JP2003286207A - ハイドロフルオロカーボンの製造方法 - Google Patents
ハイドロフルオロカーボンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 冷媒として用いることができる、異なる２種
の高純度のＨＦＣを工業的に有利に製造する方法を提供
する。 【解決手段】 ハロゲン化アルケンおよび／またはハロ
ゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下
で反応させて第１のＨＦＣを生成させる工程（Ａ）、ハ
ロゲン化アルケンおよび／またはハロゲン化アルカンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させて第２
のＨＦＣを生成させる工程（Ｂ）、および、工程（Ａ）
および工程（Ｂ）で得られる生成物を合流させた後に蒸
留し、蒸留によって第１および第２のＨＦＣを得る工程
（Ｃ）、を含む製造方法。
の高純度のＨＦＣを工業的に有利に製造する方法を提供
する。 【解決手段】 ハロゲン化アルケンおよび／またはハロ
ゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下
で反応させて第１のＨＦＣを生成させる工程（Ａ）、ハ
ロゲン化アルケンおよび／またはハロゲン化アルカンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させて第２
のＨＦＣを生成させる工程（Ｂ）、および、工程（Ａ）
および工程（Ｂ）で得られる生成物を合流させた後に蒸
留し、蒸留によって第１および第２のＨＦＣを得る工程
（Ｃ）、を含む製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハイドロフルオロカ
ーボンの製造方法に関する。
ーボンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハイドロフルオロカーボン（以下、「Ｈ
ＦＣ」ということがある。）類はオゾン破壊係数がゼロ
という特徴があり、ハイドロフルオロカーボン類の中で
もペンタフルオロエタン（以下、「ＨＦＣ−１２５」と
いうことがある。）や１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（以下、「ＨＦＣ−１３４ａ」ということがあ
る。）は例えば冷媒として有用な化合物である。
ＦＣ」ということがある。）類はオゾン破壊係数がゼロ
という特徴があり、ハイドロフルオロカーボン類の中で
もペンタフルオロエタン（以下、「ＨＦＣ−１２５」と
いうことがある。）や１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（以下、「ＨＦＣ−１３４ａ」ということがあ
る。）は例えば冷媒として有用な化合物である。
【０００３】ペンタフルオロエタンの製造方法として
は、例えば、テトラクロロエチレン、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン（以下、「ＨＣＦＣ
−１２３」ということがある。）または２−クロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、「ＨＣ
ＦＣ−１２４」ということがある。）とフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させる方法が知られてい
る。また、テトラクロロエチレンとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させて、ペンタフルオロエタン
の中間体であるＨＣＦＣ−１２３および／またはＨＣＦ
Ｃ−１２４を主成分とするガスを中間生成物として製造
し、これらの中間体を含むガスとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタンを得
る２段階の方法を用いることもできる。
は、例えば、テトラクロロエチレン、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン（以下、「ＨＣＦＣ
−１２３」ということがある。）または２−クロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、「ＨＣ
ＦＣ−１２４」ということがある。）とフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させる方法が知られてい
る。また、テトラクロロエチレンとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させて、ペンタフルオロエタン
の中間体であるＨＣＦＣ−１２３および／またはＨＣＦ
Ｃ−１２４を主成分とするガスを中間生成物として製造
し、これらの中間体を含むガスとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタンを得
る２段階の方法を用いることもできる。
【０００４】すなわち、第１の反応器でテトラクロロエ
チレンとフッ化水素とを反応させる下記の式１および／
または式２に示す反応を行い、中間体であるＨＣＦＣ−
１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４に富む中間生成
物を生成させ、次いで第２の反応器で式３および／また
は式４で示すように、それぞれ中間体とフッ化水素とを
反応させて、目的物であるペンタフルオロエタンを含む
生成物を得る。
チレンとフッ化水素とを反応させる下記の式１および／
または式２に示す反応を行い、中間体であるＨＣＦＣ−
１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４に富む中間生成
物を生成させ、次いで第２の反応器で式３および／また
は式４で示すように、それぞれ中間体とフッ化水素とを
反応させて、目的物であるペンタフルオロエタンを含む
生成物を得る。
【０００５】
ＣＣｌ2＝ＣＣｌ2＋３ＨＦ → ＣＦ3ＣＨＣｌ2 ＋ ２ＨＣｌ（式1）
ＣＣｌ2＝ＣＣｌ2 ＋ ４ＨＦ → ＣＦ3ＣＨＣｌＦ ＋ ３ＨＣｌ（式2）
ＣＦ3ＣＨＣｌ2 ＋ ２ＨＦ → ＣＦ3ＣＨＦ2 ＋ ２ＨＣｌ（式3）
ＣＦ3ＣＨＣｌＦ ＋ ＨＦ →ＣＦ3ＣＨＦ2 ＋ＨＣｌ（式4）
【０００６】また、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンの製造方法としては、例えば、トリクロロエチレン
または２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（以下、「ＨＣＦＣ−１３３ａ」ということがある。）
とフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させる方
法が知られている。また、前記のペンタフルオロエタン
と同様に２段階の方法を用いることができる。すなわ
ち、第１の反応器でトリクロロエチレンとフッ化水素と
を反応させる下記の式５に示す反応を行い、中間体であ
るＨＣＦＣ−１３３ａに富む中間生成物を生成させ、次
いで第２の反応器で式６で示すように、ＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて、目的物である１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含む生成物を得
る。 ＣＣｌ2＝ＣＨＣｌ ＋ ３ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ２ＨＣｌ（式5） ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｆ ＋ ＨＣｌ（式6）
タンの製造方法としては、例えば、トリクロロエチレン
または２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（以下、「ＨＣＦＣ−１３３ａ」ということがある。）
とフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させる方
法が知られている。また、前記のペンタフルオロエタン
と同様に２段階の方法を用いることができる。すなわ
ち、第１の反応器でトリクロロエチレンとフッ化水素と
を反応させる下記の式５に示す反応を行い、中間体であ
るＨＣＦＣ−１３３ａに富む中間生成物を生成させ、次
いで第２の反応器で式６で示すように、ＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて、目的物である１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含む生成物を得
る。 ＣＣｌ2＝ＣＨＣｌ ＋ ３ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ２ＨＣｌ（式5） ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｆ ＋ ＨＣｌ（式6）
【０００７】また、２種以上のハイドロフルオロカーボ
ンを同時に製造する方法が提案されている。例えば、Ｗ
Ｏ９５／１５９３７号公報には、ＨＣＦＣ−１３３ａと
フッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを生成させ、この１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンの存在下で塩化メチレンおよびトリクロロ
エチレンをフッ化水素と反応させる方法が記載されてい
る。
ンを同時に製造する方法が提案されている。例えば、Ｗ
Ｏ９５／１５９３７号公報には、ＨＣＦＣ−１３３ａと
フッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを生成させ、この１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンの存在下で塩化メチレンおよびトリクロロ
エチレンをフッ化水素と反応させる方法が記載されてい
る。
【０００８】特表平７−５０７７８７号公報には、例え
ばトリクロロエチレンとフッ化水素とを反応させてＨＣ
ＦＣ−１３３ａを生成させ、次いでこのＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを生成させる工程中に、例えばＨＣＦ
Ｃ−１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４を添加する
ことによって１，１，１，２−テトラフルオロエタンと
共にペンタフルオロエタンを生成させる方法が記載され
ている。
