TW200840836A - Self-extinguishing thermoplastic polyurethanes, a process for their production and their use - Google Patents

Description

200840836 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及自熄性熱塑性聚胺酯、其製備方法和用途。 5 【先前技術】 熱塑性聚胺酯（TPUs)由於其優良的彈性體性能和熱塑 性加工性能而具有重大的工業意義。Kunststoff Handbuch [G. . Becker，D· Braun]，第 7 卷“Polyurethane”，Municli，Vienna， Carl Hanser Verlag，1983，給出了 TPUs 製造、性能和應用 ίο 的概述。 TPUs主要由線性多元醇（大二醇)如聚酯二醇、聚醚二 醇或聚碳酸酯二醇、有機二異氰酸酯和短鏈的主要是雙官能 團的醇類（增鏈劑）組成。可連續或間斷地製備。眾所周知 的製備方法為壓帶方法(belt process) (GB-A 1 057 018)和 is 擠出機法（DE-A 19 64 834)。 熱塑性可加工的聚胺酯彈性體能通過分步法（預聚物計 | 量方法）或所有組分在一步同時反應（一次投料的計量方法） 來構造。 TPUs的缺點在於其高可燃性。為了避免此缺點，將阻 20 燃劑例如含鹵素化合物與TPUs混合。然而，在許多情況下， 這些產的加入對獲得的TPU模塑組合物存在負面影響。 並且，由於含鹵素物質的侵蝕作用，不含鹵素的自熄性 模塑組合物是合乎需要的。 EP-B 0617 079描述了使用磷酸酯和/或膦酸酯與三聚氰 200840836 胺氰脲酸酯的組合。 若將TPUs用於電氣/電子領域，特別是電鏡中，尤其需 要滿足高要求。常把高度可燃的、非耐燃的聚烯烴（例如聚 丙烯）用於電纜中’從而TPU除了本身的耐燃性問題外還 有使聚烯烴熄滅的難題。已知的TPU材料不能滿足這些高 的技術要求，特別是同時具有優良的可擠出性的TPU外包 皮的薄的壁厚。

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2〇 【發明内容】 發明概沭 因此，本發明k供作為電瘦外包皮材料的自德性熱塑性 來胺酯，其中不含鹵素阻燃劑，其在高溫火焰引燃幾秒鐘後 熄滅而不燃燒，並且不產生液滴或燃燒時不產生液滴，而且 同盼具有優良的加工性能（優良的機械性能和優良的擠出性 能）。 本發明的這些和其他優點和益處將在下述發明詳述中 更為清楚地說明。 本發明將以例證而非限制為目的進行說明。除了操作實 =或，有說明之處，說明書中表達數量、百分比、0Η數、 進^等的所有數字應切解為在所有情訂以術語“約” 數；:：。此處以道爾頓(Da)給出的當量和分子量分別為 -田里和數均分子量，除非另有說明。 為了阻燃使TFU包含有機可摻入的氧化膦和三聚氛胺 200840836 衍生物以及任選的另外的阻 以解決。 “、、W的此合物的這一難題能得 因此，本發明提供自熄性 -種有機可摻入的的氧化膦以 =戈中含有至少 選二聚I職職酯和任選 種—mm了生物、優 及任選的其他添加肺/或助劑^卜的阻_作為阻燃劑以 的方步提供製備本‘ 自熄性熱塑性聚胺酯 2=歧性有機二異氰酸輯(a)與 和_ ’特別是基本上二官能團多經基化合物 c)增鏈劑(C)，在 D) 阻燃劑(d)和任選的 E) 催化劑(e)、 15 F) 鏈終止劑(f)、 (伽縣下騎减’ 氮胺衍生物;;接入的咖 作為阻燃_) 和減㈣相阻燃劑 ’ ϋ氰胺衍生物也可通過混煉隨後被加入到成 口口 JLPU 中。 β熱塑^胺酷(也縮寫成THJs)為基本上線性的熱塑性 可加工的聚胺g旨。 出乎思料亚且完全無法預見到的是通過使用有機可摻 20 200840836 良好的 入的氧化膦與三聚氰胺衍生物組合可以獲得還芩 機械、加工和應用性能的TPU模塑組合物。’、 于 所有能通過一般方法製備的已知TPUS‘ 本發明的“P且燃的，，。 上都適用 5

