第一和第二主表面，即使這些主表面並沒有被用元件符號具體標識。
有關本文所述黏著劑物品的各種層的額外資訊如下。
載體
本揭露的載體是一種多層構造。換句話說，載體具有二或更多層。在一些實施例中，載體具有三層；在一些實施例中，載體具有四層；在一些實施例中，載體具有五層；且在一些實施例中，載體具有多於五層。
該載體包括芯層及至少一個聚合物膜層。在一些實施例中，該載體包括在該芯層之任一側上的兩個聚合物層。一些實施例包括多於一個芯層。一些實施例包括多於兩個聚合物膜層。
在一些實施例中，該多層載體具有至少約0.4密耳；至少1密耳；至少2密耳；至少3密耳；至少4密耳；至少5密耳；至少6密耳；至少7密耳；至少8密耳；至少9密耳；至少10密耳；至少12密耳；或至少15密耳的厚度。在一些實施例中，該多層載體具有小於60密耳；小於59密耳；小於58密耳；小於57密耳；小於56密耳；小於55密耳；小於54密耳；小於53密耳；小於52密耳；小於51密耳；小於50密耳；小於48密耳；小於46密耳；小於44密耳；小於42密耳；或小於40密耳的厚度。在一些實施例中，該多層載體具有介於約0.4密耳與約60密耳之間的厚度。在一些實施例中，該多層載體具有介於約10密耳與約30密耳之間的厚度。
在一些實施例中，在該黏著劑物品自黏附體離型後，該多層載體具有約0%至80%的彈性恢復。在其他實施例中，在該黏著劑物品自黏附體離型後，該多層載體具有約0%至50%的彈性恢復。
在一些實施例中，載體及/或載體的至少一些層基本上是光學透明的。如本文中所使用，用語「光學透明(optically clear)」意指具有至少約50%的可見光透射度及/或不大於40%的透射霧度。一些實施例具有至少約75%的可見光透射度。一些實施例具有不大於20%的霧度。該載體(或其之該等層的至少一些)的光透射度及霧度兩者可使用例如ASTM D1003-95來判定。
(一或多個)芯層
芯層是載體多層構造的一部分。芯層可以是單層或多層構造。載體中可以存在多於一個芯層。多個芯層可以藉由數層膜分隔，膜可以進一步包含一或多個層。
在一些實施例中，該芯層協助該可剝離之黏著劑物品適形於黏附體的表面。在一些實施例中，該芯層及/或黏著劑物品在10秒後具有介於5%與100%之間的應力鬆弛(stress relaxation)，如藉由紋理分析所量測。在一些實施例中，當使用者將剝離離型黏著膠帶施加至黏附體表面時，該芯層及/或黏著劑物品之應力鬆弛允許透過該膠帶施加更多的力。
該(等)芯層可以包括任何允許其具有所欲性質的組分。一些例示性的所欲性質包括黏彈性、儲存模數、損耗模數、及玻璃轉移溫度。在一些實施例中，芯在攝氏25度下具有介於約15×103Pa與約2.5×106Pa之間的儲存模數。在一些實施例中，芯在攝氏25度下具有介於約0.4與約1.2之間的tan δ(其中tan δ係損耗模數除以儲存模數)。在一些實施例中，芯具有介於約攝氏-125度與約攝氏40度之間的玻璃轉移溫度。在一些實施例中，芯在10秒後具有介於5%與100%之間的應力鬆弛。
在一些實施例中，芯係黏著劑。在一些實施例中，芯係壓敏性黏著劑。在一些實施例中，黏彈性芯滿足用於壓敏膠黏性(pressure-sensitive tack)之Dahlquist準則。將壓敏膠黏性的Dahlquist 準則定義為在25℃下在1Hz下具備不超過3×105Pa的模數的黏著劑配方(A.V.Pocius在「Adhesives and Adhesion Technology,3rd Ed.」2012,Hanser Publications,Cincinnati,OH；亦參照US 2011/0179549、US 7,605,212、及US 5,719,247)。用於壓敏膠黏性的Dahlquist準則亦描述為一典型壓敏黏著劑的1秒柔量(compliance)係10-6cm2/達因(D.A.Satas(ed.)在「Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology」1982,Van Nostrand Reinhold Company Inc.New York，New York.)。
在一些實施例中，芯層包括(甲基)丙烯酸聚合物。(甲基)丙烯酸聚合物包含一或多種衍生自含有1至18個碳原子、較佳4至12個碳原子的(例如非三級)醇的(甲基)丙烯酸酯單體。在一些實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物是均聚物。在一些實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物是二或更多種單體的共聚物。在一些實施例中，(甲基)丙烯酸聚合物是極性(甲基)丙烯酸單體與烷基(甲基)丙烯酸單體的共聚合。在一些實施例中，烷基(甲基)丙烯酸單體具有5至18個碳原子。(甲基)丙烯酸單體上的烷基可以是線性或支鏈的。烷基(甲基)丙烯酸單體之聚合物的玻璃轉移溫度可以介於約攝氏-80度與約攝氏50度之間。極性(甲基)丙烯酸單體可以是含有酸基團的(甲基)丙烯酸單體，諸如衍生自乙烯系不飽和羧酸或其鹽的極性(甲基)丙烯酸單體及其混合物。在一些實施例中，極性(甲基)丙烯酸單體可以包含非酸極性官能化單體，包括但不限於以下：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯；N-乙烯基吡咯啶酮；N-乙烯基己內醯胺；丙烯醯胺；經單或二-N-烷基取代之丙烯醯 胺；三級丁基丙烯醯胺；二甲基胺乙基丙烯醯胺；N-辛基丙烯醯胺；多(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酸酯，包括(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；烷基乙烯基醚，包括乙烯基甲醚；及其混合物。在一些實施例中，極性單體可以包含酸官能性和非酸官能性極性(甲基)丙烯酸酯單體的混合物。在一些實施例中，芯可選地包含與乙烯基單體共聚合之(甲基)丙烯酸單體，乙烯基單體包括乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯)、苯乙烯、經取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯)、乙烯基鹵化物、及其混合物。應當理解的是，在任何情況下，用語丙烯酸聚合物或(甲基)丙烯酸聚合物可以指丙烯酸聚合物或甲基丙烯酸聚合物任一者。
