CN102234420A - 热塑性聚氨酯及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热塑性聚氨酯模制品及其用途。具体地，本发明涉及具有改善的表面抗性(抗书写和刻划性)和极好可工业加工性的热塑性聚氨酯模制品，及其用途。

Description

热塑性聚氨酯及其用途
技术领域
本发明涉及具有极高表面抗性(抗书写、刻划和磨擦性)和极好可工业加工性以及大加工窗口的热塑性聚氨酯模制品，及其用途。
背景技术
热塑性聚氨酯(TPU)因为其良好的弹性体性能和热塑性可加工性而具有巨大的工业重要性。TPU的制备、性能和应用的综述例如在Plastics Handbook [G. Becker，D. Braun]，7卷，“聚氨酯”，慕尼黑，维也纳，Carl Hanser Publishing，1983中给出。
TPU主要由线型多元醇(大二醇(macrodiol))，例如聚酯、聚醚或聚碳酸酯二醇，有机二异氰酸酯和主要是双官能的短链醇(链增长剂)构成。它们可以连续或不连续地制备。公知的制备方法为联合法(band process)(GB-A 1 057 018)和挤出法(DE-A 19 64 834)。
可热塑加工聚氨酯弹性体可以逐步(预聚物配料方法)或由所有组分在一个步骤中的同时反应(一次性配料方法)构成。
在DE-A 102 30 020中，描述了聚有机基硅氧烷用于改善TPU的抗刻划和摩擦性(机械表面抗性)的用途。但是当加工包含这些添加剂的TPU时，在注塑法中的一定时间之后(在一些次数注射之后)，发生表面干扰，这导致不合意的高废品率。
在EP-A 2 083 026中，描述了低分子和高分子聚有机基硅氧烷的特殊混合物用于改善TPU的抗刻划和摩擦性(机械表面抗性)的用途。但是当加工包含这些添加剂混合物的TPU时，在注塑法中的低加工温度(＜180℃)下，有时发生表面干扰和脱层，这导致不合意的高废品率。
发明内容
本发明的目的因此是使得能够制备热塑性聚氨酯(TPU)，其具有极好的机械表面抗性和同时具有优异的可工业加工性，特别是在加工过程中在加工温度方面加工窗口宽，并且没有表面干扰，特别是脱层。
该目的能够由具有特殊组成的TPU满足。
本发明的主题因此为热塑性聚氨酯，其能够得自
a) 一种或数种有机二异氰酸酯，
b) 作为链增长剂的具有平均至少1.8个和至多3.0个泽尔维季诺夫活泼氢原子和60至400 g/mol的平均分子量Mn的至少一种低分子多元醇，和
c) 具有450至10,000 g/mol的平均分子量Mn和平均至少1.8个到至多3.0个泽尔维季诺夫活泼氢原子的至少一种多元醇组分，
其中组分a)中的异氰酸酯基团数对组分b)、c)和必要时g)中的对异氰酸酯呈反应性的基团数之比为0.9：1至1.1：1，
外加
e) 必要时的催化剂，
f) 必要时的添加剂和/或辅助材料，
g) 必要时的断链剂
和包含
d) 相对于热塑性聚氨酯，0.4至10 wt%的以下的混合物
d1) 相对于热塑性聚氨酯，0.1至4 wt%的至少一种非晶态和/或结晶二氧化硅，
和通式(R2SiO)n的特殊聚有机基硅氧烷混合物，其中R表示有机烃残基，其能够为直链和支链的，并具有1至27个碳原子，和n可以为3至8,000的整数，其中所述聚有机基硅氧烷混合物由以下组成
d2) 相对于热塑性聚氨酯，0至2 wt%的一种或数种聚有机基硅氧烷(R2SiO)n，其中n=3至300，和
d3) 相对于热塑性聚氨酯，0.2至8 wt%的一种或数种聚有机基硅氧烷(R2SiO)n，其中n=1,000至8,000。
链增长剂也可以称为”扩链剂”。断链剂也可以称为“链终止剂”。
数值“n”表示聚合度，也称为DP，其是聚合反应中在时间t平均聚合物链中的重复单元数。长度为单体单元的形式。聚合度是分子量(MW)的量度。对于均聚物，可以按照聚合物的MW除以重复单元的MW来计算数均聚合度。
脂族、脂环族、芳脂族、芳族和杂环二异氰酸酯或这些二异氰酸酯的任何混合物可以用作有机二异氰酸酯(a)(参见HOUBEN-WEYL的“Methods in Organic Chemistry”，E20卷，“Macromolecular Materials”，Georg Thieme Publishing，Stuttgart，New York 1987，1587-1593页，或Justus Liebig的Chemistry Annals，562，75至136页)。
