CN101151133B - 溶液流延方法 - Google Patents
溶液流延方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101151133B CN101151133B CN2006800100516A CN200680010051A CN101151133B CN 101151133 B CN101151133 B CN 101151133B CN 2006800100516 A CN2006800100516 A CN 2006800100516A CN 200680010051 A CN200680010051 A CN 200680010051A CN 101151133 B CN101151133 B CN 101151133B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- coating
- curtain coating
- casting method
- casting films
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
- B29C41/28—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length by depositing flowable material on an endless belt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2001/00—Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
由TAC制备涂料。将涂料从流延模(31)流延到皮带(34)上。在皮带(34)上形成流延膜(69)。结合皮带34的运动,运送流延膜(69)。在下游方向离迷宫式密封(50)1000mm的位置设置快速干燥鼓风机单元(73)。将干燥空气(57)从鼓风机单元(73)的喷嘴(73a)应用到流延膜。在流延膜(69)上形成初始膜(69a)。在形成初始膜(69a)之后,干燥整个流延膜(69)。在流延膜(69)具有自支撑性能之后从皮带(34)上剥离。将流延膜在拉幅机干燥器中加热和拉伸,并且在干燥室中干燥。
Description
技术领域
本发明涉及制备用于光学膜的膜的溶液流延方法。
背景技术
鉴于韧性和耐火性,将三乙酸纤维素(以下,称作TAC)膜用作照相光敏材料的膜载体。TAC膜由TAC形成,TAC是一种纤维素酯,并且其平均乙酰化度为58.0%至62.5%。例如,由于TAC膜还具有优异的光学各向同性,还将此膜用于在近年来普遍的液晶显示器偏转板的保护膜。
TAC膜通常由溶液流延方法制备。与熔体流延方法等的其它生产方法相比,溶液流延方法可以制备具有优异光学性质等的膜。溶液流延方法中,通过将聚合物溶解于混合溶剂制备聚合物溶液(以下,称作涂料),所述混合溶剂的主要成分是二氯甲烷和乙酸甲酯。将涂料从流延模上以产生流延流道(bead)的状态流动到载体上,然后形成流延膜。在流延膜在载体上具有自支撑性能之后,将此膜(以下,称作湿膜)从载体上剥离,并且干燥。将干燥的膜卷取(参见,例如,Investigation and Research No.2001-1745,由Japan Institute of Invention and Innovation发行)。