在一些實施例中，芯層包括已經或可以交聯的丙烯酸。芯可透過加入可交聯單體來交聯。芯可包含單一交聯單體、或二或更多種交聯單體之組合。另外，交聯單體可以包含二或更多種具有相同一般結構的異構物。在一些實施例中，可交聯單體可以是多官能(甲基)丙烯酸單體，包括但不限於：二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、及四(甲基)丙烯酸酯，諸如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、聚胺甲酸脂二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、及其混合物。在其他實施例中，交聯單體包含至少兩個選自烯丙基、甲基烯丙基、或其組合的端基。在一個實施例中，交聯單體包含兩個(甲基)烯丙基和一 個(甲基)丙烯酸酯基團。在一些實施例中，可交聯單體是丙烯酸二氫環戊二烯酯(dihydrocyclopentadienyl acrylate)。在一些實施例中，芯層可藉由一或多個相同或不同的可交聯基團來交聯。在一些實施例中，芯可使用所屬技術領域中習知的輻射或熱引發的交聯技術來交聯。
在一些實施例中，芯層由藉由各種聚合技術所製作的(甲基)丙烯酸共聚物組成，聚合技術包括但不限於溶劑聚合、分散聚合、無溶劑總體聚合、及輻射聚合(包括使用紫外光、電子束、及γ輻射的製程)。該單體混合物可包含使共聚單體有效聚合之類型及量的聚合起始劑(例如熱起始劑或光起始劑)。
載體中的界面可在被定位於鄰近下列之一或多者之前進行底塗處理：芯層、聚合物膜層、或壓敏性黏著劑層。塗底處理用以提高黏著膠帶構造內之兩層間的黏著性。可以使用所屬技術領域中習知的任何適當的底塗處理。底塗處理可以包括例如化學黏著促進劑。
在一些實施例中，芯層含有無機粒子。粒子可以添加到單體混合物中或在部分聚合之後添加到芯層中。無機粒子可以分佈在一或多個芯層中。不同的無機粒子可以分佈在不同的芯層中。一個芯層亦可以含有多種組成、類型、或尺寸的無機粒子。一個芯層中的無機粒子可以具有相同或不同的組成和表面處理。無機粒子可以均勻地分佈在任何芯層中或者可以不均勻地分佈。無機粒子的表面可以經處理或官能化而為疏水或為親水的。無機粒子的尺寸可以小於20微米。在許多實施例中，無機粒子是煙化二氧化矽粒子，實例可以包括 AEROSIL(R)煙化二氧化矽R972。無機粒子可以良好地分散在芯層中，或者無機粒子可以是黏聚的或非黏聚的和聚集的或非聚集的。無機粒子可以是多孔的或無孔的。無機粒子可以由金屬、金屬氧化物、陶瓷、及類似者組成。無機粒子可以選自但不限於二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、及類似者。
在一些實施例中，芯包括含有乙烯基芳族單體的共聚物。值得注意的實施例包括乙烯基芳族單體與1,3-二烯的共聚物。所得共聚物可以是隨機共聚物、梯度共聚物、嵌段共聚物、或其任何組合或摻合物。來自乙烯基芳族單體與1,3-二烯共聚合的嵌段共聚物可以含有二或更多個嵌段，例示性實例包括KratonTM橡膠。嵌段共聚物可係對稱的(例如A-B-A架構)或不對稱的(例如A-B-C架構)。在某些實施例中，乙烯基芳族單體包括苯乙烯。在某些實施例中，1,3-二烯包括異戊二烯或丁二烯。嵌段共聚物可以部分或完全氫化。嵌段共聚物可以是線性的或具有支鏈架構。梯度共聚物可以是線性的或具有支鏈架構。來自乙烯基芳族單體與1,3-二烯共聚合的材料可以含有增黏樹脂、塑化劑、或其他流變改質劑。乙烯基芳族共聚物可以共價交聯。乙烯基芳族共聚物可以是含有或不含聚合物嵌段的支鏈、接枝、或梳狀架構。乙烯基芳族共聚物亦可以包括含有乙烯基的其他單體的共聚合，諸如含有4至18個碳的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸、及類似者共聚成嵌段、隨機共聚物、或梯度共聚物，形成線性、支鏈、接枝、或梳狀架構。
在一些實施例中，該芯層可進一步包括塑化劑、交聯劑、顏料、芳香劑、流變改質劑、或其他添加劑。增黏樹脂或流變改質劑可以是任何習知的增黏樹脂或所屬技術領域中習知的流變改質劑。
可形成該芯之一些例示性市售材料包括例如3MTM Pressure Sensitive Acrylic PlusTM Tape PT1100及/或3MTM VHBTM Tape 4905壓敏性黏著劑。
本文所述之該(等)芯可使用所屬技術領域中習知的任何方法製造。
(一或多個)聚合物膜層
聚合物膜層是載體多層構造的一部分。聚合物膜層可以是單層或多層構造。載體中可以存在多於一個聚合物膜層。聚合物膜層可以由任何成膜聚合物組成。
該(等)聚合物膜層可以包括任何允許其/彼等具有所欲性質的組分。一些例示性的所欲性質包括促進該(等)芯層對該(等)壓敏性黏著劑層的黏著性。其他例示性的所欲性質包括大於50%的斷裂伸長率。
在一些實施例中，該(等)聚合物膜層包括下列之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯與(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與含有酸改質的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯 與含有丙烯酸酯及/或酸改質的乙酸乙烯酯之共聚物。在一些實施例中，膜含有來自具有介於2至16個碳之間的烯烴單體之聚合物。在一些實施例中，膜是二或更多種烯烴單體之共聚物。在一些實施例中，膜含有來自具有雜排、對排、或同排立體化學性的烯烴單體的聚合物。在一些實施例中，膜是一或多種烯烴單體之共聚物，其係使用茂金屬催化劑聚合。在一些實施例中，膜由乙烯基共聚物組成，乙烯基共聚物諸如聚(氯乙烯)、聚(乙酸乙烯酯)、及類似者。在一些實施例中，膜是由上列任何聚合物所組成的摻合物。
