CN101270265B - 带剥离衬里的粘合片和剥离衬里 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种设置有剥离衬里的粘合片，所述剥离衬里是保存时也不产生隆起或剥落等的保存稳定性优良的聚烯烃类剥离衬里，并且冲切加工性、使用时的剥离性也优良。本发明的带剥离衬里的粘合片，其中，具有在含气泡粘合剂层的至少单面上设置了满足以下条件的剥离衬里的结构：(1)中间层的两侧具有表层的至少3层结构，(2)中间层由聚烯烃类树脂构成，(3)表层由低密度聚乙烯和烯烃类弹性体构成，(4)表层的层厚各自为15μm以下，并且中间层的层厚度与两侧的表层的合计层厚度的比(中间层/表层)为4～19。

Description

带剥离衬里的粘合片和剥离衬里
技术领域
本发明涉及带剥离衬里的粘合片。具体而言，涉及冲切加工性和剥离性优良的带剥离衬里的粘合片。另外，涉及该粘合片中使用的剥离衬里。
背景技术
粘合片(压敏胶粘片)，一般在粘合剂层(压敏胶粘剂层)的表面上设置具有剥离功能的片材(以下，称为剥离衬里)，可以使剥离衬里与粘合剂层之间产生剥离。
上述的设置有剥离衬里的粘合片，例如可以应用于汽车用标志的粘贴用途。此时，粘合片(双面粘合片)一般是在冲切加工为标志的形状后，以一个粘合面粘贴到标志的背面，另一个粘合面上设置剥离衬里的状态保存，并将剥离衬里剥离后使用。在所述用途中，粘合片(含剥离衬里)要求保存时不产生剥离衬里的“隆起、剥落”等的保存稳定性，同时要求具有良好的冲切加工性、使用时的剥离性。
以往，作为粘合片中使用的剥离衬里，已知涂布硅酮类剥离剂等并使其固化而形成的剥离衬里，近年来，作为无需进行涂布的剥离衬里，已知由聚乙烯或聚丙烯构成的剥离衬里(例如，参照专利文献1～3)。
但是，近年来，汽车用标志由于设计性提高而使形状变得复杂，与此相伴，在使用利用了这些惯用的剥离衬里的粘合片的情况下，产生冲切不良等加工性的问题及剥离衬里时在标志的端部产生剥离不良，或者在剥离应力高的情况下产生标志的部件变形等操作性的问题。
即使在不限于上述领域的其它领域，现实情况也是要求冲切加工性更加良好、剥离性也优良的剥离衬里和粘合片。
专利文献1：日本特开2000-239624号公报
专利文献2：日本特开2003-127299号公报
专利文献3：日本特开2005-350650号公报
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供保存时不产生剥离衬里的隆起或剥落等从而保存性优良，并且冲切加工性、使用时的剥离性也优良的、具有剥离衬里的粘合片。另外，本发明的目的在于提供可以用于该粘合片的剥离衬里。
本发明人为了实现上述目的进行了广泛深入的研究，结果发现，通过在具有含气泡粘合剂层的粘合片上设置具有特定树脂组成、层压构成和层压厚度比的剥离衬里，可以得到保存稳定性、冲切加工性以及剥离性全部满足的带剥离衬里的粘合片，并且完成了本发明。
即，本发明提供一种带剥离衬里的粘合片，其中，具有在含气泡粘合剂层的至少单面上设置了满足以下条件的剥离衬里的结构，
(1)中间层的两侧具有表层的至少3层结构，
(2)中间层由聚烯烃类树脂构成，
(3)表层由低密度聚乙烯和烯烃类弹性体构成，
(4)表层的层厚各自为15μm以下，并且中间层的层厚度与两侧的表层的合计层厚度的比(中间层/表层)为4～19。
另外，本发明提供前述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述烯烃类弹性体为密度小于900(kg/m3)的乙烯-α-烯烃共聚物。
另外，本发明提供前述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述聚烯烃类树脂为聚丙烯或高密度聚乙烯。
另外，本发明提供前述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述含气泡粘合剂层是以丙烯酸类粘合剂为主成分形成的。
另外，本发明提供前述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述剥离衬里的厚度为50～200μm。
另外，本发明提供前述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述含气泡粘合剂层的厚度为200～1200μm，所述剥离衬里的与含气泡粘合剂层接触的一侧的算术平均粗糙度(Ra)为0.4～5.0μm，相反侧的算术平均粗糙度(Ra)为0.4～5.0μm，并且相反侧的算术平均粗糙度(Ra)大于所述剥离衬里的与含气泡粘合剂层接触的一侧的算术平均粗糙度(Ra)。
另外，本发明提供一种剥离衬里，为在中间层的两侧具有表层的至少3层结构的剥离衬里，其中，中间层由聚烯烃类树脂构成，表层由低密度聚乙烯和密度小于900(kg/m3)的乙烯-α-烯烃共聚物构成，表层的厚度各自为15μm以下，并且中间层的层厚度与两侧的表层的合计层厚度的比(中间层/表层)为4～19。
本发明的带剥离衬里的粘合片，由于使用具有某种程度柔软性的聚烯烃类树脂作为剥离衬里的中间层，因此即使在粘贴于被粘物上进行保存期间被粘物发生变形，剥离衬里也不会产生隆起或剥落，保存稳定性优良。另外，通过在剥离衬里的表层中使用低密度聚乙烯与烯烃类弹性体的混合树脂，可以发挥优良的剥离性，作业性也优良。另外，由于剥离衬里的表层厚度、表层与中间层的厚度比设定在特定范围，因此，即使使用上述柔软的表层，在冲切加工时也不容易产生变形，加工性也良好。因此，作为例如用于汽车用标志的粘贴的双面粘合片等在产业上有用。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。本发明中，“剥离衬里”、“粘合片”各自也可以是带状，即包括“剥离带材”、“粘合带”。