在溶液流延方法中,将干燥空气应用到表面流延膜的表面上,以有利于其干燥。但是,如果迅速干燥流延膜,其表面条件可能恶化。鉴于此,已知一种温和地进行干燥的方法(参见,例如,日本专利申请公开No.11-123732)。在此种方法中,在包括干燥标准量的溶剂时,流延膜的干燥速度为300质量%/分钟(=5质量%/秒)或更低。此外,也已知用于形成具有多层结构的流延膜的共流延方法。这种流延膜具有在认为是中间层的中心层的两个表面上形成的表层。在此情况下,提高中心层的涂料粘度,以确保流延膜的强度,同时,降低表层的涂料粘度,以改善其表面的平滑度(参见,例如,日本专利申请公开No.2003-276037)。
对于具有利用新近定向的功能性的膜,溶液流延方法中,视觉观察到稍微的厚度不均匀性。因此,高度需要膜的平坦性。在常规的干燥条件下,出现的问题在于,由于在干燥时的空气速度等,产生条状和点状不均匀性。在干燥时产生的不均匀性是特别大的问题,这恶化了需要优异平坦性的光学膜的质量。同时,为了提高膜的生产率,不仅使流延速度加快,而且使干燥速度加快。在此情况下,在使用在上述公开No.2001-1745中所述的方法时,出现的问题在于,由于干燥速度降低,膜的生产率恶化。备选地,在使用在上述公开No.2003-276037中所述的方法时,出现的问题在于,需要进行多层流延。因此,对于所需要的膜,有时此方法不适宜。
本发明的一个目的在于提供一种溶液流延方法,由此方法,膜表面变得平坦且平滑,同时,提高了生产率。
发明内容
为了实现上述目的和其它目的,本发明提供以下方面:
1.一种用于制备膜的溶液流延方法,该方法包括以下步骤:
将包括聚合物和溶剂的涂料从流延模流延到环形运动的载体上;
在所述载体上形成所述涂料的流延膜;
使所述流延膜的表面通过速度低于3m/s的空气,并且将其通过时间设置为10秒或更短;然后
通过将干燥空气应用到所述流延膜上,形成初始膜,所述的初始膜被认为是形成所述膜的起始膜,利用所述初始膜的表面张力,所述流延膜的表面条件变得平坦和平滑,其中将所述干燥空气的速度设置在4m/s至12m/s的范围内;
进一步干燥包含所述初始膜的所述流延膜,使得所述流延膜具有自支撑性能;和
从所述载体上剥离具有自支撑性能的所述流延膜,作为所述膜。
2.根据方面1所述的溶液流延方法,其中将所述干燥空气应用到所述流延膜20秒或更长。
3.根据方面1所述的溶液流延方法,其中所述干燥空气的气体浓度为25%或更低。
4.根据方面1所述的溶液流延方法,其中所述干燥空气的温度大于等于40℃且小于等于120℃。
5.根据方面1所述的溶液流延方法,其中将所述干燥空气从设置在所述流延膜之上的多个喷嘴应用到所述流延膜的表面上。
6.根据方面5所述的溶液流延方法,其中所述喷嘴是狭缝喷嘴。
7.根据方面1所述的溶液流延方法,其中在所述载体上形成所述流延膜之后的15秒内,形成所述初始膜。
8.根据方面1所述的溶液流延方法,其中在开始所述流延膜表面的干燥时,按干基计,所述流延膜的残余溶剂量大于等于300质量%且小于等于500质量%。
9.根据方面1所述的溶液流延方法,该方法进一步包括以下步骤:
干燥所述膜,干燥膜的厚度大于等于40μm且小于等于120μm。
10.根据方面1所述的溶液流延方法,其中按干基计,所述流延膜中包含的溶剂的减少速率大于等于1质量%/秒且小于等于12质量%/秒,直到应用所述干燥空气之后经过30秒。
11.根据方面1所述的溶液流延方法,其中在流延时,所述涂料的粘度大于等于10Pa·s且小于等于100Pa·s。
12.根据方面1所述的溶液流延方法,其中由共流延进行所述涂料的流延。
13.根据方面1所述的溶液流延方法,其中所述载体的运动速度为大于等于10m/分钟且小于等于200m/分钟。
14.根据方面13所述的溶液流延方法,其中所述载体是由两只辊驱动的环形皮带。
15.根据方面14所述的溶液流延方法,其中在所述辊中的一个附近设置所述流延模。
16.根据方面1所述的溶液流延方法,其中所述聚合物是酰化纤维素。
17.根据方面1所述的溶液流延方法,其中将所述膜用于光学膜。
