CN101223119A - 回收五氟乙烷的方法和涉及该方法的五氟乙烷制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明回收五氟乙烷的方法包括:使含有五氟乙烷和不可凝性气体的混合气体与氯化溶剂接触,并允许该氯化溶剂吸收混合气体中含有的五氟乙烷。本发明制备五氟乙烷的方法使用该回收方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种回收五氟乙烷的方法。本发明还涉及一种制备五氟乙烷的方法,其中通过回收方法回收的含氯化溶剂(chlorinated solvent)的五氟乙烷被用作制备五氟乙烷的原料。
背景技术
五氟乙烷是氢氟碳化合物(HFC),它是氯氟碳化合物(CFC)和氢氯氟碳化合物(HCFC)的有用的替代物。它被广泛用作低温制冷剂、发泡剂、推进剂和蚀刻气体。
HFC含有具有大于二氧化碳气体数千倍的全球变暖潜在可能性(GWP)的物质。最近此问题已经被指出并且HFC排放已经日益受到控制。
五氟乙烷的排放通常归因于:
(1)废的制冷机等中的用过的制冷剂和
(2)来自半导体制备工艺的废气。
在(1)的情况下,当制冷机报废时作为用过的制冷剂放出的五氟乙烷是可冷凝的液化气体,它是五氟乙烷和制冷剂油的混合物。它可以通过压缩或冷却液化并可容易地回收到密闭容器中。
然而,在(2)的情况下,来自半导体制造的废气常常是五氟乙烷和大量不可冷凝的稀释气体的混合物。通过情况(1)中的方法从这些混合气体中回收五氟乙烷是困难的。
五氟乙烷的制备常常产生被大量不可凝性气体稀释的五氟乙烷,在所述情况下难以回收五氟乙烷。因此该类混合气体常常被分解或燃烧而不是回收五氟乙烷,但是这些处理是不经济的。已经提出了各种方法用于回收被大量不可凝性气体稀释的五氟乙烷。
膜分离是所提出的那些方法之一。JP-B-H02-48529公开了使用选择渗透性复合膜的分离,该复合膜包括多孔性支持膜和通过交联可交联的硅氧烷树脂在其上形成的活性薄膜。日本专利No.3470180公开了使用气体渗透膜的分离,该膜包含基于聚(4-甲基戊烯-1)的聚合物。JP-A-2003-190744公开了用通过聚合物碳化得到的分离膜分离。JP-A-2001-510395公开了使用无机分子筛膜的分离。然而,因为较短的膜寿命,膜的随时间降解,这导致分离条件的控制错综复杂并且需要预先除去待处理气体中的膜降解组分,所以这些方法必须使用复杂的工艺。另外,分离膜应当常常进行交换以保持足够的分离性能,使得成本增加。
已知活性炭吸附废气中的有机物质。然而,现有的吸附剂不具有足以回收五氟乙烷的足够的吸附能力。为了重新使用回收的五氟乙烷,其应当从吸附剂中释放出来,这要求大规模的具有加热和冷却功能的设备和大量能量,造成经济上的不利之处。
已经提出了通过在溶剂中吸收回收有机物质。JP-A-H02-40216公开了一种基于聚乙二醇二烷基醚的吸收剂组合物。然而,使用此吸收剂组合物回收五氟乙烷之后,为了重新使用回收的五氟乙烷,应当将其从吸收剂组合物中分离出来。由于用吸附剂回收,此纯化要求大规模的具有加热和冷却功能的设备和大量能量,造成经济上的不利之处。JP-A-2000-117051公开了一种方法,其中通过溶解到室温下为液态的氟化物中回收室温下为气体的化学稳定的氟化物。此方法要求纯化用于分离五氟乙烷,并且室温下为液态的氟化物是非常昂贵的。JP-A-2002-13872公开了一种方法,其中使含有稀释气体的氟化合物在不高于-101℃下与低温液体接触以回收氟化合物。然而,将溶剂冷却到-101℃或以下那么极端的低温要求大量的能量,并且通过此方法回收的氟化合物具有低的浓度且需要进一步处理。
发明目的
本发明意欲解决现有技术中的上述问题。因此本发明的目的在于提供一种回收五氟乙烷的新方法,和一种使用该回收方法的五氟乙烷的制备方法。
发明内容
本发明人坚持不懈地研究了从例如在五氟乙烷制备中通过蒸馏产生的含有五氟乙烷和不可凝性气体的混合气体中回收五氟乙烷的方法。因此,已经发现当使混合气体与氯化溶剂接触时,氯化溶剂吸收五氟乙烷,五氟乙烷被回收,从而解决了上述问题。已经发现,包括五氟乙烷的氯化溶剂在五氟乙烷的制备中可用作原料,使得能够更经济地制备五氟乙烷。基于该发现本发明得以完成。
