CN101200586A - 自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途。

Description

自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途
发明领域
本发明涉及自熄性热塑性聚氨酯、其制备方法和用途。
发明背景
热塑性聚氨酯(TPUs)由于其优良的弹性体性能和热塑性加工性能而具有重大的工业意义。Kunststoff Handbuch[G.Becker，D.Braun]，第7卷“polyurethane”，Munich，Vienna，Carl Hanser Verlag，1983，给出了TPUs产品、性能和应用的概述。
TPUs主要由线性多元醇(大二醇)如聚酯二醇、聚醚二醇或聚碳酸酯二醇、有机二异氰酸酯和短链的主要是双官能团的醇类(增链剂)组成。可连续或间断地制备。众所周知的制备方法为压带方法(belt process)(GB-A 1 057 018)和挤出机法(DE-A 1964 834)。
热塑性可加工的聚氨脂弹性体能通过分步法(预聚物计量方法)或所有组分在一步同时反应(一次投料的计量方法)来构造。
TPUs的缺点在于其高可燃性。为了避免此缺点，将阻燃剂例如含卤素化合物与TPUs混合。然而，在许多情况下，这些产品的加入对获得的TPU模塑组合物存在负面影响。并且，由于含卤素物质的侵蚀作用，不含卤素的自熄性TPU模塑组合物是合乎需要的。
EP-B 0617 079描述了使用磷酸酯和/或膦酸酯与三聚氰胺氰脲酸酯的组合。
若将TPUs用于电气/电子领域，特别是电缆中，尤其需要满足高要求。常把高度可燃的、非耐燃的聚烯烃(例如聚丙烯)用于电缆中，从而TPU除了本身的耐燃性问题外还有使聚烯烃熄灭的难题。已知的TPU材料不能满足这些高的技术要求，特别是同时具有优良的可挤出性的TPU外包皮的薄的壁厚。
发明概述
因此，本发明提供作为电缆外包皮材料的自熄性热塑性聚氨酯，其中不含卤素阻燃剂，其在高温火焰引燃几秒钟后熄灭而不燃烧，并且不产生液滴或燃烧时不产生液滴，而且同时具有优良的加工性能(优良的机械性能和优良的挤出性能)。
本发明的这些和其他优点和益处将在下述发明详述中更为清楚地说明。
发明详述
本发明将以例证而非限制为目的进行说明。除了操作实施例或另有说明之处，说明书中表达数量、百分比、OH数、官能度等的所有数字应当理解为在所有情况下以术语“约”进行修饰。此处以道尔顿(Da)给出的当量和分子量分别为数均当量和数均分子量，除非另有说明。
为了阻燃使TPU包含有机可掺入的氧化膦和三聚氰胺衍生物以及任选的另外的阻燃剂的混合物的这一难题能得以解决。
因此，本发明提供自熄性热塑性聚氨酯，其中含有至少一种有机可掺入的的氧化膦和至少一种三聚氰胺衍生物、优选三聚氰胺氰脲酸酯和任选的另外的阻燃剂作为阻燃剂以及任选的其他添加剂和/或助剂物质。
本发明进一步提供制备本发明的自熄性热塑性聚氨酯的方法，其中使
A)有机和/或改性有机二异氰酸酯(a)与
B)多羟基化合物(b)，特别是基本上二官能团多羟基化合物和
C)增链剂(c)，在
D)阻燃剂(d)和任选的
E)催化剂(e)、
F)链终止剂(f)、
G)助剂物质和/或添加剂(g)的存在下进行反应，
其中，使用至少一种有机可掺入的的氧化膦和至少一种三聚氰胺衍生物，优选三聚氰胺氰脲酸酯和任选的另外的阻燃剂作为阻燃剂(d)。
任选地，三聚氰胺衍生物也可通过混炼随后被加入到成品TPU中。
热塑性聚氨脂(也缩写成TPUs)为基本上线性的热塑性可加工的聚氨脂。
出乎意料并且完全无法预见到的是通过使用有机可掺入的氧化膦与三聚氰胺组合可以获得还具有良好的机械、加工和应用性能的TPU模塑组合物。
所有能通过一般方法制备的已知TPUs基本上都适用于本发明的“阻燃的”。
TPUs优选由如下组分构成：
可将脂肪族、环脂族、芳香脂族、芳香族和杂环二异氰酸酯或这些二异氰酸酯的任何混合物用作有机二异氰酸酯(a)(参见HOUBEN-WEYL“Methodender organischen Chemie”，第E20卷“Makromolekulare Stoffe”，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart，New York 1987，第1587-1593页或Justus Liebigs Annalen derchemie，562，第75到136页)。