根据本发明的溶液流延方法包括以下步骤:将涂料从流延模流延到环形运动的载体上,并且在所述载体上形成所述涂料的流延膜。所述的涂料包括聚合物和溶剂。所述的溶液流延方法进一步包括以下步骤:干燥所述流延膜的表面以在其上形成初始膜,和从所述载体上剥离所述流延膜,作为所述膜。由初始膜开始形成所述膜。利用所述初始膜的表面张力,所述流延膜的表面条件变得平坦和平滑。
本申请的发明人发现,当速度大于等于0.1m/s且小于等于3m/s的自然风覆盖流延膜的表面在流延开始位置和干燥空气鼓风机之间的某一时期时,引起条状和点状的不均匀性。鉴于此,本发明中缩短了通过自然风区域所花费的通过时间。在流延膜通过自然风区域之后,将流延膜快速干燥以形成初始膜。顺便提及,初始膜是指部分膜,其在流延膜表面干燥进展过程中,与其中心部分相比,具有更低含量的挥发性物质。
在一个优选的实施方案中,通过将干燥空气应用到所述流延膜上,形成所述初始膜。在将干燥空气应用到所述流延膜上之前,使所述流延膜的表面通过速度低于3m/s的空气,并且将其通过时间设置为15秒或更短。所述干燥空气的速度大于等于3m/s且小于等于15m/s。将所述于燥空气应用到所述流延膜20秒或更长。所述干燥空气的气体浓度为25%或更低。所述干燥空气的温度大于等于40℃且小于等于120℃。
此外,在所述载体上形成所述流延膜之后的15秒内,形成所述初始膜。在开始所述流延膜表面的干燥时,按干基计,所述流延膜的残余溶剂量大于等于300质量%且小于等于500质量%。
此外,按干基计,所述流延膜中包含的溶剂的减少速率大于等于1质量%/秒且小于等于12质量%/秒,直到应用所述干燥空气之后经过30秒。在流延时,所述涂料的粘度大于等于10Pa·s且小于等于100Pa·s。所述载体的运动速度大于等于10m/分钟且小于等于200m/分钟。所述聚合物是酰化纤维素。该膜用于光学膜。
根据本发明的溶液流延方法,可以使膜的表面条件平坦和平滑。此外,可以在不使用特殊的设备并且在没有降低流延速度的情况下制备该膜。
附图说明
图1是解释用于进行本发明溶液流延方法的膜生产线的示意图;
图2是图1的局部放大图;和
图3A,3B和3C是显示用于进行溶液流延方法的干燥空气应用方法的其它实施方案的图示。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施方案。但是,本发明不限于下列实施方案。
[材料]
在此实施方案中,将酰化纤维素用作聚合物。至于酰化纤维素,特别优选三乙酰纤维素(TAC)。在优选的酰化纤维素中,相对于纤维素羟基的氢原子,酰基取代度满足下列式(Ⅰ)-(Ⅲ)中的全部。在这些式中,A和B表示相对于纤维素羟基的氢原子的酰基取代度,其中A是乙酰基的取代度,且B是含有3-22个碳原子的酰基的取代度。优选地,至少90重量%的TAC粒子的直径为0.1mm至4mm。
(Ⅰ)2.5≤A+B≤3.0
(Ⅱ)0≤A≤3.0
(Ⅲ)0≤B≤2.9
顺便提及,本发明中使用的聚合物不限于酰化纤维素。
纤维素是由产生β-1,4组合的葡糖单元构成的,并且每个葡糖单元在第2、第3和第6位具有游离羟基。酰化纤维素是一种聚合物,其中部分或全部羟基被酯化,使得氢被碳数为2个以上的酰基所取代。酰化纤维素中的酰基取代度是在纤维素中的第2、第3或第6位的酯化度。因而,在同一位置的全部(100%)羟基被取代时,在此位置的取代度为1。
在第2、第3或第6位的酰基取代度分别描述为DS2,DS3和DS6时,在第2、第3或第6位的酰基总取代度(即DS2+DS3+DS6)优选在2.00至3.00范围内,尤其是在2.22至2.90范围内,并且特别是在2.40至2.88范围内。此外,DS6/(DS2+DS3+DS6)优选0.28或更高,尤其是0.30或更高,并且特别是0.31至0.34。
