CN103154170A - 涂膜保护用再剥离型粘合片材 - Google Patents

涂膜保护用再剥离型粘合片材 Download PDF

Info

Publication number
CN103154170A
CN103154170A CN2011800369472A CN201180036947A CN103154170A CN 103154170 A CN103154170 A CN 103154170A CN 2011800369472 A CN2011800369472 A CN 2011800369472A CN 201180036947 A CN201180036947 A CN 201180036947A CN 103154170 A CN103154170 A CN 103154170A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sensitive adhesive
emulsion
adhesive sheet
multipolymer
repeating unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800369472A
Other languages
English (en)
Inventor
加濑丘雅
手纲淳
藤永壮一郎
早川富美男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Publication of CN103154170A publication Critical patent/CN103154170A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/306—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2431/00—Presence of polyvinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明为涂膜保护用再剥离型粘合片材，其为具有基材片材、和该基材片材上的粘合剂层的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其特征在于，所述粘合剂层由含有乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液作为主要成分的乳液粘合剂组合物形成。根据本发明，提供一种即使在干燥不充分、溶剂微量残留、或者干燥后的固化不充分的涂膜面上粘贴后进行再剥离的情况下，也不产生“膨润”、“白点”、“粘合剂残留”的涂膜保护用再剥离型粘合片材。