特别是，举例来说可列举如下化合物：脂肪族二异氰酸酯如亚乙基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯；环脂族二异氰酸酯如异氟尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯和1-甲基2，6-环己烷二异氰酸酯和相应的异构体混合物、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯和相应的异构体混合物；另外，芳族二异氰酸酯如2，4-亚甲苯二异氰酸酯、2，4-亚甲苯二异氰酸酯和2，6-亚甲苯二异氰酸酯的混合物、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯；2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、氨基甲酸酯改性的液体4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根合二苯基乙烷-(1，2)和1，5-萘二异氰酸酯。1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯含量多于96wt.％的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物，并且尤其优选4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和1，5-萘二异氰酸酯。列举的二异氰酸酯可单独或以混合物的形式使用。它们还可以与至多15mol％(基于二异氰酸酯的总量计算)的多异氰酸酯一起使用。然而，多异氰酸酯至多可使用仍然生产热塑性可加工产品那么多。多异氰酸酯的实例为三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯。
多羟基化合物或多元醇(b)是含有平均至少1.8到至多3.0 Zerewitinoff-活性氢原子和数均分子量为
Figure S2007101944782D00031
为450到10000，优选450到6000的那些。作为生产的结果，常常包含少量的非线性的化合物。因此，常使用措辞“基本上线性的多元醇”。优选聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇或它们的混合物。
合适的聚醚二醇可通过使种或多种亚烷基上含有2到4个碳原子的氧化烯与包含两个活性氢原子的起动剂分子反应而制得。举例来说下列化合物可被列举作为氧化烯：环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、表氯醇和1，2-环氧丁烷和2，3-环氧丁烷。优选使用环氧乙烷、环氧丙烷以及1，2-环氧丙烷和环氧乙烷的混合物。氧化烯可单独、相互交替或作为混合物使用。例如可考虑使用下列化合物作为起始分子：水、氨基醇、如N-烷基-二乙醇胺、例如N-甲基二乙醇胺和二醇如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇。还可任选使用起始分子的混合物。此外合适的聚醚醇为含羟基的四氢呋喃聚合产物。能以占双官能聚醚0到30wt％的量使用三官能团聚醚，但至多使用仍能制备热塑性可加工产品的量。基本上线性的聚醚二醇优选数均分子量
Figure S2007101944782D00041
为450到6000。可单独或以混合物的形式使用。