包含在本发明的酰化纤维素中的酰基的种类可以只有一种,也可以包含两种或更多种酰基。如果酰基种类的数目为至少两种,则优选其中一种为乙酰基。如果将在第2、第2或第6位的乙酰基的总取代度和其它酰基的总取代度分别描述为DSA和DSB,则DSA+DSB的值优选在2.22至2.90的范围内,并且特别在2.40至2.88的范围内。此外,DSB优选至少为0.30,并且尤其至少为0.7。此外,在DSB中,在第6位的取代基的百分数优选是至少20%,尤其是至少25%,特别是至少30%,并且更特别是至少33%。此外,在第6位的值DSA+DSB为至少0.75,尤其是至少0.80,并且特别是0.85。由满足以上条件的酰化纤维素,可以制备具有优选溶解度的溶液(或涂料)。特别是当使用无氯类有机溶剂时,由于可以制备使得具有低粘度并且过滤性变得更高的涂料,因此可以制备适当的涂料。
可以从棉短绒和纸浆棉(pulp cotton)获得用作酰化纤维素原料的纤维素,但是优选由棉短绒获得的纤维素。
含有至少2个碳原子的酰基可以是脂族基团或芳基,并且没有特别限制。作为酰化纤维素的实例,有:烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等。此外,酰化纤维素还可以是具有其它取代基的酯。优选的取代基为丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。它们中,尤其优选丙酰基、丁酰基、十二酰基、十八酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等,并且特别优选丙酰基和丁酰基。
用于制备涂料的溶剂化合物为芳族烃(例如苯、甲苯等)、卤代烃(例如,二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲乙酮等)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)、醚(例如四氢呋喃、甲基溶纤剂等)等。顺便提及,本发明中,涂料是指通过将聚合物溶解或分散在溶剂中而获得的聚合物流体和分散液。
优选的溶剂化合物为具有1至7个碳原子的卤代烃,并且特别优选二氯甲烷。考虑到物理性质如光学性质、TAC的溶解度、从流延膜载体上的可剥离性、膜的机械强度等,优选和二氯甲烷一起使用至少一种具有1至5个碳原子的溶剂化合物。相对于溶剂中的全部溶剂化合物,醇的含量优选在2重量%至25重量%的范围内,并且特别是在5重量%至20重量%的范围内。作为醇的具体实例,有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等。优选使用甲醇、乙醇、正丙醇或它们的混合物。
最近,为了降低对环境的影响,提出了不含二氯甲烷的溶剂。在此情况下,溶剂包含具有4至12个碳原子的醚、具有3至12个碳原子的酮、具有3至12个碳原子的酯,具有1至12个碳原子的醇或它们的混合物。例如,有乙酸甲酯、丙酮、乙醇和正丁醇的混合溶剂。该醚、酮、酯和醇可以具有环状结构。在有机溶剂中可以包含至少一种溶剂化合物,所述的溶剂化合物具有至少两个官能团(-O-、-CO-、-COO-和-OH)。
酰化纤维素详细描述于日本专利公布No.2004-264464中,并且此申请的描述可以应用于本发明。此外,作为酰化纤维素的溶剂和其它添加剂,此申请详细公开了增塑剂、劣化抑制剂、紫外(UV)吸收剂、光学各向异性控制剂、延迟控制剂、染料、消光剂、剥离剂、释放促进剂等。
[涂料制备方法]
通过使用上述材料制备涂料。首先,将溶剂从溶剂槽送到溶解槽。随后,将容纳在料斗中的TAC进行测量并且送至溶解槽。此外,将需要量的添加剂溶液从添加剂槽送至溶解槽。顺便提及,代替以溶液形式输送添加剂,在添加剂在室温是液体时,可以将添加剂以液态送至溶解槽。同时,在添加剂是固体时,可以通过使用料斗等将添加剂送至溶解槽。在加入多种添加剂时,添加剂槽可以容纳有将多种添加剂溶解其中的溶液。备选地,可以使用许多添加剂槽,用于分别容纳添加剂溶解其中的溶液。在此情况下,将添加剂溶液通过独立的管道分别送至溶解槽。