Description

涂膜保护用再剥离型粘合片材
技术领域
本发明涉及粘贴在涂布于汽车、家电、家具等的不完全固化涂膜上后的剥离性优异的涂膜保护用再剥离型粘合片材。
背景技术
为了防止汽车的运输、存放时的划痕等，可进行的是粘贴用于保护车身或部件的保护膜（再剥离型粘合片材）。此外，为了轻量化，各部件、特别是汽车的保险杠逐渐由金属制品换成在树脂表面实施涂布而成的树脂制保险杠。
然而，对于树脂制保险杠，由于无法将涂膜在高温下加热固化，因而有时固化不充分。并且，若在上述状态的涂膜（不完全固化膜）上粘贴保护用的再剥离型粘合片材，则在进行剥离时会产生下述问题，即，“膨润（粘贴保护用的再剥离型粘合片材时，片材上产生的微小的皱纹、凸起等的形状变化被转印至涂膜，涂膜发生变形的现象）”、“白点（由于片材与粘合剂层的相容性，涂膜的组成产生不均，剥离片材时，涂膜看起来发白的现象）”、“粘合剂残留（剥离片材时，粘合剂层的一部分转移至涂膜的现象）”。
以往，作为涂膜保护用的再剥离型粘合片材，已知有专利文献1～4中记载的粘合片材。然而，这些文献中记载的再剥离型粘合片材对于保护不完全固化膜而言均不充分。
与本发明相关的专利文献5中记载了含有共聚物的水系乳液型压敏粘接剂，所述共聚物是将以特定的比例含有乙烯、碳原子数8～15的脂肪族羧酸的乙烯基酯、和（甲基）丙烯酸烷基酯的单体组合物进行乳化聚合而得到的。
然而，该文献中并没有记载用于粘贴不完全固化涂膜的再剥离型粘合片材。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利2701020号（日本特开平9-104850号公报、USP.6030702号）
专利文献2：日本专利3668322号（日本特开平9-291262号公报）
专利文献3：日本专利2832565号（日本特开平6-73352号公报、USP.5,747,132号、USP.5,882,775号）
专利文献4：日本专利3342977号（日本特开平8-143830号公报）
专利文献5：日本特开2009-269956号公报。
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明是基于上述情况而进行的发明，其目的在于提供一种即使在干燥不充分、溶剂微量残留、或干燥后的固化不充分的涂膜面上粘贴后，进行剥离的情况下，也不产生“膨润”、“白点”、“粘合剂残留”的涂膜保护用再剥离型粘合片材。
用于解决技术问题的方法
本发明人为了解决上述课题，对于基材片材上具有粘合剂层的粘合片材进行了深入研究。结果发现，若将由含有乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液作为主要成分的粘合剂组合物形成的物质作为粘合片材的粘合剂层，则可以获得即使在干燥不充分、溶剂微量残留、或干燥后的固化不充分的涂膜面上粘贴后，进行剥离的情况下，也不产生“膨润”、“白点”、“粘合剂残留”的涂膜保护用再剥离型粘合片材，从而完成了本发明。
这样，根据本发明，提供下述（1）～（6）的涂膜保护用再剥离型粘合片材。
（1）涂膜保护用再剥离型粘合片材，其为具有基材片材、和该基材片材上的粘合剂层的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其特征在于，所述粘合剂层由含有乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液作为主要成分的粘合剂组合物形成。
（2）根据（1）所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液是将含有乙烯和羧酸乙烯基酯的单体混合物进行乳化共聚而得到的共聚物（A）的乳液、或者是将所述共聚物（A）的乳液作为种子乳液，进一步聚合（甲基）丙烯酸烷基酯而得到的共聚物（B）的乳液。
（3）根据（2）所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述共聚物（B）中的来源于共聚物（A）的重复单元部分与来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分的比率以（来源于共聚物（A）的重复单元部分）∶〔来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分〕的质量%比计，为10∶90～99∶1。
（4）根据（1）～（3）中任一项所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物中的来源于乙烯的重复单元部分与来源于羧酸乙烯基酯的重复单元部分的比率以（来源于乙烯的重复单元部分）∶（来源于羧酸乙烯基酯的重复单元部分）的质量%比计，为10∶90～30∶70。
（5）根据（1）～（4）中任一项所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述羧酸乙烯基酯为脂肪族羧酸乙烯基酯。
（6）根据（1）～（5）中任一项所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其特征在于，所述粘合剂层的23℃下的存储弹性系数为3.0×105Pa以下，80℃下的存储弹性系数为4.0×104Pa以下。
发明效果
根据本发明的涂膜保护用再剥离型粘合片材，即使在干燥不充分、溶剂微量残留、或干燥后的固化不充分的涂膜面上粘贴后进行剥离的情况下，也不产生“膨润、“白点”、“粘合剂残留”。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明是一种涂膜保护用再剥离型粘合片材（以下有时称为“本发明的粘合片材”），其为具有基材片材、和该基材片材上的粘合剂层的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其特征在于，前述粘合剂层由含有乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液作为主要成分的粘合剂组合物形成。
［基材片材］
作为本发明中使用的基材片材，只要是不对涂膜的保护产生影响的就没有特别限定，可以使用公知的合成树脂膜。
作为构成合成树脂膜的合成树脂，没有特别限定，可以列举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、环烯烃树脂等聚烯烃树脂；聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂；聚苯乙烯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯（ABS）树脂等苯乙烯树脂；醋酸酯树脂；氯乙烯树脂；聚酰亚胺树脂；聚酰胺树脂；以及这些合成树脂的2种以上的组合；等。