独立的实例可以表示为：脂族二异氰酸酯，例如亚乙基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯、1.4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯和1-甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯和2,2'-二环己基甲烷二异氰酸酯和相应的异构体混合物；还有芳族二异氰酸酯，例如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯和4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物、脲烷改性或碳二亚胺改性的液体4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯或2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸根合二苯基乙烷-(1,2)和1,5-亚萘基二异氰酸酯。优选使用的是1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、具有超过96 wt%的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯含量的二苯甲烷二异氰酸酯异构体混合物，特别是使用4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯和1,5-亚萘基二异氰酸酯。所示二异氰酸酯可以独立地使用或以混合物的形式使用。它们也可以与至多15 Mol% (基于全部二异氰酸酯计算)的多异氰酸酯一起使用，但是最多仅可以添加如此量的多异氰酸酯：所述量使得能制备仍然是可热塑性加工的产物。多异氰酸酯的实例为三苯基甲烷-4,4',4''-三异氰酸酯和聚苯-聚亚甲基多异氰酸酯。
链增长剂b)具有平均优选1.8至3.0个泽尔维季诺夫活泼氢原子(Zerewitinoff-active hydrogen atom)和具有60至400的分子量。这些应理解为优选具有两个至三个，特别优选具有两个羟基的那些。
优选用作链增长剂b)的是选自具有2至14个碳原子的脂族二醇的一种或数种化合物，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-环己二醇、1,4-二甲醇环己烷和新戊二醇。但是同样合适的是对苯二甲酸与具有2至4个碳原子的二醇的二酯，例如对苯二甲酸-二-乙二醇或对苯二甲酸-二-1,4-丁二醇、氢醌的羟基亚烷基醚，例如1,4-二(β-羟乙基)-氢醌，乙氧基化双酚，例如1,4-二(β-羟乙基)-双酚A。所示二醇也可以与不同摩尔量的ε-己内酯一起利用开环反应转化，以制备具有更高分子量的相应链增长剂。特别优选用作链增长剂的是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-二甲醇环己烷、1,4-二(β-羟乙基)-氢醌或1,4-二(β-羟乙基)-双酚A及它们与ε-己内酯的转化产物。也可以添加少量的三醇。
用作多元醇组分c)的是具有平均至少1.8个到至多3.0个泽尔维季诺夫活泼氢原子和450至10,000的数均分子量
Figure 78137DEST_PATH_IMAGE001
的那些。根据制备，多元醇经常包含少量的非线型化合物。因此经常提及“基本线型多元醇”。优选的是聚酯、聚醚和聚碳酸酯二醇或它们的混合物。
特别优选的是具有两个到三个，优选两个羟基的化合物，特别是具有450至6,000的数均分子量
Figure 995277DEST_PATH_IMAGE001
的那些，优选具有600至4,500的数均分子量
Figure 775014DEST_PATH_IMAGE001
的那些；特别优选具有800至3,000的数均分子量
Figure 232540DEST_PATH_IMAGE001
的那些。具有羟基的聚酯、聚醚和聚碳酸酯是特别优选的。