本发明的带剥离衬里的粘合片，包含具有含气泡粘合剂层的粘合片(粘合体部分)和剥离衬里作为必须的构成要素，具有在含气泡粘合剂层的至少单面上不经其它层而设置剥离衬里的“含气泡粘合剂层/剥离衬里”结构。本发明中，仅仅称“粘合片”时，主要是指不含剥离衬里的粘合体部分。
[剥离衬里]
本发明的剥离衬里，具有在中间层的两侧具有表层的、至少三层的层结构。上述表层可以直接设置在中间层的表面，也可以经由胶粘层等其它层进行层压。
(表层)
本发明的剥离衬里的表层，可以是与含气泡粘合剂层接触的一侧的表层、与其相对(背面)一侧的表层中的任意一个，以低密度聚乙烯和烯烃类弹性体作为必须成分构成。低密度聚乙烯与烯烃类弹性体的总量相对于表层全体优选为60重量％以上、更优选90重量％以上。通过形成所述聚合物构成，剥离性提高。
本发明中的“低密度聚乙烯(LDPE)”，是指基于JIS K 6922-2的密度为900(kg/m3)以上、小于930(kg/m3)的聚乙烯。本发明的“低密度聚乙烯”，包括通过高压法将乙烯单体聚合而得到的、具有长支链的、所谓的“低密度聚乙烯”和“超低密度聚乙烯”，以及乙烯与碳原子数为3～8的α-烯烃单体通过低压法聚合而得到的“直链状低密度聚乙烯(LLDPE)”(短支链的长度优选碳原子数为1～6)。作为本发明的剥离衬里的表层中使用的低密度聚乙烯，其中，从通过α-烯烃的共聚而可以容易地控制剥离性等物性的观点考虑，特别优选直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。另外，上述LLDPE中，作为可以与乙烯一起使用的共聚单体成分，优选1-己烯、1-辛烯。
另外，上述烯烃类弹性体，如果是α-烯烃或包含α-烯烃的共聚物并且显示出弹性的化合物则没有特别限制，可以列举例如：乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯、氯化聚乙烯等。
上述烯烃类弹性体中，从剥离性、相容性的观点考虑，特别优选乙烯-α-烯烃共聚物弹性体。另外，本发明中，基于JIS K 6922-2的密度小于900(kg/m3)(例如，860(kg/m3)以上、小于900(kg/m3))的乙烯-α-烯烃共聚物，也包括在烯烃类弹性体中。作为乙烯-α-烯烃共聚物弹性体的α-烯烃成分，没有特别限制，优选丙烯、丁烯等碳原子数为约3～约10的α-烯烃，可以使用选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯组成的组中的至少一种α-烯烃(共聚单体)。
上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体，也可以使用市售品，例如可以列举：作为低密度聚乙烯的プライムポリマ一株式会社制造的“モアテツク0628D、0218CN”(LLDPE)等。作为烯烃类弹性体，可以列举三井化学株式会社制造的“タフマ一P”(乙烯-丙烯共聚物)等。从成膜性的观点考虑，其中优选使用“タフマ一PP0180P0280”。
上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体，分别可以单独使用一种，也可以混合使用2种以上。
本发明的剥离衬里的表层中，相对于低密度聚乙烯100重量份，烯烃类弹性体的含量优选为10～200重量份，更优选25～100重量份，进一步优选50～75重量份。通过添加烯烃类弹性体，剥离力提高。另一方面，随着添加量增加，表层变柔软，因此有时加工性下降、或者容易产生粘连。烯烃类弹性体的含量如果小于10重量份，则有时剥离性不充分，而如果超过200重量份，有时加工性、耐粘连性下降。
本发明的剥离衬里的表层中，除上述低密度聚乙烯、烯烃类弹性体以外，还可以在不损害本发明效果的范围内添加着色剂(颜料、染料)、填充剂、润滑剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂。
本发明的剥离衬里中，只要满足上述条件，两侧的表层也可以由不同的聚合物、不同的配合组成构成，但是，从防止剥离衬里的卷曲的观点考虑，优选相同聚合物、相同组成。
(中间层)
本发明的剥离衬里中的中间层是以聚烯烃类树脂为必须成分而构成的。聚烯烃树脂的含量相对于中间层全体优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上。聚烯烃类树脂相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂而言比较柔软，因此通过在剥离衬里的中间层中使用该树脂，剥离衬里对被粘物变形的追随性提高，可以抑制保存时剥离衬里的隆起、剥落。在中间层中使用了聚酯类树脂的剥离衬里中，例如，在粘贴于树脂制的汽车用标志的状态下保存时，不能追随标志的微小变形，有时产生剥离衬里的隆起和剥落，从而生产率下降。
作为上述的聚烯烃类树脂，从保持剥离衬里的强度、提高加工性的观点考虑，优选聚丙烯(PP)和高密度聚乙烯(HDPE)。即，本发明的剥离衬里中的中间层，相对于中间层全体，优选含有50重量％以上、更优选含有80重量％以上的聚丙烯(PP)和/或高密度聚乙烯(HDPE)。其中，例如在加工时等要求相对面侧的可见性的用途中，优选为透明或半透明的树脂，优选无规聚丙烯。另外，本发明中的“高密度聚乙烯”是指基于JIS K 6922-2的密度为930(kg/m3)以上(优选942～960(kg/m3))的聚乙烯。
作为上述的烯烃类树脂，也可以使用市售品，例如可以列举：住友化学株式会社制造的“ノ一ブレンWF836DG3、FS3611”、日本ポリプロ株式会社制造的“ノバテツクPP EG6D”(以上为PP)、プライムポリマ一株式会社制造的“ハイゼツクス3300F”、東ソ一株式会社制造的“ニポロンハ一ド4050”(以上为HDPE)等。
本发明的剥离衬里的中间层中，从利用着色提高商品号码等的识别性以及操作性的观点考虑，也可以添加颜料等着色剂。作为颜料，根据所需的颜色种类等，可以使用公知惯用的有机、无机颜料。例如，可以列举炭黑、氧化铁、氧化钛、钛黄、钴蓝、镉红、偶氮色淀类(红、黄)、酞菁类、喹吖酮类颜料等。