ばトリクロロエチレンとフッ化水素とを反応させてＨＣ
ＦＣ−１３３ａを生成させ、次いでこのＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを生成させる工程中に、例えばＨＣＦ
Ｃ−１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４を添加する
ことによって１，１，１，２−テトラフルオロエタンと
共にペンタフルオロエタンを生成させる方法が記載され
ている。
【０００９】また、特開平８−２７０４６号公報には、
例えば、第１反応器においてＨＣＦＣ−１３３ａとＨＣ
ＦＣ−１２３とをフッ化水素と反応させ、この反応生成
物にテトラクロロエチレンを混合して第２反応器に供給
し、第１反応器とは異なる反応条件で反応させることに
よって、１，１，１，２−テトラフルオロエタンとペン
タフルオロエタンとを含む生成物を得ることが記載され
ている。
例えば、第１反応器においてＨＣＦＣ−１３３ａとＨＣ
ＦＣ−１２３とをフッ化水素と反応させ、この反応生成
物にテトラクロロエチレンを混合して第２反応器に供給
し、第１反応器とは異なる反応条件で反応させることに
よって、１，１，１，２−テトラフルオロエタンとペン
タフルオロエタンとを含む生成物を得ることが記載され
ている。
【００１０】しかしながら前記の製造方法は、特に汎用
的な素材であるテトラクロロエチレンとトリクロロエチ
レンとを用いて、高純度なペンタフルオロエタンと１，
１，１，２−テトラフルオロエタンとを同時に経済的に
有利に製造するためには課題を残している。
的な素材であるテトラクロロエチレンとトリクロロエチ
レンとを用いて、高純度なペンタフルオロエタンと１，
１，１，２−テトラフルオロエタンとを同時に経済的に
有利に製造するためには課題を残している。
【００１１】その理由としては、前記の式１〜式６で示
した各反応の反応条件が、それぞれ大きく異なるという
ことが挙げられる。ペンタフルオロエタンの製造に関し
て、好ましい反応条件を具体的に示せば、式１および式
２で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰａ、
反応温度３１０℃、フッ化水素／テトラクロロエチレン
のモル比１０の条件下で行うことができる。また、式３
および式４で示される工程は、例えば反応圧力０．４Ｍ
Ｐａ、反応温度３４０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１２
３＋ＨＣＦＣ−１２４のモル比８の条件下で行うことが
できる。
した各反応の反応条件が、それぞれ大きく異なるという
ことが挙げられる。ペンタフルオロエタンの製造に関し
て、好ましい反応条件を具体的に示せば、式１および式
２で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰａ、
反応温度３１０℃、フッ化水素／テトラクロロエチレン
のモル比１０の条件下で行うことができる。また、式３
および式４で示される工程は、例えば反応圧力０．４Ｍ
Ｐａ、反応温度３４０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１２
３＋ＨＣＦＣ−１２４のモル比８の条件下で行うことが
できる。
【００１２】１，１，１，２−テトラフルオロエタンの
製造に関しては、好ましい反応条件を具体的に示せば、
式５で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰ
ａ、反応温度２７０℃、フッ化水素／トリクロロエチレ
ンのモル比１５の条件下で行うことができる。また、式
６で示される工程は、例えば反応圧力０．４ＭＰａ、反
応温度３４０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１３３ａのモ
ル比６の条件下で行うことができる。
製造に関しては、好ましい反応条件を具体的に示せば、
式５で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰ
ａ、反応温度２７０℃、フッ化水素／トリクロロエチレ
ンのモル比１５の条件下で行うことができる。また、式
６で示される工程は、例えば反応圧力０．４ＭＰａ、反
応温度３４０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１３３ａのモ
ル比６の条件下で行うことができる。
【００１３】特に、それぞれ出発原料のテトラクロロエ
チレンやトリクロロエチレンにフッ化水素を反応させる
工程の最適な反応温度が大きく異なるため、従来の方法
を用いた場合には、この反応温度の大きな違いによって
未反応原料による触媒への悪影響や好ましくない不純物
の増加等を生じる場合がある。
チレンやトリクロロエチレンにフッ化水素を反応させる
工程の最適な反応温度が大きく異なるため、従来の方法
を用いた場合には、この反応温度の大きな違いによって
未反応原料による触媒への悪影響や好ましくない不純物
の増加等を生じる場合がある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような背
景の下、冷媒として用いることができる、異なる２種の
高純度のハイドロフルオロカーボンを工業的に有利に製
造する方法を提供することを課題とする。
景の下、冷媒として用いることができる、異なる２種の
高純度のハイドロフルオロカーボンを工業的に有利に製
造する方法を提供することを課題とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、ハロゲン化アルケン
および／またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下で反応させて第１のハイドロフルオ
ロカーボンを生成させる工程（Ａ）、ハロゲン化アルケ
ンおよび／またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させて第２のハイドロフル
オロカーボンを生成させる工程（Ｂ）、および、工程
（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を合流させた
後に蒸留し、蒸留によって第１のハイドロフルオロカー
ボンおよび第２のハイドロフルオロカーボンを得る工程
（Ｃ）を含む製造方法を用いれば前記の課題を解決でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は
以下の［１］〜［１９］に示されるハイドロフルオロカ
ーボンの製造方法に関する。
題を解決すべく鋭意検討した結果、ハロゲン化アルケン
および／またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下で反応させて第１のハイドロフルオ
ロカーボンを生成させる工程（Ａ）、ハロゲン化アルケ
ンおよび／またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させて第２のハイドロフル
オロカーボンを生成させる工程（Ｂ）、および、工程
（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を合流させた
後に蒸留し、蒸留によって第１のハイドロフルオロカー
ボンおよび第２のハイドロフルオロカーボンを得る工程
（Ｃ）を含む製造方法を用いれば前記の課題を解決でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は
以下の［１］〜［１９］に示されるハイドロフルオロカ
ーボンの製造方法に関する。
【００１６】［１］（Ａ）ハロゲン化アルケンおよび／
またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下で反応させて第１のハイドロフルオロカーボ
ンを生成させる工程； （Ｂ）ハロゲン化アルケンおよび／またはハロゲン化ア
ルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応さ
せて第２のハイドロフルオロカーボンを生成させる工
程；および （Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を
合流させた後に蒸留し、蒸留によって第１のハイドロフ
ルオロカーボンおよび第２のハイドロフルオロカーボン
を得る工程； を含むことを特徴とするハイドロフルオロカーボンの製
造方法。［２］工程（Ａ）が、テトラクロロエチレン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンお
よび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、第１のハイドロ
フルオロカーボンとしてペンタフルオロエタンを生成さ
せるものである上記［１］に記載の製造方法。
またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下で反応させて第１のハイドロフルオロカーボ
ンを生成させる工程； （Ｂ）ハロゲン化アルケンおよび／またはハロゲン化ア
ルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応さ
せて第２のハイドロフルオロカーボンを生成させる工
程；および （Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を
合流させた後に蒸留し、蒸留によって第１のハイドロフ
ルオロカーボンおよび第２のハイドロフルオロカーボン
を得る工程； を含むことを特徴とするハイドロフルオロカーボンの製
造方法。［２］工程（Ａ）が、テトラクロロエチレン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンお
よび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、第１のハイドロ
フルオロカーボンとしてペンタフルオロエタンを生成さ
せるものである上記［１］に記載の製造方法。
【００１７】［３］工程（Ａ）が、テトラクロロエチレ
ンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯
で反応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペ
ンタフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）
を含むものである上記［１］または［２］に記載の製造
方法。 ［４］工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンおよび／また