合适的聚醚二醇可以通过用包含两个键合活性氢原子的起始物分子转化在亚烷基残基中具有2至4个碳原子的一种或数种环氧烷而产生。环氧烷的实例可以表示为：环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、表氯醇和1,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷。优选使用的是环氧乙烷、环氧丙烷以及1,2-环氧丙烷和环氧乙烷的混合物。环氧烷可以独立地、一个接一个地交替或者以混合物的形式使用。能够考虑的起始物分子的实例是：水、氨基醇，例如N-烷基二乙醇胺，例如N-甲基-二乙醇胺，以及二醇，例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。必要时也可以使用起始物分子的混合物。合适的聚醚多元醇还有四氢呋喃的聚合产物，其包含羟基。也可以相对于双官能聚醚，以0至30 wt%的比例使用三官能聚醚，但是至多以产生仍然可热塑性加工的产物的量使用。基本线型聚醚二醇优选具有450至6,000的数均分子量
Figure 594383DEST_PATH_IMAGE001
。它们可以独立地以及以混合物的形式使用。
合适的聚酯二醇可以例如由具有2至12个碳原子，优选4至6个碳原子的二羧酸与多元醇制备。考虑的二羧酸的实例是：脂族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸或可能它们的环酐。二羧酸可以独立地使用或以混合物形式，例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸混合物的形式使用。为制备聚酯二醇而不是二羧酸，必要时可能有利的是使用相应的二羧酸衍生物，例如在醇残基中具有1至4个碳原子的羧酸二酯，羧酸酐或羧酸氯化物。多元醇的实例为具有2至10个，优选2至6个碳原子的二醇，例如乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇或二丙二醇。根据所需性能，多元醇可以单独或以混合物的形式使用。同样适合的是羧酸与所示二醇，特别是具有4至6个碳原子的那些二醇，例如1,4-丁二醇或1,6-己二醇的酯，或羧酸与所示二醇的转化产物的酯，以及ε-己内酯。ω-羟基羧酸，例如ω-羟基己酸的缩合产物，或内酯的聚合产物例如必要时经取代的ω-己内酯。优选用作聚酯二醇的是乙二醇聚己二酸酯、1,4-丁二醇聚己二酸酯、乙二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯、1,6-己二醇-新戊二醇聚己二酸酯、1,6-己二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯和聚己酸内酯。聚酯二醇具有450至10,000的数均分子量
Figure 416845DEST_PATH_IMAGE001
，并且可以独立地或以混合物的形式使用。
通式SiO2的化合物（其在市场上是常见的）可以用作d)中的产物d1)。实例可以表示为改性和未改性的热解硅酸。
通式(R2SiO)n的化合物用作d)中的聚有机基硅氧烷d2)和d3)，其中R表示有机烃残基，其可以制成线型和支化的，并且具有1至27个碳原子。存在至少3个和至多8,000个重复单元。聚有机基硅氧烷d2)和d3)可以以本体的形式或者以在载体物质中的母料的形式添加。
考虑作为载体物质的是热塑性弹性体，例如聚醚酯、聚酯酯、热塑性聚氨酯(TPU)、苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯(SEBS)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚酰胺(PA)、丙烯酸酯苯乙烯丙烯酸酯嵌段共聚物(ASA)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚醚嵌段酰胺(PEBA)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲醛(POM)或聚氯乙烯(PVC)。优选的是热塑性聚氨酯，特别优选的是脂族热塑性聚氨酯。