其中，从耐热性、尺寸稳定性、经济性的观点出发，优选聚丙烯树脂、环烯烃树脂等聚烯烃树脂；以及聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等聚酯树脂。
此外，本发明中，作为基材片材，优选使用对前述合成树脂膜实施铝等的金属蒸镀而成的片材；使前述合成树脂膜中含有共轭二烯聚合物橡胶、丙烯酸酯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、氟橡胶、氯磺化聚乙烯、环氧氯丙烷橡胶、硅橡胶等橡胶质聚合物而成的片材；等（以下将它们称为“以合成树脂为主要成分的树脂膜”）。
其中，从耐热性、尺寸稳定性、经济性的观点出发，优选使合成树脂膜中含有橡胶质聚合物而成的片材，特别优选使聚烯烃树脂、聚酯树脂中含有共轭二烯聚合物橡胶而成的片材。
作为共轭二烯聚合物橡胶的具体例，可以列举出聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及将这些橡胶的共轭二烯单元中的不饱和键的部分氢化而成的橡胶等。共轭二烯聚合物橡胶的含量相对于基材片材总体为5质量%～30质量%。
基材片材为树脂膜（合成树脂膜或者以合成树脂为主要成分的树脂膜）的情况下，该树脂膜可以是未拉伸的膜，也可以是沿纵或横等的单轴方向或双轴方向拉伸而成的膜。
此外，基材片材可以是单层的片材，也可以是层叠体（例如在支持基材上设置中间层而成的片材等），可以是无色透明的片材，也可以是通过氧化钛等颜料等着色而成的片材。
进一步地，可以在基材片材的表面或背面上，在涂膜保护期间实施用以标志汽车制造商等的印刷、打印等。例如可以在基材片材上设置热敏记录层、可以进行热转印、喷墨、激光打印等的打印接受层、印刷性提高层等。
此外，以提高与粘合剂层的密合力（结合力）为目的，可以在基材片材的粘合剂层形成面上实施底漆处理、电晕处理等易粘接处理。
基材片材的厚度没有特别限制，通常为10～200μm的范围，从操作容易度的方面考虑，优选为25～150μm。
［粘合剂层］
本发明的粘合片材的粘合剂层由含有乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液作为主要成分的粘合剂组合物形成。
［乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液］
本发明中使用的乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液是在分子内至少含有来源于乙烯的重复单元和来源于羧酸乙烯基酯的重复单元的共聚物的乳液。这里，乳液是指乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物在水中或者在水与和水混合性的有机溶剂的混合溶剂（以下有时称为“水系溶剂”）中分散而成的分散液。
作为本发明中使用的乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液，只要是将乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物在水系溶剂中分散而成的分散液，就没有特别限定，优选将乙烯-羧酸乙烯基酯的单体混合物乳化聚合而得到的共聚物（以下称为“共聚物（A）”）的乳液、或者将前述共聚物（A）的乳液作为种子乳液，进一步聚合（甲基）丙烯酸烷基酯而得到的共聚物（B）的乳液。
前述共聚物（A）和共聚物（B）可以分别单独使用1种、或者将2种以上组合使用。
作为在前述乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的制造中使用的羧酸乙烯基酯，可以列举出脂肪族羧酸的乙烯基酯、芳香族羧酸的乙烯基酯等。
羧酸的乙烯基酯可以1种单独使用、或者将2种以上组合使用。
其中，从获得更优异的本发明效果的观点出发，优选脂肪族羧酸的乙烯基酯。
作为脂肪族羧酸的乙烯基酯，可以列举出乙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、异丁酸乙烯基酯、戊酸乙烯基酯、异戊酸乙烯基酯、特戊酸乙烯基酯、2-甲基丁酸乙烯基酯、己酸乙烯基酯、2-甲基戊酸乙烯基酯、3-甲基戊酸乙烯基酯、4-甲基戊酸乙烯基酯、2,2-二甲基丁酸乙烯基酯、2,3-二甲基丁酸乙烯基酯、3,3-二甲基丁酸乙烯基酯、2-乙基丁酸乙烯基酯、辛酸乙烯基酯、癸酸乙烯基酯、叔碳酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯等。
其中，若使用叔碳酸乙烯基酯，则可以更加提高获得的粘合剂的低温初始粘合性，因而特别优选。
前述乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物中的来源于乙烯的重复单元部分与来源于羧酸乙烯基酯的重复单元部分的比率以（来源于乙烯的重复单元部分）∶（来源于羧酸乙烯基酯的重复单元部分）的质量%比计，优选为10∶90～30∶70。
［共聚物（A）的制造］
共聚物（A）可以通过将含有乙烯和羧酸的乙烯基酯的单体混合物在乳化剂的存在下，在水系溶剂中进行乳化聚合从而获得。
如前所述，水系溶剂是指水、或由水与和水混合性的有机溶剂构成的混合溶剂。作为和水混合性的有机溶剂，可以列举出甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等碳原子数1～3的醇。
作为乳化剂，可以使用阴离子性乳化剂、非离子性乳化剂、阳离子性乳化剂、两性离子性乳化剂等。
作为阴离子性乳化剂，可以列举出油酸钾、月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷烃磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸钠等。
作为非离子性乳化剂，可以列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、羟乙基纤维素等。
作为阳离子性乳化剂，可以列举出硬脂酰胺盐酸盐、月桂基三甲基铵氯化物、三甲基十八烷基铵氯化物等。
作为两性离子性乳化剂，可以列举出月桂基甜菜碱、月桂基二甲基胺氧化物等。
这些乳化剂的用量没有特别限定，相对于所使用的全部单体成分，优选为5.0质量%以下，更优选为3.0质量%以下。大于5.0质量%时，有使耐污染性降低的倾向。
作为聚合引发剂，可以使用过氧化物系引发剂、偶氮系引发剂、过硫酸盐系引发剂等。
作为过氧化物系引发剂，可以列举出，例如，过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等。
