CN101186663A - 催化异戊二烯或丁二烯顺1,4-选择性聚合的稀土催化剂 - Google Patents
催化异戊二烯或丁二烯顺1,4-选择性聚合的稀土催化剂 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于催化异戊二烯或丁二烯选择性聚合的稀土催化剂。由这种稀土催化剂组成的催化剂体系可以催化异戊二烯或丁二烯聚合制备高顺1，4－结构的聚异戊二烯或丁二烯。这种稀土催化剂由钳型稀土配合物与烷基铝和有机硼盐组成。聚合反应所用的溶剂为甲苯或氯苯。催化异戊二烯聚合时，烷基铝与钳型稀土配合物的比例是10～40，有机硼盐与钳型稀土配合物的比例是1～3，聚合温度为－20～80℃，聚合反应时间为0.5～2小时，单体转化率最高可达100％，聚合物中顺1，4含量为55.0～98.8％；催化丁二烯聚合时烷基铝与钳型稀土配合物的比例是10～40，有机硼盐与钳型稀土配合物的比例是1～3，聚合温度为－20～80℃，聚合时间为5分钟～1小时，单体转化率最高可达100％，聚合物中顺1，4含量为90.1～99.99％。
Description
技术领域
本发明涉及催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂。
背景技术
天然橡胶是国家的重要战略资源，在民用、汽车、飞机制造、航空航天等方面有着广泛的应用。但我国天然橡胶资源有限，大力发展合成橡胶，尤其是高性能合成橡胶具有极其重要的现实和战略意义。另一方面，随着国内乙烯工程大规模扩展，C5馏分增加。如何充分利用有限的C5资源，获得高性能化、超值化的异戊二烯橡胶，是亟待解决的问题。特别是当聚异戊二烯橡胶顺1，4-含量达到99％时其性能即可与天然橡胶相媲美。但目前无论是专利还是文献报道的催化高顺1，4-异戊二烯聚合的催化剂非常有限。并且多数催化体系只能在低温下才能得到高顺1，4-聚异戊二烯，因此开发新型高效、顺1，4-选择性高、原子经济型催化剂是解决这一问题的最直接和有效的方法，既有理论意义又有实际应用价值，而且符合绿色环保的理念。异戊二烯在特定催化剂作用下聚合，可以得到区域选择性和立体选择性不同的聚合物。
另一方面，高顺1，4-丁二烯是重要的橡胶品种之一，其顺1，4-含量的高低对橡胶的性能影响非常大，特别是当顺1，4-含量在96％以上时，橡胶的性能对微观结构的微小变化都十分敏感。目前国外工业上采用的齐格勒-纳塔催化体系存在的问题是顺1，4-含量低于98％，催化剂活性需要提高。因此开发新型高效高顺1，4-丁二烯和1，4-异戊二烯选择性聚合催化剂非常必要。
发明内容
本发明的目的是提供催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合稀土催化剂，这种稀土催化剂是由基于[NCN]-配位的钳型稀土配合物、烷基铝和有机硼盐组成；烷基铝与稀土配合物的摩尔比例为10～40∶1优选20∶1；有机硼盐与稀土配合物的摩尔比例为1～3，优选1∶1；
所述的基于[NCN]-配位的钳型稀土配合物，其具有如下式1所示的结构：
式1
其中，R1是骨架苯环上的取代基，为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基，优选氢；R2为亚胺碳原子上的取代基，为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或氢，优选取代基为氢；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基，优选乙基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基，优选氢；稀土金属(Ln)是钇(Y)、镥(Lu)、钪(Sc) La(镧)、Nd(钕)、Sm(钐)、Eu(铕)、Gd(钆)、Tb(铽)、Dy(镝)、Ho(钬)、Er(铒)、Tm(铥)或Yb(镱)，优选稀土金属为Y、Nd或Gd。X为卤素负离子，是F-、Cl-、Br-或I-，优选Cl-。
优选的催化剂的为配合物1-9，结构式如下式1-1所示：
式1-1
R＝H，R′＝CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物1，Fw＝546.6
R＝CH3，R′＝CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物2，Fw＝602.7
R＝tBu，R′＝CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物3，Fw＝771.0
R＝H，R′＝CH2CH3，R″＝ CH2SIMe3，配合物4，Fw＝574.7
R＝CH3，R′＝CH2CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物5，Fw＝630.8
R＝tBu，R′＝CH2CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物6，Fw＝799.1
R＝H，R′＝C5H4N，R″＝CH2SIMe3，配合物7，Fw＝672.7
R＝CH3，R′＝C5H4N，R″＝CH2SIMe3，配合物8，Fw＝728.8
R＝tBu，R′＝C5H4N，R″＝CH2SIMe3，配合物9，Fw＝897.1
R＝H，R′＝C5H4N，R″＝ NHCH2SIMe3，配合物10，Fw＝687.7
R＝CH3，R′＝C5H4N，R″＝NHCH2SIMe3，配合物11，Fw＝743.8
R＝tBu，R′＝C5H4N，R″＝NHCH2SIMe3，配合物12，Fw＝912.2
R＝H，R′＝CH2CH3，R″＝OiPr配合物13，Fw＝518.5
R＝CH3，R′＝CH2CH3，R″＝OiPr配合物14，Fw＝574.6
R＝tBu，R′＝CH2CH3，R″＝OiPr配合物15，Fw＝742.9
所述的烷基铝为：AlMe3、AlEt3、Al(iBu)3、AlEt2Cl或HAlEt2；其中优选Al(iBu)3；