本发明的剥离衬里的中间层中，从提高作业性、防止剥离层破坏的观点考虑，可以添加防静电剂。作为防静电剂，可以使用公知惯用的非离子型防静电剂、阴离子型防静电剂、阳离子型防静电剂。
本发明的剥离衬里的中间层中，除上述树脂成分、着色剂、防静电剂以外，也可以在不损害本发明效果的范围内添加填充剂、润滑剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂。
(剥离衬里)
本发明的剥离衬里中，表层的层厚度分别为15μm以下，优选10μm以下。本发明的表层由于含有烯烃类弹性体，因此是柔软的层。因此，随着表层厚度变厚，剥离衬里整体的强度、刚性下降，同时切割时表层伸展，从而具有“切割性”变差的倾向，即，表层的层厚度如果超过15μm，则冲切加工性下降，加工时容易产生“须子(ヒゲ)”或“切割残留”等加工不良的情况。层厚度的下限没有特别限制，但在通过共挤出设置表层时，从通过共挤出进行均匀层压的观点考虑，优选为5μm以上。通过涂布设置表层时，优选为约0.1μm～约5μm。
另外，两侧的表层的厚度比(厚度大的表层厚度/厚度小的表层厚度)优选为3以下，更优选2以下。两侧的表层厚度比大于3的情况下，有时剥离衬里产生卷曲。
本发明的剥离衬里中，中间层的层厚度优选为40～190μm，更优选90～170μm。中间层具有担负剥离衬里强度的作用。中间层的层厚度如果小于40μm，则剥离衬里的强度或刚性变低，有时冲切加工性或操作性下降。另外，如果超过200μm，则刚性变强，难以追随具有曲面的标志等，有时产生隆起或剥落。
本发明的剥离衬里的厚度(总厚度)优选为50～200μm，更优选100～180μm。
本发明的剥离衬里中，中间层的层厚度与两侧的表层的合计层厚度的比(中间层/表层)为4～19，优选6～10。低于上述范围(中间层薄)时，剥离衬里的强度、刚性变低，冲切加工性、操作性下降。另外，超过上述范围(表层薄)时，通过共挤出进行均匀层压特别困难。
本发明的剥离衬里的杨氏模量从冲切加工性的观点考虑优选为150～700MPa，更优选为200～500MPa。
本发明的剥离衬里可以通过熔融制膜法(T形模法、吹胀法)、溶液制膜法等公知惯用的片材形成方法制造。本发明的剥离衬里的层压方法也没有特别限制，可以使用共挤出法、干式层压法、湿式层压法等公知惯用的方法。其中，从生产率的观点考虑，优选共挤出法。
本发明的剥离衬里的两表面优选进行消光加工。通过在表面上进行消光加工，可以提高对粘合面的末端剥离性和防粘连性，因此优选。作为上述消光加工的方法，可以列举例如：用抛光轮或砂纸研磨支撑基材表面的方法；将玻璃珠、金刚砂、金属粒子等的粉粒与压缩空气一起向基材表面强力喷吹，赋予表面微小损伤的喷砂处理；通过压花辊进行压花加工；通过化学品处理进行化学消光等方法。
本发明的剥离衬里中，与含气泡粘合剂层接触的一侧的表面的算术平均粗糙度(Ra)与后述的含气泡粘合剂层的厚度也有关联，优选为约0.4～约5.0μm。特别是当含气泡粘合剂层的厚度为200～1200μm时，Ra优选为0.4～2.0μm，更优选0.45～1.2μm。
上述剥离衬里中，与含气泡粘合剂层接触的一侧的表面的算术平均粗糙度(Ra)对剥离衬里的末端剥离性产生影响。另外，本发明中“末端剥离性”是指在双面粘合片的一个粘合面上设置了剥离衬里、另一个粘合面侧粘贴到被粘物(例如，汽车标志等树脂成型品)上的状态下，从粘合片上将剥离衬里剥离时末端部分的剥离性。上述末端部分是指开始剥离剥离衬里的“开端”部分。另外，也包括制品与剥离衬里接触部分的宽度急剧变宽的部分、以及由于被粘物弯曲而导致剥离方向急剧变化的部分。如果该末端剥离性差，则从被粘物上将剥离衬里剥离时，例如，在所谓的“开端”部分难以剥离，作业性显著下降。另外，在中途从具有宽度急剧变窄的部分的部件等形状复杂的被粘物上将剥离衬里剥离时，剥离过程中剥离应力突然变高，负荷施加在被粘物上，因此有时被粘物产生破损。
上述末端剥离性受到粘合剂层与剥离衬里的剥离界面部分(就是进行剥离的边界部分)上的粘合剂层与剥离表面的接触状态的显著影响。上述表面粗糙度大时，即剥离衬里的表面粗糙时，剥离界面的狭窄区域上应力容易集中，末端剥离性提高。
另一方面，剥离衬里表面过于粗糙时，含气泡粘合剂层柔软，因此粘合剂层与剥离衬里接触期间(保存期间等)粘合剂层渗透到剥离衬里表面的凹凸之间，接触面积随时间而增大、剥离力产生变化，因此有时剥离性的稳定性下降。粘合剂层的厚度越厚，上述渗透性越显著。
本发明的剥离衬里中，与含气泡粘合剂层接触的一侧相对一侧的表面(背面)的算术平均粗糙度(Ra)也与后述的含气泡粘合剂层的厚度有关联，优选为约0.4～约5.0μm。特别是含气泡粘合剂层的厚度为200～1200μm时，Ra优选为1.0～5.0μm，更优选1.3～2.0μm。另外，上述背面的算术平均粗糙度(Ra)优选比与含气泡粘合剂层接触的一侧的算术平均粗糙度(Ra)大。
背面侧的表面粗糙度小于上述范围的情况下，有时倒卷性下降，大于上述范围的情况下，与含气泡粘合剂层接触的一侧的表面粗糙度的情况相同，剥离力的随时间的稳定性有时会下降。
[粘合片(粘合体部分)]
本发明的带剥离衬里的粘合片中的粘合片，由至少具有含气泡粘合剂层的层结构构成。该粘合片根据用途可以是仅单侧表面为粘合面的粘合片，也可以是两侧表面为粘合面的双面粘合片。另外，该粘合片也可以是在基材的单侧或两侧具有粘合剂层的有基材粘合片，也可以是仅由粘合剂层(含气泡粘合剂层)构成的无基材型粘合片。其中，在汽车用标志粘贴用途等中，从形状追随性和胶粘可靠性的观点考虑，优选仅由含气泡粘合剂层构成的无基材型双面粘合片。
(含气泡粘合剂层)
上述粘合片中的含气泡粘合剂层，以粘合剂(压敏胶粘剂)及气泡结构为必须成分而构成。作为上述“气泡结构”，只要是含有气体成分的结构即可，可以是仅由气体成分构成的不具有外壳的结构的“气泡”，也可以是玻璃的微泡这样的气体成分被封入外壳中的结构的“中空微小球状体”。另外，以下，形成上述含气泡粘合剂层的组合物(例如，固化反应前的组合物)简称为“粘合剂组合物”。