例如合适的聚酯二醇可由含有2到12个碳原子，优选含有4到6个碳原子的二羧酸与多价醇类制得。例如下列化合物可考虑作为二羧酸：脂肪族二羧酸如丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸可单独或以混合物形式使用，例如以丁二酸、戊二酸和己二酸混合物的形式使用。使用二羧酸相应的衍生物制备聚酯二醇是任选有利的，如醇基上带1到4个碳原子的羧酸二酯、羧酸酸酐或酰氯代替二羧酸。多价醇类的实例为含有2到10，优选含有2到6个碳原子的二醇，例如乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-丙二醇或一缩二丙二醇。取决于期望的性能，多价醇可单独或以混合物形式使用。碳酸与列举的二醇的酯，特别是含有4到6个碳原子的二元醇如1，4-丁二醇或1，6-己二醇、ω-羟基羧酸如ω-羟基己酸的缩聚产物或内酯的聚合产物如任选取代的ω-己内酯也适合。优选可将乙二醇聚己二酸酯、1，4-丁二醇聚己二酸酯、乙二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇新戊二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯和聚己内酯用作聚酯二醇。聚酯二醇的数均分子量
Figure S2007101944782D00042
为450到10000，其可单独或以混合物的形式使用。
增链剂(c)具有平均1.8到3.0 Zerewitinoff活性氢原子并且分子量为60到400。除了具有氨基、硫醇基和羧基化合物外，它们还包括二到三个，优选两个羟基。
优选含有2到14个碳原子的脂肪族二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇和一缩二丙二醇被用作增链剂。对苯二甲酸与含有2到4个碳原子二醇的二酯例如对苯二甲酸-双-乙二醇酯或对苯二甲酸-双-1，4-丁二醇酯、氢醌的羟基亚烷基醚例如1，4-二(β-羟乙基)-氢醌、乙氧基化双酚例如1，4-二(β-羟乙基)-双酚A、(环)脂肪二胺如异佛尔酮二胺、乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、N-甲基-亚丙基-1，3-二胺、N，N’-二甲基乙二胺和芳族二胺如2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺或3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺或基本的单-、二-、三-或四-烷基取代4，4’-二氨基二苯基甲烷也适用。乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-二(β-羟乙基)-氢醌或1，4-二(β-羟乙基)-双酚A尤其优选作为增链剂。还可以使用上述列举的增链剂的混合物。另外，还可加入少量的三醇。
可掺入的氧化膦与三聚氰胺衍生物组合可以被用作阻燃剂(d)。
氧化膦具有平均至少1.5并且至多3.0，优选1.8到2.5，尤其优选1.95到2.10个Zerewitinoff活性氢原子。这些Zerewitinoff活性氢原子优选被包含于醇类或胺类的羟基和胺基中。
氧化膦数的均分子量
Figure S2007101944782D00051
为60到1000。
通式(I)的化合物优选用作氧化膦：
以及
R1＝H、含有1到12个碳原子的支链或无支链烷基、含有6到20个碳原子的取代或未取代的芳基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的烷芳基，
R2，R3＝含有1到24个碳原子的支链或无支链的亚烷基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的亚芳基，其中R2和R3可相同或不同。
氧化膦优选以占TPU总量的0.1到20wt％，优选1到12wt％的量使用。
优选将三聚氰胺氰脲酸酯用作三聚氰胺衍生物。三聚氰胺氰脲酸酯以商购的形式使用。
任选地，还可以使用另外的阻燃剂(除三聚氰胺衍生物和氧化膦外)如磷酸酯和/或膦酸酯。综述可参见Zweifel，Plastics Additives Handbook，5th ed，HanserVerlag Munich，2001，第12章；J.Green，J.of Fire Sciences，1997，15，第52到67页或Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，4thed.，第10卷，John Wiley&Sons，New York，第930-998页。