は２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、第２のハ
イドロフルオロカーボンとして１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを生成させるものである上記［１］〜
［３］のいずれかに記載の製造方法。
ンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯
で反応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペ
ンタフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）
を含むものである上記［１］または［２］に記載の製造
方法。 ［４］工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンおよび／また
は２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、第２のハ
イドロフルオロカーボンとして１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを生成させるものである上記［１］〜
［３］のいずれかに記載の製造方法。
【００１８】［５］工程（Ｂ）が、トリクロロエチレン
とフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で
反応させて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンを含むガスを生成させる工程（３）、および２−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応さ
せて１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガス
を生成させる工程（４）を含むものである上記［１］〜
［４］のいずれかに記載の製造方法。 ［６］工程（Ｃ）が、工程（Ａ）で得られるペンタフル
オロエタンを含むガスおよび工程（Ｂ）で得られる１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを合流さ
せた後に蒸留させるものである上記［１］〜［５］のい
ずれかに記載の製造方法。
とフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で
反応させて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンを含むガスを生成させる工程（３）、および２−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応さ
せて１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガス
を生成させる工程（４）を含むものである上記［１］〜
［４］のいずれかに記載の製造方法。 ［６］工程（Ｃ）が、工程（Ａ）で得られるペンタフル
オロエタンを含むガスおよび工程（Ｂ）で得られる１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを合流さ
せた後に蒸留させるものである上記［１］〜［５］のい
ずれかに記載の製造方法。
【００１９】［７］工程（Ａ）として、（１）テトラク
ロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、
第１反応帯で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；（２）
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンお
よび／または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ素化触媒の
存在下、第２反応帯で反応させ、塩化水素、ペンタフル
オロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；を
含み、工程（Ｂ）として、（３）トリクロロエチレンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反
応させ、塩化水素、２−クロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；
（４）２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを
含むガスとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４
反応帯で反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入し
た後に蒸留し、蒸留によってペンタフルオロエタンおよ
び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工程；
を含む上記［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方
法。
ロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、
第１反応帯で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；（２）
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンお
よび／または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ素化触媒の
存在下、第２反応帯で反応させ、塩化水素、ペンタフル
オロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；を
含み、工程（Ｂ）として、（３）トリクロロエチレンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反
応させ、塩化水素、２−クロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；
（４）２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを
含むガスとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４
反応帯で反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入し
た後に蒸留し、蒸留によってペンタフルオロエタンおよ
び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工程；
を含む上記［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方
法。
【００２０】［８］前記フッ素化触媒が３価の酸化クロ
ムを主成分とする担持型または塊状型触媒である上記
［１］〜［７］のいずれかに記載の製造方法。 ［９］第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力を、いずれも
大気圧から０．９Ｍｐａの範囲内とする上記［７］また
は［８］に記載の製造方法。 ［１０］第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力より高
く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い上記
［７］〜［９］のいずれかに記載の製造方法。 ［１１］前記工程（５）が、工程（１）〜工程（４）で
得られるガスを合流させて第１の蒸留塔に導入し、該蒸
留塔において、塔頂より塩化水素、２−クロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン
および／または１，１，１，２−テトラフルオロエタン
を分離し、塔底よりフッ化水素、２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンおよび／または２−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを分離する上記
［７］〜［１０］のいずれかに記載の製造方法。
ムを主成分とする担持型または塊状型触媒である上記
［１］〜［７］のいずれかに記載の製造方法。 ［９］第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力を、いずれも
大気圧から０．９Ｍｐａの範囲内とする上記［７］また
は［８］に記載の製造方法。 ［１０］第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力より高
く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い上記
［７］〜［９］のいずれかに記載の製造方法。 ［１１］前記工程（５）が、工程（１）〜工程（４）で
得られるガスを合流させて第１の蒸留塔に導入し、該蒸
留塔において、塔頂より塩化水素、２−クロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン
および／または１，１，１，２−テトラフルオロエタン
を分離し、塔底よりフッ化水素、２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンおよび／または２−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを分離する上記
［７］〜［１０］のいずれかに記載の製造方法。
【００２１】［１２］第１の蒸留塔の塔底より分離され
た、フッ化水素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンを反応工程に循環させる上記［１
１］に記載の製造方法。 ［１３］第１の蒸留塔の塔底より分離された、フッ化水
素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを第２の蒸留塔に導入し、分離精製した後に反
応工程に循環させる上記［１１］または［１２］に記載
の製造方法。 ［１４］第２の蒸留塔で分離されたフッ化水素が、第１
反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反応帯に循環さ
れる上記［１３］に記載の製造方法。 ［１５］第２の蒸留塔で分離された２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスを第２反応