可以使用所屬技術領域中習知的任何方法生產本文所述的聚合物膜。
(一或多個)可剝離黏著劑層
本文所述的黏著劑物品中使用的黏著劑可以包括具有所欲性質的任何黏著劑。在一些實施例中，該黏著劑係可剝離的。在一些實施例中，當自黏附體的表面以約35°或更小的角度剝離該黏著劑物品時，該黏著劑自該黏附體之該表面乾淨地釋離。在一些實施例中，當自黏附體表面以約35°或更大的角度剝離該多層載體時，該可剝離黏著劑自該黏附體表面釋離，使得實質上沒有黏著劑痕跡遺留在該黏附體表面上。
該黏著劑可係例如以下專利申請案之任一者中所述的黏著劑的任一者，其等全部係以引用方式併入本文中：PCT專利公開案第2015/035556號、第2015/035960號、美國專利申請案第 2015/034104號、或待審專利申請事項編號(轉讓予本受讓人)：第62/439576號、第62/289660號、或第62/289673號，其等全部之全文係併入本文中。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑係壓敏性黏著劑。實用的壓敏性黏著劑的一般敘述可見於《Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.13,Wiley-Interscience Publishers(New York,1988)》。實用的壓敏性黏著劑之額外敘述可見於《Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.1,Interscience Publishers(New York,1964)》。可以在壓敏性黏著劑中使用任何適當的組成物、材料或成分。例示性的壓敏性黏著劑使用一或多種熱塑性彈性體，例如與一或多種增黏樹脂組合。
可用在本揭露之黏著劑物品中的一些可剝離黏著劑具有約-125℃至15℃的玻璃轉移溫度，如由tan δ峰值之動態機械分析所判定。可用在本揭露之黏著劑物品中的一些可剝離黏著劑在25℃下具有約500,000Pa或更小、400,000Pa或更小、300,000Pa或更小、或250,000Pa或更小的儲存模數，如由動態機械分析所判定。
在一些實施例中，該可剝離黏著劑在該多層載體之該第一或第二主表面的至少一者上之厚度係約1μm至約1mm。
在一些實施例中，定製該可剝離黏著劑以在無損傷或最小損傷的情況下達成剝離。用於如此做之例示性方法及物品係描述於例如美國專利第6,835,452號及本受讓人於以下申請案號下提出申請之 臨時專利申請案：第62/289585號、第62/289660號、及第62/379812號，且其等之全文係併入本文中。
(一或多個)黏著劑物品
在一些實施例中，黏著劑物品進一步包括突片(tab)。該突片係使用者可輕易觸及的區域，以協助或開始自該黏附體釋離該黏著劑物品。移除的突片由於最外面的黏著劑層可以為膠黏性的，或者藉由經拉伸膜、非拉伸膜、離型襯墊等層覆蓋、或由於脫黏黏著劑而可為非膠黏性的。
在一些實施例中，黏著劑物品進一步包括一或多個離型襯墊。該離型襯墊可例如在該等黏著劑層之該等主表面的任一者或兩者上。離型襯墊在製造、運送期間、及使用之前保護黏著劑。當使用者欲使用黏著劑物品時，使用者可以剝離或移除離型襯墊以暴露黏著劑。合適的襯墊之實例包括紙(例如牛皮紙)或聚合物膜(例如聚乙烯、聚丙烯、或聚酯)。襯墊的至少一個表面可以使用離型劑處理以提供離型襯墊，離型劑諸如聚矽氧、含氟化合物、或其他基於低表面能之離型材料。合適的離型襯墊及用於處理襯墊之方法係描述於例如美國專利第4,472,480號、第4,980,443號、及第4,736,048號，其等係併入本文中。較佳的離型襯墊係氟烷基聚矽氧聚塗佈紙(fluoroalkyl silicone polycoated paper)。離型襯墊可以印有線、品牌標記、或其他資訊。
在一些實施例中，可以從基材或表面移除本揭露的黏著劑物品而不會造成損傷。如本文中所使用，用語「不會造成損傷(without causing damage)」或「無損傷(damage-free)」或類似者意指可以將黏著劑物品從基材分離而不會對漆料、塗層、樹脂、覆蓋物、或下面的基材造成可見損傷、及/或留下殘餘物。對基材的可見損傷可以對基材的任何層呈例如刮擦、撕裂、分層、斷裂、碎裂、歪曲、及類似者的形式。可見損傷亦可以是變色、弱化、光澤變化、霧度變化、或基材外觀的其他變化。
在一些實施例中，本揭露的黏著劑物品具有提高的適形性。可以例如藉由比較黏著劑物品與黏著劑物品所黏附的基材或表面之間的黏著接觸面積來顯示提高的適形性。在一些實施例中，本揭露的黏著劑物品與基材的黏著接觸面積為至少約10%；至少約15%；至少約20%；至少約25%；至少約30%；至少約35%；至少約40%；至少約45%；至少約50%；至少約55%；至少約60%；至少約65%；至少約70%；至少約75%；或至少約80%。在一些實施例中，本揭露的黏著劑物品與基材的黏著接觸面積係介於約15%與約100%之間。在一些實施例中，本揭露的黏著劑物品與基材的黏著接觸面積係介於約20%與約90%之間。在一些實施例中，本揭露的黏著劑物品與基材的黏著接觸面積係介於約30%與約80%之間。
本揭露的一些黏著劑物品具有優異的剪切強度。本揭露的一些實施例具有大於1600分鐘的剪切強度，如按照ASTM D3654-82量測。本揭露的一些實施例具有大於10,000分鐘的剪切強度，如按 照ASTM D3654-82量測。本揭露的一些其他實施例具有大於100,000分鐘的剪切強度，如按照ASTM D3654-82量測。
本揭露之一些黏著劑物品具有較低的剝離力，以使該黏著劑物品更容易移除(例如介於約25oz/in至約50oz/in之間的力)。本揭露之一些黏著劑物品可具有較高的剝離力，以允許使用者在無意外分離的情況下處置該黏著劑物品(例如介於約50o2/in至100oz/in之間的力)。本揭露之一些實施例具有介於約20oz/in至90oz/in之間的剝離力。本揭露之一些實施例具有介於約30oz/in至70oz/in之間的剝離力。本揭露的一些黏著劑物品在至少一個方向上具有大於50%的斷裂伸長率。本揭露的一些黏著劑物品在至少一個方向上具有介於約50%與約1200%之間的斷裂伸長率。