作为构成上述含气泡粘合剂层的粘合剂，可以将例如橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、硅酮类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、含氟类粘合剂、苯乙烯-二烯嵌段共聚物类粘合剂、环氧类粘合剂等的一种或者2种以上组合使用。另外，也可以使用光固化型粘合剂(紫外线固化型粘合剂等)作为粘合剂。
本发明中，作为粘合剂特别优选丙烯酸类粘合剂。丙烯酸类粘合剂通常含有以(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸酯为单体主成分的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯、进一步优选(甲基)丙烯酸C2-10烷基酯]等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯等。
这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者2种以上组合使用。丙烯酸类聚合物中的(甲基)丙烯酸酯[特别是(甲基)丙烯酸烷基酯]的比例，相对于用于制备丙烯酸类粘合剂的单体成分总量，例如为60重量％以上、优选80重量％以上。
所述丙烯酸类聚合物中，也可以使用含极性基团的单体或多官能单体等各种共聚单体作为单体成分。通过使用共聚单体作为单体成分，可以提高粘合力、或者可以提高粘合剂的凝集力。共聚单体可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
作为所述含极性基团的单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体或其酸酐(马来酐等)；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等含羟基单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基单体；丙烯腈和甲基丙烯腈等含氰基单体；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基
Figure 2008100806864_0
唑等含杂环乙烯基类单体等。作为含极性基团的单体，优选丙烯酸等含羧基单体或其酸酐。
作为含极性基团的单体的使用量，相对于用于制备丙烯酸类粘合剂(丙烯酸类聚合物)的单体成分总量为30重量％以下(例如，1～30重量％)，优选3～20重量％。含极性基团的单体的使用量如果超过30重量％，则丙烯酸类粘合剂的凝集力变得过高，粘合剂的压敏胶粘性有可能下降。另外，含极性基团的单体的使用量如果过少，则丙烯酸类粘合剂的凝集力下降，有可能得不到高的耐剪切力。
作为所述多官能单体，可以列举例如：己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等。
作为多官能单体的使用量，相对于用于制备丙烯酸类粘合剂的单体成分总量为2重量％以下(例如，0.01～2重量％)，优选0.02～1重量％。多官能单体的使用量如果超过2重量％，则丙烯酸类粘合剂的凝集力变得过高，粘合性有可能下降。另外，多官能单体的使用量如果过少，则有时丙烯酸类粘合剂的凝集力下降。
另外，作为含极性基团单体和多官能单体以外的共聚单体，可以使用例如：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；氯乙烯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；丙烯酰基磷酸-2-羟基乙酯等含磷酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含亚氨基单体；2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。
含气泡粘合剂层中，上述粘合剂(例如，丙烯酸类聚合物)的含量相对于粘合剂层全体优选为50重量％以上。
上述含气泡粘合剂层中使用的气泡，优选基本上是独立气泡型的气泡，但也可以是独立气泡型气泡与连续气泡型气泡的混合存在。
作为所述气泡，通常具有球形(特别是圆球形)的形状，也可以具有不规则形状的球形。气泡的平均气泡直径没有特别限制，例如可以从1～1000μm(优选10～500μm、更优选30～300μm)的范围选择。
气泡中所含的气体成分(有时称为“气泡形成气体”)没有特别限制，可以使用氮气、二氧化碳、氩气等惰性气体、以及空气等各种气体成分。作为气泡形成气体，在含有气泡形成气体的状态下进行聚合反应等反应时，使用不阻碍反应的气泡形成气体。作为气泡形成气体，从不阻碍反应、并且成本低等方面考虑，优选氮气。
含气泡粘合剂层中的气泡量没有特别限制，可以根据使用用途等适当选择，例如，相对于含气泡粘合剂层的总体积可以为10容积％(体积％)以上(优选11容积％以上、更优选12容积％以上)。含气泡粘合剂层中的气泡量的上限没有特别限制，例如可以是50容积％(优选40容积％、更优选30容积％)。
在含气泡粘合剂层中，气泡形成的形态没有特别限制。作为含气泡粘合剂层，可以是使用预先混合了气泡形成气体的粘合剂组合物形成的含气泡粘合剂层、使用含有发泡剂的粘合剂组合物形成的含气泡粘合剂层等中的任意一种。含气泡粘合剂组合物中的气泡量可以从对应于含气泡粘合剂层中的气泡量的范围适当选择。
含气泡粘合剂层中，也可以含有表面活性剂作为混合气泡时的助剂。作为表面活性剂，可以使用例如含氟类表面活性剂、硅酮类表面活性剂、非离子型表面活性剂、离子型表面活性剂等。这些中，从气泡混合性优良并且可以抑制气泡合并的方面考虑，特别优选含氟类表面活性剂。