所述的有机硼盐为：[Ph3C][B(C6F5)4]或[PhNMe2H][B(C6F5)4]；其中优选[Ph3C][B(C6F5)4]。
下面介绍本发明的催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂的制备方法。
其反应路线如下：
式中，Ln为稀土元素；X为卤族元素；x为四氢呋喃的配位数；LnX3(THF)x为稀土卤化物的四氢呋喃加合物。
制备方法的步骤和条件如下：
在10～-20℃条件下，将浓度为1.0～3.0mol/L的丁基锂的己烷溶液滴加到配体的己烷悬浊液中，丁基锂与配体的mol比例为0.9∶1～1.2∶1，反应液在此温度下反应3～10小时后将氯化稀土加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8～10小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到配合物。
本发明的催化异戊二烯或丁二烯选择性聚合的稀土催化剂，其用于催化的步骤和条件如下：
量取稀土配合物、苯溶剂为甲苯或氯置于反应器中，溶剂与稀土配合物比例为100～500升/摩尔，加入烷基铝，烷基铝与稀土配合物的摩尔比为10～40∶1，加入有机硼盐，有机硼盐与稀土配合物的摩尔比为1～3∶1，所得的溶液搅拌5～10分钟后加入500～2000倍的异戊二烯或丁二烯单体，聚合反应在-20～80度下进行15分钟～2小时，加入体积比为10％盐酸的乙醇溶液，乙醇溶液与溶剂体积比为1∶10，反应终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。
将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下，干燥48小时。聚异戊二烯及聚丁二烯的分子量用凝胶渗透色谱仪测定，聚异戊二烯的顺1，4含量用核磁共振波谱计算。
本发明的催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，在烷基铝及硼盐的活化下可以选择性地催化异戊二烯或丁二烯聚合。聚合反应速度快、所得聚异戊二烯或聚丁二烯1，4-选择性较高。并且，稀土配合物中的侧基空间障碍不同、铝助剂的种类不同，得到的聚合物微观结构不同。聚异戊二烯的顺1，4含量最高为99％，聚合丁二烯顺1，4含量最高为99.9％。催化剂的稳定性较高，在80℃条件下聚合活性较高而且选择性没有明显降低。
具体实施方式：
制备实施例1 配合物1的制备
制备实施例1
在0℃条件下，将浓度为1.5mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.8mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二甲基)亚胺基1-溴苯(0.5g，1.2mmol)的己烷(20mL)的悬浊液中。反应液在此温度下反应4小时后将YCl3(THF)3.5(0.64g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应10小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物1共0.57g，产率74％。元素分析其分子式为C32H37Cl2N2O2Y(％)：C，59.53；H，5.74；N，4.31.
制备实施例2 配合物2的制备
在10℃条件下，在0℃条件下，将浓度为1.5mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.8mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二乙基)亚胺基1-溴苯(0.57g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应6小时后将YCl3(THF)3.5(0.64g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物2共0.58g，产率70％。元素分析其分子式为C36H45Cl2N2O2Y：C，61.92；H，6.47；N，4.09。
制备实施例3 配合物3的制备
在0℃条件下，将浓度为1.5mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.8mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6.二异丙基)亚胺基1-溴苯(0.64g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应3小时后将YCl3(THF)3.5(0.64g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物3共0.54g，产率60％。元素分析其分子式为C40H53Cl2N2O2Y：C，63.64；H，6.98；N，3.63。
制备实施例4 配合物4的制备
在-10℃条件下，将浓度为1.5mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.8mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二乙基)亚胺基1-溴苯(0.57g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应3小时后将NdCl3(THF)2(0.57g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应3小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物4共0.59g，产率65％。元素分析其分子式为C36H45Cl2N2NdO2：C，57.39；H，6.08；N，3.77.