本揭露之一些黏著劑物品具有足夠高的斷裂抗拉強度，使得該黏著劑物品在以35°或更大的角度自黏附體移除之前不會破裂。
在一些實施例中，本揭露之黏著劑物品展現對基材或表面的適形性比先前技術的黏著固定物品增強。在一些實施例中，當黏附或附接於基材或表面時，本揭露的黏著劑物品固持比先前技術的黏著固定物品更多的重量。在一些實施例中，當黏附或附接於基材或表面時，本揭露的黏著劑物品固持比先前技術的黏著固定物品更多的重量持續更長的期間。在一些實施例中，本揭露的黏著劑物品維持黏附於有紋理、粗糙、或不規則表面的期間比先前技術的黏著固定物品更長。在一些實施例中，當黏附於有紋理、粗糙、或不規則表面時，本揭露的黏著劑物品固持比先前技術的黏著固定物品更高量的重量。
在一些實施例中，黏著劑物品基本上是光學透明的。一些實施例具有至少約50%的光透射度。一些實施例具有至少約75%的光透射度。一些實施例具有不大於40%的霧度。一些實施例具有不大於20%的霧度。該黏著劑物品的光透射度及霧度兩者可使用例如ASTM D1003-95來判定。
固定裝置
一些實施例進一步包括固定裝置。例示性固定裝置包括例如鉤、夾子、及環。以下固定裝置之任一者可與本揭露之黏著劑物品併用：申請事項編號77486US002(轉讓予本受讓人)、美國專利第5,409,189號(Luhmann)、美國專利第5,989,708號(Kreckel)、第8,708,305號(McGreevy)、美國專利第5,507,464號(Hamerski等人)、美國專利第5,967,474號(doCanto等人)、美國專利第6,082,686號(Schumann)、美國專利第6,131,864號(Schumann)、美國專利第6,811,126號(Johansson等人)、美國專利第D665653號、及美國專利第7,028,958號(Pitzen等人)，其等全部之全文係以引用方式併入本文中。
在一些實施例中，黏著劑物品可以進一步包括可分離連接器。一些例示性的可分離連接器係描述於例如美國專利第6,572,945號；第7,781,056號；第6,403,206號；及第6,972,141號，其等全部之全文以引用方式併入本文中。
製作本文所述之黏著劑物品的方法
本文所述之黏著劑物品可以各種方式製作。一個實施例涉及將黏著劑設置到多層載體的主表面上或與該主表面相鄰設置。在一些實施例中，將第二黏著劑設置到該多層載體的另一主表面上。
可以任何習知方式將該黏著劑設置在該多層載體上，包括例如可將壓敏性黏著劑組成物塗佈至離型襯墊上、直接塗佈至載體上、或形成為分開的層(例如塗佈至離型襯墊上)接著再層壓至載體。
為了改善壓敏性黏著劑組成物對載體的黏著性，可以在將黏著劑組成物施加(例如塗佈或層壓)在載體上之前對載體進行預處理。適當處理的實例包括電暈放電、電漿放電、火焰處理、電子束照射、紫外線(UV)輻射、酸蝕刻、化學底塗(chemical priming)及其組合。處理可以可選地用反應性化學黏著促進劑執行，反應性化學黏著促進劑包括例如丙烯酸羥乙酯、或甲基丙烯酸經乙酯、或另一種低分子量的反應性物種。
使用本文所述之黏著劑物品的方法
本揭露之可剝離物品可以各種方式使用。在一些實施例中，將黏著劑物品施加、附接於、或壓入黏附體。以這種方式，黏著劑物品接觸黏附體。在離型襯墊存在的情況下，在將黏著劑物品施加、附接於、或壓入黏附體之前移除離型襯墊。在一些實施例中，在 將黏著劑物品施加、附接於、或壓入黏附體之前，用酒精擦拭至少一部分的黏附體。
為了自該黏附體移除該黏著劑物品，該黏著劑物品之至少一部分係自該黏附體剝離或拉離。在一些實施例中，拉伸角度係35°或更大，一般約90°或更大。在其中存在突片的實施例中，使用者可抓握該突片並使用該突片自該黏附體釋離或移除該黏著劑物品。
實施例
A.一種黏著劑物品，其包含：多層背襯，其包括第一主表面及第二主表面；該多層背襯包括芯層及聚合物膜層，且該聚合物膜層在10秒後具有介於5%與100%之間的應力鬆弛，如藉由紋理分析所量測；及可剝離黏著劑，其係直接與該多層背襯之該第一主表面之至少一部分相鄰，該可剝離黏著劑具有介於約0.4密耳與60密耳之間的厚度。
B.實施例A之黏著劑物品，其中該多層載體包括至少兩個層。
C.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層載體包括至少三個層。
D.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層載體包括芯層及與該芯層相鄰的一或多個聚合物膜層。
E.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層背襯包括與該芯層相鄰的至少兩個聚合物膜層。
F.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層載體包括二或更多個芯層。
G.實施例F之黏著劑物品，其中該多層載體進一步包括二或更多個相鄰於該芯層的聚合物膜層。
H.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層載體包括芯層，且該芯層係壓敏性黏著劑。
I.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層載體包括芯層，且該芯層包括下列之至少一者：含有一或多個(甲基)丙烯醯基的一或多種單體之聚合物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；聚矽氧彈性體；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；梯度或隨機乙烯基芳族或烯烴共聚物；具有支鏈、接枝、或梳狀架構的乙烯基芳族或烯烴或(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物；具有含二或更多種乙烯基芳族或烯烴或丙烯酸單體的支鏈、接枝、或梳狀架構的共聚物；含有一或多個(甲基)丙烯醯基的單體和乙烯基芳族及烯烴嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸嵌段共聚物；或其任何組合。