本发明涉及下面[1]-[13]。
[1]一种回收五氟乙烷的方法,包括使含有五氟乙烷和不可凝性气体的混合气体与氯化溶剂接触以允许该氯化溶剂吸收该混合气体中含有的五氟乙烷。
[2]如[1]中描述的回收五氟乙烷的方法,其中在该混合气体中五氟乙烷的浓度为0.1-50体积%。
[3]如[1]或[2]中描述的回收五氟乙烷的方法,其中在-50到50℃的氯化溶剂温度下使该混合气体与该氯化溶剂接触。
[4]如[1]-[3]中任一项描述的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中分离的气体。
[5]如[4]中描述的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C),该低沸点馏分(C)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有五氟乙烷和不可凝性气体;和
(C)将气体组分(A)分离成高沸点馏分(C)和低沸点馏分(C),该高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(C)含有五氟乙烷和不可凝性气体。
[6]如[4]中描述的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C),该低沸点馏分(C)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有氯五氟乙烷和五氟乙烷;
(B)在催化剂存在下使气体组分(A)与氢气接触以除去氯五氟乙烷和获得至少含有五氟乙烷和氢气的气体组分(B);和
(C)将气体组分(B)分离成高沸点馏分(C)和低沸点馏分(C),该高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(C)至少含有五氟乙烷和氢气。
[7]如[4]中描述的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C)和/或低沸点馏分(E),该低沸点馏分(C)和该低沸点馏分(E)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有五氟乙烷;
(C)将该气体组分(A)分离成低沸点馏分(C)和高沸点馏分(C),该低沸点馏分(C)至少含有五氟乙烷而该高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷;
(D)在催化剂存在下使该高沸点馏分(C)与氧气和/或含氧化合物接触以得到气体组分(D);和
(E)将该气体组分(D)分离成高沸点馏分(E)和低沸点馏分(E),该高沸点馏分(E)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(E)至少含有五氟乙烷以及氧气和/或含氧化合物。
[8]如[4]中描述的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C)和/或低沸点馏分(E),该低沸点馏分(C)和该低沸点馏分(E)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有氯五氟乙烷和五氟乙烷;
(B)在催化剂存在下使该气体组分(A)与氢气接触以除去氯五氟乙烷和获得至少含有五氟乙烷和氢气的气体组分(B);
(C)将该气体组分(B)分离成低沸点馏分(C)和高沸点馏分(C),低沸点馏分(C)至少含有五氟乙烷和氢气而高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷;
(D)在催化剂存在下使该高沸点馏分(C)与氧气和/或含氧化合物接触以得到气体组分(D);和
(E)将该气体组分(D)分离成高沸点馏分(E)和低沸点馏分(E),该高沸点馏分(E)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(E)至少含有五氟乙烷以及氧气和/或含氧化合物。