帯に循環させる上記［１３］または［１４］に記載の製
造方法。
た、フッ化水素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンを反応工程に循環させる上記［１
１］に記載の製造方法。 ［１３］第１の蒸留塔の塔底より分離された、フッ化水
素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを第２の蒸留塔に導入し、分離精製した後に反
応工程に循環させる上記［１１］または［１２］に記載
の製造方法。 ［１４］第２の蒸留塔で分離されたフッ化水素が、第１
反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反応帯に循環さ
れる上記［１３］に記載の製造方法。 ［１５］第２の蒸留塔で分離された２，２−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスを第２反応
帯に循環させる上記［１３］または［１４］に記載の製
造方法。
【００２２】［１６］第２の蒸留塔で分離された２−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスを第
４反応帯に循環させる上記［１３］〜［１５］のいずれ
かに記載の製造方法。 ［１７］第１の蒸留塔の塔頂より分離された、塩化水
素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペ
ンタフルオロエタンおよび／または１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを第３の蒸留塔に導入し、塔頂より
ペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンを得る上記［１１］〜［１６］のいずれか
に記載の製造方法。 ［１８］第３の蒸留塔の塔頂より得られるガスが１，
１，１，２−テトラフルオロエタンに富むものである上
記［１７］に記載の製造方法。 ［１９］蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３Ｍｐａの範囲
内とする上記［７］〜［１８］のいずれかに記載の製造
方法。
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスを第
４反応帯に循環させる上記［１３］〜［１５］のいずれ
かに記載の製造方法。 ［１７］第１の蒸留塔の塔頂より分離された、塩化水
素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペ
ンタフルオロエタンおよび／または１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを第３の蒸留塔に導入し、塔頂より
ペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンを得る上記［１１］〜［１６］のいずれか
に記載の製造方法。 ［１８］第３の蒸留塔の塔頂より得られるガスが１，
１，１，２−テトラフルオロエタンに富むものである上
記［１７］に記載の製造方法。 ［１９］蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３Ｍｐａの範囲
内とする上記［７］〜［１８］のいずれかに記載の製造
方法。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明は、（Ａ）ハロゲン化アルケンおよび／ま
たはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒
の存在下で反応させて第１のハイドロフルオロカーボン
を生成させる工程；（Ｂ）ハロゲン化アルケンおよび／
またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下で反応させて第２のハイドロフルオロカーボ
ンを生成させる工程；および（Ｃ）工程（Ａ）および工
程（Ｂ）で得られる生成物を合流させた後に蒸留し、蒸
留によって第１のハイドロフルオロカーボンおよび第２
のハイドロフルオロカーボンを得る工程；を含むことを
特徴とするハイドロフルオロカーボンの製造方法であ
る。
する。本発明は、（Ａ）ハロゲン化アルケンおよび／ま
たはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒
の存在下で反応させて第１のハイドロフルオロカーボン
を生成させる工程；（Ｂ）ハロゲン化アルケンおよび／
またはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下で反応させて第２のハイドロフルオロカーボ
ンを生成させる工程；および（Ｃ）工程（Ａ）および工
程（Ｂ）で得られる生成物を合流させた後に蒸留し、蒸
留によって第１のハイドロフルオロカーボンおよび第２
のハイドロフルオロカーボンを得る工程；を含むことを
特徴とするハイドロフルオロカーボンの製造方法であ
る。
【００２４】本発明の製造方法を用いて製造することが
できるハイドロフルオロカーボンとしては、ジフルオロ
メタン、トリフルオロメタン、１，２−ジフルオロエタ
ン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２
−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタンが挙げ
られる。
できるハイドロフルオロカーボンとしては、ジフルオロ
メタン、トリフルオロメタン、１，２−ジフルオロエタ
ン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２
−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタンが挙げ
られる。
【００２５】原料として用いることができるハロゲン化
アルケンとしては、例えば、クロロエチレン、１，１−
ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、トリフルオロ
エチレン、テトラクロロエチレン、テトラフルオロエチ
レン、クロロトリフルオロエチレン等が挙げられる。ま
た、ハロゲン化アルカンとしては、例えば、ジクロロメ
タン、クロロフルオロメタン、トリクロロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、２−クロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン、２−クロロー１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン等が挙げられる。
アルケンとしては、例えば、クロロエチレン、１，１−
ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、トリフルオロ
エチレン、テトラクロロエチレン、テトラフルオロエチ
レン、クロロトリフルオロエチレン等が挙げられる。ま
た、ハロゲン化アルカンとしては、例えば、ジクロロメ
タン、クロロフルオロメタン、トリクロロメタン、クロ
ロジフルオロメタン、２−クロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン、２−クロロー１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン等が挙げられる。
【００２６】本発明の製造方法は、例えば第１のハイド
ロフルオロカーボンとしてペンタフルオロエタンを生成
させる場合、工程（Ａ）が、テトラクロロエチレン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンお
よび２−クロロー１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下で反応させることが好まし
い。
ロフルオロカーボンとしてペンタフルオロエタンを生成
させる場合、工程（Ａ）が、テトラクロロエチレン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンお
よび２−クロロー１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下で反応させることが好まし
い。
【００２７】また、工程（Ａ）が、テトラクロロエチレ
ンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯
で反応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロー１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペンタ
フルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）を含
むものであることが好ましい。
ンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯
で反応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロー１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペンタ
フルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）を含
むものであることが好ましい。
【００２８】例えば、第１のハイドロフルオロカーボン
としてペンタフルオロエタンを生成させ、第２のハイド
ロフルオロカーボンとして１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを生成させる場合には、前記の工程（Ａ）に
加え、工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンおよび／また
は２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、第２のハ
イドロフルオロカーボンとして１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを生成させるものであることが好まし
い。
としてペンタフルオロエタンを生成させ、第２のハイド
ロフルオロカーボンとして１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを生成させる場合には、前記の工程（Ａ）に
加え、工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンおよび／また