J.實施例D至I中任一者之黏著劑物品，其中該芯層進一步包括增黏劑、塑化劑、交聯劑、或流變改質劑。
K.實施例J之黏著劑物品，其中該交聯劑係下列之至少一者：含有二或更多個(甲基)丙烯醯基的丙烯酸單體；含有一或多個脂族不飽和基團的(甲基)丙烯酸單體；含有一或多個透過後聚合改質而可交聯之官能基的(甲基)丙烯酸單體；或其組合。
L.實施例D至K中任一者之黏著劑物品，其中該芯層係經輻射或熱交聯的。
M.實施例D至L中任一者之黏著劑物品，其中該聚合物膜包括下列之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯與(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與含有酸改質的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯與含有丙烯酸酯的乙酸乙烯酯之共聚物、來自具有介於2與16個碳之間的烯烴單體之聚合物、二或更多種烯烴單體之共聚物、來自具有雜排、對排、或同排立體化學的烯烴單體之聚合物、使用茂金屬催化劑聚合的一或多個烯烴單體之共聚物、乙烯基共聚物(諸如聚(氯化乙烯)或聚(乙酸乙烯酯))、及其組合。
N.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層載體具有至少約0.4密耳的厚度。
O.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該多層載體具有介於約0.4密耳與約60密耳之間的厚度。
P.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中直接與該多層載體之該第一主表面之至少一部分相鄰的該可剝離黏著劑係第一可剝離黏著劑，且進一步包含：第二可剝離黏著劑，其係直接與該多層載體之該第二主表面之至少一部分相鄰。
Q.實施例P之黏著劑物品，其中該第二可剝離敏感性黏著劑係與該第一可剝離黏著劑相同。
R.實施例P之黏著劑物品，其中該第二可剝離黏著劑係與該第一可剝離黏著劑不同。
S.實施例P至R中任一者之可剝離黏著劑物品，其進一步包含設置於該第一或第二可剝離黏著劑之至少一部分上的襯墊。
T.前述實施例中任一者之可剝離黏著劑物品，其進一步包含突片。
U.前述實施例中任一者之可剝離黏著劑物品，其中該可剝離黏著劑物品與該基材的黏著接觸面積係介於約10%與約90%之間。
V.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品與該基材的黏著接觸面積係介於約10%與約80%之間。
W.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品與該基材的黏著接觸面積係介於約20%與約70%之間。
X.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中如按照ASTM D3654-82量測，該黏著劑物品展現大於1600分鐘的剪切強度。
Y.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中如按照ASTM D3654-82量測，該黏著劑物品展現大於10,000分鐘的剪切強度。
Z.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中按照ASTM D3654-82量測，該黏著劑物品展現大於100,000分鐘的剪切強度。
AA.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品及/或該多層載體之至少一者在至少一個方向上具有約50%至1200%的斷裂伸長率。
BB.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品及/或該多層載體之至少一者具有足夠高的斷裂抗拉強度，使得該多層載體不會在自黏附體移除之前破裂。
CC.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該可剝離黏著劑具有約-125℃至15℃之玻璃轉移溫度，如由tan δ峰值之動態機械分析所判定。
DD.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該可剝離黏著劑在25℃下具有約400,000Pa或更小的儲存模數，如由動態機械分析所判定。
EE.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該可剝離黏著劑在25℃下具有約300,000Pa或更小的儲存模數，如由動態機械分析所判定。
FF.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該可剝離黏著劑在該多層載體之該第一或第二主表面之至少一者上的厚度係約1μm至約1mm。
GG.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中當自黏附體的表面移除該黏著劑物品時，該黏著劑自該黏附體之該表面乾淨地釋離。
HH.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中在該黏著劑物品自黏附體離型後，其中該黏著劑物品及/或該多層載體之至少一者具有約0%至80%的彈性恢復。
II.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品或該多層載體之至少一者具有至少約50%的光透射度。