硅氧烷组分d)可以已经在制备TPU过程中添加至TPU原料，或者在制备TPU之后添加至最终的TPU中，例如借助于配混进行。
优选选择泽尔维季诺夫活泼化合物的相对量，使得异氰酸酯基团数与对异氰酸酯呈反应性的基团数之比为0.9：1至1.1：1。
适合的催化剂e)为根据现有技术已知的通常的叔胺，例如三乙胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基-乙氧基)乙醇、二氮杂双环[2,2,2]辛烷和类似物，以及特别是有机金属化合物，例如钛酸酯、铁化合物、铋化合物或锡化合物，例如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂族羧酸的二烷基锡盐，例如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁基锡或类似物。优选的催化剂为有机金属化合物，特别是钛酸酯、铁、锡、锆和铋化合物。根据本发明，催化剂在TPU中的总量通常总计为优选0至5 wt%，优选0至2 wt%，相对于TPU总量。
根据本发明，热塑性聚氨酯可以包含辅助材料和添加剂f)。典型的辅助材料和添加剂为润滑剂和脱模剂，例如脂肪酸酯、来自它们的金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯酰胺、防结块剂、火焰防止剂(flame protection agent)和软化剂(例如M. Szycher在M. Szycher's Handbook of Polyurethanes，1999，CRC Press，8-28至8-30页中描述的。实例可以表示为磷酸酯、羧酸酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯和癸二酸酯)、硅和烷基磺酸酯)、抑制剂、对抗水解、热和褪色的稳定剂、光稳定剂(优选UV稳定剂、抗氧化剂和/或HALS化合物。更多细节可以在专业文献中找到，并且例如在Plastics Additives Handbook，2001第五版，Carl Hanser Publishing，慕尼黑中描述)，着色剂、颜料、无机和/或有机填料、抑真菌剂和抑细菌剂物质和它们的混合物。
所述辅助材料和添加剂的更多细节可以在专业文献中找到，例如J. H. Saunders和K. C. Frisch的专著“High Polymers”，XVI卷，聚氨酯，部分1和2，Publishing Interscience Publishers 1962或1964，R. Gächter和H. Müller的Handbook for Plastic Additives (Hanser Publishing Munich 1990)或DE-A 29 01 774。
可以引入TPU的其它添加剂为热塑性塑料，例如聚碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物(ABS)，特别是ABS。其它弹性体，例如橡胶、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物和其它TPU也可以使用。
辅助材料和添加剂f)可以在TPU的制备过程中和/或在TPU的另外配混过程中添加。
与异氰酸酯反应的单官能化合物可以以相对于TPU至多2 wt%的比例使用，作为所谓的断链剂g)。适合的例如为单胺，例如丁胺和二丁胺、辛胺、硬脂胺、N-甲基硬脂胺、吡咯烷、哌啶或环己胺，一元醇，例如丁醇、2-乙基己醇、辛醇、十二烷醇、十八烷醇、不同的戊醇、环己醇和乙二醇单甲醚。
本发明的TPU优选用于注塑法、挤出法和/或粉末膏脂(powder slush)法。
本发明的TPU优选用于制造具有极好机械和化学品表面抗性，特别是抗刻划性的耐热模塑部件和外壳(skin)。
该TPU优选用于装备(fitting out)汽车内部。
具体实施方式
使用以下实施例更详细地说明本发明。
在下文中使用的缩写：
PE 225B 聚酯二醇，具有Mn=2250 g/mol的分子量；Bayer MaterialScience AG公司的产品