は２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、第２のハ
イドロフルオロカーボンとして１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを生成させるものであることが好まし
い。
【００２９】また工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反
応させて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
を含むガスを生成させる工程（３）、および２−クロロ
−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化
水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させ
て１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを
生成させる工程（４）を含むものであることが好まし
い。
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反
応させて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
を含むガスを生成させる工程（３）、および２−クロロ
−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化
水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させ
て１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを
生成させる工程（４）を含むものであることが好まし
い。
【００３０】工程（Ｃ）は、工程（Ａ）で得られるペン
タフルオロエタンを含むガスおよび工程（Ｂ）で得られ
る１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを
合流させた後に蒸留させるものであることが好ましい。
タフルオロエタンを含むガスおよび工程（Ｂ）で得られ
る１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを
合流させた後に蒸留させるものであることが好ましい。
【００３１】第１のハイドロフルオロカーボンとしてペ
ンタフルオロエタンを生成させ、第２のハイドロフルオ
ロカーボンとして１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンを生成させる場合、工程（Ａ）として、（１）テトラ
クロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在
下、第１反応帯で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロー
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオ
ロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスを得る工
程；、（２）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させ、塩化水
素、ペンタフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンおよび／またはフッ化水
素を含むガスを得る工程；、を含み、工程（Ｂ）とし
て、（３）トリクロロエチレンとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下、第３反応帯で反応させ、塩化水素、２
−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび／ま
たはフッ化水素を含むガスを得る工程；、（４）２−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフ
ッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応
させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよ
び／またはフッ化水素を含むガスを得る工程；を含み、
および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜工程
（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入した後
に蒸留し、蒸留によってペンタフルオロエタンおよび
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工程；を
含むことが好ましい。
ンタフルオロエタンを生成させ、第２のハイドロフルオ
ロカーボンとして１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンを生成させる場合、工程（Ａ）として、（１）テトラ
クロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在
下、第１反応帯で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロー
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオ
ロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスを得る工
程；、（２）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させ、塩化水
素、ペンタフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンおよび／またはフッ化水
素を含むガスを得る工程；、を含み、工程（Ｂ）とし
て、（３）トリクロロエチレンとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下、第３反応帯で反応させ、塩化水素、２
−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび／ま
たはフッ化水素を含むガスを得る工程；、（４）２−ク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフ
ッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応
させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよ
び／またはフッ化水素を含むガスを得る工程；を含み、
および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜工程
（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入した後
に蒸留し、蒸留によってペンタフルオロエタンおよび
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工程；を
含むことが好ましい。
【００３２】本発明のハイドロフルオロカーボンの製造
方法は、例えばテトラクロロエチレンとフッ化水素とか
らペンタフルオロエタンを製造する２つの反応工程とト
リクロロエチレンとフッ化水素とから１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを製造する２つの反応工程を個別
に実施することにより反応条件の制御が効率的に実施で
きる。それによって触媒活性への影響、不純物の増加等
を回避することができ、上記の４つの反応工程の生成物
を合流させて１つの蒸留塔へ導入することにより、簡単
な装置で効率よく高純度なペンタフルオロエタンおよび
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを製造すること
ができる。
方法は、例えばテトラクロロエチレンとフッ化水素とか
らペンタフルオロエタンを製造する２つの反応工程とト
リクロロエチレンとフッ化水素とから１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを製造する２つの反応工程を個別
に実施することにより反応条件の制御が効率的に実施で
きる。それによって触媒活性への影響、不純物の増加等
を回避することができ、上記の４つの反応工程の生成物
を合流させて１つの蒸留塔へ導入することにより、簡単
な装置で効率よく高純度なペンタフルオロエタンおよび
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを製造すること
ができる。
【００３３】第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力は、い
ずれも大気圧から０．９Ｍｐａの範囲内とすることが好
ましく、さらに第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力よ
り高く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い
ことが好ましい。
ずれも大気圧から０．９Ｍｐａの範囲内とすることが好
ましく、さらに第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力よ
り高く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い
ことが好ましい。
【００３４】本発明の製造方法に用いるフッ素化触媒と
しては、これまで知られたフッ素化触媒を用いることが
できる。本発明の製造方法は、２つの異なる化合物を製
造するそれぞれの工程で最適な触媒を選択することがで
きるが、フッ素化触媒が３価の酸化クロムを主成分とす
る担持型または塊状型触媒であることが好ましい。
しては、これまで知られたフッ素化触媒を用いることが
できる。本発明の製造方法は、２つの異なる化合物を製
造するそれぞれの工程で最適な触媒を選択することがで
きるが、フッ素化触媒が３価の酸化クロムを主成分とす
る担持型または塊状型触媒であることが好ましい。
【００３５】本発明は、前記の各工程によって２種類の
ハイドロフルオロカーボンを含むガスを得た後、それぞ
れの生成ガスを合流し、合流したガスは蒸留塔に導入さ
れる。例えば前記の工程（１）〜工程（４）で得られる
ガスは合流されて第１の蒸留塔に導入され、塔頂より塩