作为含氟类表面活性剂，优选含有重均分子量为20000以上的含氟类聚合物的含氟类表面活性剂。作为该含氟类聚合物的重均分子量，优选20000～100000(更优选22000～80000、特别优选24000～60000)的范围。含氟聚合物的重均分子量如果小于20000，则气泡的混合性、以及混合的气泡的稳定性下降、可混合的气泡量下降，另外即使混合，气泡混合后至形成含气泡粘合剂层期间容易发生气泡的合并，结果，含气泡粘合剂层中的气泡量减少，或者容易形成贯通含气泡粘合剂层的气泡(孔)。所述含氟类聚合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
该含氟类聚合物，至少含有具有含氟原子基团的单体(有时称为“含氟类单体”)作为单体成分。含氟类单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
具体而言，作为含氟类表面活性剂，可以使用商品名“エフトツプEF-352”(株式会社ジエムコ制造)、商品名“エフトツプEF-801”(株式会社ジエムコ制造)、商品名“ュニダインTG-656”(大金工业株式会社制造)等。
含氟类表面活性剂的使用量(固体成分)没有特别限制，例如，相对于用于形成粘合剂组合物中的基础聚合物的全部单体成分[特别是用于形成以(甲基)丙烯酸酯为单体主成分的丙烯酸类聚合物的全部单体成分]100重量份，可以从0.01～2重量份(优选0.03～1.5重量份、更优选0.05～1重量份)的范围选择。含氟类表面活性剂的使用量小于0.01重量份时，气泡的混合性下降、在含气泡粘合剂组合物中混合充分量的气泡容易变得困难。另一方面，如果超过2重量份，则粘着性能容易下降。
使用含发泡剂的粘合剂组合物形成含气泡粘合剂层的情况下，作为该发泡剂没有特别限制，可以从公知的发泡剂中适当选择。作为发泡剂例如可以使用热膨胀性微球等。
作为含气泡粘合剂层中使用的中空微小球形体，可以列举中空的无机微小球形体和中空的有机微小球形体。具体而言，中空的无机微小球形体可以列举例如：中空玻璃微球等玻璃制中空微球；中空氧化铝微球等金属化合物制中空微球；中空陶瓷微球等陶瓷制中空微球等。另外，作为中空的有机微小球形体，可以列举例如：中空的丙烯酸类微球、中空的偏氯乙烯类微球等树脂制中空微球等。另外，中空微小球形体的表面也可以进行各种表面处理(例如，使用硅酮类化合物或含氟类化合物等的低表面张力化处理等)。
中空微小球形体的粒径(平均粒径)没有特别限制，例如可以从1～500μm(优选5～200μm、更优选10～100μm)的范围选择。
中空微小球形体的比重没有特别限制，例如可以从0.1～0.8g/cm3(优选0.12～0.5g/cm3)的范围选择。中空微小球形体的比重如果小于0.1g/cm3，则在把中空微小球形体配合到构成含气泡粘合剂层的粘合剂中并混合时，中空微小球形体的上浮增大，因此难以使中空微小球形体均匀分散。另一方面，如果大于0.8g/cm3，则价格变高，制造成本增加。
中空微小球形体的使用量没有特别限制，例如，可以从相对于含气泡粘合剂层的总体积为10～50容积％(体积％)、优选15～40容积％的范围选择。中空微小球形体的使用量相对于含气泡粘合剂层总体积小于10容积％时，中空微小球形体的添加效果容易下降，另一方面，如果超过50容积％，则含气泡粘合剂层的粘着力容易下降。
制备上述含气泡粘合剂层时，在利用由热或活性能量射线引发的固化反应的情况下，粘合剂组合物中优选含有热聚合引发剂或光聚合引发剂等聚合引发剂。通过在气泡混合的状态下利用热或能量射线使粘合剂组合物固化，可以容易地形成具有稳定含有气泡的结构的含气泡粘合剂层。作为聚合引发剂，从可以缩短聚合时间的优点等考虑，可以优选使用光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述光聚合引发剂没有特别限制，可以使用例如：苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯甲基类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
光聚合引发剂的使用量没有特别限制，例如，可以从相对于用于制备粘合剂的全部单体成分100重量份为0.01～5重量份(优选0.05～3重量份)的范围选择。
光聚合引发剂的活化时，对粘合剂组合物照射活性能量射线是重要的。作为这样的活性能量射线，可以列举例如：α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、以及紫外线等，特别优选紫外线。另外，活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制，只要能使光聚合引发剂活化而引起单体成分的反应即可。
作为上述热聚合引发剂，可以列举例如：偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原型聚合引发剂等。热聚合引发剂的使用量没有特别限制，只要在作为热聚合引发剂可以应用的范围内即可。
含气泡粘合剂层(或粘合剂组合物)中，根据粘合片的用途也可以含有适当的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如：交联剂(例如，多异氰酸酯类交联剂、硅酮类交联剂、环氧类交联剂、烷基醚化密胺类交联剂等)、增粘剂(例如，由松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚树脂等构成的常温下为固体、半固体或液体的增粘剂)、增塑剂、填充剂、防老化剂、抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)等。