10 15 TPUs優選由如下組分構成： 可將脂肪族、環脂族、芳香脂族、芳香族和雜環二異氰 酸酉曰或這些一異氰酸酯的任何混合物用作有機二異氰酸酯 (a)(參見 HOUBEN _ WEYL “Methoden der organischen Chemie”，第 E20 卷“Makromolekulare Stoffe”，Georg Thierne Verlag，Stuttgart，New York 1987，第 1587 - 1593 頁或 Justus Liebigs Annalen der chemie，562，第 75 到 136 頁）° 特別是，舉例來說可列舉如下化合物：脂肪族二異氰酸 酯如亞乙基二異氰酸酯、1，4-四亞曱基二異氰酸.酯、l，6-六 亞甲基二異氰酸酯、1，12 -十二烷二異氰酸酯；環脂族二異 氰酸酯如異氟爾酮二異氰酸酯、1，4-環己烷二異氰酸酯、1-曱基_ 2,4 -環己烷二異氰酸酯和1-曱基-2,6-環己烷二異氰酸 酯和相應的異構體混合物、4,4、二環己基甲烧二異氰酸酯、 2,4’-二環己基曱烷二異氰酸酯和2,2’-二環己基曱烷二異氰 酸酯和相應的異構體混合物；另外，芳族二異氰酸酯如2,4 -亞甲笨二異氰酸酯、2,4 -亞甲苯二異氰酸酯和2,6 -亞甲苯 二異氰酸酯的混合物、4,4、二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4,-二苯基曱烷二異氰酸酯和2,2’-二苯基曱烷二異氰酸酯；2,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯和4,4’-二苯基曱烷二異氰酸酯的混 合物、胺基甲酸酯改性的液體4,4’-二苯基曱烷二異氰酸酯 20 200840836 或2,4’-二苯基曱燒二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸根合二笨基 乙烷-(1，2)和1，5-萘二異氰酸酯。1，6 -六亞曱基二異氰酸 酯、1，4-環己烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、二環己 基甲燒一異氰酸酯、4,4’ -二苯基曱烧二異氰酸酯含量多於 96 wt·%的二苯基甲烷二異氰酸酯異構體混合物，並且尤其 優選4,4、二苯基曱烷二異氰酸酯和i，5 —萘二異氰酸酯。列 舉的二異氰酸酯可單獨或以混合物的形式使用。它們還可以 與至多15 mol% (基於二異氰酸酯的總量計算）的多異氰酸酯 一起使用。然而，多異氰酸酯至多可使用仍然生產熱塑性可 加工產品那麼多。多異氰酸酯的實例為三苯基甲烧_4,4，，4' 三異氰酸酯和多苯基多亞曱基多異氰酸酯。 多羥基化合物或多元醇(b)是含有平均至少ι·8到至多 3.0 Zerewitinoff -活性氫原子和數均分子量為瓦為45〇到 10000 ’優選450到6000的那些。作為生產的結果，常常包 含少量的非線性的化合物。因此，常使用措辭“基本上線性 的多元醇’’。優選聚酯二醇、聚醚二醇、聚碳酸酯二醇或它 們的混合物。 合適的聚醚二醇可通過使一種或多種亞烷基上含有2 到4個碳原子的氧化烯(alkylene 〇xide)與包含兩個活性氫原 子的起動劑分子反應而製得。舉例來說下列化合物可被&兴 作為氧化烯：環氧乙烧、i，2 _環氧丙烧、表氯醇和i，2 —環$ !?，3 環氧丁烷。優選使甩環氧乙烷、環氧丙烷二 ，2-%氣丙烷和環氧乙烷的混合物。氧化烯可單獨、相 替或作為混合物使用。修可考纽用下舰 為乂 200840836 分子··水、胺基醇、如N _烷基-二乙醇胺、例如N _甲基二 乙醇胺和一醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇和〗，6 _己 一醇。還可任選使用起始分子的混合物。此外合適的聚醚醇 為含。經基的四氫呋喃聚合產物。能以占雙官能聚醚〇到 30wt/〇的i使用二官能圏聚醚，但至多使用仍能製備熱塑性 可加工產品的量。基本上線性的聚醚二醇優選數均分子量一 為450到6GGG。可單獨或以混合物的形式使用。