化水素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン、ペンタフルオロエタンおよび／または１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを分離し、塔底よりフッ化水
素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを分離することが好ましい。
ハイドロフルオロカーボンを含むガスを得た後、それぞ
れの生成ガスを合流し、合流したガスは蒸留塔に導入さ
れる。例えば前記の工程（１）〜工程（４）で得られる
ガスは合流されて第１の蒸留塔に導入され、塔頂より塩
化水素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン、ペンタフルオロエタンおよび／または１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを分離し、塔底よりフッ化水
素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを分離することが好ましい。
【００３６】第１の蒸留塔の塔底より分離された、フッ
化水素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタンは反応工程に循環させることが好ましい。
また、第１の蒸留塔の塔底より分離された、フッ化水
素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを第２の蒸留塔に導入し、分離精製した後に反
応工程に循環させることが好ましい。
化水素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタンは反応工程に循環させることが好ましい。
また、第１の蒸留塔の塔底より分離された、フッ化水
素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを第２の蒸留塔に導入し、分離精製した後に反
応工程に循環させることが好ましい。
【００３７】第２の蒸留塔で分離されたフッ化水素は、
前記の第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反応
帯に循環されることが好ましい。また、第２の蒸留塔で
分離された２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを含むガスは第２反応帯に循環させることが好
ましく、第２の蒸留塔で分離された２−クロロ−１，
１，１−トリフルオロエタンを含むガスを第４反応帯に
循環させることが好ましい。本発明の製造方法は、各反
応工程において未反応であった出発原料および中間体を
蒸留によって分離し、各反応工程に循環させることがで
きるので、目的化合物の収率を向上させることができ
る。
前記の第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反応
帯に循環されることが好ましい。また、第２の蒸留塔で
分離された２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンを含むガスは第２反応帯に循環させることが好
ましく、第２の蒸留塔で分離された２−クロロ−１，
１，１−トリフルオロエタンを含むガスを第４反応帯に
循環させることが好ましい。本発明の製造方法は、各反
応工程において未反応であった出発原料および中間体を
蒸留によって分離し、各反応工程に循環させることがで
きるので、目的化合物の収率を向上させることができ
る。
【００３８】第１の蒸留塔の塔頂より分離された、塩化
水素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、
ペンタフルオロエタンおよび／または１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを第３の蒸留塔に導入し、塔頂よ
りペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを得ることが好ましい。また、第３の蒸
留塔の塔頂より得られるガスが１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンに富むものであることが好ましく、前記
の第１〜第３の蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３Ｍｐａ
の範囲内とすることが好ましい。
水素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、
ペンタフルオロエタンおよび／または１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを第３の蒸留塔に導入し、塔頂よ
りペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを得ることが好ましい。また、第３の蒸
留塔の塔頂より得られるガスが１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンに富むものであることが好ましく、前記
の第１〜第３の蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３Ｍｐａ
の範囲内とすることが好ましい。
【００３９】本発明の製造方法は上記に基づき、２種以
上の原料化合物とフッ化水素から、２種の異なるハイド
ロフルオロカーボンを製造するものであり、製造するハ
イドロフルオロカーボンに対する最適触媒組成および最
適反応条件との差異を克服するために、互いに異なる固
体触媒を使用するかまたは互いに異なる温度で反応させ
る、２個以上の反応器を並列に連結し、それぞれの反応
器に、それぞれ適切な反応原料を供給して反応を遂行す
るものである。
上の原料化合物とフッ化水素から、２種の異なるハイド
ロフルオロカーボンを製造するものであり、製造するハ
イドロフルオロカーボンに対する最適触媒組成および最
適反応条件との差異を克服するために、互いに異なる固
体触媒を使用するかまたは互いに異なる温度で反応させ
る、２個以上の反応器を並列に連結し、それぞれの反応
器に、それぞれ適切な反応原料を供給して反応を遂行す
るものである。
【００４０】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 （実施例）図１は本発明の好ましい態様について表して
おり、以下図１を参照して説明する。尚図１中、各化合
物は次のように表される。 テトラクロロエチレン（ＰＣＥ） トリクロロエチレン（ＴＣＥ） ２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（Ｆ１２３） ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（Ｆ１２４） ２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（Ｆ１３
３ａ） ペンタフルオロエタン（Ｆ１２５） １，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｆ１３４ａ） フッ化水素（ＨＦ） 塩化水素（ＨＣｌ）
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 （実施例）図１は本発明の好ましい態様について表して
おり、以下図１を参照して説明する。尚図１中、各化合
物は次のように表される。 テトラクロロエチレン（ＰＣＥ） トリクロロエチレン（ＴＣＥ） ２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（Ｆ１２３） ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（Ｆ１２４） ２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（Ｆ１３
３ａ） ペンタフルオロエタン（Ｆ１２５） １，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｆ１３４ａ） フッ化水素（ＨＦ） 塩化水素（ＨＣｌ）
【００４１】図１は、それぞれ異なる触媒を充填するこ
とができる４つの気相反応装置Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ、第
１蒸留塔、第１蒸留塔の塔頂から分離されるペンタフル
オロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンを含むガスを精製するための精製系、第１蒸留塔の塔
底から分離されるＨＣＦＣ−１２３等の中間体化合物お
よび未反応のフッ化水素を分離精製する第２蒸留塔から
概略構成される。
とができる４つの気相反応装置Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ、第
１蒸留塔、第１蒸留塔の塔頂から分離されるペンタフル
オロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンを含むガスを精製するための精製系、第１蒸留塔の塔
底から分離されるＨＣＦＣ−１２３等の中間体化合物お
よび未反応のフッ化水素を分離精製する第２蒸留塔から
概略構成される。
【００４２】図１では、反応装置ＡおよびＢにおいてペ
ンタフルオロエタンを生成する反応が行われる。まず原
料であるテトラクロロエチレン（ＰＣＥ）（１）が反応
装置Ａに導入される。反応装置Ａには反応に最適な触媒
が充填されている。同時に第２蒸留塔において分離され
たフッ化水素（２９）が（２）として反応装置Ａに導入
される。フッ化水素は必要に応じて新たに追加導入する
ことができる。反応装置Ａでは、前記の式１および式２
に示した反応が起こり、また式３および式４に示した反
応が一部起こることにより、ＨＣｌ、中間体であるＨＣ
ＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４およびＨＦＣ−１２５
とを含む第１生成物（３）が生成する。第１生成物
（３）は後述する第２生成物（７）、第３生成物（１
３）および第４生成物（１６）と合流し、（２１）とな
って第１蒸留塔に導入される。
ンタフルオロエタンを生成する反応が行われる。まず原
料であるテトラクロロエチレン（ＰＣＥ）（１）が反応
装置Ａに導入される。反応装置Ａには反応に最適な触媒
が充填されている。同時に第２蒸留塔において分離され
たフッ化水素（２９）が（２）として反応装置Ａに導入
される。フッ化水素は必要に応じて新たに追加導入する
ことができる。反応装置Ａでは、前記の式１および式２