例如，使用光聚合引发剂形成含气泡粘合剂层的情况下，为了使含气泡粘合剂层着色，可以使用不阻碍光聚合反应程度的颜料(着色颜料)。作为含气泡粘合剂层的着色，希望着黑色的情况下，可使用炭黑作为着色颜料。作为炭黑的使用量，从着色程度及不阻碍上述光聚合反应的观点考虑，例如优选从相对于用于形成构成含气泡粘合剂层的粘合剂的基础聚合物的全部单体成分[特别是用于形成以(甲基)丙烯酸酯为单体主成分的丙烯酸类聚合物的全部单体成分]100重量份为0.15重量份以下(例如，0.001～0.15重量份)、优选0.02～0.1重量份的范围内选择。
含气泡粘合剂层可以具有单层、层压的任何形态。另外，含气泡粘合剂层的厚度没有特别限制，优选0.2～2mm，其中，在汽车标志用途中，优选0.2～1.2mm、进一步优选0.4～1.2mm。含气泡粘合剂层的厚度如果小于0.2mm，则缓冲性下降，对曲面和凹凸面的粘着性下降，另一方面，如果大于2mm，则难以得到均匀厚度的层。
另外，含气泡粘合剂层的发泡倍率(％)例如优选10％以上、更优选11％以上、进一步优选12％以上。另外，该发泡倍率的上限没有特别限制，例如优选50％以下、更优选40％以下、进一步优选30％以下。含气泡粘合剂层的发泡倍率由下式求出。
含气泡粘合剂层的发泡倍率(％)＝(1-B/A)×100
(上式中，A为通过使未混合气泡的粘合剂固化而得到的不含气泡的粘合剂层(不含气泡粘合剂层)的比重，B为通过使混合气泡的粘合剂固化而得到的含气泡粘合剂层的比重。另外，A和B所涉及的各粘合剂的组合物，除了有无气泡这一点以外，具有同样的组成)。
用于形成含气泡粘合剂层的粘合剂组合物，可以通过公知的方法将形成上述基础聚合物的单体成分(例如，(甲基)丙烯酸烷基酯等)、根据需要的中空微小球形体、聚合引发剂、各种添加剂等混合来制备。另外，根据粘度调节等的需要，也可以使一部分单体成分聚合。作为制备方法的具体例子，可以列举例如下述顺序。(i)将用于形成基础聚合物的单体成分(例如，(甲基)丙烯酸烷基酯及其它共聚单体)和聚合引发剂(例如，光聚合引发剂)混合制备单体混合物，(ii)对该单体混合物进行对应聚合引发剂种类的聚合反应(例如，紫外线聚合)，制备仅一部分单体成分聚合的组合物(浆料)。然后，(iii)在得到的浆料中根据需要混合中空微小球形体、含氟类表面活性剂或其它添加剂。另外，在使其含有气泡的情况下，(iv)通过向(iii)中得到的配合物中引入气泡并混合，可以得到粘合剂组合物。另外，粘合剂组合物的制备方法不限于此，例如，也可以是在制备所述浆料时，将含氟类表面活性剂或中空微小球形体在单体混合中预先配合等的制备方法。
在使含气泡粘合剂层中含有气泡的情况下，从使气泡稳定地混合并存在的观点考虑，优选例如象上述的制备方法那样，将气泡作为最后成分配合到粘合剂组合物中并混合。另外，从稳定地混合气泡的观点考虑，优选提高混合气泡前的配合物(例如，上述(iii)中得到的配合物)的粘度。作为混合气泡前的配合物的粘度，没有特别限制，例如优选5～50Pa·s(BH粘度计，转子：No.5转子，转数：10rpm，测定温度：30℃)、更优选为10～40Pa·s。如果粘度低于5Pa·s，则粘度过低，有时混合的气泡立即合并并排出到体系之外；如果超过50Pa·s，粘度过高，有时难以通过涂布而形成含气泡粘合剂层。另外，上述粘度例如可以通过配合丙烯酸橡胶、增稠添加剂等各种聚合物成分的方法、使一部分用于形成基础聚合物的单体成分聚合的方法等进行调节。
上述制备方法中，作为混合气泡的方法没有特别限制，可以利用公知的气泡混合方法。例如，作为装置的例子，可以列举设有在中央部具有贯通孔的圆盘上的带有许多细齿的定子、和与带齿的定子相对且在圆盘上带有与定子同样的细齿的转子的装置等。在该装置中，定子上的齿与转子上的齿之间引入混合气泡的配合物，使转子高速旋转，同时通过贯通孔引入用于形成气泡的气体成分(气泡形成气体)，由此可以得到气泡形成气体微细分散和混合的树脂组合物。
另外，为了抑制或防止气泡的合并，优选将从气泡的混合开始至含气泡粘合剂层形成的过程作为一系列的工序连续地进行。
含气泡粘合剂层可以通过公知或惯用的方法形成。例如，可以列举在所述剥离衬里上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂组合物层，根据需要使该层固化(例如，热固化、活性能量射线固化)或干燥的方法等。其中，如前所述，优选通过活性能量射线进行固化。另外，粘合片具有支撑基材的情况下，也可以在支撑基材上涂布和固化粘合剂组合物形成粘合剂层后，粘贴剥离衬里。
本发明使用的粘合片除含气泡粘合剂层以外还具有支撑基材的情况下，作为支撑基材可以使用在粘合片中公知惯用的支撑基材，可以使用例如：纸等纸类基材；布、无纺布、网状物等纤维类基材；金属箔、金属板等金属类基材；塑料膜或塑料片等塑料类基材；橡胶片等橡胶类基材；发泡片等发泡体或它们的层压体(特别是塑料类基材与其它基材的层压体、塑料膜(或片)之间的层压体等)等适当的薄型材料。作为这样的塑料膜或塑料片的材料，可以列举例如：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单体成分的烯烃类树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯类树脂；聚氯乙烯(PVC)；醋酸乙烯酯类树脂；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龙)、全芳族聚酰胺(aramid)等酰胺类树脂；聚酰亚胺类树脂；聚醚醚酮(PEEK)等。这些材料可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，上述含气泡粘合片可以使用市售品，例如，可以使用日东电工株式会社制造的“ハイパ一ジヨイントA3008、A4002、A4004、A4006、A4008、A4012”(无基材双面粘合片)等。
[带剥离衬里的粘合片]