[9]如[1]-[8]中任一项描述的回收五氟乙烷的方法,其中氯化溶剂是至少一种选自由二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、五氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯组成的组的化合物。
[10]如[1]-[9]中任一项描述的回收五氟乙烷的方法,其中不可凝性气体是至少一种选自由氢气、氮气、氧气和一氧化碳组成的组的气体。
[11]一种制备五氟乙烷的方法,其中将所述氯化溶剂包括通过[1]-[10]中任一项描述的回收方法得到的五氟乙烷用作五氟乙烷的原料而无需分离五氟乙烷。
[12]一种制备五氟乙烷的方法,包括如下步骤:
(I)将四氯乙烯氟化,然后通过蒸馏回收粗五氟乙烷,所述粗五氟乙烷至少含有氯五氟乙烷和五氟乙烷;
(II)在催化剂存在下使该粗五氟乙烷与氢气接触以除去氯五氟乙烷,然后将产物分离成低沸点馏分(II)和高沸点馏分(II),该低沸点馏分(II)至少含有五氟乙烷和氢气而该高沸点馏分(II)是基于五氟乙烷;
(III)在催化剂存在下使该高沸点馏分(II)与氧气和/或含氧化合物接触,然后将产物分离成高沸点馏分(III)和低沸点馏分(III),该高沸点馏分(III)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(III)至少含有五氟乙烷以及氧气和/或含氧化合物;
(IV)使该低沸点馏分(II)和/或该低沸点馏分(III)与氯化溶剂接触以允许该氯化溶剂吸收五氟乙烷;和
(V)在不分离五氟乙烷的条件下使氯化溶剂包括五氟乙烷进行五氟乙烷的制备以制备五氟乙烷。
[13]如[11]或[12]中描述的制备五氟乙烷的方法,其中该氯化溶剂是四氯乙烯。
发明效果
根据本发明,五氟乙烷从含有五氟乙烷和不可凝性气体的混合气体中便宜地回收。回收的含氯化溶剂的五氟乙烷可以作为原料用于五氟乙烷的制备,并且五氟乙烷可以具有工业利益地生产。
本发明优选的实施方案
下文将详细地描述本发明。
如上所述,在各个工业领域都可能有五氟乙烷排放,常常并不是以五氟乙烷自身而是作为与其他化合物的混合气体排放。本发明的回收方法将该种混合气体与氯化溶剂接触以允许氯化溶剂吸收五氟乙烷,由此从混合气体中回收五氟乙烷。
混合气体的例子包括含有五氟乙烷和不可凝性气体的那些。如本文所用,不可凝性气体是在工艺如蒸馏、冷却和压缩中的温度和压力下基本上不冷凝的气体。不可凝性气体的例子包括氢气、氮气、氧气和一氧化碳。不可凝性气体可以单独使用或者两种或多种结合使用。优选地,混合气体中五氟乙烷的浓度为0.1-50体积%。当五氟乙烷浓度小于0.1体积%时,每单位量的混合气体的五氟乙烷收率降低并且成本增加。当该浓度超过50体积%时,氯化溶剂将常常升高到不希望的水平。
本发明的回收方法可以施用于上述各种工业领域排放的混合气体,只要该混合气体含有五氟乙烷和不可凝性气体,并且优选五氟乙烷浓度在上述范围内。所述方法适合处理在五氟乙烷制备过程中分离或排放的混合气体。尽管在五氟乙烷制备过程中分离或排放的混合气体在五氟乙烷浓度上变化很大,本发明的方法可以通过适当地选择氯化溶剂的类型和温度以及接触条件而有效地回收五氟乙烷。
下面描述在基于下面的制备步骤的五氟乙烷的制备过程中分离或排放的混合气体。
(1)氟化步骤
可以通过已知的方法(例如JP-A-H09-511515)用氟化氢(HF)将四氯乙烯或其氟化物氟化合成五氟乙烷。
四氯乙烯是有机材料,在氧气或水存在下可轻微分解。因此,将其存贮在用氮气加压的封闭容器中。当四氯乙烯用于制备五氟乙烷时,借助泵等通过直接相连的管将其从储存容器加入到反应容器中以避免与大气的任何接触。储存期间使用的氮气被溶解在所加的四氯乙烯中。HF是高度腐蚀性的物质,存贮在用氮气加压的封闭容器中。从而,与四氯乙烯一样,储存期间使用的氮气溶解在HF中。
因此,通过氟化获得的五氟乙烷可含有氮气(不可凝性气体),其存在于原料中。
(2)蒸馏步骤
氟化制备五氟乙烷,其为中间体四氯乙烯部分氟化物、未反应的原料(四氯乙烯和氟化氢)和副产物氯化氢(HCl)的混合物。通过适当的方法,通常是通过蒸馏(例如,WO 96/11176)由这些化合物中分离和回收五氟乙烷。然而,五氟乙烷与HF或HCl形成共沸混合物或假共沸混合物,因此这些酸性组分应当通过用水或碱水溶液预处理除去,不可凝性气体如氮气和空气溶解于其中。因此,这些不可凝性气体可以混合在通过蒸馏得到的五氟乙烷中。