JJ.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品或該多層載體之至少一者具有至少約75%的光透射度。
KK.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品或該多層載體之至少一者具有不大於40%的霧度。
LL.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其中該黏著劑物品或該多層載體之至少一者具有不大於20%的霧度。
MM.前述實施例中任一者之黏著劑物品，其在乾牆及玻璃之至少一者上具有大於100,000分鐘的剪切強度。
NN.一種使用黏著劑物品之方法，其包含：使實施例A至MM中任一者之黏著劑物品與黏附體表面接觸。
OO.如實施例NN之方法，其進一步包含：自該黏附體表面剝離該黏著劑物品以自該黏附體表面移除該黏著劑物品的至少一部分。
PP.如實施例00之方法，其中該黏著劑物品係以35°或更小的角度剝離。
QQ.一種製作黏著劑物品之方法，其包含：將可剝離黏著劑設置為直接與多層載體之第一側的至少一部分相鄰。
以下實例描述本申請案中所述之黏著劑物品及製作物品之方法的各種實施例的一些例示性構造。以下實例描述建構在本申請之範疇內之各種實施例的一些例示性構造和方法。以下實例意欲為說明性的，但無意限制本申請之範疇。
實例
各實例中所用材料顯示於表1。其他試驗材料及一般程序係列示於下。
Figure 106103572-A0202-12-0030-1
上漆的乾牆板製備
使用本骨色(Ben Bone color)的Sherwin Williams DURATION家用室內油漆(從Sherwin-Williams Company of Cleveland,OH獲得)或BEHR PREMIUM PLUS ULTRA底漆和油漆2合1 Flat Egyptian Nile(從Behr Process Corporation of Santa Ana,CA獲得)塗乾牆板(從Materials Company,Metzger Building,St.Paul,MN獲得)。
以漆料塗漆乾牆之程序：漆料之第一次塗佈係藉由漆料滾輪施用於板，接著在環境條件下風乾24小時。在環境條件下施用漆料之第二次塗佈並乾燥24小時。該板係置於設定為50℃的DESPATCH V-31標準強制空氣烘箱(Despatch Industries,Minneapolis,MN,USA)持續7天。接著該板直到使用前係儲存於環境條件下。
測試方法
靜態剪切測試方法
按照標題為「壓敏性膠帶之固持力(Holding Power of Pressure-Sensitive Tapes)」的ASTM D3654-82的方法加上以下修改來判定靜態剪切。從測試樣品中移除(一或多個)離型襯墊(當存在時)。在72℉(22℃)及5%相對濕度下，藉由以12in/min(30.48cm/min)的速率使15lb(6.8kg)之手持式輥在樣品之長度上通過兩次，將具有0.5in×0.5in(1.27cm×1.27cm)之尺寸的測試樣品透過黏著劑組成物黏附至測試基材。為了附接負載之目的，將尺寸0.75英吋×4英吋(1.91cm×10.16cm)的金屬氣相塗佈聚酯膜黏接至黏著劑測試樣品的一側。
在22℃及50%相對濕度下，讓測試樣品在測試基材上停留1小時；然後對金屬氣相塗佈的聚酯膜施加1kg的重量。以分鐘記錄失效時間，並記述所有測試樣品根據標準之第10.1節之程序A和C計算的平均值。測試三個樣品，並記錄三個樣品的平均失效時間和 各個樣品的失效模式。當三個樣品中之至少一者在測試終止的時間處未失效時，值用大於符號(即>)記述。
黏著劑表面接觸%測試方法
將來自剝離離型黏著膠帶測試條的第一離型襯墊移除，並使用手指壓力施加至剛性不鏽鋼背襯。然後移除第二離型襯墊。使用硬橡膠滾筒將烏黑的STAZON多表面油墨(Tsukineko Co.,Japan)的薄層均勻地施加至剝離離型黏著條。在油墨乾燥前，使用5lb之輥以單次通過將剝離離型黏著膠帶之著墨表面輥軋至碎冰白色丙烯酸照明板(Cracked Ice White Acrylic Lighting Panel,Plaskolite Inc.,Columbus,OH)的光滑側上。使用手指壓力將著墨的剝離離型黏著條固持在該表面上三秒。然後從表面輕輕地剝離著墨的黏著條。讓轉移的油墨乾燥1小時。將由於油墨轉移而變暗的區域視為與表面黏著接觸的區域。使用數位相機拍攝著墨測試表面的照片。使用成像軟體判定具有黏著接觸的面積百分比。
壓縮應力鬆弛(CSR)測試方法
使用具有TA-8 ¼”球探針的TA.Xtplus型紋理分析儀(Stable Micro Systems,Ltd.,Godalming,U.K.)量測壓縮應力鬆弛(CSR)。從測試樣品移除一個離型襯墊，並將黏著條的黏著側向下放到玻璃顯微鏡載玻片上，並使用150克輥將樣品滾下兩遍。將玻璃顯微鏡載玻片夾在樣品夾中，並在進行應力鬆弛測量之前對各個樣品校 正樣品高度。在進行應力鬆弛測量之前，從各個測試樣品移除第二離型襯墊。用紋理分析儀以壓縮模式以10mm/秒的預測試速度和0.05mm/秒的測試速度量測各個樣品的CSR。用探針壓縮樣品直到達到50克的目標力。將探針固持在適當位置持續10.1秒的時間，並隨時間量測探針上的力。在10秒的固持時間之後計算CSR。將各個樣品的CSR表示為在10秒的固持持續時間之後的應力鬆弛%。
90度剝離測試方法
製備長度至少3吋之樣品以供90度之剝離力測試。自測試樣品移除一個離型襯墊，並以15lb之輥使用兩次通過將黏著條輥軋至玻璃板上。在測試前，讓樣品在環境條件下停留一小時。將測試樣品的一端夾鉗在配備恆定90度角剝離夾具之INSTRON抗拉測試器(型號5944，Instron-Illinois Tool Works,Inc.,Norwood,MA)的負載元中。以12in/min之速率自玻璃表面剝離各樣品。針對各樣品記述最大剝離力及平均剝離力，其中係使用在十字頭移動距離中介於1.5吋與3吋之間的積分法計算平均剝離力。針對樣品寬度正規化所有剝離力的值，並以oz/in記述該等值。