制备实施例5 配合物5的制备
在0℃条件下，将浓度为3.0mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.4mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二乙基)亚胺基1-溴苯(0.57g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应3小时后将GdCl3(THF)3(0.69g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物5共0.59g，产率64％。元素分析其分子式为C36H45Cl2GdN2O2：C，56.41；H，5.87；N，3.71.
制备实施例6 配合物6的制备
在0℃条件下，将浓度为1.5mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.8mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二乙基)亚胺基1-溴苯(0.57g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应3小时后将LaCl3(THF)3(0.46g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物6共0.63g，产率70％。元素分析其分子式为C36H45Cl2LaN2O2：C，57.77；H，6.01；N，3.81.
制备实施例7 配合物7的制备
在-20℃条件下，将浓度为1.8mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.8mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二乙基)亚胺基1-溴苯(0.57g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应3小时后将HoCl3(THF)3(0.70g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物7共0.70g，产率75％。元素分析其分子式为C36H45Cl2HoN2O2：C，55.83；H，5.82；N，3.68.
制备实施例8 配合物8的制备
在0℃条件下，将浓度为2.5mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.5mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二乙基)亚胺基1-溴苯(0.57g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应3小时后将LuCl3(THF)3(0.71g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物8共0.81g，产率86％。元素分析其分子式为C36H45Cl2LuN2O2：C，55.20；H，5.86；N，3.61.
制备实施例9 配合物9的制备
在0℃条件下，将浓度为1.5mol/L的丁基锂的己烷溶液(0.8mL，1.2mmol)滴加到2，6-(N-2，6-二乙基)亚胺基1-溴苯(0.57g，1.2mmol)的己烷(20mL)悬浊液中。反应液在此温度下反应3小时后将ScCl3(THF)3(0.53g，1.44mmol)加到上述反应液中，反应液自然升到室温并继续反应8小时，真空抽去溶剂，残余物用甲苯萃取，浓缩甲苯溶液得到亮黄色晶体配合物9共0.70g，产率90％。元素分析其分子式为C36H45Cl2N2O2Sc：C，66.04；H，6.87；N，4.22.
聚合的应用实施例：
应用实施例1
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中的20μmol稀土配合物1、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯，净重0.275g，转化率40.5％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝13.5万，Mw/Mn＝2.47。顺1，4含量98.3％.
应用实施例2
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌10分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.68g，转化率100％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝7.78万，Mw/Mn＝1.76。顺1，4含量98.4％
应用实施例3
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物3、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌6分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.190g，转化率28％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝14.3万，Mw/Mn＝3.63。顺1，4含量91.0％
应用实施例4
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的AlEt3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入4ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.746g，转化率80％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝4.64万，Mw/Mn＝1.30。顺1，4含量55.0％，反1，4含量43.9％.