(3)纯化步骤I(氢解作用)
五氟乙烷常常含有氯五氟乙烷杂质(下文中,含有氯五氟乙烷的五氟乙烷将被称作粗五氟乙烷)。上述蒸馏分离和除去氯五氟乙烷是困难的。氯五氟乙烷可以在催化剂存在下通过已知的氢解作用除去(例如,JP-A-H08-301801)。在氢解作用中,氯五氟乙烷与氢气反应并被氢化,形成副产物HCl。氢解作用相对于五氟乙烷中含有的氯五氟乙烷过量使用氢气,使得反应进行更占优势。因此,使用的氢气(不可凝性气体)在氢解作用中没有完全消耗,并且在氢解作用之后残留在五氟乙烷中。
(4)分离步骤I
在蒸馏步骤或纯化步骤I中获得的五氟乙烷常常含有不可凝性气体如氮气和氢气。一般将含有该类不可凝性气体的五氟乙烷通过已知方法如冷却和压缩分成混合气体(低沸点馏分)和高沸点馏分。该低沸点馏分含有五氟乙烷和不可凝性气体而该高沸点馏分是基于五氟乙烷。通常将该高沸点馏分冷凝和回收。
(5)纯化步骤II
分离步骤I中获得的高沸点馏分常常含有除了五氟乙烷之外的HFC作为杂质。HFC可以通过使高沸点馏分与氧气和/或含氧化合物接触而减少(例如,JP-A-2003-261476)。接触时,HFC与氧气和/或含氧化合物反应,产生副产物如二氧化碳。此反应以多于与五氟乙烷中含有的HFC反应需要的量使用氧气和/或含氧化合物,以便反应将更占优势地进行。从而,使用的氧气和/或含氧化合物(不可凝性气体)在与HFC的反应中没有完全消耗,反应之后残留在五氟乙烷中。
(6)分离步骤II
通常通过已知的方法如通过分离步骤I中的冷却和压缩将纯化步骤II中得到的含有不可凝性气体如氧气的五氟乙烷分成混合气体(低沸点馏分)和高沸点馏分。该低沸点馏分含有五氟乙烷和不可凝性气体,而该高沸点馏分是基于五氟乙烷。通常将该高沸点馏分冷凝并回收。
吸收步骤
在分离步骤I和/或分离步骤II中获得的含有五氟乙烷和不可凝性气体的混合气体(低沸点馏分)根据分离条件在五氟乙烷浓度上可以变化很大。如上所述,本发明的回收方法可以适合地处理具有0.1-50体积%五氟乙烷浓度的混合气体。因此,分离步骤I和/或分离步骤II优选产生具有此五氟乙烷浓度的混合气体。或者,在分离步骤I和/或分离步骤II中得到混合气体之后可以在上述范围内调节五氟乙烷的浓度。
使含有五氟乙烷和不可凝性气体的混合气体与氯化溶剂接触,由此混合气体中的五氟乙烷被吸收到氯化溶剂中。可以使用已知的气-液接触方法(例如,KAGAKU KOGAKU BINRAN(Chemical Engineering Handbook(化学工程手册)),第6版修订,588-626页)。气-液接触装置的例子包括填充柱、湿壁塔、喷雾塔、旋风涤气器、文丘里涤气器、离心吸收装置、泡罩塔、板式塔和泡罩搅拌槽。因为填充柱具有良好的气-液接触效率所以其是优选的。
填充柱可以用树脂、金属、耐氯化溶剂和穿过气体的碳素或瓷填充。例子包括腊希环、绿柱石马鞍形填料、泰勒花环和阶式迷你环。
当混合气体与氯化溶剂接触时,氯化溶剂的温度优选为-50到50℃,更优选为-20到20℃。在-50℃以下冷却氯化溶剂增加了冷却能量成本。当氯化溶剂的温度超过50℃时,不仅不可凝性气体而且氯化溶剂本身被蒸发,常常导致氯化溶剂损失。优选在内部压力为0.1-2MPa的装置中发生接触。实现小于0.1MPa或高于2MPa的压力需要低压或高压装置。
氯化溶剂的例子包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、五氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯。其中,优选三氯乙烯和四氯乙烯。该氯化溶剂可以单独使用或者两种或多种结合使用。
相互接触的氯化溶剂和混合气体的质量比(L/G)可以根据气体类型和接触条件广泛地进行选择。特别地,L/G比率的下限影响从混合气体中除去五氟乙烷的效率。上限受回收的氯化溶剂中的五氟乙烷浓度和使用的吸收塔的最大液体载荷的限制。在本发明中,L/G比率优选是5/1-30/1。