10 15 —例如合適的聚酯二醇可由含有2到12個碳原子，優選 έ有4到6個奴原子的二羧酸與多價醇類製得。例如下列化 口物I考慮作為二紐··輯族二紐如丁二酸、戍二酸、 己一I辛—酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸如鄰苯二 甲酉夂f曰1苯—曱酸和對苯二甲酸。二魏酸可單獨或以混合物 心式使用’例如以丁二酸、、戊二酸和己二酸混合物的形式使 用。使用二紐相應的衍生物製備聚酯二醇是任選有利的， ^醇基上帶個碳原子的叛酸二醋、羧酸酸昕或酸氯代 曰-羧酸。多價醇類的實例為含有2到1〇，優選含有2到6 個碳原子的二醇，例如乙二醇、二甘醇、…丁二醇、α 戊二醇己二醇、u〇-癸二醇、2,2—二曱基]，3_丙二醇、 β丙一醇或一縮二丙二醇。取決於期望的性能，多價醇可 單獨或以混合物形式使用。魏朗舉的二醇_，特別是 含有4到6個碳原子的二元醇如i，‘丁二醇或i，6-己二醇、 基舰如ω_祕⑽的縮聚產物或内酯的聚合產物如 任絲代的鲁己㈣也適合。優選可將乙二醇聚己二酸醋、 Μ·丁二醇聚己二酸酿、乙二醇认丁二醇聚己二酸醋、 '10- 20 200840836 己二醇新戊二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇-1，4-丁二醇聚己二 酸酯和聚己内酯用作聚酯二醇。聚酯二醇的數均分子量瓦為 450到10000,其可單獨或以混合物的形式使用。 增鏈劑(c )具有平均1 · 8到3.0 Zerewitinoff活性氫原子 5 並且分子量為60到400。除了具有胺基、硫醇基和羧基化 合物外，它們還包括二到三個，優選兩個羥基。 優選含有2到14個碳原子的脂肪族二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2,3-丁二醇、1，5-戊二醇、 > 1，6-己二醇、二甘醇和一縮二丙二醇被用作增鏈劑。對苯二 ίο 曱酸與含有2到4個碳原子二醇的二酯例如對苯二曱酸-雙- 乙二醇酯或對苯二甲酸-雙-1，4-丁二醇酯、氳醌的羥基亞烷 基醚例如1，4-二（β-羥乙基）-氫醌、乙氧基化雙酚例如1，4-二（β-羥乙基）-雙酚A、（環)脂肪二胺如異佛爾酮二胺、乙 二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、N-曱基-亞丙基-1，3-二胺、 is N，N’-二甲基乙二胺和芳族二胺如2,4-甲笨二胺、2,6-曱苯二 胺、3,5-二乙基-2,4-曱苯二胺或3,5-二乙基-2,6-曱苯二胺或 ， 基本的早-、二-、二-或四-烧基取代4,4’-二胺基二苯基甲烧 也適用。乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1，4-二（β-羥乙 基）-氳醌或1，4 -二(β -羥乙基）-雙酚Α尤其優選作為增鏈 20 劑。還可以使用上述列舉的增鏈劑的混合物。另外，還可加 入少量的三醇。 可摻入的氧化膦與三聚氰胺衍生物組合可以被用作阻 燃劑⑹。 氧化膦具有平均至少1.5並且至多3.0,優選1.8到2.5, -11- 200840836 尤其優選1.95到2.10個Zerewitinoff活性氫原子。這些 Zerewitinoff活性氫原子優選被包含於醇類或胺類的羥基& 胺基中。 氧化膦數的均分子量疋為60到1〇〇〇。 通式（I)的化合物優選用作氧化膦： H0'