应用施例5
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的AlMe3及一倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌8分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.10g，转化率15％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.58万，Mw/Mn＝1.84。顺1，4含量98.3％
应用实施例6
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于40℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.746g，转化率74.6％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝4.38万，Mw/Mn＝2.00。顺1，4含量98.1％
应用实施例7
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于60℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.68g，转化率100％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝3.80万，Mw/Mn＝2.04。顺1，4含量98.1％
应用实施例8
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应80℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.61g，转化率100％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.28万，Mw/Mn＝2.14。顺1，4含量96.5％
应用实施例9
在手套箱中量取10ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于0℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的氯仿溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.07g，转化率10％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.34万，Mw/Mn＝1.93。顺1，4含量98.3％
应用实施例10
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于-20℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.746g，转化率74.6％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝3.48万，Mw/Mn＝2.33。顺1，4含量98.3％
应用实施例11
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.46g，转化率67.8％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.07万，Mw/Mn＝1.96。顺1，4含量98.5％
应用实施例12
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行0.5小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.27g。转化率40％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.00万，Mw/Mn＝2.40。顺1，4含量98.4％
应用实施例13
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物4、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.68g。转化率100％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝4.32万，Mw/Mn＝1.70。顺1，4含量96.7％
应用实施例14
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物5、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.68g。转化率100％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝5.74万，Mw/Mn＝2.49。顺1，4含量97.8％
应用实施例15
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物6、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.36g。转化率54％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.98万，Mw/Mn＝1.73。顺1，4含量94.5％
应用实施例16
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物7、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.10g，转化率15％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.38万，Mw/Mn＝2.23。顺1，4含量98.3％
应用实施例17
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物8、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.746g，转化率75.6％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.93万，Mw/Mn＝1.72。顺1，4含量98.3％
应用实施例18
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物9、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.746g，转化率74.6％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝6.98万，Mw/Mn＝1.73。顺1，4含量98.8％
应用实施例19
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml甲苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.19g，转化率28％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝8.47万，Mw/Mn＝3.03。顺1，4含量97.8％
应用实施例20
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中的稀土配合物20μmol 2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入1000倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得异戊二烯净重1.22g，转化率90％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝10.91万，Mw/Mn＝2.78。顺1，4含量97.5％
应用实施例21
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中的稀土配合物20μmol 2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入1000倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得异戊二烯净重1.22g，转化率90％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝10.91万，Mw/Mn＝2.78。顺1，4含量97.5％
应用实施例22
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中的稀土配合物20μmol 2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入2000倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得异戊二烯净重2.12g，转化率85％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝25.21万，Mw/Mn＝2.78。顺1，4含量97.5％
应用实施例23
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、40倍的Al(1Bu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.08g，转化率12％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝3.61万，Mw/Mn＝2.16。顺1，4含量98.0％
应用实施例24
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及2倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.61g，转化率90％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝3.95万，Mw/Mn＝2.06。顺1，4含量98.0％
应用实施例25
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍Al(iBu)3及3倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.60g，转化率89％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝3.81万，Mw/Mn＝2.06。顺1，4含量98.0％
应用实施例26
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍Al(iBu)3及1倍量的[Ph2NMe2H][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的异戊二烯单体。反应于25℃进行2小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚异戊二烯净重0.61g，转化率89％。用GPC分析聚异戊二烯的分子量Mn＝3.61万，Mw/Mn＝2.04。顺1，4含量98.0％
应用实施例27
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物1、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.45g，转化率84％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝3.96万，Mw/Mn＝1.47。顺1，4含量99.3％.
应用实施例28
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.54g，转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝16.78万，Mw/Mn＝2.53。顺1，4含量99.9％
应用实施例29
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物3、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.37g，转化率68％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝2.63万，Mw/Mn＝1.31。顺1，4含量99.5％
应用实施例30
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的AEt3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.11g，转化率20％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝1.64万，Mw/Mn＝2.30。顺1，4含量99.0％.
应用实施例31