在吸收步骤中,混合气体中的五氟乙烷被吸收到氯化溶剂中。含有氯化溶剂的五氟乙烷可以在HFC如五氟乙烷制备中用作原料,而无需任何后处理,特别是从氯化溶剂中分离和回收五氟乙烷。特别地,氯化溶剂优选是四氯乙烯,在此情况下氯化溶剂四氯乙烯与纯的四氯乙烯结合,随后氟化得到五氟乙烷。在其他氯化溶剂的情况下,该溶剂可以被氟化得到氟化物。通过将氯化溶剂中的所有氯用氟取代得到的HFC如五氟乙烷一样在广泛的工业领域中具有用途。
实施例
本发明将通过下面的实施例更加详细地进行说明,但是应当解释为本发明无论如何并不局限于此。
[含有五氟乙烷的废气的排放实施例]
将四氯乙烯用氟化氢氟化,接着进行蒸馏。从而,得到含有少量氯五氟乙烷的粗五氟乙烷。在催化剂存在下使该粗五氟乙烷与氢气接触。将产生的反应气体导入到压力为0.3MPa的-30℃的存贮槽中,并将气体分成冷凝的五氟乙烷(高沸点馏分)和含有氢气和五氟乙烷的混合气体(低沸点馏分)。将该混合气体用气相色谱进行分析,得到下面的组成。
HFC-125:30体积%
H2:67体积%
HCl:3体积%
[实施例1]
将冷却的内径为10cm的SUS 316吸收塔用外径为1英寸、高度为1.2m的聚乙烯泰勒花环(Tellerette)填充。从塔的顶部,将冷却到0℃的四氯乙烯(TCE)以50kg/小时加入,并将排放实施例的混合气体由填料的下部以1Nm3/小时加入。使气体和液体彼此接触。通过安装在塔顶气体出口处的压力控制阀将内部压力保持在0.3MPa。1小时后,塔内的温度稳定下来,通过气相色谱分别分析吸收塔的顶部和底部出口处的气体和液体的组成。结果示于表1中。由该结果发现相对于混合气体(废气)中含有的HFC-125有90%的HFC-125被回收。
表1
塔顶出口处的气体组成(体积%) | 塔底出口处的液体组成(体积%) | |
HFC-125 | 4.3 | 3.8 |
H2 | 95.2 | 0.0 |
HCl | 0.4 | 0.4 |
TCE | 0.1 | 95.8 |
工业应用性
本发明可用于回收五氟乙烷,五氟乙烷被广泛用作低温制冷剂、发泡剂、推进剂和蚀刻气体。本发明的方法能够经济上有利地制备五氟乙烷。通过本发明方法制备的五氟乙烷作为制冷剂、发泡剂、推进剂和蚀刻气体具有广泛范围的用途。
Claims (13)
1.一种回收五氟乙烷的方法,包括使含有五氟乙烷和不可凝性气体的混合气体与氯化溶剂接触以允许该氯化溶剂吸收该混合气体中含有的五氟乙烷。
2.根据权利要求1的回收五氟乙烷的方法,其中在该混合气体中五氟乙烷的浓度为0.1-50体积%。
3.根据权利要求1或2的回收五氟乙烷的方法,其中在-50到50℃的氯化溶剂温度下使该混合气体与该氯化溶剂接触。
4.根据权利要求1-3中任一项的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中分离的气体。
5.根据权利要求4的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C),该低沸点馏分(C)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有五氟乙烷和不可凝性气体;和
(C)将该气体组分(A)分离成高沸点馏分(C)和低沸点馏分(C),该高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(C)含有五氟乙烷和不可凝性气体。
6.根据权利要求4的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C),该低沸点馏分(C)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有氯五氟乙烷和五氟乙烷;
(B)在催化剂存在下使该气体组分(A)与氢气接触以除去氯五氟乙烷和获得至少含有五氟乙烷和氢气的气体组分(B);和
(C)将该气体组分(B)分离成高沸点馏分(C)和低沸点馏分(C),该高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(C)至少含有五氟乙烷和氢气。
