KR20090070023A - 가소제를 함유하지 않은 카렌다 가공성이 우수한 무가소제저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 가소제를 함유하지 않은 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 a) 폴리올 70 내지 80 중량%, b) 디이소시아네이트 13 내지 20 중량%, c) 연쇄 연장제 2 내지 6 중량%, d) 촉매 0.001 내지 0.1 중량% 및 e) 에스테르계 활제를 0.5 내지 2.5 중량%를 함유하는 카렌다 가공성이 우수한 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물은 가소제를 함유하지 않아 종래 가소제를 포함하여 가소제의 흘러내림(bleed-out)으로 인한 접착력 감소 및 경도 등 물성의 경시변화 현상이 없으며, 특히 기계적 물성 및 투명도가 우수하고 반발탄성이 우수하며, 또한 180℃ 이하의 저온에서 가공이 가능하며, 카렌다 롤에 대한 끈적거림이 없어 카렌다 가공성이 우수한 특징을 가진다.
폴리우레탄수지, 저경도, 무가소제, 카렌다

Description

가소제를 함유하지 않은 카렌다 가공성이 우수한 무가소제 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물{COMPOSITION FOR CALENDERABLE PLASTICIZER­FREE LOW HARDNESS THERMOPLASTIC POLYURETHANE ELASTOMER}
본 발명은 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 가소제를 함유하지 않아도 반응성 및 가공성이 우수하고 쇼어 경도 80A 이하의 낮은 경도를 가지며 카렌다 가공성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물, 이로부터 제조된 폴리우레탄 수지 및 그 제조방법에 관한 것이다.
열가소성 폴리우레탄은 상온에서 고무와 같은 탄성을 갖지만 고온에서는 쉽게 가소화되어 사출 및 압출 등의 성형이 가능한 고분자 소재로서, 투명하고 내마모성이 우수하다. 또, 열가소성 폴리우레탄은 플라스틱에 비하여 낮은 강도를 가지지만, 내구성이 우수하다. 또한, 열가소성 폴리우레탄은 고무에 비하여 낮은 탄성을 가지나, 기계적 물성 및 내마모성이 우수한 장점을 가지고 있어, 기존 고무를 대체하는 용도로 사용되고 있다. 그러나 이러한 열가소성 폴리우레탄 수지는 반응성 및 가공성 (사출 성형성) 등의 문제로 쇼어 경도가 80A 이하의 제품으로 제조하기 어렵다.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 종래의 기술은 가소제를 도입한 바 있다. 그러나, 이러한 가소제는 시간이 경과함으로 인해 표면으로 흘러나오기 때문에 접착력을 저하시키고, 경도 등 물성의 변화를 발생시키는 문제를 가진다. 또한 일반적인 열가소성 폴리우레탄은 카렌다 롤에 대한 끈적거림의 문제를 가지며, 용융 온도가 높아 카렌다 가공에는 부적합하다.
본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 한 목적은 쇼어 경도가 80A 이하이고 가소제를 함유하지 않은 저경도의 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물로서 카렌다 롤 가공이 가능한 조성물, 및 이를 이용한 폴리우레탄 수지의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 반응성이 저하되지 않으면서도 낮은 경도를 가지며, 기계적 물성, 투명도 및 반발탄성이 우수하고, 180℃ 이하의 저온 가공성 및 카렌다 롤에 대한 활성이 우수하여 카렌다 가공이 가능한 저경도 폴리우레탄 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 a) 폴리올 70 내지 80 중량%, b) 디이소시아네이트 13 내지 20 중량%, c) 연쇄 연장제 2 내지 6 중량%; 및 d) 촉매 0.001 내지 0.1 중량%; e) 에스테르계 활제 0.5 내지 2.5 중량%를 포함하고, NCO/OH의 비율이 0.96 내지 1.00인 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은
a) 폴리올 70 내지 80 중량%, 디이소시아네이트 13 내지 20 중량%, 연쇄 연장제 2 내지 6 중량%; 및 촉매 0.001 내지 0.1 중량%; 에스테르계 활제 0.5 내지 2.5 중량%를 반응기에 투입하는 단계; b) 상기 반응 물질들을 회전수단에 의해 혼 합하고 반응온도 180 내지 220℃ 에서 중합하는 단계; 및 c) 상기 중합된 수지를 건조하는 단계를 포함하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 탄력성 및 반응성이 우수하면서도 쇼어 경도 80A 이하의 낮은 경도를 가지고, 기계적 물성과 UV 안정성 및 카렌다 롤에 대한 활성이 우수하며 저온 가공이 가능하고 카렌다 가공성이 우수한 무가소제 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지를 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 가소제를 함유하지 않으면서, 쇼어 경도가 80A이하, 바람직하기로는 50 내지 80A의 낮은 경도를 나타내며, 180℃ 이하의 저온 가공이 가능하고 카렌다 롤에 대한 활성이 우수한 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물을 제공하는 특징이 있다.