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的AlMe3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.05g，转化率10％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝2.28万，Mw/Mn＝1.84。顺1，4含量99.1％
应用实施例32
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物5、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于-20℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.54g，转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝10。27万，Mw/Mn＝2.16。顺1，4含量95.3％
应用实施例33
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于60℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.54g，转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝7.58万，Mw/Mn＝2.01。顺1，4含量92.5％
应用实施例34
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应80℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.50g，转化率92.5％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝6.18万，Mw/Mn＝2.24。顺1，4含量90.1％
应用实施例35
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物4、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行15分钟，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.54g。转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝1.80万，Mw/Mn＝2.28。顺1，4含量99.7％
应用实施例36
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯20μmol的稀土配合物5、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行15分钟，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.54g。转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝3.22万，Mw/Mn＝2.48。顺1，4含量99.8％
应用实施例37
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物6、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.47g。转化率88％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝7.01万，Mw/Mn＝1.59。顺1，4含量99.3％
应用实施例38
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物7、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行15分钟，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.54g，转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝1.42万，Mw/Mn＝3.44。顺1，4含量98.3％
应用实施例39
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物8、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行15分钟，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.746g，转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝9.75万，Mw/Mn＝2.48。顺1，4含量99.2％
应用实施例40
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物9、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行15分钟，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.26g，转化率48％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝2.07万，Mw/Mn＝20.07。顺1，4含量96.3％
应用实施例41
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml甲苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.43g，转化率80％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝10.00万，Mw/Mn＝3.61。顺1，4含量99.2％
应用实施例42
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加加入1000倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重1.08g，转化率100％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝23.91万，Mw/Mn＝2.48。顺1，4含量99.4％
应用实施例43
在手套箱中量取5ml甲苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及1倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入2000倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物聚丁二烯。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重2.05g，转化率95％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝30.21万，Mw/Mn＝2.38。顺1，4含量99.1％
应用实施例44
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及2倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.53g，转化率98％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝30.01万，Mw/Mn＝2.15。顺1，4含量99.2％
应用实施例45
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的Al(iBu)3及3倍量的[Ph3C][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.51g，转化率94％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝30.11万，Mw/Mn＝2.28。顺1，4含量99.2％
应用实施例46
在手套箱中量取5ml氯苯置于25ml反应瓶中，加入溶解在1ml氯苯中20μmol的稀土配合物2、20倍的A(iBu)3及1倍量的[PhNMe2H][B(C6F5)4]。所得的溶液搅拌5分钟后加入500倍的丁二烯单体。反应于25℃进行1小时，加入1ml 10％盐酸(体积比)的乙醇溶液终止后，倒入乙醇中沉降，得白色固体产物。将该产物置于真空干燥箱中，在40℃下干燥48小时。得聚丁二烯净重0.52g，转化率94％。用GPC分析聚丁二烯的分子量Mn＝16.12万，Mw/Mn＝2.18。顺1，4含量99.2％
Claims (6)
1.一种催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，其特征在于，该催化剂是由基于[NCN]-配位的钳型稀土配合物、烷基铝和有机硼盐组成；烷基铝与稀土配合物的摩尔比例为10～40∶1；有机硼盐与稀土配合物的摩尔比例为1～3；
所述的基于[NCN]-配位的钳型稀土配合物，其结构式如下：
其中，R1是骨架苯环上的取代基，为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基等；R2为亚胺碳原子上的取代基，为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或氢；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基；稀土金属(Ln)是钇(Y)、镥(Lu)、钪(Sc) La(镧)、Nd(钕)、Sm(钐)、Eu(铕)、Gd(钆)、Tb(铽)、Dy(镝)、Ho(钬)、Er(铒)、Tm(铥)或Yb(镱)；X为卤素负离子，是F-、Cl-、Br-或I-；
所述的烷基铝为：AlMe3、AlEt3、Al(iBu)3、AlEt2Cl或HAlEt2；
所述的有机硼盐为：[Ph3C][B(C6F5)4]或[PhNMe2H][B(C6F5)4]。
2.如权利要求1所述的一种催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，其特征在于，所述的基于[NCN]-配位的钳型稀土配合物，其结构式如下：
R＝H，R′＝CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物1，Fw＝546.6
R＝CH3，R′＝CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物2，Fw＝602.7
R＝tBu，R′＝CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物3，Fw＝771.0
R＝H，R′＝CH2CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物4，Fw＝574.7
R＝CH3，R′＝CH2CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物5，Fw＝630.8
R＝tBu，R′＝CH2CH3，R″＝CH2SIMe3，配合物6，Fw＝799.1
R＝H，R′＝C5H4N，R″＝CH2SIMe3，配合物7，Fw＝672.7
R＝CH3，R′＝C5H4N，R″＝CH2SIMe3，配合物8，Fw＝728.8
R＝tBu，R′＝C5H4N，R″＝CH2SIMe3，配合物9，Fw＝897.1
R＝H，R′＝C5H4N，R″＝NHCH2SIMe3，配合物10，Fw＝687.7
R＝CH3，R′＝C5H4N，R″＝NHCH2SiMe3，配合物11，Fw＝743.8
R＝tBu，R′＝C5H4N，R″＝NHCH2SiMe3，配合物12，Fw＝912.2
R＝H，R′＝CH2CH3，R″＝OiPr配合物13，Fw＝518.5
R＝CH3，R′＝CH2CH3，R″＝OiPr配合物14，Fw＝574.6
R＝tBu，R′＝CH2CH3，R″＝OiPr配合物15，Fw＝742.9
3.如权利要求1所述的一种催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，其特征在于所述的烷基铝为Al(iBu)3。
4.如权利要求1所述的一种催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，其特征在于所述的硼盐为[Ph3C][B(C6F5)4]。
5.如权利要求1所述的一种催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，其特征在于所述的单体与催化剂的摩尔比例为500～1000。
6.如权利要求1所述的一种催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，其特征在于所述的有机硼盐与稀土配合物的摩尔比例为1∶1。
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