本发明的带剥离衬里的粘合片，例如可以是在仅单侧表面具有粘合面的粘合片的粘合面上设置剥离衬离的结构、或者在双面粘合片的两侧设置剥离衬里的结构；也可以是在双面粘合片的单侧表面上设置剥离衬里、并且通过卷绕成卷状(或将片重叠)而使得剥离衬里的另一个表面(背面)与粘合片的未设置衬里的一侧的粘合面接触的结构。其中，仅在双面粘合片的单侧设置剥离衬里的结构的情况，本发明的特征发挥最佳，因此优选。
另外，本发明的带剥离衬里的粘合片可以具有片状、带状等形态。另外，也可以是卷绕为卷状的形态。
本发明的带剥离衬里的粘合片，在以弯曲的状态下保存的情况下也不产生剥离衬里的隆起或剥落，另外，使用时能够发挥优良的剥离功能。另外，冲切加工性良好、加工时不产生切割不良或切割残留等问题。因此，特别优选用于冲切为复杂的形状使用的用途。具体而言，优选作为汽车标志的粘贴固定用双面粘合片(或带)等使用。
[物性的测定方法及效果的评价方法]
(1)冲切加工性
(样品)
从实施例、比较例得到的带剥离衬里的粘合片上剥离进行了硅酮处理的聚酯膜，粘贴单面处理剥离纸(在克重73g/m2的Clupak纸上层压聚乙烯并且进行硅酮处理的剥离纸)作为盖衬(cover liner)，用于冲切加工。样品尺寸为10mm×40mm。
(冲切加工)
使用10吨压力机，利用直线状的トムソン刀、在以下条件下在样品的中间点(10×20mm)进行冲切加工。
[加工条件]
温湿度：23℃、50％RH
压力机：10吨压力
冲切速度：40次/分钟
刃型：トムソン刀(形状：双刃，刃角度42°、全部切除)
底材：酚醛塑料板(厚度：2mm)
(评价标准)
观察冲切加工制品的状态，以下述标准进行判断。
加工性良好(○)：冲切至400次为止切割状态良好。
加工性不好(×)：冲切200次以上、不足400次时产生“须子”或部分“切割残留”。
加工性非常差(××)：冲切不足200次时产生“须子”或部分“切割残留”。
(2)剥离性
由实施例、比较例得到的带剥离衬里的粘合片制备25mm宽×150mm长的狭条状评价样品。另外，上述样品的长度方向是粘合片的加工(MD)方向。
从上述样品上剥离进行了硅酮处理的聚酯膜，并粘贴到厚度50μm的聚酯膜(東レ株式会社制造，“ルミラ一S-10”)上。然后，将上述聚酯膜侧粘贴到具有刚性的板状体(SUS304BA板，50mm×150mm)上并固定。
使用万能拉伸试验机(ミネベア株式会社制造，“TG-1kNB”)进行180°剥离试验。拉伸剥离衬里一侧，测定阻力，将测定数据的前后切割了10％后的最大值作为剥离力。
另外，上述测定根据JIS Z0237进行，在23℃、50％RH的环境下，以拉伸强度(十字头速度)300mm/分钟进行。另外，试验次数对各样品设定为3次(平均值)。
上述结果以下述标准进行评价。
剥离性良好(○)：小于1.0N/25mm
可以使用的水平(△)：1.0N/25mm以上、小于1.5N/25mm
剥离性不好(×)：1.5N/25mm以上
(3)末端剥离性
由实施例、比较例得到的带剥离衬里的粘合片制备25mm宽×300mm长的狭条状评价样品。另外，上述样品的长度方向是粘合片的加工(MD)方向。从上述样品上剥离进行了硅酮处理的聚酯膜，并粘贴到厚度50μm的聚酯膜(東レ株式会社制造，“ルミラ一S-10”)上。
在上述样品的长度150mm的位置，在宽度方向上从聚酯膜侧开始用修剪刀仅切割聚酯膜和含气泡粘合剂层(残留剥离衬里，进行半切割)。然后，将上述聚酯膜侧粘贴到具有刚性的板状体(SUS304BA板，50mm×150mm)上并固定。(前半150mm部分的粘合剂层和聚酯膜除去，前半部分仅剩剥离衬里，后半部分粘贴到SUS板上)。
使用万能拉伸试验机(ミネベア株式会社制造，“TG-1kNB”)进行180°剥离试验。拉伸剥离衬里一侧，测定阻力，将测定数据的初期(剥离开始)的最大值作为末端剥离力。
另外，上述测定根据JIS Z0237进行，在23℃、50％RH的环境下，以拉伸强度(十字头速度)300mm/分钟进行。另外，试验次数对各样品设定为3次(平均值)。
上述结果以下述标准进行评价。
末端剥离性良好(○)：小于5.0N/25mm
可以使用的水平(△)：5.0N/25mm以上、小于10N/25mm
末端剥离性不好(×)：10N/25mm以上
(4)杨氏模量、断裂伸长度、断裂强度
对于实施例、比较例中得到的各剥离衬里，冲切成3号哑铃(测定方向：移动加工(MD)方向)，作为评价样品。
使用万能拉伸试验机(ミネベア株式会社制造，“TG-1kNB”)，以原长(测定长度)20mm、试样宽度5mm、拉伸速度500mm/分钟进行拉伸试验，测定杨氏模量、断裂伸长度和断裂强度。另外，试验次数对各试样设定为3次(平均值)。
(5)算术平均粗糙度(Ra)
算术平均粗糙度(Ra)使用ケ一エルエ一テンコ一ル株式会社制造的接触式表面粗糙度计“P-15”根据JIS B0601进行测定。测定方向为宽度(TD)方向，试验次数对各试样设定为3次(平均值)。
实施例
以下根据实施例更详细地说明本发明，但是，本发明不受这些实施例的限制。另外，下述实施例、比较例和表1中，与粘合片粘贴的一侧的表层称为“表层(粘合片侧)”、与其相反一侧的表层称为“表层(背面侧)”。
实施例1
(剥离衬里)
作为表层(粘合片侧、背面侧)的原料，使用直链状低密度聚乙烯树脂(プライムポリマ一株式会社制造，商品名“モアテツク0628D”、密度916kg/m3)100重量份和乙烯-丙烯共聚弹性体(三井化学株式会社制造，商品名“タフマ一P0280”、密度870kg/m3)50重量份的混合原料。另外，作为中间层的原料，使用聚丙烯树脂(住友化学株式会社制造，商品名“ノ一ブレンFS3611”、密度890kg/m3)100重量份。
通过3层共挤出T形模成形法，使用橡胶制缎面辊(梨地ロ一ル)作为粘合片侧接触辊，使用金属制缎面辊作为背面侧接触辊，制作由表层(粘合片侧)/中间层/表层(背面侧)(厚度：8μm/134μm/8μm)3层构成的剥离衬里(厚度：150μm)。
所得剥离衬里的一个表面(粘合片侧)的表面粗糙度(算术平均粗糙度：Ra)为0.82μm，相反侧的表面(背面侧)的表面粗糙度(Ra)为1.35μm。
