JP2003313146A - ハイドロフルオロカーボンの製造方法 - Google Patents
ハイドロフルオロカーボンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 冷媒として用いることができる、高純度のＨ
ＦＣ−１２５およびＨＦＣ−１３４ａを工業的に有利に
製造する方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）テトラクロロエチレン、ＨＣＦＣ
−１２３およびＨＣＦＣ−１２４からなる群より選ばれ
る少なくとも１種とフッ化水素とを反応させてＨＦＣ−
１２５を生成させる工程；（Ｂ）トリクロロエチレンお
よび／またはＨＣＦＣ−１３３ａとフッ化水素とを反応
させてＨＦＣ−１３４ａを生成させる工程；および
（Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を
合流させて蒸留塔に導入し、塔頂より塩化水素を主成分
とするガスを分離し、塔底よりＨＦＣ−１２５およびＨ
ＦＣ−１３４ａを含むガスを分離し、塔底より得られる
ガスを蒸留することによってＨＦＣ−１２５およびＨＦ
Ｃ−１３４ａを得る工程；を含む製造方法。
ＦＣ−１２５およびＨＦＣ−１３４ａを工業的に有利に
製造する方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）テトラクロロエチレン、ＨＣＦＣ
−１２３およびＨＣＦＣ−１２４からなる群より選ばれ
る少なくとも１種とフッ化水素とを反応させてＨＦＣ−
１２５を生成させる工程；（Ｂ）トリクロロエチレンお
よび／またはＨＣＦＣ−１３３ａとフッ化水素とを反応
させてＨＦＣ−１３４ａを生成させる工程；および
（Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を
合流させて蒸留塔に導入し、塔頂より塩化水素を主成分
とするガスを分離し、塔底よりＨＦＣ−１２５およびＨ
ＦＣ−１３４ａを含むガスを分離し、塔底より得られる
ガスを蒸留することによってＨＦＣ−１２５およびＨＦ
Ｃ−１３４ａを得る工程；を含む製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハイドロフルオロカ
ーボンの製造方法に関する。
ーボンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハイドロフルオロカーボン（以下、「Ｈ
ＦＣ」ということがある。）類はオゾン破壊係数がゼロ
という特徴があり、ハイドロフルオロカーボン類の中で
もペンタフルオロエタン（以下、「ＨＦＣ−１２５」と
いうことがある。）や１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（以下、「ＨＦＣ−１３４ａ」ということがあ
る。）は例えば冷媒として有用な化合物である。
ＦＣ」ということがある。）類はオゾン破壊係数がゼロ
という特徴があり、ハイドロフルオロカーボン類の中で
もペンタフルオロエタン（以下、「ＨＦＣ−１２５」と
いうことがある。）や１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（以下、「ＨＦＣ−１３４ａ」ということがあ
る。）は例えば冷媒として有用な化合物である。
【０００３】ペンタフルオロエタンの製造方法として
は、例えば、テトラクロロエチレン、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン（以下、「ＨＣＦＣ
−１２３」ということがある。）または２−クロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、「ＨＣ
ＦＣ−１２４」ということがある。）とフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させる方法が知られてい
る。また、テトラクロロエチレンとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させて、ペンタフルオロエタン
の中間体であるＨＣＦＣ−１２３および／またはＨＣＦ
Ｃ−１２４を主成分とするガスを中間生成物として製造
し、これらの中間体を含むガスとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタンを得
る２段階の方法を用いることもできる。
は、例えば、テトラクロロエチレン、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン（以下、「ＨＣＦＣ
−１２３」ということがある。）または２−クロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（以下、「ＨＣ
ＦＣ−１２４」ということがある。）とフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させる方法が知られてい
る。また、テトラクロロエチレンとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させて、ペンタフルオロエタン
の中間体であるＨＣＦＣ−１２３および／またはＨＣＦ
Ｃ−１２４を主成分とするガスを中間生成物として製造
し、これらの中間体を含むガスとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタンを得
る２段階の方法を用いることもできる。
【０００４】すなわち、第１の反応器でテトラクロロエ
チレンとフッ化水素とを反応させる下記の式１および／
または式２に示す反応を行い、中間体であるＨＣＦＣ−
１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４に富む中間生成
物を生成させ、次いで第２の反応器で式３および／また
は式４に示すように、それぞれ中間体とフッ化水素とを
反応させて、目的物であるペンタフルオロエタンを含む
生成物を得る。
チレンとフッ化水素とを反応させる下記の式１および／
または式２に示す反応を行い、中間体であるＨＣＦＣ−
１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４に富む中間生成
物を生成させ、次いで第２の反応器で式３および／また
は式４に示すように、それぞれ中間体とフッ化水素とを
反応させて、目的物であるペンタフルオロエタンを含む
生成物を得る。
【０００５】
ＣＣｌ2＝ＣＣｌ2＋３ＨＦ → ＣＦ3ＣＨＣｌ2 ＋ ２ＨＣｌ（式1）
ＣＣｌ2＝ＣＣｌ2 ＋ ４ＨＦ → ＣＦ3ＣＨＣｌＦ ＋ ３ＨＣｌ（式2）
ＣＦ3ＣＨＣｌ2 ＋ ２ＨＦ → ＣＦ3ＣＨＦ2 ＋ ２ＨＣｌ（式3）
ＣＦ3ＣＨＣｌＦ ＋ ＨＦ →ＣＦ3ＣＨＦ2 ＋ＨＣｌ（式4）
【０００６】また、１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンの製造方法としては、例えば、トリクロロエチレン
または２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（以下、「ＨＣＦＣ−１３３ａ」ということがある。）
とフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させる方
法が知られている。また、前記のペンタフルオロエタン
と同様に２段階の方法を用いることができる。すなわ
ち、第１の反応器でトリクロロエチレンとフッ化水素と
を反応させる下記の式５に示す反応を行い、中間体であ
るＨＣＦＣ−１３３ａに富む中間生成物を生成させ、次
いで第２の反応器で式６に示すように、ＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて、目的物である１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含む生成物を得
る。 ＣＣｌ2＝ＣＨＣｌ ＋ ３ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ２ＨＣｌ（式5） ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｆ ＋ ＨＣｌ（式6）
タンの製造方法としては、例えば、トリクロロエチレン
または２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（以下、「ＨＣＦＣ−１３３ａ」ということがある。）
とフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させる方
法が知られている。また、前記のペンタフルオロエタン
と同様に２段階の方法を用いることができる。すなわ
ち、第１の反応器でトリクロロエチレンとフッ化水素と
を反応させる下記の式５に示す反応を行い、中間体であ
るＨＣＦＣ−１３３ａに富む中間生成物を生成させ、次
いで第２の反応器で式６に示すように、ＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて、目的物である１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを含む生成物を得
る。 ＣＣｌ2＝ＣＨＣｌ ＋ ３ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ２ＨＣｌ（式5） ＣＦ3ＣＨ2Ｃｌ ＋ ＨＦ → ＣＦ3ＣＨ2Ｆ ＋ ＨＣｌ（式6）
【０００７】また、２種以上のハイドロフルオロカーボ
ンを同時に製造する方法が提案されている。例えば、Ｗ
Ｏ９５／１５９３７号公報には、ＨＣＦＣ−１３３ａと
フッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを生成させ、この１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンの存在下で塩化メチレンおよびトリクロロ
エチレンをフッ化水素と反応させる方法が記載されてい
る。
ンを同時に製造する方法が提案されている。例えば、Ｗ
Ｏ９５／１５９３７号公報には、ＨＣＦＣ−１３３ａと
フッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを生成させ、この１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンの存在下で塩化メチレンおよびトリクロロ
エチレンをフッ化水素と反応させる方法が記載されてい
る。