合适的催化剂(e)为现有技术已知的普通叔胺，例如三乙胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N，N’-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环[2，2，2]辛烷和类似物，并且特别是有机金属化合物如钛酸酯、铁化合物或锡化合物如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂肪族羧酸的二烷基锡盐如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁基锡或类似物。优选的催化剂为有机金属化合物，特别是钛酸酯、铁和锡化合物。本发明TPUs中的催化剂总量通常为占TPU的总量约0到5wt.％，优选0到2wt.％。
对于异氰酸酯(f)，单官能化合物能以占TPU至多2wt.％的量使用，作为所述的链终止剂。例如，一元胺如丁胺和二丁基胺、辛胺、硬脂胺、N-甲基硬脂胺、吡咯烷、哌啶或环己胺，一元醇如丁醇、2-乙基己醇、辛醇、十二烷醇、十八醇、各种戊醇、环己醇和乙二醇甲醚是适合的。
本发明的热塑性聚氨酯弹性体可以包含基于TPU总量最多20wt％的助剂物质和添加剂(g)。一般的助剂物质和添加剂为润滑剂和脱模剂如脂肪酸酯、及其金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯酰胺和硅化合物、防结块剂、抑制剂、水解、光、热和变色稳定剂、染料、颜料、无机和/或有机填料、增塑剂如磷酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯和烷基磺酸酯、抑霉和抑菌活性物质以及填料及其混合物和增强剂。增强剂尤其是纤维增强剂，如按照现有技术制备的也能以一定规格使用的无机纤维。所列举的助剂物质和添加剂的更多详细信息可从专业文献获得，例如J.H.Saunders和K.C.Frisch的专题论文“HighPolymers”，volume XVI，Polyurethane，parts 1和2，Verlag Interscience Publishers1962和1964，the Taschenbuch für Kunststoff-Additive by R.Gchter和H.Müller(Hanser Verlag Munich 1990)或DE-A 2901774。
为了制备本发明的TPUs，使组分(a)、(b)、(c)和任选的(f)在本发明的阻燃剂(d)和任选的催化剂(e)以及助剂物质和/或添加剂(g)的存在下进行反应，使得二异氰酸酯(a)的NCO基团与包含Zerewitinoff-活性氢原子的组分(b)、(c)、(d)和(f)之和的当量比为0.9∶1到1.1∶1。因此，阻燃剂(d)的氧化膦在结构组分(a)、(b)和(c)反应期间每一种情况下都存在，而三聚氰胺衍生物还可以在之后被加入TPU。
在每一种情况下本发明的自熄性TPUs通常包含基于TPU的总量0.1到20wt.％，优选1到12wt.％氧化膦和5到50wt.％，优选10到40wt.％三聚氰胺衍生物。
本发明的模塑组合物为自熄性的，不产生小滴和燃烧时不产生小滴，并具有优良的机械性能和加工性能。
可任选地对本发明的TPU进行进一步加工，例如通过加热TPU以制备片材或块料，通过在研磨机或粉碎机中轧制或粒化，通过熔融排气(venting)并粒化。TPU优选经过连续的排气和成股装置。此装置例如可以是多螺杆挤出机(ZSK)。
本发明的TPUs优选用来制备注射模塑制品和挤出制品。
本发明将借助下列实施例更详细地说明。
实施例
使用如下缩写：
TERATHANE 100  聚醚，其分子量
Figure S2007101944782D00071
＝1000g/mol；
               Du Pont de Nemours的产品
MDI            亚甲基-4，4’-(苯基异氰酸酯)
IHPO           异丁基-双(羟丙基)-氧化膦，阻燃剂
BDO            1，4-丁二醇
IRGANOX1010    四(亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯)甲烷，
               来自Ciba Specialty Chemicals Inc.