II

0H 以及 10

Rl= H、含有1到12個碳原子的支鏈或無支鏈烷基、 含有6到20個碳原子的取代或未取代的芳基、含 有6到30個碳原子的取代或未取代的芳烧基、含 有6到30個碳原子的取代或未取代的烧芳基， R2 ’ R3= 含有1到24個碳原子的支缝或無支鍵的亞烧基、 含有6到30個碳原子的取代或未取代的亞芳基， 其中R2和R3可相同或不同。 氧化膦優選以占TPU總量的0.1到20wt%，優選1到 12wt%的量使用。 優選將三聚氰胺氰脲酸酯用作三聚氰胺衍生物。三聚氰 胺氰脲酸酯以商購的形式使用。 任選地，還可以使用另外的阻燃劑（除三聚氰胺衍生物 和氧化膦外）如碟酸醋和/或膦酸酯。綜述可參見Zweifel， Plastics Additives Handbook5 5th ed? Hanser Verlag Munich， -12- 20 200840836 2001 ’ 第 12 章，J· Green，J. of Fire Sciences，1997，15， 第 52 到 67 頁或 Kirk- Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，4th ed.，第 i〇 卷，John Wiley & Sons，New York，第 930-998 頁。

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20 合適的催化劑（e)為現有技術已知的普通叔胺，例如三 乙胺、二甲基環己胺、N·曱基嗎啉、N，N，_二甲基呱嗪、2 _ (二 曱基胺基乙氧基）乙醇、二氮雜雙環[2,2,2]辛烷和類似物，並 且特別是有機金屬化合物如鈦酸酯、鐵化合物或錫化合物如 一乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂肪族羧酸的二烷基錫 ，如^乙酸二丁基錫或二月桂酸二丁基錫或類似物。優選的 催化劑為有機金屬化合物，特別是欽酸_、鐵和錫化合物。 本發明TPUs中的催化劑總量通常為占τρ 败％，優選〇到2败％。 的旦f於異氰酸_，單官能化合物能以占卿至多2wt% :使用’作為所述的鏈終止劑，如，-元胺如丁胺 =胺'辛坡、硬脂胺、N_f基硬一各炫二 含胺，一70醇如丁醇、2_乙基己醇、辛醇、十二 醇、各種戊醇、環己醇和乙二醇甲鍵是適合的广 八 本發^熱塑絲細旨賴基於咖 夕2〇wt/0的助劑物質和添加劑（g)。一 〜里 加劑為潤滑劑和脫模劑如脂肪酸8旨、及4屬1祕貝和添 一夕化合物、防結塊劑= …、和變色穩定劑、染料、顏料、盔 解、 增塑劑如她旨、鄰苯二甲_、己4二，有，料、 欠3曰、癸二酸酯和烷 -13- 200840836