作为偶氮系引发剂，可以列举出，例如偶氮双异丁腈、偶氮双氰基缬草酸、偶氮双氰基戊酸、偶氮双-2-脒基丙烷盐酸盐等。
作为过硫酸盐系引发剂，可以列举出，例如过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等。
作为聚合调节剂（分子量调节剂），可以使用巯基乙酸、丁基硫醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、月桂基硫醇、2-乙基己基巯基乙酸酯、2-巯基乙醇等。
此外，作为其它的添加剂，可以列举出，聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、烷基醚磷酸酯等磷酸酯化合物等。
使用磷酸酯化合物的情况下，相对于树脂成分（共聚物（A））100质量份，其添加量优选为0.05质量份～20质量份，更优选为1质量份～10质量份。通过使用0.05质量份以上，可以充分地获得耐污染性。另一方面，若比20质量份多，则有无法获得充分粘合力的可能。
进一步地，在乳化聚合时，可以根据需要配合防腐剂、抗真菌剂、增粘剂、润湿剂、消泡剂、赋粘树脂、增塑剂等添加剂。进一步地，作为pH调节剂，也可以使用铵水、苛性钠、苛性钾、碳酸钠等。需要说明的是，这些添加剂不仅可以在乳化聚合时，也可以在乳化聚合结束后添加。
聚合温度优选为40～90℃，更优选为50～80℃。反应时间优选为2～5小时。
［共聚物（B）的制造］
获得共聚物（B）的聚合方法没有特别限定，例如可以采用以下的方法。
首先，如上述那样操作获得共聚物（A）的乳液（以下称为“种子乳液”）。
然后，可以在该种子乳液的存在下，将（甲基）丙烯酸烷基酯、和根据需要的可以与前述（甲基）丙烯酸烷基酯共聚的其它单体进一步进行乳化聚合获得共聚物(B)。
更具体而言，可以在将（甲基）丙烯酸烷基酯单体、乳化剂水溶液和聚合引发剂混合而得到的（甲基）丙烯酸烷基酯单体的乳化物中，滴加上述种子乳液进行乳化聚合，从而获得共聚物(B)。
［（甲基）丙烯酸烷基酯］
作为用于共聚物（B）的制造中的（甲基）丙烯酸烷基酯，可以列举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯，（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯，（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯等（甲基）丙烯酸的碳原子数1～20的烷基酯。本发明中，“（甲基）丙烯酸”表示“丙烯酸”或“（甲基）丙烯酸”的任一者。
［其它单体］
共聚物（B）的制造中，除了前述各单体以外，还可以根据需要使用能够与（甲基）丙烯酸烷基酯共聚的其它的单体（以下简称为“其它单体”）的1种或2种以上。
作为这样的其它单体，可以列举出（甲基）丙烯酸羟乙酯等含有羟基的单体、丙烯酸、甲基丙烯酸等含有羧基的单体、和丙烯腈、甲基丙烯腈、（甲基）丙烯酰胺、羟烷基的碳原子数为1～4的（甲基）丙烯酸羟烷基酯等。
用于共聚物（B）的制造中的乳化剂、聚合引发剂、聚合调节剂和添加剂等可以使用与前述共聚物（A）的制造中使用的相同的物质。
共聚物（B）的聚合温度优选为40～90℃，更优选为60～80℃。此外，优选在单体的乳化物的添加结束后，进行熟化反应。此时的反应温度优选为60～90℃，更优选为60～80℃。
聚合反应时间优选为2～5小时，更优选为3～4小时。
得到的共聚物（B）中的来源于共聚物（A）的重复单元部分与来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分的比率没有特别限定，以（来源于共聚物（A）的重复单元部分）∶〔来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分〕的质量%比计，优选为10∶90～99∶1，特别优选为70∶30～90∶10。
通过使来源于共聚物（A）的重复单元部分与来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分的比率为上述那样的范围，可以获得从涂膜剥离时不产生膨润、粘合剂残留的涂膜保护用再剥离型粘合片材。
共聚物（B）中的来源于其它单体的重复单元部分相对于来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分100质量份，优选为100质量份以下，更优选为30质量份以下。若比100质量份多，则有时粘合力不够。需要说明的是，该单体不是必需成分，因而下限为0质量份。
本发明中使用的乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的凝胶分数优选为5%～40%，特别优选为10%～30%。若为5%以下，则有使用时产生粘合剂残留的可能。此外，为40%以上时，有使用时产生膨润的可能。
粘合剂层可以由含有乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液作为主要成分的乳液粘合剂组合物形成。
这里，“作为主要成分”是指“作为粘合剂成分”的意思，表示在粘合剂组合物中，除了前述乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液以外，还可以根据需要配合聚合调节剂、磷酸酯化合物、防腐剂、抗真菌剂、增粘剂、润湿剂、消泡剂、赋粘树脂、增塑剂、pH调节剂等各种添加剂。
粘合剂层具体而言可以通过以下方式形成:将前述乳液粘合剂组合物涂布于基材片材上，将得到的涂膜干燥后，与剥离膜贴合；或者在剥离膜上涂布、干燥后，将其与基材片材贴合。
得到的粘合剂层的23℃下的存储弹性系数为3.0×105Pa以下，优选为5.0×103Pa以上、1.2×105Pa以下，80℃下的存储弹性系数为4.0×104Pa以下，优选为1.0×103Pa以上，从获得涂膜保护的性能的方面优选4.0×104Pa以下。通过使粘合剂层的存储弹性系数在该数值内，可以更加有效地防止粘合片材的形状变化转印至涂膜。
［剥离膜］
作为使用的剥离膜，可以使用以剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯等树脂膜的单面实施了剥离处理的膜等。
作为使用的剥离剂，可以列举出，氟系树脂、硅树脂、含长链烷基的氨基甲酸酯等。
剥离膜的厚度没有特别限定，通常为10～250μm，优选为20～200μm。
作为将乳液粘合剂组合物涂布于基材片材或剥离膜上的方法，可以列举出凹版印刷涂布法、棒涂法、喷涂法、旋涂法、辊涂法、模涂法、刮涂法、气刀涂布法、幕涂法等以往公知的涂布方法。