【０００８】特表平７−５０７７８７号公報には、例え
ばトリクロロエチレンとフッ化水素とを反応させてＨＣ
ＦＣ−１３３ａを生成させ、次いでこのＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを生成させる工程中に、例えば、ＨＣ
ＦＣ−１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４を添加す
ることによって１，１，１，２−テトラフルオロエタン
と共にペンタフルオロエタンを生成させる方法が記載さ
れている。
ばトリクロロエチレンとフッ化水素とを反応させてＨＣ
ＦＣ−１３３ａを生成させ、次いでこのＨＣＦＣ−１３
３ａとフッ化水素とを反応させて１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを生成させる工程中に、例えば、ＨＣ
ＦＣ−１２３および／またはＨＣＦＣ−１２４を添加す
ることによって１，１，１，２−テトラフルオロエタン
と共にペンタフルオロエタンを生成させる方法が記載さ
れている。
【０００９】また、特開平８−２７０４６号公報には、
例えば、第１反応器においてＨＣＦＣ−１３３ａとＨＣ
ＦＣ−１２３とをフッ化水素と反応させ、この反応生成
物にテトラクロロエチレンを混合して第２反応器に供給
し、第１反応器とは異なる反応条件で反応させることに
よって、１，１，１，２−テトラフルオロエタンとペン
タフルオロエタンとを含む生成物を得る方法が記載され
ている。
例えば、第１反応器においてＨＣＦＣ−１３３ａとＨＣ
ＦＣ−１２３とをフッ化水素と反応させ、この反応生成
物にテトラクロロエチレンを混合して第２反応器に供給
し、第１反応器とは異なる反応条件で反応させることに
よって、１，１，１，２−テトラフルオロエタンとペン
タフルオロエタンとを含む生成物を得る方法が記載され
ている。
【００１０】しかしながら前記の製造方法は、特に、汎
用的な素材であるテトラクロロエチレンとトリクロロエ
チレンとを用いて、高純度なペンタフルオロエタンと
１，１，１，２−テトラフルオロエタンとを同時に経済
的に有利に製造するためには課題を残している。
用的な素材であるテトラクロロエチレンとトリクロロエ
チレンとを用いて、高純度なペンタフルオロエタンと
１，１，１，２−テトラフルオロエタンとを同時に経済
的に有利に製造するためには課題を残している。
【００１１】その理由としては、前記の式１〜式６で示
した各反応の反応条件が、それぞれ大きく異なるという
ことが挙げられる。ペンタフルオロエタンの製造に関し
て、好ましい反応条件を具体的に示せば、式１および式
２で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰａ、
反応温度３１０℃、フッ化水素／テトラクロロエチレン
のモル比１０の条件下で行うことができる。また、式３
および式４で示される工程は、例えば反応圧力０．４Ｍ
Ｐａ、反応温度３４０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１２
３＋ＨＣＦＣ−１２４のモル比８の条件下で行うことが
できる。
した各反応の反応条件が、それぞれ大きく異なるという
ことが挙げられる。ペンタフルオロエタンの製造に関し
て、好ましい反応条件を具体的に示せば、式１および式
２で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰａ、
反応温度３１０℃、フッ化水素／テトラクロロエチレン
のモル比１０の条件下で行うことができる。また、式３
および式４で示される工程は、例えば反応圧力０．４Ｍ
Ｐａ、反応温度３４０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１２
３＋ＨＣＦＣ−１２４のモル比８の条件下で行うことが
できる。
【００１２】１，１，１，２−テトラフルオロエタンの
製造に関しては、好ましい反応条件を具体的に示せば、
式５で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰ
ａ、反応温度２７０℃、フッ化水素／トリクロロエチレ
ンのモル比１５の条件で行うことができる。また、式６
で示される工程は、例えば反応圧力０．４ＭＰａ、反応
温度３２０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１３３ａのモル
比６の条件下で行うことができる。
製造に関しては、好ましい反応条件を具体的に示せば、
式５で示される工程は、例えば反応圧力０．３５ＭＰ
ａ、反応温度２７０℃、フッ化水素／トリクロロエチレ
ンのモル比１５の条件で行うことができる。また、式６
で示される工程は、例えば反応圧力０．４ＭＰａ、反応
温度３２０℃、フッ化水素／ＨＣＦＣ−１３３ａのモル
比６の条件下で行うことができる。
【００１３】特に、それぞれ出発原料のテトラクロロエ
チレンやトリクロロエチレンにフッ化水素を反応させる
工程の最適な反応温度が大きく異なるため、従来の方法
を用いた場合には、この反応温度の大きな違いによって
未反応原料による触媒への悪影響や好ましくない不純物
の増加等を生じる場合がある。
チレンやトリクロロエチレンにフッ化水素を反応させる
工程の最適な反応温度が大きく異なるため、従来の方法
を用いた場合には、この反応温度の大きな違いによって
未反応原料による触媒への悪影響や好ましくない不純物
の増加等を生じる場合がある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような背
景の下、冷媒として用いることができる、高純度のペン
タフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンを工業的に有利に製造する方法を提供すること
を課題とする。
景の下、冷媒として用いることができる、高純度のペン
タフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンを工業的に有利に製造する方法を提供すること
を課題とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）テトラクロロ
エチレン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンからなる群より選ばれる少なくとも１種と
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させてペン
タフルオロエタンを生成させる工程；（Ｂ）トリクロロ
エチレンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下
で反応させて１，１，１，２−テトラフルオロエタンを
生成させる工程；および（Ｃ）工程（Ａ）および工程
（Ｂ）で得られる生成物を合流させて蒸留塔に導入し、
塔頂より塩化水素を主成分とするガスを分離し、塔底よ
りペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを含むガスを分離し、塔底より得られる
ガスを蒸留することによってペンタフルオロエタンおよ
び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工程；
を含む製造方法を用いれば前記の課題を解決できること
を見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下の
［１］〜［１６］に示されるハイドロフルオロカーボン
の製造方法に関する。
題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）テトラクロロ
エチレン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよび２−クロロ−１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンからなる群より選ばれる少なくとも１種と
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させてペン
タフルオロエタンを生成させる工程；（Ｂ）トリクロロ
エチレンおよび／または２−クロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下
で反応させて１，１，１，２−テトラフルオロエタンを
生成させる工程；および（Ｃ）工程（Ａ）および工程
（Ｂ）で得られる生成物を合流させて蒸留塔に導入し、
塔頂より塩化水素を主成分とするガスを分離し、塔底よ
りペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを含むガスを分離し、塔底より得られる
ガスを蒸留することによってペンタフルオロエタンおよ
び１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工程；
を含む製造方法を用いれば前記の課題を解決できること
を見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下の
［１］〜［１６］に示されるハイドロフルオロカーボン
の製造方法に関する。
【００１６】［１］（Ａ）テトラクロロエチレン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンか
らなる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタ
ンを生成させる工程； （Ｂ）トリクロロエチレンおよび／または２−クロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させて１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを生成させる工程；および （Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を
合流させて蒸留塔に導入し、塔頂より塩化水素を主成分
とするガスを分離し、塔底よりペンタフルオロエタンお
よび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガス
を分離し、塔底より得られるガスを蒸留することによっ
てペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを得る工程；を含むことを特徴とするハ
イドロフルオロカーボンの製造方法。