基磺酸酯、抑黴和抑菌活性物質以及填料及其混合物和增強 劑。增強劑尤其是纖維增強劑，如按照現有技術製備的也能 以一定規格使用的無機纖維。所列舉的助劑物質和添加劑的 更多詳細資訊可從專業文獻獲得，例如JJI· Saunders和K. C. Frisch 的專題論文 “High Polymers，， ，volume XVI， Polyurethane ’ parts 1 和 2 ’ Verlag Interscience Publishers 1962 和 1964，the Taschenbuch fiir Kunststoff- Additive by R. Gachter 和 H.Mtiller ( Hauser Verlag Munich 1990)或 DE-A 29 01 774 〇 為了製備本發明的TPUs，使組分⑻、（b)、（c)和任選的 (f)在本發明的阻燃劑(d)和任選的催化劑（e)以及助劑物質和 /或添加劑(S)的存在下進行反應，使得二異氰酸酯（a)的NCO 基爵與包含Zerewitinoff-活性氫原子的組分⑻、（c)'⑷和⑺ 之和的當量比為0.9 : 1到1.1 : 1。因此，阻燃劑(d)的氧化 膦在結構組分(a)、（b)和(c)反應期間每一種情況下都存在， 而三聚氰胺衍生物還可以在之後被加入TPU。 在每一種情況下本發明的自熄性TPUs通常包含基於 TPU的總量（u到2〇 wt %，優選丨到^机^乂氡化麟和； 到50 wt·% ’優選1〇到4〇 wt·%三聚氰胺衍生物。 本發明的模塑組合物為自熄性的，不產生小滴和燃燒時 不產生小滴，並具有優良的機械性能和加工性能。 可任選地對本發明的TPU進行進一步加工，例如通過 加熱TPU以製備片材或塊料，通過在研磨機或粉碎機^ 製或粒化’通過熔融排氣（venting)並粒化。TPU優選參過 -14- 200840836 連續的排氣和成股裝置。此裝置例如可以是多螺杆擠出機 (ZSK) 〇 本發明的TPUs優選用來製備注射模塑製品和擠出製 品。 本發明將借助下列實施例更詳細地說明。 【實施方式】 實施例 • 使用如下縮寫： 10 TERATHANE 100 聚醚，其分子量瓦= 1000g/mol ; Du Pont de Nemours 的產品 MDI 亞曱基-4,4’-(苯基異氰酸酯） IHPO 異丁基-雙（羥丙基）-氧化膦，阻燃劑 BDO 1，4-丁二醇 15 IRGANOX1010 四（亞甲基-(3,5-二-叔丁基-4-經基肉祛峻 酯）曱烷， • 來自 Ciba Specialty Chemicals Inc. LICOWAX C 脫模劑，來自 MC 三聚氰胺氰脲酸酯，阻燃劑 20 BDP 鱗酸雙盼Α二苯基酯，低聚物混合物 EXOLITOP910 基於膦酸酯的阻燃劑，來自aariantOmbH (不含Zerewitinoff-活性氫原子） -15- 200840836 實施例i (對照） ‘備肖氏A硬度為85的TPU模塑組合物。將1159邑 TERATHANE 1_、139 g BDO、11〇 g EX〇Lrr 〇P 910、no g BDP、7 g IRGANOX 1010 和 1〇 g LICOWAX C 的混合物 5 使用槳式授拌器以每分鐘500轉數（rpm)的速度擾拌並加熱 至160°C。加入684 g MDI。攪拌11〇秒並倒出丁？11。將該 原料在80°C下再處理30分鐘。將成品TPU粉碎、造粒並進 一步力口工0 ίο 實施例2 (對照） 製備肖氏A硬度為85的了？