干燥粘合剂组合物的涂膜的温度通常为80～120℃左右，优选为90～110℃，干燥时间通常为30秒～15分钟，优选为3～7分钟左右。
粘合剂层的干燥后的厚度通常为1～50μm，优选为5～40μm。通过使粘合剂层的厚度为1μm以上，可以确保必要的粘合力和凝集力（保持力），通过使其为50μm以下，可以防止成本上升，同时防止粘合剂层从端部突出。
本发明的粘合片材适用的被粘合体例如可以列举出具有涂膜的塑料、金属等。本发明的粘合片材特别可用作为涂布于汽车的车身、汽车用塑料制保险杠、家电用的塑料制部件的由聚氨酯系的涂料形成的不完全固化涂膜的保护用粘合胶带。
对于形成于塑料表面的涂膜，从耐热性的观点考虑，由于不能如形成于金属表面的涂膜那样在高温下固化，通常固化不完全，因而涂膜中会残留微量的溶剂。
这样，在固化不完全、或残留了微量溶剂的涂膜上粘贴以往的涂膜保护用粘合胶带，长时间放置后，将用完的粘合胶带剥离时，则产生前述那样的“膨润”、“白点”和“粘合剂残留”的问题。若使用本发明的粘合带，则可以保护涂膜而不产生上述问题中的任一种。
实施例
以下，通过实施例进一步详细说明本发明。但是，本发明不受以下实施例的任何限定。
下述中使用的原材料如以下所述。
＜原材料＞
［乙烯］
・乙烯使用三菱化学社制（以下称为“Et”）的产品。
［乙烯基酯类］
・乙酸乙烯基酯使用日本合成化学社制（以下称为“VAC”）的产品。
・叔碳酸乙烯基酯使用シェル化学社制（以下称为“VV”）的产品。
［丙烯酸系单体混合物］
作为丙烯酸系单体，使用以下产品。
・丙烯酸2-乙基己酯∶三菱化学社制（以下称为“2EHA”。）
・丙烯酸丁酯∶三菱化学社制（以下称为“BA”。）
・甲基丙烯酸甲酯∶三菱レイヨン社制（以下称为“MMA”。）
・丙烯酸∶三菱化学社制（以下称为“AA”。）。
［乳化剂］
作为乳化剂，使用将以下产品等量混合而成的混合物（以下称为“乳化剂A”）。
・十二烷基苯磺酸钠（花王社制∶ネオペレックスG-65）
・聚氧乙烯烷基醚（花王社制∶エマルゲン1118S-70）。
［基材膜］
作为基材膜，使用含有环烯烃系树脂、氧化钛、和苯乙烯-丁二烯系橡胶的树脂膜（厚度∶70μm）。
［剥离膜］
作为剥离膜，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯制膜（厚度∶38μm、商品名∶SP-381031、リンテック社制）。
（制造例1、2、5）
[种子乳液的制备]
在耐压容器中，将乙酸乙烯基酯10质量份和叔碳酸乙烯基酯80质量份与水100份和乳化剂A 2质量份一起混合，升温至50℃。在氮置换下一边导入乙烯20质量份，一边用2小时滴加1%过硫酸钾 0.5份和甲醛次硫酸钠0.1质量份，进行乳化聚合获得种子乳液。
[乳液粘合剂组合物的制备]
向具备温度计、回流冷凝器、搅拌装置和滴液漏斗的反应容器中，加入下述第1表所示的固体量的种子乳液和水20质量份，升温至70℃。然后，在将偶氮双-2-脒基丙烷盐酸盐（商品名∶V-50，和光纯药工业社制）0.3g加入反应容器后，用2小时滴加混合下述第1表所示量的丙烯酸系单体混合物（2EHA/MMA/AA＝93/5/2（质量比）的物质）和乳化剂A、以及水27质量份而制备的单体的乳化物。之后，在80℃下熟化2小时，获得实施例1的乙烯-羧酸乙烯基酯共聚物乳液粘合剂（乳液粘合剂组合物1，2，5）。
（制造例3）
不进行丙烯酸系单体混合物的乳化聚合，将由制造例1获得的种子乳液直接作为粘合剂组合物3。
（制造例4）
制造例1中，作为丙烯酸系单体混合物，使用BA/MMA/AA＝93/5/2（质量比）的物质，使用下述第1表中所示量的种子乳液和丙烯酸系单体混合物，除此以外与制造例1同样地操作，获得粘合剂组合物4。
（制造例6）
制造例1中，作为丙烯酸系单体混合物，使用BA/2EHA/MMA/AA＝46.5/46.5/5/2（质量比）的物质，除此以外与制造例1同样地操作，获得粘合剂组合物6。
（制造例7）
制造例1中，作为丙烯酸系单体混合物，使用2EHA/AA＝98/2（质量比）的物质，除此以外与制造例1同样地操作，获得粘合剂组合物7。
（制造例8）
制造例1中，作为构成种子乳液的单体，代替使用乙酸乙烯基酯10质量份和叔碳酸乙烯基酯80质量份，而使用以乙酸乙烯基酯90质量份制备的种子乳液，除此以外与制造例1同样地操作，获得粘合剂组合物8。
[表1]
Figure DEST_PATH_IMAGE001
（实施例1～8）
使用涂敷器将由制造例1～8得到的粘合剂组合物1～8在基材膜上以干燥后的涂布量达到25g/m2的方式进行涂布，将得到的涂膜在90～100℃下进行干燥制作粘合片材1～8。
将由实施例1～8得到的粘合片材1～8分别切断为10mm×150mm，作为试验片。
使用得到的试验片，将粘合片材1～8的粘合剂层的23℃和80℃的存储弹性系数如下进行测定。其结果示于第2表。
（存储弹性系数）
将厚度30μm的粘合剂层叠，制作8mmφ×3mm厚的圆柱状试验片，按照JIS K7244，通过扭转剪切法在下述条件下进行测定。
・测定装置∶レオメトリック社制、动态粘弹性测定装置“DYNAMIC　ANALYZER　RDAII”
・频率：1Hz
・温度：23℃、80℃。
[表2]
Figure 279476DEST_PATH_IMAGE002
[被粘合体涂膜的制作]
在涂布了电镀底漆和中涂层涂料的聚烯烃系热可塑性弹性体的板上，将混合汽车用双组份聚氨酯系上涂层涂料（商品名∶クオーツクリアーZ、关西ペイント社制）100质量份、多功能固化剂（multi-curing agent）40质量份而成的涂料以干燥后的厚度达到约20μm的方式进行喷涂，在60℃下干燥30分钟，进一步地在室温下放置30分钟形成(不完全固化)涂膜。
在通过上述方法制作的被粘合体涂膜上，粘贴上述实施例1～8的粘合片材1～8，在室温和80℃下放置24小时后，冷却至室温，剥离粘合片材，通过目视观察涂膜的外观，通过以下基准进行评价。
（膨润）
完全没有膨润的情况评价为“◎”，确认到稍微膨润但大部分不明显的情况评价为“○”，确认到膨润的情况评价为“×”。评价结果示于第3表。
（粘合剂残留）
通过目视未观察到片材贴合部的粘合剂残留的情况评价为“◎”，通过目视观察到一些片材贴合部的粘合剂残留，但可以容易地擦去的情况评价为“○”，通过目视未观察到片材贴合部的粘合剂残留的情况评价为“×”。评价结果示于第3表。
（白点）
无法确认白点的情况评价为“◎”，虽然确认到白点但通过擦去变得无法确认的情况评价为“○”，确认到白点，擦去后在屋外放置1周时间后仍确认到的情况评价为“×”。评价结果示于第3表。
[表3]
Figure DEST_PATH_IMAGE003
由第3表可知，实施例1～8的粘合片材没有产生“膨润”、“粘合剂残留”和“白点”中的任一种。