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンか
らなる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素とを
フッ素化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタ
ンを生成させる工程； （Ｂ）トリクロロエチレンおよび／または２−クロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させて１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを生成させる工程；および （Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を
合流させて蒸留塔に導入し、塔頂より塩化水素を主成分
とするガスを分離し、塔底よりペンタフルオロエタンお
よび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガス
を分離し、塔底より得られるガスを蒸留することによっ
てペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを得る工程；を含むことを特徴とするハ
イドロフルオロカーボンの製造方法。
【００１７】［２］工程（Ａ）が、テトラクロロエチレ
ンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯
で反応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペ
ンタフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）
を含むものである上記［１］に記載の製造方法。 ［３］工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反応させて２
−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガス
を生成させる工程（３）、および２−クロロ−１，１，
１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させて１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる
工程（４）を含むものである上記［１］または［２］に
記載の製造方法。
ンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯
で反応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２
−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペ
ンタフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）
を含むものである上記［１］に記載の製造方法。 ［３］工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反応させて２
−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガス
を生成させる工程（３）、および２−クロロ−１，１，
１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させて１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを生成させる
工程（４）を含むものである上記［１］または［２］に
記載の製造方法。
【００１８】［４］工程（Ａ）として、（１）テトラク
ロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、
第１反応帯で気相で反応させ、塩化水素、２，２−ジク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオ
ロエタンおよびフッ化水素を含むガスを生成させる工
程；（２）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下、第２反応帯で気相で反応させ、塩化
水素、ペンタフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンおよびフッ化水素を含む
ガスを生成させる工程；を含み、工程（Ｂ）として、
（３）トリクロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下、第３反応帯で気相で反応させ、塩化水素、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよびフ
ッ化水素を含むガスを生成させる工程；（４）２−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で気相で
反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
およびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入
し、塔頂より塩化水素を主成分とするガスを分離し、塔
底よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを分離し、塔底より得ら
れるガスを蒸留することによってペンタフルオロエタン
および１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工
程；を含む上記［１］〜［３］のいずれかに記載の製造
方法。
ロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、
第１反応帯で気相で反応させ、塩化水素、２，２−ジク
ロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオ
ロエタンおよびフッ化水素を含むガスを生成させる工
程；（２）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下、第２反応帯で気相で反応させ、塩化
水素、ペンタフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンおよびフッ化水素を含む
ガスを生成させる工程；を含み、工程（Ｂ）として、
（３）トリクロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下、第３反応帯で気相で反応させ、塩化水素、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよびフ
ッ化水素を含むガスを生成させる工程；（４）２−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で気相で
反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
およびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入
し、塔頂より塩化水素を主成分とするガスを分離し、塔
底よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを分離し、塔底より得ら
れるガスを蒸留することによってペンタフルオロエタン
および１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工
程；を含む上記［１］〜［３］のいずれかに記載の製造
方法。
【００１９】［５］フッ素化触媒が３価の酸化クロムを
主成分とする担持型または塊状型触媒である上記［１］
〜［４］のいずれかに記載の製造方法。 ［６］第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力を、いずれも
大気圧から０．９ＭＰａの範囲内とする上記［４］また
は［５］に記載の製造方法。 ［７］第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力より高く、
第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い上記
［４］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。 ［８］工程（５）が、工程（１）〜工程（４）で得られ
るガスを合流させて第１の蒸留塔に導入し、該蒸留塔に
おいて、塔頂より塩化水素を分離し、塔底より主として
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−ク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタ
フルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンおよび／またはフッ化水素を含むガスを分離する工程
を含む上記［４］〜［７］のいずれかに記載の製造方
法。
主成分とする担持型または塊状型触媒である上記［１］
〜［４］のいずれかに記載の製造方法。 ［６］第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力を、いずれも
大気圧から０．９ＭＰａの範囲内とする上記［４］また
は［５］に記載の製造方法。 ［７］第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力より高く、
第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い上記
［４］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。 ［８］工程（５）が、工程（１）〜工程（４）で得られ
るガスを合流させて第１の蒸留塔に導入し、該蒸留塔に
おいて、塔頂より塩化水素を分離し、塔底より主として
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−ク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタ
フルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンおよび／またはフッ化水素を含むガスを分離する工程