在上述说明中,将溶剂(此术语包括混合溶剂),TAC和添加剂按此顺序送至溶解槽。但是,此顺序不是唯一的。例如,在将TAC测量并且送至溶解槽后,可以输送适宜量的溶剂。顺便提及,不是必须将添加剂预先容纳在溶解槽中。可以在随后的过程,将添加剂混合在TAC和溶剂的混合物(以下,此混合物有时称作涂料)中。
溶解槽安置有用于覆盖其外表面的夹套,和由电机旋转的第一搅拌器。优选溶解槽还包括由电机旋转的第二搅拌器。优选地,第一搅拌器包含锚式叶片,并且第二搅拌器是溶解器型偏心搅拌器。使传热介质在溶解槽和夹套之间流动,来调节溶解槽的温度。优选的温度范围为-10℃至55℃。适宜地选择和使用第一搅拌器和第二搅拌器,以在溶剂中溶胀TAC,从而获得溶胀液体。
将溶胀液体由泵送至加热器。优选加热器由管道与夹套连接,并且具有能够对溶胀液体加压的结构。通过使用这种加热器,在加热条件下,或在加压/加热条件下,溶解溶胀液体的固含量,以获得涂料。以下,此方法称作加热溶解方法。在此情况下,优选溶胀液体的温度为50℃至120℃。同时,可以进行冷却溶解方法,其中将溶胀液体冷却至-100℃至-30℃。适宜地选择和进行加热溶解方法和冷却溶解方法,以将TAC充分地溶解在溶剂中。在由温度调节器使涂料达到约室温后,将涂料由过滤装置过滤,以除去其中含有的杂质。优选用于过滤装置的过滤器的平均孔径为100μm或更小。此外,优选过滤流量为50L/hr或更高。将过滤后的涂料22送至并且汇集在图1中所示的膜生产线的贮备槽21中。
顺便提及,在如上所述,制备溶胀液体并且由溶胀液体制备涂料时,随着TAC浓度的增大,花费更长的时间。因此,有时出现关于生产成本的问题。鉴于此,优选制备涂料以使其具有相对于想要的浓度更低的浓度。在此情况下,在制备涂料之后,进行浓缩处理,以获得想要的浓度。在使用此种方法时,将由过滤装置过滤后的涂料送至闪蒸装置,在闪蒸装置中,将涂料的溶剂部分蒸发。由于蒸发产生的溶剂气体由冷凝器(未显示)冷凝并且变为液体,其由回收装置回收。将回收的溶剂由再生装置循环,作为用于制备涂料的溶剂。此重新使用对于成本是有效的。
将浓缩的涂料从闪蒸装置中由泵抽出。优选进行消泡处理,以除去在涂料中产生的气泡。至于用于除去气泡的方法,可以采用各种周知的方法。例如,有超声波辐照方法。将涂料送至过滤装置,以除去外来物质。顺便提及,在过滤时,优选涂料的温度为0℃至200℃。然后,将涂料22送至贮备槽21并且汇集其中。
由上述方法,制备出TAC浓度为5质量%至40质量%的涂料。更优选的TAC浓度为15质量%或更高且30质量%或更低。最优选的TAC浓度为17质量%或更高且25质量%或更低。同时,至于添加剂(主要是,增塑剂)的浓度,在将涂料的全部固体含量定义为100质量%时,优选其范围为1质量%或更高且20质量%或更低。至于涂料制备方法,日本专利申请No.2004-264464教导了溶解和加入材料,原料和添加剂的方法。此申请也教导了过滤方法,消泡处理等。此申请的描述可以应用于本发明。
[溶液流延方法]
下面,描述通过使用所获得的涂料制备膜的方法。图1是显示膜生产线20的示意图。但是,本发明不限于图1中所示的膜生产线1。膜生产线20包括:贮备槽21,过滤装置30,流延模31,由辊32和33支撑的皮带34,和拉幅机干燥器35。膜生产线20还包括:边缘切割装置40、干燥室41、冷却室42和卷绕室43。
搅拌器61附着到贮备槽21,使其由电机60旋转。贮备槽21通过泵62和过滤装置30连接到流延模31。