Claims (6)

1. 涂膜保护用再剥离型粘合片材，其为具有基材片材、和该基材片材上的粘合剂层的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其特征在于，所述粘合剂层由含有乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液作为主要成分的乳液粘合剂组合物形成。
2. 根据权利要求1所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物的乳液是将含有乙烯和羧酸乙烯基酯的单体混合物进行乳化共聚而得到的共聚物（A）的乳液、或者是将所述共聚物（A）的乳液作为种子乳液，进一步聚合（甲基）丙烯酸烷基酯而得到的共聚物（B）的乳液。
3. 根据权利要求2所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述共聚物（B）中的来源于共聚物（A）的重复单元部分与来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分的比率以（来源于共聚物（A）的重复单元部分）∶〔来源于（甲基）丙烯酸烷基酯的重复单元部分〕的质量%比计，为10∶90～99∶1。
4. 根据权利要求1～3中任一项所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述乙烯-羧酸乙烯基酯系共聚物中的来源于乙烯的重复单元部分与来源于羧酸乙烯基酯的重复单元部分的比率以（来源于乙烯的重复单元部分）∶（来源于羧酸乙烯基酯的重复单元部分）的质量%比计，为10∶90～30∶70。
5. 根据权利要求1～4中任一项所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其中，所述羧酸乙烯基酯为脂肪族羧酸乙烯基酯。
6. 根据权利要求1～5中任一项所述的涂膜保护用再剥离型粘合片材，其特征在于，所述粘合剂层的23℃下的存储弹性系数为3.0×105Pa以下，80℃下的存储弹性系数为4.0×104Pa以下。
CN2011800369472A 2010-07-28 2011-07-26 涂膜保护用再剥离型粘合片材 Pending CN103154170A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010168844A JP5969162B2 (ja) 2010-07-28 2010-07-28 塗膜保護用再剥離型粘着シート
JP2010-168844 2010-07-28
PCT/JP2011/066939 WO2012014878A1 (ja) 2010-07-28 2011-07-26 塗膜保護用再剥離型粘着シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103154170A true CN103154170A (zh) 2013-06-12