を含む上記［４］〜［７］のいずれかに記載の製造方
法。
【００２０】［９］第１の蒸留塔の塔底より分離され
る、主として２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスを
第２の蒸留塔に導入し、塔頂よりペンタフルオロエタ
ン、１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよび／ま
たは２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンを分離し、塔底より２−クロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタンおよび／またはフッ化水素を分離する上記
［８］に記載の製造方法。 ［１０］第２の蒸留塔の塔底より分離される、主として
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび／
またはフッ化水素を含むガスを第３の蒸留塔に導入し、
各成分を分離精製した後に反応工程に循環させる上記
［９］に記載の製造方法。 ［１１］第３の蒸留塔で分離されるフッ化水素が、前記
第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反応帯に循
環される上記［１０］に記載の製造方法。 ［１２］第３の蒸留塔で分離される、主として２，２−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガス
が第２反応帯に循環される上記［１０］または［１１］
に記載の製造方法。
る、主として２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスを
第２の蒸留塔に導入し、塔頂よりペンタフルオロエタ
ン、１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよび／ま
たは２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンを分離し、塔底より２−クロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフ
ルオロエタンおよび／またはフッ化水素を分離する上記
［８］に記載の製造方法。 ［１０］第２の蒸留塔の塔底より分離される、主として
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび／
またはフッ化水素を含むガスを第３の蒸留塔に導入し、
各成分を分離精製した後に反応工程に循環させる上記
［９］に記載の製造方法。 ［１１］第３の蒸留塔で分離されるフッ化水素が、前記
第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反応帯に循
環される上記［１０］に記載の製造方法。 ［１２］第３の蒸留塔で分離される、主として２，２−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガス
が第２反応帯に循環される上記［１０］または［１１］
に記載の製造方法。
【００２１】［１３］第３の蒸留塔で分離される、主と
して２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含
むガスが第４反応帯に循環される上記［１０］〜［１
２］のいずれかに記載の製造方法。 ［１４］第２の蒸留塔の塔頂より分離されるガスが１，
１，１，２−テトラフルオロエタンに富むものである上
記［９］〜［１３］のいずれかに記載の製造方法。 ［１５］第２の蒸留塔の塔頂より分離されるペンタフル
オロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタンお
よび／または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを含むガスを第４の蒸留塔に導入し、塔頂よ
りペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを分離し、塔底よリ２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを分離し、２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが第２反応
帯に循環される上記［９］〜［１４］のいずれかに記載
の製造方法。 ［１６］蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３ＭＰａの範囲
内とする上記［１］〜［１５］のいずれかに記載の製造
方法。
して２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含
むガスが第４反応帯に循環される上記［１０］〜［１
２］のいずれかに記載の製造方法。 ［１４］第２の蒸留塔の塔頂より分離されるガスが１，
１，１，２−テトラフルオロエタンに富むものである上
記［９］〜［１３］のいずれかに記載の製造方法。 ［１５］第２の蒸留塔の塔頂より分離されるペンタフル
オロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタンお
よび／または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを含むガスを第４の蒸留塔に導入し、塔頂よ
りペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを分離し、塔底よリ２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを分離し、２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが第２反応
帯に循環される上記［９］〜［１４］のいずれかに記載
の製造方法。 ［１６］蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３ＭＰａの範囲
内とする上記［１］〜［１５］のいずれかに記載の製造
方法。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明は、（Ａ）テトラクロロエチレン、２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンから
なる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタン
を生成させる工程；（Ｂ）トリクロロエチレンおよび／
または２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させて１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを生成させる工程；
および（Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生
成物を合流させて蒸留塔に導入し、塔頂より塩化水素を
主成分とするガスを分離し、塔底よりペンタフルオロエ
タンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含
むガスを分離し、塔底より得られるガスを蒸留すること
によってペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを得る工程；を含むことを特徴と
するハイドロフルオロカーボンの製造方法である。
する。本発明は、（Ａ）テトラクロロエチレン、２，２
−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンから
なる群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素とをフ
ッ素化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタン
を生成させる工程；（Ｂ）トリクロロエチレンおよび／
または２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下で反応させて１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを生成させる工程；
および（Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生
成物を合流させて蒸留塔に導入し、塔頂より塩化水素を
主成分とするガスを分離し、塔底よりペンタフルオロエ
タンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含
むガスを分離し、塔底より得られるガスを蒸留すること
によってペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを得る工程；を含むことを特徴と
するハイドロフルオロカーボンの製造方法である。
【００２３】工程（Ａ）は、テトラクロロエチレンとフ
ッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯で反応
させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（１）、
および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペンタフルオ
ロエタンを含むガスを生成させる工程（２）を含むもの
であることが好ましい。
ッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯で反応
させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（１）、
および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ素
化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペンタフルオ
ロエタンを含むガスを生成させる工程（２）を含むもの
であることが好ましい。
【００２４】工程（Ｂ）は、トリクロロエチレンとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反応さ
せて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含