본 발명의 가소제를 함유하지 않은 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물에 포함된 폴리올은, 바람직하게는 폴리에스테르계 폴리올 및 폴리에테르계 폴리올로부터 선택되며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
바람직하게는, 상기 폴리에스테르 폴리올은 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)글리콜이며, 더 바람직하게는, 분자량이 동일한 1종, 또는 분자량이 서로 다른 2 종 이상의 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)글리콜이다. 또한, 폴리(3-메틸펜틸렌아디페 이트)글리콜의 수평균 분자량은, 바람직하게는, 3000 내지 8000, 더 바람직하게는 3000 내지 6000이다. 수평균 분자량이 3000 미만일 경우, 기계적 물성이 낮고 끈적거림의 문제가 있으며, 80A이하의 저경도 제품을 중합하기 어렵다. 분자량이 8000을 초과할 경우, 투명성이 저하될 수 있다. 상기 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)글리콜은 전체 폴리올 함량에 대하여 적어도 10 중량% 이상으로 포함하는 것이 바람직하다. 폴리올 중에 폴리(3-메틸펜틸렌 아디페이트)글리콜의 함량이 10 중량% 미만이 되면 성형성 및 투명성이 저하될 수 있다.
상기 폴리올은 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)글리콜 이외에 폴리부틸렌아디페이트 및 폴리부틸렌헥사메틸렌 아디페이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 폴리올을 더 포함할 수 있다.
상기 폴리에테르 폴리올은 알킬렌옥사이드의 부가 중합반응에 의해서 제조할 수 있다. 알킬렌옥사이드의 예로서 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 또는 테트라하이드로퓨란을 들 수 있다. 바람직한 폴리에테르 폴리올은 폴리(프로필렌옥사이드)글리콜 또는 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜이며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게, 상기 폴리에테르 폴리올의 수평균 분자량은, 1000 내지 3000이다. 수분자량이 1000 미만일 경우, 기계적 물성이 저하되고, 3000 보다 높을 경우 소프트세그먼트와 하드세그먼트의 상분리가 유도되어 탄성이 저하되는 문제가 있다.
상기 폴리올의 함량은 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지의 전체 조성물에 대하여 70 내지 80 중량%로 사용한다. 폴리올의 함량이 70 중량% 미만이면 경도가 80A 이상이 되어 저경도의 폴리우레탄 수지를 얻을 수 없고, 80 중량%를 초과하면 반응성의 문제로 인해 제조의 어려움이 있다.
상기 디이소시아네이트는 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트 및 고리화 지방족 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다. 상기 방향족 디이소시아네이트의 예로서는 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4- 톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물이거나, 2,2- 메틸렌디페닐렌디이소시아네이트, 2,4'- 메틸렌디페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디페닐렌디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트가 있다. 상기 지방족 디이소시아네이트 또는 고리화 지방족 디이소시아네이트의 예로서는 시클로헥산디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 또는 이소포론디이소시아네이트가 있다. 상기 디이소시아네이트의 함량은 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 전체 조성물에 대하여 13 내지 20 중량%이다. 상기 디이소시아네이트의 함량이 13 중량% 미만이면 반응성의 문제로 중합의 어려움이 있으며, 20 중량%를 초과하면 경도가 높아질 수 있다.
본 발명의 연쇄 연장제는 디올기를 포함하는 화합물로, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-메틸펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 네오펜틸글리콜로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택하여 사용할 수 있다. 연쇄 연장제는 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지의 전체 조성물에 대하여 2 내지 6 중량%로 사용될 수 있다. 연쇄 연장제의 함량이 2 중량% 미만이면 반응의 문제가 발생하며, 6 중량%를 초과할 경우 경도가 높아질 수 있다.