Family

ID=45530085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800369472A Pending CN103154170A (zh) 2010-07-28 2011-07-26 涂膜保护用再剥离型粘合片材

Country Status (5)

Country Link
US (2) US20130183523A1 (zh)
JP (1) JP5969162B2 (zh)
CN (1) CN103154170A (zh)
GB (1) GB2495064B (zh)
WO (1) WO2012014878A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104194660A (zh) * 2014-08-17 2014-12-10 北京美好生活家居用品有限公司 特殊溶剂擦拭法转移底纸
CN109715755A (zh) * 2016-08-19 2019-05-03 狮王特殊化学株式会社 粘合剂组合物和粘合片材

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6071231B2 (ja) * 2012-03-30 2017-02-01 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
WO2015064282A1 (ja) 2013-10-29 2015-05-07 日東電工株式会社 表面保護シートおよび表面保護シート用水分散型粘着剤組成物
CN105705603A (zh) 2013-10-29 2016-06-22 日东电工株式会社 表面保护片
CN103820049B (zh) * 2014-02-13 2016-05-11 江苏景宏新材料科技有限公司 一种溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶涂覆、烘制与后处理工艺
EP3652024A4 (en) * 2017-07-14 2021-03-03 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft SYSTEM FOR DETECTING VEHICLE SCRATCHES AND VEHICLE

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10121007A (ja) * 1996-10-23 1998-05-12 Bridgestone Corp 塗膜保護用シート
JP2009269956A (ja) * 2008-05-01 2009-11-19 Chuo Rika Kogyo Corp 水系エマルジョン型感圧接着剤
EP2184332A1 (en) * 2007-08-27 2010-05-12 Lintec Corporation Releasable adhesive sheet and method for protecting incompletely cured coating film