むガスを生成させる工程（３）、および２−クロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化水
素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させて
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを生
成させる工程（４）を含むものであることが好ましい。
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反応さ
せて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含
むガスを生成させる工程（３）、および２−クロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化水
素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させて
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを生
成させる工程（４）を含むものであることが好ましい。
【００２５】また、本発明のハイドロフルオロカーボン
の製造方法は、工程（Ａ）として、（１）テトラクロロ
エチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１
反応帯で気相で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タンおよびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；
（２）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ素化
触媒の存在下、第２反応帯で気相で反応させ、塩化水
素、ペンタフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンおよびフッ化水素を含む
ガスを生成させる工程；を含み、工程（Ｂ）として、
（３）トリクロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下、第３反応帯で気相で反応させ、塩化水素、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよびフ
ッ化水素を含むガスを生成させる工程；（４）２−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で気相で
反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
およびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入
し、塔頂より塩化水素を主成分とするガスを分離し、塔
底よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを分離し、塔底より得ら
れるガスを蒸留することによってペンタフルオロエタン
および１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工
程；を含むことが好ましい。
の製造方法は、工程（Ａ）として、（１）テトラクロロ
エチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１
反応帯で気相で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タンおよびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；
（２）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ素化
触媒の存在下、第２反応帯で気相で反応させ、塩化水
素、ペンタフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンおよびフッ化水素を含む
ガスを生成させる工程；を含み、工程（Ｂ）として、
（３）トリクロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下、第３反応帯で気相で反応させ、塩化水素、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよびフ
ッ化水素を含むガスを生成させる工程；（４）２−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で気相で
反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
およびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入
し、塔頂より塩化水素を主成分とするガスを分離し、塔
底よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを分離し、塔底より得ら
れるガスを蒸留することによってペンタフルオロエタン
および１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工
程；を含むことが好ましい。
【００２６】本発明のハイドロフルオロカーボンの製造
方法は、テトラクロロエチレンとフッ化水素とからペン
タフルオロエタンを製造する２つの反応工程とトリクロ
ロエチレンとフッ化水素とから１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを製造する２つの反応工程を個別に実施
することにより反応条件の制御が効率的に実施できる。
それによって触媒活性への影響、不純物の増加等を回避
することができ、上記の４つの反応工程の生成物を合流
させて１つの蒸留塔へ導入することにより、簡単な装置
で効率よく高純度なペンタフルオロエタンおよび１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを製造することがで
きる。
方法は、テトラクロロエチレンとフッ化水素とからペン
タフルオロエタンを製造する２つの反応工程とトリクロ
ロエチレンとフッ化水素とから１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを製造する２つの反応工程を個別に実施
することにより反応条件の制御が効率的に実施できる。
それによって触媒活性への影響、不純物の増加等を回避
することができ、上記の４つの反応工程の生成物を合流
させて１つの蒸留塔へ導入することにより、簡単な装置
で効率よく高純度なペンタフルオロエタンおよび１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを製造することがで
きる。
【００２７】第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力は、い
ずれも大気圧から０．９Ｍｐａの範囲内とすることが好
ましく、さらに第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力よ
り高く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い
ことが好ましい。
ずれも大気圧から０．９Ｍｐａの範囲内とすることが好
ましく、さらに第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力よ
り高く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い
ことが好ましい。
【００２８】本発明の製造方法に用いるフッ素化触媒と
しては、これまで知られたフッ素化触媒を用いることが
できる。本発明の製造方法は、ペンタフルオロエタンお
よび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを製造する
それぞれの工程で最適な触媒を選択することができる
が、フッ素化触媒が３価の酸化クロムを主成分とする担
持型または塊状型触媒であることが好ましい。
しては、これまで知られたフッ素化触媒を用いることが
できる。本発明の製造方法は、ペンタフルオロエタンお
よび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを製造する
それぞれの工程で最適な触媒を選択することができる
が、フッ素化触媒が３価の酸化クロムを主成分とする担
持型または塊状型触媒であることが好ましい。
【００２９】本発明は、前記の各工程によってペンタフ
ルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンを含むガスを得た後、それぞれの生成ガスを合流
し、合流したガスは蒸留塔に導入される。例えば前記の
工程（１）〜工程（４）で得られるガスは合流されて第
１の蒸留塔に導入され、塔頂より塩化水素が分離され、
塔底より主として２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガ
スが分離される。
ルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエ
タンを含むガスを得た後、それぞれの生成ガスを合流
し、合流したガスは蒸留塔に導入される。例えば前記の
工程（１）〜工程（４）で得られるガスは合流されて第
１の蒸留塔に導入され、塔頂より塩化水素が分離され、
塔底より主として２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガ
スが分離される。
【００３０】第１の蒸留塔の塔底より分離される、主と
して２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、
ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスは第２の
蒸留塔に導入され、第２の蒸留塔の塔頂よりペンタフル
オロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタンお
よび／または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを分離し、塔底より２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンおよび／またはフッ化水素が分離