상기 촉매는 열가소성 폴리우레탄 수지 제조시 사용되는 통상의 촉매일 수 있다. 상기 촉매의 예로서는 3차 아민계 화합물 또는 유기금속 화합물이 있다. 상기 3차 아민계 화합물은, 예를 들면, 트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N-메틸모포린, N,N'-디메틸피페라진, 2-(디메틸아미노에톡시)에탄올 및 디아자비시클로(2,2,2)-옥탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이고, 상기 유기금속 화합물은, 예를 들면, 틴디아세테이트, 틴디옥토에이트, 틴디라우레이트 및 디부틸틴디라우레이트으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이다. 바람직하기로는 촉매로서 유기금속 화합물을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용한다. 본 발명의 촉매의 투입량 및 촉매의 종류는 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 제조용 조성물 함량과 반응기의 온도, 체류시간 등과 같은 생산공정 조건 등에 의하여 적절히 조절할 수 있으며, 바람직하기로는 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 전체 조성물에 대하여 0.001 내지 0.1 중량%로 사용하는 것이 좋다.
상기 에스테르계 활제로는 부틸스테아레이트(butylstearate), 글리세롤모노스테아레이트(glycerol monostearate), 글리세린모노올레이트(glycerine monooleate), 스테아릴스테아레이트(stearyl stearate) 등이 있다. 바람직하게는 몬탄산을 반응시켜 만든 E 왁스 (E wax) 나 OP 왁스 (OP wax)를 0.5내지 2.5중량%를 사용한다. 상기 에스테르계 활제 함량이 0.5 중량% 미만일 경우, 카렌다 롤 활성이 부족하여 끈적임이 발생하며, 2.5중량% 초과일 경우, 투명성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명의 조성물에서, NCO/OH의 비율은 0.96 내지 1.00이다. NCO/OH의 비율이 0.96 미만일 경우, 기계적 물성이 저하되며, 1.00을 초과할 경우 저온, 예를 들어, 150 내지 180℃ 에서의 가공성이 저하되는 문제가 있다.
본 발명은 필요에 따라 UV 안정제를 추가로 사용할 수 있으며, 그 함량은 특별히 한정되지는 않으나, 바람직하게는 상기 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1.0 중량부로 사용할 수 있다. 상기 UV 안정제로는 벤조트리아졸계 및 벤조페논계 광흡수제 혹은 힌더드 아민 (Hindered amine)계 HALS가 단독으로 혹은 혼합하여 사용될 수 있다
또한, 본 발명은 상기 조성물을 이용하여 폴리우레탄 수지를 제조할 수 있다. 본 발명의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 제조방법은 통상의 열가소성 폴리우레탄 수지 제조에 사용되는 방법을 채용할 수도 있으며, 특별히 한정되지는 않는다.
바람직하게, 본 발명의 한 측면에 따르면, a) 폴리올 70 내지 80 중량%, 디이소시아네이트 13 내지 20 중량%, 연쇄 연장제 2 내지 6 중량%; 및 촉매 0.001 내지 0.1 중량%, 에스테르계 활제 0.5 내지 2.5 중량%를 반응기에 투입하고, b) 상기 반응물질들을 회전수단에 의해 혼합하고 반응온도 180 내지 220 ℃에서 중합하고, c) 상기 중합된 수지를 건조함에 의해 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지를 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 상기 제조 방법에서, 중합은 회분식(batch) 반응기 또는 연속식 반응 압출기를 이용할 수 있다. 회분식 반응기를 이용하는 경우, 저경도 열 가소성 폴리우레탄 수지 제조용 조성물을 반응기에 투입하여 일정 수준 반응시킨 다음 토출하여 추가로 열처리한다. 연속식 반응 압출기를 이용하는 경우, 원료저장 탱크로부터 계량부를 통하여 압출기로 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 제조용 조성물을 공급하고, 압출기에서 반응을 완결한다. 본 발명의 경우, 회분식 반응기를 이용한 방법에 비해 연속식 반응 압출기를 이용하는 방법이 더 바람직한데, 이는 반응 압출기를 이용하는 것이 균일한 열전달을 가능케 하여 제품의 품질 균일성이 더 우수해지기 때문이다.