LICOWAXC       脱模剂，来自Clariant Würtz GmbH
MC             三聚氰胺氰脲酸酯，阻燃剂
BDP            磷酸双酚A二苯基酯，低聚物混合物
EXOLIT OP 910  基于膦酸酯的阻燃剂，来自Clariant GmbH
               (不含Zerewitinoff-活性氢原子)
实施例1(对照)
制备肖氏A硬度为85的TPU模塑组合物。将1159 g TERATHANE 1000、139g BDO、110g EXOLIT OP 910、110g BDP、7g IRGANOX 1010和10gLICOWAX C的混合物使用桨式搅拌器以每分钟500转数(rpm)的速度搅拌并加热至160℃。加入684g MDI。搅拌110秒并倒出TPU。将该原料在80℃下再处理30分钟。将成品TPU粉碎、造粒并进一步加工。
实施例2(对照)
制备肖氏A硬度为85的TPU模塑组合物。将1159g TERATHANE 1000、139g BDO、220g EXOLIT OP 910、7g IRGANOX 1010和10g LICOWAX C的混合物使用桨式搅拌器以每分钟500转数(rpm)的速度搅拌并加热至160°C。加入684g MDI。搅拌110秒并倒出TPU。将该材料在80℃下再处理30分钟。将成品TPU粉碎、造粒并进一步加工。
实施例3(本发明)
将溶解了BDP(占TPU总量的10wt％)、IRGANOX 1010(基于TPU总量0.4wt.％)和二辛酸锡(100ppm，基于TERATHANE 1000的数量)的TERATHANE 1000(650g/min)加热到180℃，通过齿轮泵连续进料到ZSK 53(双螺杆挤出机，来自Werner&Pfleiderer)的第一个腔室。
把丁二醇(98g/min)和IHPO(51g/min；60℃)与LICOWAXC(5g/min；占TPU总量的0.4wt.％)一起连续进料至同一个腔室。
将DESMODUR 44 M(461g/min)连续地注入腔室3。
将挤出机的腔室1到3加热到80℃，将腔室4至8加热至220-230℃，以及最后将4个腔室冷却。螺杆速度为290rpm。
在螺杆的末端，将热熔体以股状移出，在水浴中冷却并造粒。
实施例4(本发明)
将溶解了IRGANOX 1010(占TPU总量0.4wt.％)和二辛酸锡(100ppm，基于TERATHANE 1000的数量)的TERATHANE 1000(600g/min)加热到180℃，通过齿轮泵连续进料到ZSK 53(双螺杆挤出机，来自Werner&Ptleiderer)的第一个腔室。
把丁二醇(106g/min)和IHPO(52g/min；60℃)与LICOWAXC(5g/min；占TPU总量的0.4wt.％)一起连续进料至同一腔室。
将DESMODUR 44 M(508g/min)连续地注入腔室3。将挤出机的腔室1到3加热到80℃，将腔室4至8加热至220-230℃，以及最后将4个腔室冷却。螺杆速度为290rpm。
在螺杆的末端，将热熔体以股状移出，在水浴中冷却并造粒。
实施例5(本发明)
将溶解了IRGANOX 1010(占TPU总量0.4wt.％)和二辛酸锡(100ppm，基于TERATHANE 1000的数量)的TERATHANE 1000(550g/min)加热到180℃，通过齿轮泵连续进料到ZSK 53(双螺杆挤出机，来自Werner&Pfleiderer)的第一个腔室。
把丁二醇(107g/min)和IHPO(78g/min；60℃)与LICOWAXC(5g/min；占TPU总量的0.4wt.％)一起连续进料至同一腔室。
将DESMODUR 44M(517g/min)连续地注入腔室3。
将挤出机的腔室1到3加热到80℃，将腔室4至8加热至220-230℃，以及最后将4个腔室冷却。螺杆速度为290rpm。
在螺杆的末端，将热熔体以股状移出，在水浴中冷却并造粒。再挤出
将MC(用量信息参见表1)加入到实施例中制备的TPU粒中。用DSE 25，4 Z，360Nm型挤出机在220rpm的速度下以10kg/h的传送带速率再挤出，挤出机具有下列结构：
1具有传送元件的冷却进料区，
2.带第一捏合区的第一加热区(175℃)，