される。第２の蒸留塔の塔頂より分離されるガスは、
１，１，１，２−テトラフルオロエタンに富むものであ
ることが好ましい。
して２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、
ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスは第２の
蒸留塔に導入され、第２の蒸留塔の塔頂よりペンタフル
オロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタンお
よび／または２−クロロ−１，１，１，２−テトラフル
オロエタンを分離し、塔底より２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンおよび／またはフッ化水素が分離
される。第２の蒸留塔の塔頂より分離されるガスは、
１，１，１，２−テトラフルオロエタンに富むものであ
ることが好ましい。
【００３１】第２の蒸留塔の塔底より分離される主とし
て２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび
／またはフッ化水素を含むガスを第３の蒸留塔に導入
し、各成分を分離精製した後に反応工程に循環させるこ
とが好ましい。また、第３の蒸留塔で分離されるフッ化
水素が、第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反
応帯に循環されることが好ましい。
て２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび
／またはフッ化水素を含むガスを第３の蒸留塔に導入
し、各成分を分離精製した後に反応工程に循環させるこ
とが好ましい。また、第３の蒸留塔で分離されるフッ化
水素が、第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反
応帯に循環されることが好ましい。
【００３２】第３の蒸留塔で分離される、主として２，
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含む
ガスが第２反応帯に循環されることが好ましい。第３の
蒸留塔で分離される、主として２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンを含むガスが第４反応帯に循環さ
れることが好ましい。
２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含む
ガスが第２反応帯に循環されることが好ましい。第３の
蒸留塔で分離される、主として２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンを含むガスが第４反応帯に循環さ
れることが好ましい。
【００３３】また、第２の蒸留塔の塔頂より分離される
ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを含むガスを第４の蒸留塔に導入
し、塔頂よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを分離し、塔底よリ２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを分離し、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが
前記第２反応帯に循環されることが好ましい。
ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを含むガスを第４の蒸留塔に導入
し、塔頂よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを分離し、塔底よリ２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを分離し、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが
前記第２反応帯に循環されることが好ましい。
【００３４】本発明の製造方法は、各反応工程において
未反応であった出発原料および中間体を蒸留によって分
離し、各反応工程に循環させることができるので、目的
化合物の収率を向上させることができる。また、各蒸留
塔の塔内圧力を大気圧から３ＭＰａの範囲内とすること
が好ましい。
未反応であった出発原料および中間体を蒸留によって分
離し、各反応工程に循環させることができるので、目的
化合物の収率を向上させることができる。また、各蒸留
塔の塔内圧力を大気圧から３ＭＰａの範囲内とすること
が好ましい。
【００３５】本発明は上記に基づき、２種以上の原料化
合物とフッ化水素から、ペンタフルオロエタンと１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを製造することがで
きるが、製造するハイドロフルオロカーボンに対する最
適触媒組成および最適反応条件との差異を克服するため
に、互いに異なる固体触媒を使用するかまたはお互いに
異なる温度で反応させる、２個以上の反応器を並列に連
結し、それぞれの反応器に、それぞれ適切な反応原料を
供給して反応を遂行するものである。
合物とフッ化水素から、ペンタフルオロエタンと１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを製造することがで
きるが、製造するハイドロフルオロカーボンに対する最
適触媒組成および最適反応条件との差異を克服するため
に、互いに異なる固体触媒を使用するかまたはお互いに
異なる温度で反応させる、２個以上の反応器を並列に連
結し、それぞれの反応器に、それぞれ適切な反応原料を
供給して反応を遂行するものである。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 （実施例）図１は本発明の好ましい態様について表して
おり、以下図１を参照して説明する。尚図１中、各化合
物は次のように表される。 テトラクロロエチレン（ＰＣＥ） トリクロロエチレン（ＴＣＥ） ２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（Ｆ１２３） ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（Ｆ１２４） ２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（Ｆ１３
３ａ） ペンタフルオロエタン（Ｆ１２５） １，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｆ１３４ａ） フッ化水素（ＨＦ） 塩化水素（ＨＣｌ）
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 （実施例）図１は本発明の好ましい態様について表して
おり、以下図１を参照して説明する。尚図１中、各化合
物は次のように表される。 テトラクロロエチレン（ＰＣＥ） トリクロロエチレン（ＴＣＥ） ２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
（Ｆ１２３） ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（Ｆ１２４） ２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（Ｆ１３
３ａ） ペンタフルオロエタン（Ｆ１２５） １，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｆ１３４ａ） フッ化水素（ＨＦ） 塩化水素（ＨＣｌ）
【００３７】図１は、それぞれ異なる触媒を充填するこ
とができる４つの気相反応器Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ、第１
蒸留塔、第２蒸留塔の塔頂から分離されるペンタフルオ
ロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタン
を含むガスを精製するための精製系、第２蒸留塔の塔底
から分離されるＨＣＦＣ−１３３ａ等の中間体化合物お
よび未反応のフッ化水素を分離する第３蒸留塔から概略
構成される。
とができる４つの気相反応器Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ、第１
蒸留塔、第２蒸留塔の塔頂から分離されるペンタフルオ
ロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタン
を含むガスを精製するための精製系、第２蒸留塔の塔底
から分離されるＨＣＦＣ−１３３ａ等の中間体化合物お
よび未反応のフッ化水素を分離する第３蒸留塔から概略
構成される。
【００３８】図１において、反応器ＡおよびＢにおいて
ペンタフルオロエタンを生成する反応が行われる。まず
原料であるテトラクロロエチレン（ＰＣＥ）（１）が反
応器Ａに導入される。反応器Ａには反応に最適な触媒が
充填されている。同時に第３蒸留塔において分離された
フッ化水素（３０）がフッ化水素循環ラインを経由して
（２）として反応器Ａに導入される。フッ化水素は必要
に応じて新たに追加導入することができる。反応器Ａで
は、前記の式１および式２に示した反応が起こり、また
式３および式４に示した反応が一部起こることにより、
ＨＣｌ、中間体であるＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１
２４、ＨＦＣ−１２５および未反応フッ化水素とを含む
第１生成物（３）が生成する。第１生成物（３）は後述
する第２生成物（７）、第３生成物（１３）および第４
生成物（１６）と合流し、（２１）となって第１蒸留塔
５に導入される。
ペンタフルオロエタンを生成する反応が行われる。まず
原料であるテトラクロロエチレン（ＰＣＥ）（１）が反
応器Ａに導入される。反応器Ａには反応に最適な触媒が
充填されている。同時に第３蒸留塔において分離された
フッ化水素（３０）がフッ化水素循環ラインを経由して
（２）として反応器Ａに導入される。フッ化水素は必要
に応じて新たに追加導入することができる。反応器Ａで
は、前記の式１および式２に示した反応が起こり、また
式３および式４に示した反応が一部起こることにより、
ＨＣｌ、中間体であるＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１
２４、ＨＦＣ−１２５および未反応フッ化水素とを含む