11模塑組合物。將1159£ TERATHANE 1000、139 g BDO、220 g EXOLIT OP 910、7 g IRGANOX 1 〇 1 〇和1 〇 g LICOWAX C的混合物使用槳式攪拌 器以每分鐘500轉數（rpm)的速度攪拌並加熱至160°C。加 15 入684 gMDI。攪拌110秒並倒出TPU。將該材料在80°C下 再處理30分鐘。將成品TPU粉碎、造粒並進一步加工。 實施例3 (本發明） 將溶解了 BDP (占 TPU 總量的 10 wt·%)、IRGANOX 20 1010 (基於TPU總量0·4 wt.%)和二辛酸錫（100 ppm，基於 TERATHANE 1000 的數量）的 TERATHANE 1000 ( 650 g/min)加熱到180°C，通過齒輪泵連續進料到ZSK53 (雙螺 杆擠出機，來自Werner & Pfleiderer)的第一個腔室。 把 丁二醇（98 g/min)和 IHPO ( 51 g/min; 60°C)與 -16- 200840836 LICOWAX C ( 5 g/rnin;占 TPU 總量的 0·4 wt·% ) —起連續進 料至同一個腔室。 將DESMODUR44 Μ (461 g/min)連續地注入腔室3。 將擠出機的腔室1到3加熱到80°C，將腔室4至8加 5 熱至220-230°C，以及最後將4個腔室冷卻。螺杆速度為290 rpm ° 在螺杆的末端，將熱熔體以股狀移出，在水浴中冷卻並. 造粒。 ίο 實施例4 (本發明） 將溶解了 IRGANOX 1010 (占 TPU 總量 0·4 wt·%)和二 辛酸錫（100 ppm，基於TERATHANE 1000的數量）的 TERATHANE 1000 ( 600 g/min)加熱到 180°C，通過齒輪泵連 續進料到ZSK 53 (雙螺杆擠出機，來自Werner & Pfleiderer) 15 的第一個腔室。 把 丁二醇（106 g/min)和 IHPO (52g/min ; 60。〇 與 | LICOWAX C (5 g/min;占 TPU 總量的 0·4 wt·% ) —起連續進 料至同一腔室。 將〇£31^1〇〇111144]\1(508名/111^1)連續地注入腔室.3。將 2〇 擠出機的腔室1到3加熱到80 C ’將腔室4至8加熱至 220-230T：，以及最後將4個腔室冷卻。螺杆速度為29〇]rpm。 在螺杆的末端，將熱熔體以股狀移出，在水浴中冷卻並造粒。 -17- 200840836 實施例5 (本發明） 將溶解了 IRGANOX 1010 (占 TPU 總量 〇·4 wt·%)和二 辛酸錫（100 ppm，基於TERATHANE 1000的數量）的 TERATHANE 1000 (550g/min)加熱到 180°C，通過齒輪泵連 5 續進料到ZSK 53(雙螺杆擠出機，來自Werner & Pfleiderer) 的第一個腔室。 把 丁二醇（l〇7g/min)和 IHPO (78g/min; 60 它）與 LICOWAX C (5 g/min;占 TPU 總量的 0·4 wt·% ) —起連續進 > 料至同一腔室。 10 將 DESMODUR 44 Μ (517 g/min)連續地注入腔室 3。 將擠出機的腔室1到3加熱到80°C，將腔室4至8加 熱至220-23(Tc，以及最後將4個腔室冷卻。螺杆速度為290 rpm 〇 在螺杆的末端，將熱熔體以股狀移出，在水浴中冷卻並 15 造粒。 > 再擠出