상기 연속식 반응 압출기를 이용할 경우, 원료 계량장치가 부착되며 반죽 블록은 전체 스크류의 10~40%인 연속식 반응 압출기를 사용하는 것이 좋다. 반죽블록이 10% 미만이거나 40% 초과인 경우, 수지의 물성이 급격히 저하된다. 또, 중합반응 온도는 180 내지 220℃인 것이 바람직하다. 반응온도가 상기 범위를 벗어날 경우에도, 수지의 투명도 및 기계적 물성이 저하된다.
상기 중합 단계에서 회전수단은 스크류이다. 연속 반응 압출기에서 스크류 회전수가 낮을 경우 제품의 색상이 나빠지며 회전수가 높을 경우에는 물성이 저하되므로, 스크류 회전수는 170 내지 330 rpm인 것이 좋다.
연속 반응 압출기에서 중합된 수지는 펠리타이저(pelletizer)를 사용하여 칩 형태로 제조하고, 제습 건조기를 이용하여 50~90℃에서 3~6시간 동안 건조하여 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지를 수득한다.
이상과 같이, 본 발명의 폴리우레탄 수지 조성물은, 종래보다 분자량이 높은 폴리(3-메틸렌아디페이트)글리콜을 사용하거나, 분자량이 서로 다른 폴리에테르 타 입의 폴리올을 단독 혹은 1종 이상 혼합 사용하고 가소제를 함유하지 않아 쇼어 경도가 80A 이하로 저경도를 가지며 저온 가공이 가능하고 카렌다 롤 활성이 우수하다. 바람직하게는, 본 발명의 수지 조성물은 ASTM D2240방법으로 측정한 쇼어 경도가 80A 이하이고, 150~180℃의 카렌다 롤(2개 이상의 롤)에서 용융 가능하며 활성을 가지는 무가소제 저경도 폴리우레탄 수지를 제공할 수 있다.
이하 본 발명의 실시예를 기재한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 내지 5
하기 표 1에 기재된 함량(단위: 중량%)으로 각각의 화합물을, 연속식 반응 압출기(Werner & Pfleiderer ZSK 58 이축 압출기)에 투입하였다. 상기 연속식 반응 압출기에는 원료 계량장치가 부착되어 있으며 반죽 블록은 전체 스크류의 30%이다. 스크류 회전수는 250rpm으로 하였다. 반응 촉매로는 디부틸틴디라우레이트 200ppm을 사용하였다. 중합은 190 내지 220℃의 반응온도에서 실시하여 수지를 제조하였다.
연속 반응 압출기에서 중합된 수지는 펠리타이저를 사용하여 칩 형태로 제조하였으며, 제습 건조기(Conair SC60, 입구 공기 이슬점 = -50℃)를 이용하여 70℃에서 5시간 동안 건조하여 가소제를 함유하지 않은 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지를 수득하였다.
Figure 112007093437737-PAT00001
비교예 1 내지 4
하기 표 2에 기재된 함량(단위: 중량%)으로 각각의 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 전술한 실시예와 동일한 방식으로 수지 조성물을 제조하고, 그로부터 열가소성 폴리우레탄 수지를 수득하였다. 비교예 1의 수지 조성물의 경우, 프탈레이트계 가소제를 28.6 중량%로 첨가하였다. 비교예 2의 수지 조성물의 경우, 에스테르계 활제를 0.5중량%미만으로 첨가하였다. 비교예 3의 조성물의 경우, NCO/OH 비율이 1.01이였다.
Figure 112007093437737-PAT00002
[물성평가]
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3으로부터 수득한 폴리우레탄 수지에 대하여 하기와 같은 방법에 의해 물성을 측정하였고, 그 결과를 표 2 및 표 3에 나타내었다.
1) 변색성 테스트:
Q-UV 기기로 Lamp A를 사용하여 온도 50℃에서 24시간 UV 변색성을 테스트 하고, 시험 결과를 그레이 스케일(Grey scale)로 평가하였다. 그레이 스케일은 0 으로부터 5.0 까지의 범위로, 변색도가 높을수록 낮은 숫자를 가진다.
2) 기계적 물성: ASTM D412 에 근거하여 인장강도, 신율을 평가하였고, ASTM D624에 근거하여 인열강도를 평가하였다.
3) 경도: 제조된 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지는 사출 및 성형한 다음 ASTM D 2240 방법에 근거하여 경도를 측정하였다.