第１生成物（３）が生成する。第１生成物（３）は後述
する第２生成物（７）、第３生成物（１３）および第４
生成物（１６）と合流し、（２１）となって第１蒸留塔
５に導入される。
【００３９】反応器Ｂでは、精製系で分離されたＨＣＦ
Ｃ−１２４（２６）が（４）として導入される。（図１
中ではは（２６）と（４）が接続されていることを表
している。）また、第３蒸留塔７で分離されたＨＣＦＣ
−１２３／ＨＦ（２９）が（５）として導入され、さら
に第３蒸留塔７の塔底から分離されたフッ化水素（Ｈ
Ｆ）（３０）の一部が循環されて（６）として導入され
る。反応器Ｂにも反応に最適な触媒が充填される。反応
器Ｂでは、前記の式３および式４の反応により、ＨＣ
ｌ、目的物のＨＦＣ−１２５、未反応のＨＣＦＣ−１２
３、ＨＣＦＣ−１２４およびフッ化水素とを含む第２生
成物（７）が生成する。第２生成物（７）は他の反応器
からのガスと合流し、（２１）として第１蒸留塔５に導
入される。
Ｃ−１２４（２６）が（４）として導入される。（図１
中ではは（２６）と（４）が接続されていることを表
している。）また、第３蒸留塔７で分離されたＨＣＦＣ
−１２３／ＨＦ（２９）が（５）として導入され、さら
に第３蒸留塔７の塔底から分離されたフッ化水素（Ｈ
Ｆ）（３０）の一部が循環されて（６）として導入され
る。反応器Ｂにも反応に最適な触媒が充填される。反応
器Ｂでは、前記の式３および式４の反応により、ＨＣ
ｌ、目的物のＨＦＣ−１２５、未反応のＨＣＦＣ−１２
３、ＨＣＦＣ−１２４およびフッ化水素とを含む第２生
成物（７）が生成する。第２生成物（７）は他の反応器
からのガスと合流し、（２１）として第１蒸留塔５に導
入される。
【００４０】一方、反応器ＣおよびＤにおいて、１，
１，１，２−テトラフルオロエタンを生成する反応が行
われる。反応器Ｃでは、原料であるトリクロロエチレン
（ＴＣＥ）（１１）が導入され、新たに加えるフッ化水
素（１０）と循環されたフッ化水素（１２）がそれぞれ
導入される。反応器Ｃでは、主として前記の式５の反応
により、ＨＣｌ、中間体のＨＣＦＣ−１３３ａおよび未
反応フッ化水素とを含む第３生成物（１３）が生成し、
第３生成物（１３）は他の反応器からのガスと合流し、
（２１）として第１蒸留塔５に導入される。
１，１，２−テトラフルオロエタンを生成する反応が行
われる。反応器Ｃでは、原料であるトリクロロエチレン
（ＴＣＥ）（１１）が導入され、新たに加えるフッ化水
素（１０）と循環されたフッ化水素（１２）がそれぞれ
導入される。反応器Ｃでは、主として前記の式５の反応
により、ＨＣｌ、中間体のＨＣＦＣ−１３３ａおよび未
反応フッ化水素とを含む第３生成物（１３）が生成し、
第３生成物（１３）は他の反応器からのガスと合流し、
（２１）として第１蒸留塔５に導入される。
【００４１】反応器Ｄでは、第３蒸留塔７で分離された
ＨＣＦＣ−１３３ａ／ＨＦ（２８）が（１４）として導
入され、循環されたフッ化水素（３０）が（１５）とし
て導入され、主として式６の反応により、ＨＣｌ、目的
物であるＨＦＣ−１３４ａ、未反応のＨＣＦＣ−１３３
ａおよびフッ化水素とを含む第４生成物（１６）が生成
し、第４生成物（１６）は他の反応器からのガスと合流
し、（２１）として第１蒸留塔５に導入される。
ＨＣＦＣ−１３３ａ／ＨＦ（２８）が（１４）として導
入され、循環されたフッ化水素（３０）が（１５）とし
て導入され、主として式６の反応により、ＨＣｌ、目的
物であるＨＦＣ−１３４ａ、未反応のＨＣＦＣ−１３３
ａおよびフッ化水素とを含む第４生成物（１６）が生成
し、第４生成物（１６）は他の反応器からのガスと合流
し、（２１）として第１蒸留塔５に導入される。
【００４２】第１生成物（３）、第２生成物（７）、第
３生成物（１３）および第４生成物（１６）は合流さ
れ、合流物（２１）が第１蒸留塔５に導入される。第１
蒸留塔５では、塔頂から塩化水素を主成分とする第１塔
頂留分（２２）が留出する。また、第１蒸留塔５の塔底
からは主として、２、２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン、ペンタフルオロエタン、２−クロロー
１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンおよびフッ化水素が第１塔底留分
（２３）として分離される。
３生成物（１３）および第４生成物（１６）は合流さ
れ、合流物（２１）が第１蒸留塔５に導入される。第１
蒸留塔５では、塔頂から塩化水素を主成分とする第１塔
頂留分（２２）が留出する。また、第１蒸留塔５の塔底
からは主として、２、２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン、ペンタフルオロエタン、２−クロロー
１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンおよびフッ化水素が第１塔底留分
（２３）として分離される。
【００４３】第１塔底留分（２３）は第２蒸留塔６に導
入され、第２蒸留塔６の塔頂より主としてペンタフルオ
ロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよ
びフッ化水素が第２塔頂留分（２４）として留出する。
次いで、この第２塔頂留分（２４）は精製系に供給さ
れ、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１２５（２５）、ＨＣ
ＦＣ−１２４（２６）、フッ化水素に分離される。精製
系は図示されない第４蒸留塔を含むものとする。ＨＣＦ
Ｃ−１２４、フッ化水素はそれぞれ循環使用される。第
２蒸留塔６の塔底より主として２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンおよびフッ化水素が第２塔底留分
（２７）として分離され、第２塔底留分（２７）は第３
蒸留塔７に導入される。
入され、第２蒸留塔６の塔頂より主としてペンタフルオ
ロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、２
−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよ
びフッ化水素が第２塔頂留分（２４）として留出する。
次いで、この第２塔頂留分（２４）は精製系に供給さ
れ、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１２５（２５）、ＨＣ
ＦＣ−１２４（２６）、フッ化水素に分離される。精製
系は図示されない第４蒸留塔を含むものとする。ＨＣＦ
Ｃ−１２４、フッ化水素はそれぞれ循環使用される。第
２蒸留塔６の塔底より主として２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，１
−トリフルオロエタンおよびフッ化水素が第２塔底留分
（２７）として分離され、第２塔底留分（２７）は第３
蒸留塔７に導入される。
【００４４】第３蒸留塔７では、塔頂よりＨＣＦＣ−１
３３ａ／ＨＦが第３塔頂留分（２８）として分離され、
これはＤ反応器に循環して使用される。第３蒸留塔７の
供給段より上方に設けられたサイドカット段よりＨＣＦ
Ｃ−１２３／ＨＦ（２９）が抜き出され、これはＢ反応
器に循環して使用される。第３蒸留塔７の塔底よりフッ
化水素（３０）が回収され、これはＡ、Ｂ、ＣおよびＤ
反応器にそれぞれ必要に応じて循環されて再使用され
る。
３３ａ／ＨＦが第３塔頂留分（２８）として分離され、
これはＤ反応器に循環して使用される。第３蒸留塔７の
供給段より上方に設けられたサイドカット段よりＨＣＦ
Ｃ−１２３／ＨＦ（２９）が抜き出され、これはＢ反応
器に循環して使用される。第３蒸留塔７の塔底よりフッ
化水素（３０）が回収され、これはＡ、Ｂ、ＣおよびＤ
反応器にそれぞれ必要に応じて循環されて再使用され
る。
【００４５】次に、図１に示した製造工程を用いて、前
記の方法に従った運転例を以下に示す。合流生成物（２
１）の流量を１００（ｋｇ／ｈｒ）としたときの、工程
ライン（１）〜（７）、（１０）〜（１７）および（２
１）〜（３０）におけるそれぞれの成分の質量割合（質
量％）を表１および表２に示す。
記の方法に従った運転例を以下に示す。合流生成物（２
１）の流量を１００（ｋｇ／ｈｒ）としたときの、工程
ライン（１）〜（７）、（１０）〜（１７）および（２
１）〜（３０）におけるそれぞれの成分の質量割合（質
量％）を表１および表２に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【発明の効果】以上説明したように本発明の製造方法を
用いれば、各反応器ごとに生成物の分離工程を設ける必
要がなく、これらの反応器の生成物が一括して蒸留され
る。目的物であるＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５お
よびＨＣｌはそれぞれ製品として回収され、他の中間体
および未反応原料が各反応工程に循環されて再使用され
るので、連続運転における工程条件が安定し、工程管理
が容易になり、設備が単純化され、またエネルギー原単
位も従来の製法と比較して低くなる。また、本発明の製
造方法を用いれば、ペンタフルオロエタンまたは１，
１，１，２−テトラフルオロエタンとジフルオロメタ
ン、トリフルオロメタン、１，２−ジフルオロエタン、
１，１，１−トリフルオロエタン等のハイドロフルオロ
カーボンを同時に製造することもできる。
用いれば、各反応器ごとに生成物の分離工程を設ける必
要がなく、これらの反応器の生成物が一括して蒸留され
る。目的物であるＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５お
よびＨＣｌはそれぞれ製品として回収され、他の中間体
および未反応原料が各反応工程に循環されて再使用され
るので、連続運転における工程条件が安定し、工程管理
が容易になり、設備が単純化され、またエネルギー原単
位も従来の製法と比較して低くなる。また、本発明の製
造方法を用いれば、ペンタフルオロエタンまたは１，
１，１，２−テトラフルオロエタンとジフルオロメタ
ン、トリフルオロメタン、１，２−ジフルオロエタン、
１，１，１−トリフルオロエタン等のハイドロフルオロ
カーボンを同時に製造することもできる。
【図１】 本発明の製造工程の一例を示す概略図であ
る。
る。
１ 反応器Ａ
２ 反応器Ｂ
３ 反応器Ｃ
４ 反応器Ｄ
５ 第１蒸留塔
６ 第２蒸留塔
７ 第３蒸留塔
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(72)発明者 大井 敏夫