至于流延模31的材料,优选沉淀硬化不锈钢,并且优选其热膨胀率为2×10-5(℃-1)或更低。可以使用具有抗腐蚀性质的材料,其在电解质水溶液的腐蚀试验中与SU316基本上相等。此外,可以使用具有抗腐蚀性质的材料,其中在浸渍于二氯甲烷,甲醇和水的混合物液体中三个月之后在气-液界面不产生点蚀。此外,优选通过从铸造厂经过至少一个月之后研磨材料而来制备流延模31。利用它,涂料22均匀地在流延模31内部流动,并且它防止了稍后所述的在流延膜69上引起条纹。至于流延模31表面的抛光精度,优选表面粗糙度为1μm或更低,并且在任何方向上的平直度为1μm/m或更低。流延模31的狭缝间隙适于在0.5mm至3.5mm范围内自动调节。至于流延模31唇缘角部,其R在整个宽度适于为50μm或更低。此外,优选调节剪切速率,以使其在流延模31内部为为1(1/sec)至5000(1/sec)。
对流延模31的宽度没有特别限制。但是,优选其宽度为作为成品的膜的宽度的1.1至2.0倍。此外,优选将温度控制器(未显示)附着到流延模31,以在膜形成过程中保持预定的温度。此外,优选使用衣架型流延模31。此外,优选在流延模31的宽度方向上以预定的间隔设置用于调节厚度的热螺栓,并且流延模31安置有使用该热螺栓的自动厚度调节机构。在此情况下,热螺栓设置外形,并且沿预设的程序,按照由泵(优选地,高精度齿轮泵)62输送的液体量形成膜。沿调节程序,在厚度计(红外厚度计)的外形基础上,可以进行反馈控制,所述的厚度计设置在膜生产线20上并且没有显示。优选调节位于除边缘部分之外的区域内并且定位在膜宽度方向上的任何两个点之间的厚度差,以使其为1μm或更低。至于在宽度方向上的厚度的最小值和最大值,优选调节它们之间的差值,以使其为3μm或更低,并且更优选调节该差值,以使其为2μm或更低。此外,优选调节厚度精度,以使其为±1.5μm或更低。
优选地,在流延模31的唇缘上形成硬化层。对用于形成硬化层的方法没有特别限制。有陶瓷涂布,硬铬电镀,氮化处理方法等。在将陶瓷用作硬化层时,优选陶瓷具有可研磨性,低孔隙率,强度,优异的耐腐蚀性,对流延模31优异的粘附性,并且对涂料22没有粘附性。具体地,有碳化钨(WC),Al2O3,TiN,Cr2O3等。这些中,特别优选WC。优选通过喷涂方法进行WC涂布。
优选将溶剂供应装置(未显示)附着到流延模31的狭缝末端,以防止从狭缝末端流出的涂料部分干燥和固化。在此情况下,优选将能够溶解涂料的溶剂(例如,二氯甲烷86.5重量份,丙酮13重量份和正丁醇0.5重量份的混合溶剂)供应到由流延流道的两个末端部分、模具狭缝的末端和环境空气形成的三相接触线的周围部分。为了防止外来物质进入流延膜,优选将溶剂以0.1mL/min至1.0mL/min的速度供应到末端部分的每侧。顺便提及,作为供应此液体的泵,优选使用脉冲率为50%或更低的泵。
在流延模31之下,设置由辊32和33支撑的皮带34。辊32和33由未显示的驱动装置旋转。在与这些辊的旋转结合下,皮带34以环形方式运动。优选皮带34的运动速度,或流延速度为10m/分钟或更高且200m/分钟或更低。更优选流延速度为15m/分钟或更高且150m/分钟或更低,并且最优选流延速度为20m/分钟或更高且120m/分钟或更低。在流延速度低于10m/分钟时,膜的生产率下降。相反,在流延速度超过200m/分钟时,阻止了流道的稳定形成,并且流延膜69的表面条件可能恶化。
为了将皮带34的表面温度保持在预定值,优选将传热介质循环器63附着到辊32和33。优选皮带34的表面温度在-20℃至40℃范围内是可调节的。将传热介质用的通道(未显示)形成在此实施方案中使用的相应辊32和33中。保持在预定温度的传热介质通过通道的内部,以将相应辊32和33的温度保持在预定值。