Acclaim® 2220 N 聚醚二醇(由C3和C2亚烷基单元构成的混合醚)，具有Mn=2250 g/mol的分子量；Bayer MaterialScience AG公司的产品
HDI 1,6-六亚甲基二异氰酸酯
MDI 4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯
BDO 1,4-丁二醇
HQEE 1,4-双-(2-羟基乙氧基)苯
Cap-HDO 根据EP 1854 818 A1基于ε-己内酯和1,6-己二醇的链增长剂，
Irganox® 1010 抗氧化剂，购自Ciba Specialty Chemicals GmbH公司
Tinuvin® 234 基于苯并三唑的光稳定剂，购自Ciba Specialty Chemicals GmbH公司
EBS 亚乙基-双-硬脂酰胺
DBTL 月桂酸二丁基锡
SO 二辛酸锡
MB40-817 得自Dow Corning的硅氧烷母料，由相对于硅氧烷母料26 wt%的聚有机基硅氧烷(n～6000)、14 wt%的二氧化硅和60 wt%的脂族TPU组成
MB50-027 得自Dow Corning的硅氧烷母料，由聚有机基硅氧烷(n～6000)和脂族TPU组成
M350 聚有机基硅氧烷，n～100-150；得自GE Silicones公司的硅油。
实施例
制备芳族 TPU (TPU-1) ：
通过用桨叶搅拌器以500转/分(rpm)的速率搅拌，将643 g的PE 225B，71 g的BDO，2 g的Irganox® 1010，5 g的Tinuvin® 234，2 g的EBS和50 ppm的SO(相对于多元醇的量)的混合物加热到160℃。然后添加273 g的MDI。然后将其搅拌至粘度最大可能增加值，然后倒出TPU。随后将材料在80℃热处理30分钟，然后造粒。该材料用作实施例1至3的基础材料。
制备脂族 TPU (TPU-2) ：
通过用桨叶搅拌器以500转/分(rpm)速率搅拌，将500 g的PE 225B，214 g的Acclaim® 2220N，150 g的Cap-HDO，92 g的HQEE，5 g的Irganox® 1010，5 g的Tinuvin® 234和50 ppm DBTL (相对于多元醇的量)的混合物加热到130℃。然后添加236 g的HDI。然后将其搅拌至粘度最大可能增加值，然后倒出TPU。随后将材料在80℃热处理30分钟，然后造粒。该材料用作实施例4至10的基础材料。
向根据一般说明制备的TPU颗粒添加母料或硅油(精确配方在表1中给出)和着色剂(相对于TPU，2 wt%，得自Cabot公司的Elftex® 435)。在如下装配的DSE 25，4 Z，360 Nm型挤出机上挤出该混合物：
1. 具有输送元件的冷进料区域，
2. 具有第一混合区域的第一加热区域(165℃)，
3. 具有输送元件和第二混合区域的第二加热区域(175℃)，
4. 具有混合区域、输送元件和真空脱气的第三加热区域(180℃)，
5. 挡板头(deflector head)(185℃)和喷嘴(180℃)，
220 rpm的速率下的输送速率为10 kg/h，然后用股线造粒机加工成颗粒并用注塑机加工成为模塑板。
测定可工业加工性：
特别关注在注塑时不同温度(150至210℃)和压力下的可工业加工性。例如评价注塑成型机的进料斗中的进料行为。验证模塑部件上是否可见脱层、干扰和/或覆盖层。还评价模塑部件上的覆盖层的形成速率及其厚度。给出以下分数来评价覆盖层的形成：
分数1：不可见覆盖层；
分数2：可见少量覆盖层，且不变得更厚；
分数3：可见少量覆盖层，但是变得更厚以及在进一步注射之后变得更厚；
分数4：快速形成大量覆盖层，还随着进一步注射迅速变得更厚；
仅分数1是极好的，分数2是可接受的。
测定表面敏感性
为确定表面敏感性，进行两个测试：
耐摩擦牢度试验机 (Crockmeter) 测试： 基于注塑法在以下条件下对粒状(grained)表面进行这些测试：
摩擦压力：10 N，摩擦路径：260 mm，摩擦时间：15秒，行程次数：100。
实施：在承受区域下固定棉砂布，在如上所述条件下进行测试。定性评价对表面的破坏。分数“差”表示清楚可见表面磨损。分数“好”表示没有或几乎没有可见磨损。