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4118356A (en) * 1973-12-18 1978-10-03 Desoto, Inc. Copolymers of ethylene and vinyl acetate of increased insolubility
JPS50148467A (zh) * 1974-05-18 1975-11-28
US5242963A (en) * 1991-04-10 1993-09-07 Air Products And Chemicals, Inc. Pressure sensitive adhesives comprising tackified aqueous vinyl acetate/ethylene/acrylate copolymer dispersions
JP2832565B2 (ja) 1991-06-19 1998-12-09 関西ペイント株式会社 自動車塗膜保護用シート
JP3342977B2 (ja) 1994-11-18 2002-11-11 日東電工株式会社 塗膜保護用シート
JP2701020B2 (ja) 1995-10-11 1998-01-21 関西ペイント株式会社 自動車塗膜保護用シート
JP3668322B2 (ja) 1996-04-24 2005-07-06 日東電工株式会社 塗膜保護用シート
US5872181A (en) * 1997-07-09 1999-02-16 Air Products And Chemicals, Inc. Adhesive for difficult to bond surfaces
WO2000044841A1 (fr) * 1999-01-27 2000-08-03 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Film de protection de surface
DE10007060A1 (de) 2000-02-16 2001-12-20 Beiersdorf Ag Selbstklebende Schutzfolie insbesondere für lackierte Fahrzeuge oder Fahrzeugteile

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10121007A (ja) * 1996-10-23 1998-05-12 Bridgestone Corp 塗膜保護用シート
EP2184332A1 (en) * 2007-08-27 2010-05-12 Lintec Corporation Releasable adhesive sheet and method for protecting incompletely cured coating film
JP2009269956A (ja) * 2008-05-01 2009-11-19 Chuo Rika Kogyo Corp 水系エマルジョン型感圧接着剤

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104194660A (zh) * 2014-08-17 2014-12-10 北京美好生活家居用品有限公司 特殊溶剂擦拭法转移底纸
CN109715755A (zh) * 2016-08-19 2019-05-03 狮王特殊化学株式会社 粘合剂组合物和粘合片材
CN109715755B (zh) * 2016-08-19 2021-05-28 狮王特殊化学株式会社 粘合剂组合物和粘合片材

Also Published As

Publication number Publication date
GB2495064A (en) 2013-03-27
US9200182B2 (en) 2015-12-01
GB201301688D0 (en) 2013-03-20
JP2012025921A (ja) 2012-02-09
WO2012014878A1 (ja) 2012-02-02
JP5969162B2 (ja) 2016-08-17
US20130183523A1 (en) 2013-07-18
US20130340932A1 (en) 2013-12-26
GB2495064B (en) 2017-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103154170A (zh) 涂膜保护用再剥离型粘合片材
CN100358960C (zh) 热固型粘合·胶接带或片、及其制造方法
CN101153208B (zh) 耐湿热表面保护膜用乳液压敏胶与表面保护膜的制备方法
CN104073182A (zh) 防静电性粘合片以及光学膜
CN104271696A (zh) 高性能水基增粘丙烯酸类压敏粘合剂
CN101565591A (zh) 热固性粘合或压敏粘合带或片
CN102101987A (zh) 双面粘合片
CN102031071A (zh) 双面胶粘性粘合片
CN103597048B (zh) 水分散型粘合剂组合物、粘合剂和粘合片
CN102816545A (zh) 粘合剂组合物和使用该粘合剂组合物的光学元件
CN102443360A (zh) 粘合片
CN106634716A (zh) 一种水性胶黏剂、其制备方法及其应用
CN102712723A (zh) 冷封合的可再封包装以及用于其制备的组合物
CN108291117A (zh) 用于室外应用的多层压敏粘合剂泡沫带
CN108350328A (zh) 用于户外应用的多层压敏粘合剂泡沫胶带
CN101218318A (zh) (甲基)丙烯酸系乳液型粘着剂组合物以及粘着片
CN102453447B (zh) 可移除的胶粘贴
US10093839B2 (en) Pressure-sensitive adhesives comprising low molecular weight acid-functional acrylic resins and methods of making and using same
TWI595010B (zh) 水性乳液、水性乳液之製造方法、水性黏著劑組成物及黏著片
JP6537171B2 (ja) 重合体エマルション、水性粘着剤組成物および粘着シート
JP6716222B2 (ja) ラッピング用フィルム及びラッピング加工品
CN100365208C (zh) 硅烷官能的聚乙烯醇在剥离纸及剥离膜的底漆中的用途
JP3624187B2 (ja) 植毛用水分散型樹脂組成物
TW202214437A (zh) 接合體之分離方法
WO2017081632A1 (en) Composition for the preparation of an adhesive product

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130612