4) 카렌다 롤 활성: 아래 그림과 같이 2개의 롤을 가지는 카렌다 기기를 이용하여 롤 표면 온도 150 내지 180℃에서 가공성을 평가하였다. 정확한 롤의 온도는 경도 및 조성에 따라 달라진다. 본 물성평가에서는 롤의 온도를, 160℃로 하였다.
정해진 온도에서 1시간 운전 후, 구리 헤라로 시트의 앞을 잡고 당겼을 때 롤의 표면으로부터 떨어지는 정도를 기준으로 하기 도와 같이 활성을 평가하였다. 활성이 발휘되어 시트가 롤 표면에서 떨어져야 카렌다 가공이 가능하다.
Figure 112007093437737-PAT00003
Figure 112007093437737-PAT00004
Figure 112007093437737-PAT00005
상기 표 3 및 표 4의 결과로부터, 실시예 1 내지 5는 가소제를 함유한 비교예 1의 저경도 제품과 비교하여 기계적 물성 특히 인열강도가 우수하고, UV 안정성도 우수함을 알 수 있다.
특히, 그레이 스케일로 나타낸 UV 안정성의 경우, 본원 발명의 조성물로부터 제조된 수지는 모두 5.0의 값을 가졌으며, 상기 결과로부터 본 발명의 조성물을 사용한 경우, 비교예 1의 가소제 함유 제품에 비해 우수한 UV 변색성을 가짐을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 2와 비교하였을 때, 본 발명에 따른 조성물은 카렌다 롤에 대한 활성이 우수한 특징이 있으며, 비교예 3과 비교하였을 때, 저온에서 용융이 가능한 카렌다 가공성이 우수함을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. a) 폴리올 70 내지 80 중량%,
    b) 디이소시아네이트 13 내지 20 중량%,
    c) 연쇄연장제 2 내지 6 중량%; 및
    d) 촉매 0.001 내지 0.1 중량%
    e) 활제 0.5 내지 2.5 중량%
    를 포함하고, NCO/OH의 비율이 0.96 내지 1.00인 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올은, 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올로부터 선택되고, 상기 폴리에스테르 폴리올은 분자량이 동일한 1종 또는 분자량이 상이한 2종 이상의 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)글리콜이고, 상기 폴리에테르계 폴리올은 폴리(프로필렌옥사이드)글리콜, 폴리(테트라메틸렌에테르)글리콜, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)글리콜의 수평균 분자량은 3000 내지 8000이고, 상기 폴리에테르 폴리올의 수평균 분자량이 1000 내지 3000인 것을 단독 혹은 2종 이상 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 폴리(3-메틸펜틸렌아디페이트)글리콜은 전체 폴리올 함량에 대하여 10 중량% 이상으로 포함되는 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 폴리에스테르계 폴리올로서 폴리부틸렌아디페이트 및 폴리부틸렌헥사메틸렌 아디페이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 폴리올을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트는 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트 및 고리화 지방족 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 연쇄연장제는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-메틸펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 네오펜틸글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 촉매는 3차 아민계 화합물 또는 유기금속 화합물인 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 활제는 에스테르계 활제인 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물
  10. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 ASTM D2240방법으로 측정한 쇼어 경도가 80A 이하인 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 2개 이상의 카렌다 롤로 150 내지 180℃에서 용융이 가능한 것을 특징으로 하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물.
  12. a) 폴리올 70 내지 80 중량%, 디이소시아네이트 13 내지 20 중량%, 연쇄 연장제 2 내지 6 중량%; 및 촉매 0.001 내지 0.1 중량%, 에스테르계 활제 0.5 내지 2.5중량%를 반응기에 투입하는 단계;
    b) 상기 반응 물질들을 회전수단에 의해 혼합하고 반응온도 180 내지 220℃ 의 온도에서 중합하는 단계; 및
    c) 상기 중합된 수지를 건조하는 단계를 포함하는 무가소제의 저경도 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 반응기는 연속식 반응 압출기인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 회전수단이 스크류이며, 스크류의 회전수는 170 내지 330 rpm인 것을 특징으로 하는 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101277947B1 (ko) * 2009-12-17 2013-06-27 박상준 분체상 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물과 이의 제조방법
CN110218439A (zh) * 2019-07-15 2019-09-10 美瑞新材料股份有限公司 一种强韧的高硬度热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法

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