に示した反応が起こり、また式３および式４に示した反
応が一部起こることにより、ＨＣｌ、中間体であるＨＣ
ＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１２４およびＨＦＣ−１２５
とを含む第１生成物（３）が生成する。第１生成物
（３）は後述する第２生成物（７）、第３生成物（１
３）および第４生成物（１６）と合流し、（２１）とな
って第１蒸留塔に導入される。
【００４３】反応装置Ｂでは、精製系で分離されたＨＣ
ＦＣ−１２４（２６）が（４）として導入される。（図
１中、は（２６）と（４）が接続していることを表
す。）また、第２蒸留塔で分離されたＨＣＦＣ−１２３
／ＨＦ（２８）が（５）として導入され、さらに第２蒸
留塔の塔底から分離されたフッ化水素（ＨＦ）（２９）
の一部が循環されて（６）として導入される。反応装置
Ｂにも反応に最適な触媒が充填される。反応装置Ｂで
は、前記の式３、式４の反応により、ＨＣｌ、目的物の
ＨＦＣ−１２５、未反応のＨＣＦＣ−１２３およびＨＣ
ＦＣ−１２４とを含む第２生成物（７）が生成する。第
２生成物（７）は他の反応装置からのガスと合流し、
（２１）として第１蒸留塔に導入される。
ＦＣ−１２４（２６）が（４）として導入される。（図
１中、は（２６）と（４）が接続していることを表
す。）また、第２蒸留塔で分離されたＨＣＦＣ−１２３
／ＨＦ（２８）が（５）として導入され、さらに第２蒸
留塔の塔底から分離されたフッ化水素（ＨＦ）（２９）
の一部が循環されて（６）として導入される。反応装置
Ｂにも反応に最適な触媒が充填される。反応装置Ｂで
は、前記の式３、式４の反応により、ＨＣｌ、目的物の
ＨＦＣ−１２５、未反応のＨＣＦＣ−１２３およびＨＣ
ＦＣ−１２４とを含む第２生成物（７）が生成する。第
２生成物（７）は他の反応装置からのガスと合流し、
（２１）として第１蒸留塔に導入される。
【００４４】一方、反応装置ＣおよびＤにおいて、１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを生成する反応が行
われる。反応装置Ｃでは、原料であるトリクロロエチレ
ン（ＴＣＥ）（１１）が導入され、新たに加えるフッ化
水素（１０）と循環されたフッ化水素（１２）がそれぞ
れ導入される。反応装置Ｃでは、主として前記の式５の
反応により、ＨＣｌ、中間体のＨＣＦＣ−１３３ａとを
含む第３生成物（１３）が生成し、第３生成物（１３）
は他の反応装置からのガスと合流し、（２１）として第
１蒸留塔に導入される。
１，１，２−テトラフルオロエタンを生成する反応が行
われる。反応装置Ｃでは、原料であるトリクロロエチレ
ン（ＴＣＥ）（１１）が導入され、新たに加えるフッ化
水素（１０）と循環されたフッ化水素（１２）がそれぞ
れ導入される。反応装置Ｃでは、主として前記の式５の
反応により、ＨＣｌ、中間体のＨＣＦＣ−１３３ａとを
含む第３生成物（１３）が生成し、第３生成物（１３）
は他の反応装置からのガスと合流し、（２１）として第
１蒸留塔に導入される。
【００４５】反応装置Ｄでは、第２蒸留塔で分離された
ＨＣＦＣ−１３３ａ／ＨＦ（２７）と循環されたフッ化
水素（１５）が導入され、主として式６の反応により、
ＨＣｌ、目的物であるＨＦＣ−１３４ａおよび未反応の
ＨＣＦＣ−１３３ａとを含む第４生成物（１６）が生成
し、第４生成物（１６）は他の反応装置からのガスと合
流し、（２１）として第１蒸留塔に導入される。
ＨＣＦＣ−１３３ａ／ＨＦ（２７）と循環されたフッ化
水素（１５）が導入され、主として式６の反応により、
ＨＣｌ、目的物であるＨＦＣ−１３４ａおよび未反応の
ＨＣＦＣ−１３３ａとを含む第４生成物（１６）が生成
し、第４生成物（１６）は他の反応装置からのガスと合
流し、（２１）として第１蒸留塔に導入される。
【００４６】第１生成物（３）、第２生成物（７）、第
３生成物（１３）および第４生成物（１６）は合流さ
れ、合流生成物（２１）が第１蒸留塔に導入される。第
１蒸留塔の塔頂からは、主としてＨＣｌ、ＨＦＣ−１３
４ａ、ＨＦＣ−１２５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−
１３３ａおよびフッ化水素とを含む第１塔頂留分（２
２）が留出する。次いでこの第１塔頂留分は精製系に供
給され、ＨＣｌ（２４）、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−
１２５（２５）、ＨＣＦＣ−１２４（２６）、リサイク
ルＨＦ（１７）等に分離される。精製系は図示されない
第３蒸留塔を含むものとする。ＨＣＦＣ−１２４、フッ
化水素はそれぞれ反応工程に循環されて再使用され、Ｈ
Ｃｌ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５は製品として
回収される。
３生成物（１３）および第４生成物（１６）は合流さ
れ、合流生成物（２１）が第１蒸留塔に導入される。第
１蒸留塔の塔頂からは、主としてＨＣｌ、ＨＦＣ−１３
４ａ、ＨＦＣ−１２５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−
１３３ａおよびフッ化水素とを含む第１塔頂留分（２
２）が留出する。次いでこの第１塔頂留分は精製系に供
給され、ＨＣｌ（２４）、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−
１２５（２５）、ＨＣＦＣ−１２４（２６）、リサイク
ルＨＦ（１７）等に分離される。精製系は図示されない
第３蒸留塔を含むものとする。ＨＣＦＣ−１２４、フッ
化水素はそれぞれ反応工程に循環されて再使用され、Ｈ
Ｃｌ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５は製品として
回収される。
【００４７】第１蒸留塔の塔底からは、主としてフッ化
水素、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１３３ａとを含む
第１塔底留分（２３）が留出する。この第１塔底留分
（２３）は第２蒸留塔に導入され、塔頂よりＨＣＦＣ−
１３３ａ／ＨＦ（２７）が回収され、これは反応装置Ｄ
に循環される。第２蒸留塔の供給段より上方に設けられ
たサイドカット段よりＨＣＦＣ−１２３／ＨＦ（２８）
が抜き出され、これは反応装置Ｂに循環される。第２蒸
留塔の塔底よりＨＦ（２９）が回収され、これは反応装
置Ａ、Ｂ、ＣおよびＤにそれぞれ必要に応じて循環され
る。
水素、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１３３ａとを含む
第１塔底留分（２３）が留出する。この第１塔底留分
（２３）は第２蒸留塔に導入され、塔頂よりＨＣＦＣ−
１３３ａ／ＨＦ（２７）が回収され、これは反応装置Ｄ
に循環される。第２蒸留塔の供給段より上方に設けられ
たサイドカット段よりＨＣＦＣ−１２３／ＨＦ（２８）
が抜き出され、これは反応装置Ｂに循環される。第２蒸
留塔の塔底よりＨＦ（２９）が回収され、これは反応装
置Ａ、Ｂ、ＣおよびＤにそれぞれ必要に応じて循環され
る。
【００４８】次に、図１に示した製造工程を用いて、前
記の方法に従った運転例を以下に示す。合流生成物（２
１）の流量を１００（ｋｇ／ｈｒ）としたときの、工程
ライン（１）〜（７）、（１０）〜（１７）および（２
１）〜（２９）におけるそれぞれの成分の質量割合（質
量％）を表１および表２に示す。
記の方法に従った運転例を以下に示す。合流生成物（２
１）の流量を１００（ｋｇ／ｈｒ）としたときの、工程
ライン（１）〜（７）、（１０）〜（１７）および（２
１）〜（２９）におけるそれぞれの成分の質量割合（質
量％）を表１および表２に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の製造方法
によれば、各反応装置ごとに生成物の分離工程を設ける
必要がなく、これらの反応装置の生成物が合流された後
に蒸留塔で蒸留される。目的物であるＨＦＣ−１３４
ａ、ＨＦＣ−１２５および副生物のＨＣｌは製品として
回収され、他の中間体および未反応原料が各工程に循環
されて再使用されるので、連続運転における工程条件が
安定し、工程管理が容易になり、設備が単純化され、ま
たエネルギー原単位も従来の製法と比較して低くするこ
とができる。
によれば、各反応装置ごとに生成物の分離工程を設ける
必要がなく、これらの反応装置の生成物が合流された後
に蒸留塔で蒸留される。目的物であるＨＦＣ−１３４
ａ、ＨＦＣ−１２５および副生物のＨＣｌは製品として
回収され、他の中間体および未反応原料が各工程に循環
されて再使用されるので、連続運転における工程条件が
安定し、工程管理が容易になり、設備が単純化され、ま
たエネルギー原単位も従来の製法と比較して低くするこ
とができる。
【図１】 本発明の製造工程の一例を示す概略図であ
る。
る。
１ 反応装置Ａ
２ 反応装置Ｂ
３ 反応装置Ｃ
４ 反応装置Ｄ
５ 第１蒸留塔
６ 第２蒸留塔
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(72)発明者 大井 敏夫
神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電
工株式会社生産・技術統括部内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 AD11 BA14 BA30
BA85 BC11 BC13 BD33 BD52
BD82 BD84 BE01 EA02
4H039 CA51 CD20 CF10
Claims (19)
- 【請求項１】 （Ａ）ハロゲン化アルケンおよび／また
はハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒の
存在下で反応させて第１のハイドロフルオロカーボンを
生成させる工程；（Ｂ）ハロゲン化アルケンおよび／ま
たはハロゲン化アルカンとフッ化水素とをフッ素化触媒
の存在下で反応させて第２のハイドロフルオロカーボン
を生成させる工程；および（Ｃ）工程（Ａ）および工程
（Ｂ）で得られる生成物を合流させた後に蒸留し、蒸留
によって第１のハイドロフルオロカーボンおよび第２の
ハイドロフルオロカーボンを得る工程；を含むことを特
徴とするハイドロフルオロカーボンの製造方法。 - 【請求項２】 工程（Ａ）が、テトラクロロエチレン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンお
よび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンからなる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、第１のハイドロ
フルオロカーボンとしてペンタフルオロエタンを生成さ