刻划测试： 在粒状表面上用一次行程和10 N的力，用Erichsen棒进行该测试。定性评价对表面的破坏。分数“差”表示清楚可见表面破坏。分数“好”表示没有或几乎没有可见的表面破坏。
下面表中给出检查的结果。
表： 结果
实施例 实施例类型， TPU 批料； TPU-1 或 -2 中硅氧烷 [%]+ 二氧化硅 [%] 的量 量 M350 [%] 可工业加工性 ( 覆盖层 ) 耐摩擦牢度试验机测试 刻划测试
1 对比，TPU-1 无 无 分数 1 差 差
2 对比，TPU-1 MB50-027; 2.5 0.5 分数 2 好 好
3 根据本发明，TPU-1 MB40-817; 3.6 0.5 分数 1 好 好
4 对比，TPU-2 无 无 分数 1 差 差
5* 对比，TPU-2 MB50-027; 2.5 无 分数 4 好 好
6* 对比，TPU-2 MB50-027; 2 0.5 分数 3 好 好
7* 对比，TPU-2 MB50-027；3.0 1 分数2 好 好
8 根据本发明，TPU-2 MB40-817；3.0 1 分数1 好 好
9 根据本发明，TPU-2 MB40-817；4.2 0.5 分数1 好 好
10* 对比，TPU-2 无 25 分数1 好 差
* 表面干扰和/或脱层存在于这些注射测试中。
在实施例1至3中，使用芳族TPU (TPU-1)。没有聚有机基硅氧烷(实施例1)，表面抗性差。借助于高分子量聚有机基硅氧烷(实施例2)，耐摩擦牢度试验机测试的结果好，通过刻划测试，但是可工业加工性不是最佳。借助于高分子量聚有机基硅氧烷和二氧化硅，实施例3中的TPU满足有关表面敏感性的所有要求，并且获得极好的可工业加工性。
在实施例4至10中，使用脂族TPU (TPU-2)。在对比例4中，不使用聚有机基硅氧烷，在对比例10中，仅使用低分子量聚有机基硅氧烷，在实施例5中，仅使用高分子量聚有机基硅氧烷，以及在对比例6和7中，使用高分子量和低分子量聚有机基硅氧烷的混合物。在实施例4和10中，TPU显示刻划测试结果差。在实施例10中，在注塑成型机的进料斗中也存在问题。实施例5和6中的材料具有好的表面抗性，但是其显示可工业加工性问题。在实施例5、6、7和10中，对于覆盖层的脱层和形成存在或多或少严重的问题，不可能不受干扰地连续加工。
借助于高分子量聚有机基硅氧烷、低分子量聚有机基硅氧烷和二氧化硅，本发明的实施例8和9中的TPU满足有关表面敏感性的所有要求，显示极好的可工业加工性以及大的加工窗口，在通过注塑法加工时设定的所有温度和压力下没有脱层问题。可以没有任何问题地进行连续加工。

Claims (4)

1.热塑性聚氨酯，该热塑性聚氨酯能够由以下获得
a) 一种或数种有机二异氰酸酯，
b) 作为链增长剂的具有平均至少1.8个和至多3.0个泽尔维季诺夫活泼氢原子和60至400 g/mol的数均分子量Mn的至少一种低分子量多元醇，和
c) 具有450至10,000 g/mol的数均分子量Mn和平均至少1.8个到至多3.0个泽尔维季诺夫活泼氢原子的至少一种多元醇组分，
其中组分a)中的异氰酸酯基团数对组分b)、c)和必要时g)中的对异氰酸酯呈反应性的基团数之比为0.9：1至1.1：1，
外加
e) 必要时的催化剂，
f) 必要时的添加剂和/或辅助材料，
g) 必要时的断链剂，
和该热塑性聚氨酯包含
d) 相对于热塑性聚氨酯，0.4至10 wt%的以下的混合物
d1) 相对于热塑性聚氨酯，0.1至4 wt%的至少一种非晶态和/或结晶二氧化硅，
和通式(R2SiO)n的特殊聚有机基硅氧烷混合物，其中R表示有机烃残基，该有机烃残基能够为直链和支链的，并具有1至27个碳原子，和n能够为3至8,000的整数，其中该聚有机基硅氧烷混合物由以下组成
d2) 相对于热塑性聚氨酯，0至2 wt%的一种或数种聚有机基硅氧烷(R2SiO)n，其中n=3至300，和
d3) 相对于热塑性聚氨酯，0.2至8 wt%的一种或数种聚有机基硅氧烷(R2SiO)n，其中n=1,000至8,000。
2.根据权利要求1的热塑性聚氨酯用于制造模塑部件和外壳的用途。
3.根据权利要求1的热塑性聚氨酯在注塑、挤出和粉末膏脂工艺中的用途。
4.根据权利要求1的热塑性聚氨酯用于装备汽车内部的用途。
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