3.带传送元件和第二捏合区的第二加热区(185℃)
4.带捏合区、传送元件和真空排风口的第三加热区(190℃)，
5.十字头(195℃)和模口(190℃)
然后以带状造粒机再加工成粒。
电缆制备
将再挤出的颗粒与三线(three-wire)聚丙烯(PP)基电缆在挤出机上加工成对应的电缆结构。所有情况下电缆总直径为7.8mm。按EN 60811-1-1测定以这种方式生产的电缆的机械性能，按UL-1581测定耐燃性。
阻燃剂性能测量
按照UL-1581测定阻燃性能，其中将如上所述的成品电缆在1分钟内火焰处理三次，若在火焰锥体上方250mm的纸旗不能燃烧并且在最后施加的火焰之后的后燃烧时间小于1分钟，则电缆通过测试。
表1
实施例  IHPO(％)  MC(％)  磷酸酯(％) 膦酸酯(％)  拉伸强度(MPa)  断裂伸长(％) 挤出质量 UL-1581
 R-1  0  25  5  5  21  430 由于喷出太强烈而未进一步跟踪
 R-2  0  25  10  0  20  420 在冲模上有沉积 未通过
 3  4  25  10  0  25  376 优良，均相 通过
 4  4  30  0  0  15  265 优良，均相 通过
 5  6  27  0  0  18  312 优良，均相 通过
在对照实施例1中，将三聚氰胺氰脲酸酯与磷酸酯和膦酸酯的组合用作阻燃剂。机械性能良好。然而，在模塑表面形成固态发粘涂层。该涂层是不可接受的，因此未进行进一步试验。
在对照实施例2中，将磷酸酯与三聚氰胺氰脲酸酯组合使用。此TPU未达到按照UL-1581的耐燃性能。由于在冲模头上发生大量沉积(“芒刺(bearding)”)。沉积导致在电缆表面形成不合需要的硬结。
在本发明的实施例3中使用了磷酸酯和膦酸酯与三聚氰胺氰脲酸酯的组合。此阻燃剂的组合满足了根据UL-1581的阻燃性能。TPU还具有良好的挤出性能和非常好的机械性能。
在本发明实施例4和5中使用了氧化膦与三聚氰胺氰脲酸酯的组合。TPUs通过了火焰测试并显现出良好的挤出性能。
尽管在上文中，以举例说明为目的进行了详细的描述，应当理解为这样的细节仅是为了解释说明，本领域熟练技术人员在不偏离本发明的精神和范围的情况下在权利要求所限定的内容之外，对其作改动。

Claims (7)

1.一种自熄性热塑性聚氨酯(“TPU”)，其改进包括包含至少一种有机可掺入的氧化膦和至少一种三聚氰胺衍生物和任选的另外的阻燃剂的阻燃剂和任选的其他添加剂和/或助剂物质。
2.权利要求1的自熄性热塑性聚氨酯，其中有机可掺入的氧化膦具有结构式(I)：
其中，
Figure S2007101944782C00011
R1＝H、含有1到12个碳原子的支链或无支链烷基、含有6到20个碳原子的取代或未取代的芳基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的烷芳基，
R2、R3＝含有1到24个碳原子的支链或无支链的亚烷基、含有6到30个碳原子的取代或未取代的亚芳基，其中R2和R3可以相同或不同。
3.权利要求1的自熄性热塑性聚氨酯，其中基于TPU的总量，热塑性聚氨酯包含约2到约20wt.％有机可掺入的氧化膦和约5到约50wt.％三聚氰胺衍生物。
4.一种制备自熄性热塑性聚氨酯的方法，包括使
A)有机和/或改性的有机二异氰酸酯(a)与
B)至少一种多羟基化合物(b)
和
C)一种或多种增链剂(c)，在
D)至少一种阻燃剂(d)和任选的
E)一种或多种催化剂(e)、
F)一种或多种链终止剂(f)、
G)助剂物质和/或添加剂(g)的存在下进行反应，
其中，使用至少一种有机可掺入的氧化膦和至少一种三聚氰胺衍生物，优选三聚氰胺氰脲酸酯和任选的另外的阻燃剂作为阻燃剂(d)。
5.在注射模塑制品和挤出制品之一的生产中，其改进包括包含权利要求1的自熄性热塑性聚氨酯。
6.权利要求1的自熄性热塑性聚氨酯，其中基于TPU的总量，热塑性聚氨酯包含约2到约12wt％有机可掺入的氧化膦和约10到约40wt.％三聚氰胺氰脲酸酯。
7.权利要求4的方法，其中所述的至少一种多羟基化合物(b)包括双官能团多羟基化合物。
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