神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電
工株式会社ガス・化成品事業部生産・技術
統括部内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA04 AC30 AD11 BA14
BA30 BC11 BD33 BD52 BD84
BE01 EA02
4H039 CA51 CD20 CF10
Claims (16)
- 【請求項１】 （Ａ）テトラクロロエチレン、２，２−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよび２−
クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンからな
る群より選ばれる少なくとも１種とフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させてペンタフルオロエタンを
生成させる工程； （Ｂ）トリクロロエチレンおよび／または２−クロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンとフッ化水素とをフッ
素化触媒の存在下で反応させて１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを生成させる工程；および （Ｃ）工程（Ａ）および工程（Ｂ）で得られる生成物を
合流させて蒸留塔に導入し、塔頂より塩化水素を主成分
とするガスを分離し、塔底よりペンタフルオロエタンお
よび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガス
を分離し、塔底より得られるガスを蒸留することによっ
てペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラ
フルオロエタンを得る工程；を含むことを特徴とするハ
イドロフルオロカーボンの製造方法。 - 【請求項２】 工程（Ａ）が、テトラクロロエチレンと
フッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１反応帯で反
応させて２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロ
エタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを生成させる工程
（１）、および、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタンおよび／または２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素
とをフッ素化触媒の存在下、第２反応帯で反応させてペ
ンタフルオロエタンを含むガスを生成させる工程（２）
を含むものである請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 工程（Ｂ）が、トリクロロエチレンとフ
ッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第３反応帯で反応
させて２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを
含むガスを生成させる工程（３）、および２−クロロ−
１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ化水
素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で反応させて
１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含むガスを生
成させる工程（４）を含むものである請求項１または２
に記載の製造方法。 - 【請求項４】 工程（Ａ）として、（１）テトラクロロ
エチレンとフッ化水素とをフッ素化触媒の存在下、第１
反応帯で気相で反応させ、塩化水素、２，２−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，
１，１，２−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タンおよびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；
（２）２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを含むガスとフッ化水素とをフッ素化
触媒の存在下、第２反応帯で気相で反応させ、塩化水
素、ペンタフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロエタン、２−クロロ−１，１，
１，２−テトラフルオロエタンおよびフッ化水素を含む
ガスを生成させる工程；を含み、工程（Ｂ）として、
（３）トリクロロエチレンとフッ化水素とをフッ素化触
媒の存在下、第３反応帯で気相で反応させ、塩化水素、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンおよびフ
ッ化水素を含むガスを生成させる工程；（４）２−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガスとフッ
化水素とをフッ素化触媒の存在下、第４反応帯で気相で
反応させ、塩化水素、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン
およびフッ化水素を含むガスを生成させる工程；を含
み、および工程（Ｃ）として、（５）前記工程（１）〜
工程（４）で得られるガスを合流させて蒸留塔に導入
し、塔頂より塩化水素を主成分とするガスを分離し、塔
底よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを分離し、塔底より得ら
れるガスを蒸留することによってペンタフルオロエタン
および１，１，１，２−テトラフルオロエタンを得る工
程；を含む請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】 フッ素化触媒が３価の酸化クロムを主成
分とする担持型または塊状型触媒である請求項１〜４の
いずれかに記載の製造方法。 - 【請求項６】 第１反応帯〜第４反応帯の反応圧力を、
いずれも大気圧から０．９ＭＰａの範囲内とする請求項
４または５に記載の製造方法。 - 【請求項７】 第２反応帯の圧力が第１反応帯の圧力よ
り高く、第４反応帯の圧力が第３反応帯の圧力より高い
請求項４〜６のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項８】 工程（５）が、工程（１）〜工程（４）
で得られるガスを合流させて第１の蒸留塔に導入し、該
蒸留塔において、塔頂より塩化水素を分離し、塔底より
主として２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ン、ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスを分
離する工程を含む請求項４〜７のいずれかに記載の製造
方法。 - 【請求項９】 第１の蒸留塔の塔底より分離される、主
として２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、
ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンおよび／またはフッ化水素を含むガスを第２の
蒸留塔に導入し、塔頂よりペンタフルオロエタン、１，
１，１，２−テトラフルオロエタンおよび／または２−
クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを分離
し、塔底より２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／またはフッ化水素を分離する請求項８に記
載の製造方法。 - 【請求項１０】 第２の蒸留塔の塔底より分離される、
主として２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ン、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタ
ンおよび／またはフッ化水素を含むガスを第３の蒸留塔
に導入し、各成分を分離精製した後に反応工程に循環さ
せる請求項９に記載の製造方法。 - 【請求項１１】 第３の蒸留塔で分離されるフッ化水素
が、前記第１反応帯〜第４反応帯の少なくとも１つの反
応帯に循環される請求項１０に記載の製造方法。 - 【請求項１２】 第３の蒸留塔で分離される、主として
２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを
含むガスが第２反応帯に循環される請求項１０または１
１に記載の製造方法。 - 【請求項１３】 第３の蒸留塔で分離される、主として
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタンを含むガ
スが第４反応帯に循環される請求項１０〜１２のいずれ
かに記載の製造方法。 - 【請求項１４】 第２の蒸留塔の塔頂より分離されるガ
スが１，１，１，２−テトラフルオロエタンに富むもの
である請求項９〜１３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１５】 第２の蒸留塔の塔頂より分離されるペ
ンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テ
トラフルオロエタンを含むガスを第４の蒸留塔に導入
し、塔頂よりペンタフルオロエタンおよび１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを分離し、塔底よリ２−クロ
ロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンを分離し、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが
第２反応帯に循環される請求項９〜１４のいずれかに記
載の製造方法。 - 【請求項１６】 蒸留塔の塔内圧力を大気圧から３ＭＰ
ａの範囲内とする請求項１〜１５のいずれかに記載の製
造方法。
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