實例1至6
丙烯酸芯配方
實例1之丙烯酸芯材料係藉由以82份的C12丙烯酸酯單體、18份的AA、4phr的DCPA交聯劑、及0.2phr的IRGACURE 651填充夸脫罐(約500mL)而製成。如本文中所使用，縮寫「phr」是指每100份樹脂的份數。將單體混合物用氮氣吹掃5分鐘，然後暴露於低強度紫外線輻射，直到獲得可塗佈的預聚物漿料。隨後，加入額外0.75phr的IRGACURE 651，並藉由翻滾過夜將配方徹底混合。然後將配方塗佈在離型襯墊之間並藉由1500mJ/cm2的UVA光固化2.5分鐘。濕式塗佈的厚度係30密耳。
實例2至6之丙烯酸芯材料如實例1所述且使用表2所示的材料及量製備，並具有表2所示之芯厚度。實例3至6亦包括在塗佈前與漿液混合之具有表2所示的量之煙化二氧化矽。
剝離離型黏著膠帶之製備
製備具有0.5密耳厚的OPTEMA TC 120表層和0.8密耳厚的EXACT 8201芯層的三層多層膜。使用所屬技術領域中習知的吹膜擠出製程製備多層膜。用4298UV底漆處理多層膜的兩側。讓膜在環境溫度下乾燥5分鐘以讓任何溶劑移除。
針對實例1至6之各者，自該丙烯酸芯材料移除該離型襯墊，並將該多層膜拉伸繃緊，將具有該丙烯酸芯材料層壓至該膜的一側。將該丙烯酸芯施加至該多層膜，使得相對於膜擠出方向，在該多層膜的橫向上切割最終的黏著劑測試條。對該芯丙烯酸芯材料的另一側重複該多層膜層壓製程。
接著透過以每分鐘12吋及20psi夾持壓(nip pressure)操作之實驗室層壓機使用兩次通過將經黏著劑塗佈的襯墊層壓至該多 層膜/丙烯酸芯構造的兩側。黏著劑塗層厚度係16.5喱/24in2(2.75密耳)。外側的部分保持無黏著劑以充當拉片。用於實例1至3、5、7、9、12、15、及18之黏著劑(可剝離黏著劑1)類似於PCT公開案第WO2015/195602號中所述之黏著劑組成物E27，除了本黏著劑含有65phr的Finaprene 411 Sb樹脂及35phr的SOLPRENE®樹脂。用於實例4、6、8、10、13、16、及19之黏著劑(可剝離黏著劑2)係基於聚矽氧聚脲嵌段共聚物之壓敏性黏著劑，如美國專利第6,569,521號中之實例28者。用於實例11、14、及17之黏著劑(可剝離黏著劑3)係基於聚二矽氧烷聚乙二醯胺嵌段共聚物之黏著劑。使用的聚二矽氧烷聚乙二醯胺彈性體類似於美國專利第8,765,881號的實例12。對於黏著劑，基於聚二矽氧烷聚乙二醯胺彈性體，添加100份的MQ樹脂SR545(GE Silicones,Waterford,NY)。從層壓構造模切用於測試的條。
Figure 106103572-A0202-12-0035-2
實例7至8
實例7至8之黏著膠帶條與針對實例1至6所述之構造相同，除了不用丙烯酸芯，芯材料係基於聚矽氧聚脲嵌段共聚物之壓敏性黏著劑，如美國專利第6,569,521號中之實例28者。芯厚度係8密耳。實例7具有可剝離黏著劑1作為可剝離黏著劑，且實例8具有可剝離黏著劑2作為外部黏著劑。
實例9至11
實例9至11之黏著膠帶條與針對實例1至6所述之構造相同，除了不用丙烯酸芯，芯材料係類似於PCT公開案第WO2015/195602號中所述之黏著劑組成物E27，除了本黏著劑含有65phr的Finaprene 411 SBS樹脂及35phr的SOLPRENE®樹脂。芯厚度係8密耳。實例9具有可剝離黏著劑1作為外部黏著劑，實例10具有可剝離黏著劑2作為外部黏著劑，且實例11具有可剝離黏著劑3作為外部黏著劑。
實例12至14
實例12至14之黏著膠帶條與針對實例1至6所述之構造相同，除了芯材料係3M VHBTM Tape 4905。芯厚度係20密耳。實例12具有可剝離黏著劑1作為外部黏著劑，實例13具有可剝離黏著劑2作為外部黏著劑，且實例14具有可剝離黏著劑3作為外部黏著劑。
實例15至17
實例15至17之黏著膠帶條與針對實例1至6所述之構造相同，除了芯材料係3M VHBTM Tape 4910。芯厚度係40密耳。實例15具有可剝離黏著劑1作為外部黏著劑，實例16具有可剝離黏著劑2作為外部黏著劑，且實例17具有可剝離黏著劑3作為外部黏著劑。
實例18至19
實例18至19之黏著膠帶條與針對實例1至6所述之構造相同，除了芯材料係3M Acrylic Plus Tape PT1100。芯厚度係43密耳。實例18具有可剝離黏著劑1作為外部黏著劑，且實例19具有可剝離黏著劑2作為外部黏著劑。
比較例C1
比較例C1係市售產品TESA POWERBOND雙面固定膠帶，產品編號55791-00003，Tesa SE,Hamburg,Germany。
比較例C2
比較例C2係市售產品GORILLA雙面固定膠帶，產品編號1025，The Gorilla Glue Company,Cincinnati,Ohio,USA。
比較例C3
比較例C3係黏著條，其設置有市售產品PERMA Clear Removable Hooks，產品編號826，Perma Products,Brookvale,NSW,Australia。
實例1至19及比較例C1至C3之黏著膠帶構造的靜態剪切及黏著劑表面接觸%性質係示於表3。
Figure 106103572-A0202-12-0038-3
實例1至19及比較例C1至C3之黏著膠帶構造的壓縮應力鬆弛性質係示於表4。
Figure 106103572-A0202-12-0039-4
實例1至19及比較例C1至C3之黏著膠帶構造的90度剝離性質係示於表5。
表5 90度剝離性質
Figure 106103572-A0202-12-0040-5