对皮带34的宽度没有特别限制。但是,优选皮带34的宽度是涂料22流延宽度的1.1至2.0倍。优选地,皮带34的长度为20m至200m,并且其厚度为0.5mm至2.5mm。优选研磨皮带34,以使其表面粗糙度为0.05μm或更低。优选地,皮带34由不锈钢制成,并且更优选皮带34由SUS316制成,以使其具有足够的耐腐蚀性和强度。此外,优选整个皮带34的厚度不均匀性为0.5%或更低。
同时,可以将辊32和33用作直接载体。在此情况下,优选辊能够在0.2mm或更低的旋转不均匀性的情况下精确地旋转。此外,优选辊32和33的平均表面粗糙度为0.01μm或更低。辊的表面是镀铬的,以具有足够的硬度和耐久性。顺便提及,必须使载体(皮带34和辊32和33)的表面缺陷最少。具体地,优选没有30μm或更大的针孔,并且10μm或更大且30μm或更小的针孔数为至少1个/平方米,并且10μm或更小的针孔数为至少2个/平方米。
流延模31,皮带34等容纳在安置有温度调节器65的流延室6,所述的温度调节器65用于将其内部温度调节在预定值。流延室64还安置有冷凝器66,用于冷凝和回收汽化的有机溶剂。将用于回收冷凝和液化的有机溶剂的回收装置67设置在流延室64的外部。优选设置减压室68,用于控制在流延模31和皮带34之间形成的流延流道后部的压力。
将用于汽化流延膜69的溶剂的鼓风机单元70,71和72设置皮带34的周围表面附近。此外,如图2中所示,将迷宫式密封50设置在流延模31附近,以控制由刚好在流延之后吹向流延膜69的干燥空气引起的流延膜69的平面波动。此外,将用于快速干燥的另一个鼓风机单元73设置在迷宫式密封50和鼓风机单元70之间。将空气供应装置51连接到快速干燥鼓风机单元73和其它的鼓风机单元70至72。快速干燥鼓风机单元73具有多个喷嘴73a,并且将干燥空气57供应到流延膜69的表面,以在其上形成初始膜69a。图2中,快速干燥鼓风机单元73安置有四个喷嘴。但是,本发明不限于此。快速干燥鼓风机单元73和流延开始位置之间的距离由L1(mm)表示,并且其区域称作自然空气区域A。快速干燥鼓风机单元73的长度由L2(mm)表面。同时,将减压装置(例如,罗茨式鼓风机)76连接到减压室68。顺便提及,优选将干燥空气57应用到流延膜69,应用时间为20秒或更长。在应用干燥空气57的时间短于20秒时,可能扰乱初始膜69a的形成。在此情况下,存在不能获得具有优异表面条件的膜的可能性。
如图3A,3B和3C中所示,对于从喷嘴吹送的干燥空气的吹送方向,可以采用各种方式。在图3A中,将干燥空气从设置在流延膜69两侧的喷嘴52a和52b应用到流延膜69的中央部分。图3B中,将喷嘴53设置在流延膜69在其宽度方向上的中心,并且将干燥空气从中央部分应用到两侧。图3C中,将干燥空气以干燥空气从喷嘴54向吸气器55流动的状态应用到流延膜69。顺便提及,喷嘴可以具有任何形状。
输送部80安置有吹风机81。将设置在拉幅机干燥器35下游侧的边缘切割装置40连接到破碎机90,所述的破碎机90用于将从膜82切去的侧边缘破碎。
干燥室41安置有许多辊91。将吸收装置92附着到干燥室41,以吸收和回收由于蒸发产生的溶剂气体。图1中,冷却室42设置在干燥室41的下游侧。但是,可以将湿度控制室(未显示)设置在干燥室41和冷却室42之间。在冷却装置42的下游侧,设置中和装置(中和棒)93,以调节膜82的带电电压在预定范围(例如,-3kV至+3kV)内。尽管在图1中,将中和装置93设置在冷却装置42的下游侧,但此设置位置不是唯一的。在此实施方案中,将滚花辊94适当地设置在中和装置93的下游侧,以通过压花处理在膜82的两个边缘形成滚花。此外,卷绕室43的内部安置有用于卷绕膜82的卷绕辊95和用于控制卷绕时的张力的按压辊96。
接着,描述通过使用上面所述的膜生产线20制备膜82的方法的实施方案。由搅拌器61的旋转,使涂料22总是均匀的。可以将增塑剂,UV-吸收剂等添加剂在搅拌期间混合在涂料22中。