せるものである請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 工程（Ａ）が、テトラクロロエチレンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯で反
応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペ
ンタフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）
を含むものである請求項１または２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンおよ
び／または２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させ、
第２のハイドロフルオロカーボンとして１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを生成させるものである請求項
１〜３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】 工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンとフ
ッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反応
させて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを
含むガスを生成させる工程（３）、および２−クロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化水
素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させて
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを生
成させる工程（４）を含むものである請求項１〜４のい
ずれかに記載の製造方法。 - 【請求項６】 工程（Ｃ）が、工程（Ａ）で得られるペ
ンタフルオロエタンを含むガスおよび工程（Ｂ）で得ら
れる１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガス
を合流させた後に蒸留させるものである請求項１〜５の
いずれかに記載の製造方法。 - 【請求項７】 工程（Ａ）として、（１）テトラクロロ
エチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１
反応帯で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン
およびフッ化水素を含むガスを得る工程；（２）２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび／
または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンを含むガスとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在
下、第２反応帯で反応させ、塩化水素、ペンタフルオロ
エタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロ
エタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；を含
み、工程（Ｂ）として、（３）トリクロロエチレンとフ
ッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反応
させ、塩化水素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；
（４）２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを
含むガスとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４
反応帯で反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよびフッ化水素を含むガスを得る工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入し
た後に蒸留し、蒸留によってペンタフルオロエタンおよ
び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工程；
を含む請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項８】 前記フッ素化触媒が３価の酸化クロムを
主成分とする担持型または塊状型触媒である請求項１〜
７のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項９】 第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力を、
いずれも大気圧から０．９Ｍｐａの範囲内とする請求項
７または８に記載の製造方法。 - 【請求項１０】 第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力
より高く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高
い請求項７〜９のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１１】 前記工程（５）が、工程（１）〜工程
（４）で得られるガスを合流させて第１の蒸留塔に導入
し、該蒸留塔において、塔頂より塩化水素、２−クロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タンおよび／または１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンを分離し、塔底よりフッ化水素、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタンおよび／または２−
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを分離する請
求項７〜１０のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１２】 第１の蒸留塔の塔底より分離された、
フッ化水素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタンを反応工程に循環させる請求項１１に
記載の製造方法。 - 【請求項１３】 第１の蒸留塔の塔底より分離された、
フッ化水素、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１−ト
リフルオロエタンを第２の蒸留塔に導入し、分離精製し
た後に反応工程に循環させる請求項１１または１２に記
載の製造方法。 - 【請求項１４】 第２の蒸留塔で分離されたフッ化水素
が、第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反応帯
に循環される請求項１３に記載の製造方法。 - 【請求項１５】 第２の蒸留塔で分離された２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスを
第２反応帯に循環させる請求項１３または１４に記載の
製造方法。 - 【請求項１６】 第２の蒸留塔で分離された２−クロロ
−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスを第４反
応帯に循環させる請求項１３〜１５のいずれかに記載の
製造方法。 - 【請求項１７】 第１の蒸留塔の塔頂より分離された、
塩化水素、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン、ペンタフルオロエタンおよび／または１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを第３の蒸留塔に導入し、塔
頂よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを得る請求項１１〜１６のいずれか
に記載の製造方法。 - 【請求項１８】 第３の蒸留塔の塔頂より得られるガス
が１，１，１，２−テトラフルオロエタンに富むもので
ある請求項１７に記載の製造方法。 - 【請求項１９】 蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３Ｍｐ
ａの範囲内とする請求項７〜１８のいずれかに記載の製
造方法。
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| JP2002086500A JP2003286207A (ja) | 2002-03-26 | 2002-03-26 | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
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| CNB2005100515259A CN1315765C (zh) | 2001-07-06 | 2002-07-05 | 纯化四氯乙烯的方法和生产氢氟烃的方法 |
| TW091114962A TW534898B (en) | 2001-07-06 | 2002-07-05 | Method for purifying tetrachloroethylene and process for producing hydrofluorocarbons |
| CNB028023285A CN100400484C (zh) | 2001-07-06 | 2002-07-05 | 纯化四氯乙烯的方法和生产氢氟烃的方法 |
| US10/363,639 US7138553B2 (en) | 2001-07-06 | 2002-07-05 | Method for purifying tetrachloroethylene and process for producing hydrofluorocarbons |
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| KR1020057018917A KR100619296B1 (ko) | 2001-07-06 | 2002-07-05 | 테트라클로로에틸렌의 정제 방법 |
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