將Mc(用量資訊參見表1)加入到實施例中製備的TPU 粒中用25，4 Z，360Nm型播出機在220rpm的速度 2〇 下以^1〇^g/h的傳送帶速率再擠出，擠出機具有下列結構： 1·具有傳送it件的冷卻進料區， 第=捏合區的第-加熱區(175。〇， ^傳运兀件和第：捏合區的第二加熱區（185。〇 4·帶捏合區、擔、、，—士 得迗70件和真空排風口的第三加熱區（19〇。〇， •18- 200840836 5·十字頭（195°C)和模口（19〇ΐ) 然後以股狀造粒機再加工成板。 電纜製備 *將再擠出的顆粒與三線（three_wire)聚丙稀（ΡΡ)基電 ^在拚出機上加工成對應的電纜結構。所有情況下電纜總直 徑為7.8mm。按EN 6081MJ測定以這種方式生產的電纜 的機械性能，按UL- 1581測定耐燃性。 m燃劑性能測詈 按照UL-1581測定阻燃性能，其中將如上所述的成品電 、·、龙在1分知内火焰處理二次，若在火焰錐體上方250mm的 紙旗不能燃燒並且在最後施加的火焰之後的後燃燒時間小 於1分鐘，則電纜通過測試。

表1 斷裂 伸長 磷酸酯 (%) 膦酸酯 拉伸 強度(MPa>

由於喷出太強烈而 未進一步 在沖模上 4 25 10 0 25 376

UL-1581 未通過 5 4 30 27 0 0 15 18 265 312 有沉積 優良了 均相 優良， 均相 優良， 均相 通過 通過 通過 -19- 200840836 在對照貫施例1中，將三聚氰胺氰脲酸酯與磷酸酯和膦 酸酯的組合用作阻燃劑。機械性能良好。然而，在模塑表面 形成固態發黏塗層。該塗層是不可接受的，因此未進行進一 步試驗。 5 在對照實施例2中，將磷酸酯與三聚氰胺氰脲酸酯組合 使用。此TPU未達到按照UL-1581的耐燃性能。由於在沖 模頭上發生大1沉積(“芒刺（bearding)，，），擠出性能不合格。 . 沉積導致在電縵表面形成不合需要的硬結。 在本發明的實施例3中使用了磷酸酯和膦酸酯與三聚氰 1〇 胺氰脲酸酯的組合。此阻燃劑的組合滿足了根據UL-1581的 阻燃性忐。TPU還具有良好的擠出性能和非常好的機械性能。 在本發明實施例4和5 t使用了氧化膦與三聚氰胺氰脲 酸酯的組合。TPUs通過了火焰測試並顯現出良好的擠出性 能。 15 "儘管在上文中，以舉例說明為目的進行了詳細的.描述， 應$轉為賴的細節錢為了賴說明，本領域熟練技術 I A貞在不偏離本發明的精神和範目的情況下在_ 圍所限定的内容之外，對其作改動。 20 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 -20-

Claims (1)

1. 200840836 十、申請專利範圍： 2. L 一種自熄性熱塑性聚胺酯（“TPU”），其改進包括包含 至少一種有機可摻入的氧化膦和至少一種三聚氰胺衍 生物和任選的另外的阻燃劑的阻燃劑和任選的其他添 加制和/或助劑物質。 如申請專利範圍第1項的自熄性熱塑性聚胺酯，其中有 機可摻入的氧化膦具有結構式⑴·· 〇 ΗΟ. Λ /OH 、R个R〆 R1 其中 Rk % H、含有1到12個碳原子的支鏈或無支鏈烧 基、含有6到20個碳原子的取代或未取代的 芳基、含有6到30個碳原子的取代或未取代 的方烧基、含有6到30個碳原子的取代或未 取代的烷芳基， R2、R3: 含有1到24個碳原子的支鏈或無支鏈的亞垸 基、含有6到30個碳原子的取代或未取代的 亞芳基，其中R2和R3可以相同或不同。 如申請專利範圍第1項的自熄性熱塑性聚胺酯，其中基 於tpu的總量，熱塑性聚胺醋包含約2到約2〇wt&有^ 可摻入的氧化膦和約5到約5 〇wt. %三聚氰胺衍生物。 一種製備自熄性熱塑性聚胺酯的方法，包括使 -21 - 20 200840836 B ，和/或改性的有機二異氛酸輯⑷與 ；王>、一種多羥基化合物(b) C)種或多種增鏈劑(e)，在 )至夕種阻燃劑(d)和任選的 E) 一種或多種催化劑(e)、 F) 種或多種鏈終止劑⑴、 . 助^物質和/或添加劑（g)的存在下進行反應， 其7二使用至少一種有機可摻入的氧化膦和至少，種 1〇 三聚氰胺衍生物，優選三聚氰胺氰脲酸酯和任選的另 外的阻燃劑作為阻燃劑(d)。 5· 一種在注射模塑製品和擠出製品之一的製法，其改進 包括包㊁申凊專利範圍第1項的自熄性熱塑性聚胺g旨。 6·如申請專利範圍第1項的自熄性熱塑性聚胺酯，其中基 15 於叮^的總量，熱塑性聚胺酯包含約2到約I2wt%有機 可掺入的氧化膦和約10到約4〇wt·%三聚氰胺衍生物。 、 Ί·如申請專利範圍第4項的方法，其中所述的至少一種多 羥基化合物(b)包括雙官能團多羥基化合物。 -22- 200840836 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   無