本說明書中提及的「一個實施例(one embodiment)」、「一些實施例(some embodiments)」、「一或多個實施例(one or more embodiments)」或「一實施例(an embodiment)」，不管是否在「實施例(embodiment)」之前加上「例示性(exemplary)」，都表示與該實施例連結描述的特定部件、結構、材料或特性都包括在本揭露某些例示性實施例的至少一個實施例之內。如此，在本說明書中許多地方出現的片語，例如「在一或多個實施例中(in one or more embodiments)」、「在某些實施例中(in certain embodiments)」、「在一個實施例中(in one embodiment)」或「在一實施例中(in an embodiment)」，並不必然參照 本發明某些例示性實施例的相同實施例。更進一步，該等特定特徵、結構、材料、或特性可在一或多個實施例中用任何合適的方式結合。
由端點表述的所有數字範圍旨在包括在該範圍之內包含的所有數字(即，範圍1至10舉例而言包括1、1.5、3.33、及10)。
本說明書及申請專利範圍中之用語「第一(first)」、「第二(second)」、「第三(third)」及類似者係用於區分相似的元件，而不一定係用於描述一次序(sequential)或時序(chronological)之順序。應了解到，如此使用的用語在適當的情形下係可互換的，且本文中所描述的本發明實施例係能夠以非在本文所描述或繪示的其他次序操作。
此外，本說明書及申請專利範圍中之用語「頂部(top)」、「底部(bottom)」、「上方(over)」、「下方(under)」及類似者係用於描述之用途，而不一定係用於描述相對位置。應了解到，如此使用的用語在適當的情形下係可互換的，且本文中所描述的本發明實施例係能夠以非在本文所描述或繪示的其他定向操作。
本文中所提及之所有參考之全文係以引用方式併入本文中。
在參照圖時，在整組圖中，相似元件符號指明相似元件。
所屬技術領域中具有通常知識者將了解，可對上述的實施例及實施方案而做出許多變化，而不偏離其等之基本原則。再者，本發明中的各種修改與變更對於所屬技術領域中具有通常知識者將為 顯而易見且不偏離本發明之精神及範疇。因此，本申請案之範疇應僅由以下之申請專利範圍及其均等物判定。
100‧‧‧黏著劑物品
109‧‧‧第一主表面
110‧‧‧多層載體
111‧‧‧第二主表面
112‧‧‧芯層
113‧‧‧第一主表面
114‧‧‧聚合物膜
115‧‧‧第二主表面
116‧‧‧聚合物膜
117a‧‧‧第一主表面
117b‧‧‧第一主表面
119a‧‧‧第二主表面
119b‧‧‧第二主表面
140‧‧‧可剝離黏著劑層
141‧‧‧第一主表面
142‧‧‧可剝離黏著劑層
143‧‧‧第二主表面
145‧‧‧第一主表面
147‧‧‧第二主表面

Claims (12)

  1. 一種黏著劑物品，其包含：多層載體，其包括第一主表面及第二主表面；該多層載體係由二或多層聚合物膜層及位於該二或多層聚合物膜層之兩層間的包含壓敏性黏著劑之芯層組成，且該黏著劑物品在10秒後具有介於30.8%與100%之間的應力鬆弛，如藉由紋理分析所量測；及可剝離黏著劑，其係位於該多層載體之該第一主表面之至少一部分上，該多層載體具有介於約0.4密耳與60密耳之間的厚度，及其中，按照ASTM D3654-82量測，該黏著劑物品展現大於10,000分鐘的剪切強度。
  2. 如請求項1之黏著劑物品，其中該壓敏性黏著劑包含(甲基)丙烯酸聚合物。
  3. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中該多層載體包括至少四層。
  4. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中該多層載體係由該芯層及兩層聚合物膜層組成，各聚合物膜層係位於該芯層之相反表面。
  5. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中該壓敏性黏著劑包括交聯的或可交聯之甲基(丙烯酸)聚合物。
  6. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中該壓敏性黏著劑包括下列之至少一者：含有一或多個(甲基)丙烯醯基的一或多種單體之聚合物；乙烯基芳族或烯烴嵌段共聚物；聚矽氧彈性體；(甲基)丙烯酸嵌段共聚物；或其任何組合。
  7. 如請求項4之黏著劑物品，其中該聚合物膜包括下列之至少一者：乙烯基芳族共聚物、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯與(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與含有酸基的(甲基)丙烯酸酯單體之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯與含有 丙烯酸酯的乙酸乙烯酯之共聚物、來自具有介於2與16個碳之間的烯烴單體之聚合物、二或更多種烯烴單體之共聚物、來自具有雜排、對排、或同排立體化學的烯烴單體之聚合物、使用茂金屬催化劑聚合的一或多個烯烴單體之共聚物、聚(氯化乙烯)或聚(乙酸乙烯酯)、及其組合。
  8. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中直接與該多層載體之該第一主表面之至少一部分相鄰的該可剝離黏著劑係第一可剝離黏著劑，且進一步包含：第二可剝離黏著劑，其係直接與該多層載體之該第二主表面之至少一部分相鄰。
  9. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中該黏著劑物品與基材的黏著接觸面積係介於約20%與約70%之間。
  10. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中該多層載體具有介於約10密耳與約30密耳之間的厚度。
  11. 如請求項1或2之黏著劑物品，其中該芯層進一步包括增黏劑、塑化劑、交聯劑、或流變改質劑。
  12. 一種使用黏著劑物品之方法，其包含：使如請求項1或2之黏著劑物品與黏附體表面接觸，自該黏附體表面剝離該黏著劑物品以自該黏附體表面移除該黏著劑物品的至少一部分，其中該黏著劑物品係以35°或更大的角度剝離。
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