7.根据权利要求4的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C)和/或低沸点馏分(E),该低沸点馏分(C)和该低沸点馏分(E)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有五氟乙烷;
(C)将该气体组分(A)分离成低沸点馏分(C)和高沸点馏分(C),该低沸点馏分(C)至少含有五氟乙烷而该高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷;
(D)在催化剂存在下使该高沸点馏分(C)与氧气和/或含氧化合物接触以得到气体组分(D);和
(E)将该气体组分(D)分离成高沸点馏分(E)和低沸点馏分(E),该高沸点馏分(E)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(E)至少含有五氟乙烷以及氧气和/或含氧化合物。
8.根据权利要求4的回收五氟乙烷的方法,其中所述混合气体是五氟乙烷制备过程中产生的低沸点馏分(C)和/或低沸点馏分(E),该低沸点馏分(C)和该低沸点馏分(E)通过以下步骤得到:
(A)通过蒸馏分离和回收气体组分(A),该气体组分(A)至少含有氯五氟乙烷和五氟乙烷;
(B)在催化剂存在下使该气体组分(A)与氢气接触以除去氯五氟乙烷和获得至少含有五氟乙烷和氢气的气体组分(B);
(C)将该气体组分(B)分离成低沸点馏分(C)和高沸点馏分(C),该低沸点馏分(C)至少含有五氟乙烷和氢气而该高沸点馏分(C)是基于五氟乙烷;
(D)在催化剂存在下使该高沸点馏分(C)与氧气和/或含氧化合物接触以得到气体组分(D);和
(E)将该气体组分(D)分离成高沸点馏分(E)和低沸点馏分(E),该高沸点馏分(E)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(E)至少含有五氟乙烷以及氧气和/或含氧化合物。
9.根据权利要求1-8中任一项的回收五氟乙烷的方法,其中该氯化溶剂是至少一种选自由二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、五氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯组成的组的化合物。
10.根据权利要求1-9中任一项的回收五氟乙烷的方法,其中不可凝性气体是至少一种选自由氢气、氮气、氧气和一氧化碳组成的组的气体。
11.一种制备五氟乙烷的方法,其中将所述氯化溶剂包括通过权利要求1-10中任一项的回收方法得到的五氟乙烷用作五氟乙烷的原料而无需分离五氟乙烷。
12.一种制备五氟乙烷的方法,包括如下步骤:
(I)将四氯乙烯氟化,然后通过蒸馏回收粗五氟乙烷,所述粗五氟乙烷至少含有氯五氟乙烷和五氟乙烷;
(II)在催化剂存在下使该粗五氟乙烷与氢气接触以除去氯五氟乙烷,然后将产物分离成低沸点馏分(II)和高沸点馏分(II),该低沸点馏分(II)至少含有五氟乙烷和氢气而该高沸点馏分(II)是基于五氟乙烷;
(III)在催化剂存在下使该高沸点馏分(II)与氧气和/或含氧化合物接触,然后将产物分离成高沸点馏分(III)和低沸点馏分(III),该高沸点馏分(III)是基于五氟乙烷而该低沸点馏分(III)至少含有五氟乙烷以及氧气和/或含氧化合物;
(IV)使该低沸点馏分(II)和/或该低沸点馏分(III)与氯化溶剂接触以允许该氯化溶剂吸收五氟乙烷;和
(V)在不分离五氟乙烷的条件下使氯化溶剂包括五氟乙烷进行五氟乙烷的制备以制备五氟乙烷。
13.根据权利要求11或12的制备五氟乙烷的方法,其中该氯化溶剂是四氯乙烯。
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JP2003286207A (ja) * | 2002-03-26 | 2003-10-10 | Showa Denko Kk | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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