(含气泡粘合片)
在上述剥离衬里的粘合片侧的表面上，粘贴日东电工株式会社制造的商品名“ハイパ一ジヨイントA4008”的压敏胶粘剂层(含气泡粘合剂层)。
另外，在与上述含气泡粘合剂层的设置了上述剥离衬里的面相反一侧的表面上粘贴进行了硅酮处理的聚酯膜，制作带剥离衬里的粘合片。
实施例2
如表1所示，改变剥离衬里的厚度(总厚度)，除此以外，与实施例1同样地制作带剥离衬里的粘合片。
实施例3、4
如表1所示，改变表层厚度及表层与中心层的厚度比，除此以外，与实施例2同样地制作带剥离衬里的粘合片。
实施例5
除将中心层使用的树脂从聚丙烯改变为高密度聚乙烯(プライムポリマ一株式会社制造，商品名“ハイゼツクス3300F”)以外，与实施例4同样地制作带剥离衬里的粘合片。
比较例1
如表1所示，将表层(粘合片侧)使用的树脂改变为只是低密度聚乙烯树脂(日本ポリエチレン株式会社制造，商品名“ノバテツクLD UF641”、密度927kg/m3)，另外，中间层和表层(背面侧)使用的树脂改变为高密度聚乙烯树脂(プライムポリマ一株式会社制造，商品名“ハイゼツクス3300F”、密度950kg/m3)与低密度聚乙烯树脂(日本ポリエチレン株式会社制造，商品名“ノバテツクLD LF440HB”、密度925kg/m3)的混合树脂(上述高密度聚乙烯/低密度聚乙烯的混合重量比：60/40)，并改变各层的厚度，通过共挤出吹胀成形法，制作剥离衬里。另外，与实施例1同样地制作带剥离衬里的粘合片。
比较例2
如表1所示，改变表层的配合比、中间层的树脂种类、层厚度等，除此以外，与实施例2同样地制作带剥离衬里的粘合片。
比较例3
如表1所示，改变表层树脂、层厚度，除此以外，与实施例2同样地制作带剥离衬里的粘合片。
比较例4
如表1所示，改变层厚度，并且使用金属镜面辊作为表层(背面侧)的接触辊，除此以外，与实施例2同样地制作带剥离衬里的粘合片。
比较例5、6
如表1所示，改变表层树脂、层厚度等，除此以外，与实施例2同样地制作带剥离衬里的粘合片。
试验结果如表1所示。从表1可知，本发明的带剥离衬里的粘合片(实施例)具有优良的冲切加工性、剥离性。
另一方面，表层中未添加聚烯烃类弹性体的带剥离衬里的粘合片(比较例1)强度比较高、冲切加工性优良，但是，剥离性差。另外，相对于表层，中间层的厚度薄的带剥离衬里的粘合片(比较例2～6)冲切加工性差。
表1
*1：括号内是在背面层侧设置同样的粘合层测定时的剥离力。
*2：括号内是在背面层侧设置同样的粘合层测定时的剥离力。
*：算术平均粗糙度、评价结果中的“-”表示数据未测定。
表中的缩写如下所述：
LLDPE1：プライムポリマ一株式会社制造，商品名“モアテツク0628D”、密度916kg/m3
LLDPE2：プライムポリマ一株式会社制造，商品名“モアテツク0218CN”、密度910kg/m3
弹性体：三井化学株式会社制造，商品名“タフマ一P0280”、密度870kg/m3
PP：住友化学株式会社制造，商品名“住友ノ一ブレンFS3611”、密度890kg/m3
HDPE：プライムポリマ一株式会社制造，商品名“ハイゼツクス3300F”、密度950kg/m3
LDPE1：日本ポリエチレン株式会社制造，商品名“ノバテツクLD UF641”、密度927kg/m3
LDPE2：日本ポリエチレン株式会社制造，商品名“ノバテツクLD LF440HB”、密度925kg/m3

Claims (7)

1.一种带剥离衬里的粘合片，其中，具有在含气泡粘合剂层的至少单面上设置了满足以下条件的剥离衬里的结构，
（1）中间层的两侧具有表层的至少3层结构，
（2）中间层由聚烯烃类树脂构成，
（3）表层由低密度聚乙烯和烯烃类弹性体构成，
（4）表层的层厚各自为15μm以下，并且中间层的层厚度与两侧的表层的合计层厚度的比（中间层/表层）为4～19，
（5）所述剥离衬里的与含气泡粘合剂层接触的一侧的算术平均粗糙度（Ra）为0.4～5.0μm，所述剥离衬里的与含气泡粘合剂层接触的一侧相反侧的算术平均粗糙度（Ra）为0.4～5.0μm，所述含气泡粘合剂层的厚度为0.2～2mm。
2.权利要求1所述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述烯烃类弹性体为密度小于900（kg/m3）的乙烯-α-烯烃共聚物。
3.权利要求1或2所述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述聚烯烃类树脂为聚丙烯或高密度聚乙烯。
4.权利要求1或2所述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述含气泡粘合剂层是以丙烯酸类粘合剂为主成分形成的。
5.权利要求1或2所述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述剥离衬里的厚度为50～200μm。
6.权利要求1或2所述的带剥离衬里的粘合片，其中，所述含气泡粘合剂层的厚度为200～1200μm，并且相反侧的算术平均粗糙度（Ra）大于所述剥离衬里的与含气泡粘合剂层接触的一侧的算术平均粗糙度（Ra）。
7.一种剥离衬里，用于设置在含气泡粘合剂层的表面，该剥离衬里为在中间层的两侧具有表层的至少3层结构的剥离衬里，其中，中间层由聚烯烃类树脂构成，表层由低密度聚乙烯和密度小于900（kg/m3）的乙烯-α-烯烃共聚物构成，表层的厚度各自为15μm以下，并且中间层的层厚度与两侧的表层的合计层厚度的比（中间层/表层）为4～19，所述剥离衬里的与含气泡粘合剂层接触的一侧的算术平均粗糙度（Ra）为0.4～5.0μm，所述剥离衬里的与含气泡粘合剂层接触的一侧相反侧的算术平均粗糙度（Ra）为0.4～5.0μm，所述含气泡粘合剂层的厚度为0.2～2mm。
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