将涂料22由泵62送至过滤装置30,并且在其中过滤。然后,将涂料22从流延模31应用到皮带34上。优选驱动辊32和33,以将皮带34的张力调节为104N/m至105N/m。此外,调节皮带34和辊32和33之间的相对速度差,以使其为0.01m/min或更低。优选地,皮带34的速度波动为0.5%或更低,并且在皮带34进行一次旋转时,在其宽度方向上引起的曲折为1.5mm或更低。为了控制该曲折,优选安置检测器(未显示),以检测皮带34两侧的位置。在检测器测量值的基础上,对于皮带34的位置控制器(未显示)进行反馈控制,以调节其位置。对于刚好位于流延模31下面的皮带34部分,优选调节与辊33旋转相关的垂直位置波动,以使其为200μm或更低。此外,优选由温度调节器65将流延室64的温度调节在-10℃至57℃的范围内。顺便提及,将在流延室64内部汽化的溶剂在由回收装置67收集之后再循环作为涂料制备溶剂。
在流延模31和皮带34之间形成流延流道,并且在皮带34上形成流延膜69。优选涂料22在流延时的温度为-10℃至57℃。为了稳定流延流道,优选由减压室68控制流延流道的后面,以将其设置为需要的压力值。优选地,将流道的后面相对其前面在-2000Pa至-10Pa范围内减压。此外,优选将夹套(未显示)附着到减压室68,以将内部温度保持在预定的温度。尽管对减压室68的温度没有特别限制,但是优选将该温度设置在至少有机溶剂的凝固点。此外,优选将抽吸单元(未显示)附着到流延模31的边缘部分,以保持流延流道所需要的形状。用于对边缘抽气的空气量的优选范围为1L/min至100L/min。
将涂料22从流延模31流动到皮带34上,形成流延流道。在流延时,涂料22的优选粘度(由粘度计测量)为10Pa·s或更高且100Pa·s或更低。更优选的粘度为12Pa·s或更高且50Pa·s或更低,并且最优选的粘度为15Pa·s或更高且40Pa·s或更低。流延流道在皮带34上形成流延膜69。顺便提及,将流延流道到达皮带34的位置称作流延开始位置34a。在涂料22的粘度低于10Pa·s时,粘度太低并且干燥空气容易引起不均匀性。由此,流延膜69的表面条件恶化,并且有时难以形成初始膜69a。此外,由于溶剂的含量高,溶剂在流延膜69干燥的初始阶段急剧气化。由此,容易产生干燥缺陷(例如,起泡),并且可能需要扩大用于回收溶剂的设备。
流延膜69结合皮带34的运行而运动。自然空气出现在流延膜69之上。在自然空气区域A,设置迷宫式密封50,以防止自然空气56流回到流延模31。自然空气56通常是速度为2m/s或更低的弱空气。但是,如果将汹涌流动的自然空气56应用到流延膜69的表面,则其表面条件恶化。鉴于此,优选自然空气区域A的长度L1(mm)尽可能地短。但是,考虑到构成膜生产线20的相应单元的相关安排位置,如果长度L1(mm)为3000mm或更小,则没有问题。更优选的长度L1为2000mm或更小,并且特别优选的长度L1为1000mm或更小。同时,优选流延膜69在15秒内通过自然空气区域A。更优选的通过时间为10秒或更短,并且特别优选的通过时间为7秒或更短。
接着,将流延膜69连续地运送到在上部设置快速干燥鼓风机单元73的地方。将干燥空气57从鼓风机单元73的喷嘴73a送向流延膜69。通过将干燥空气应用到流延膜69,在流延膜69的表面形成初始膜69a。由初始膜69a的均化作用,使此表面平滑,然后干燥。本发明中,用于形成初始膜69的方法不限于应用干燥空气57。例如,可以通过红外加热、微波加热等,形成初始膜69a。
干燥空气57的优选速度为3m/s或更高且20m/s或更低。更优选的速度为3m/s或更高且15m/s或更低,并且再更优选的速度为4m/s或更高且12m/s或更低。最优选的速度为4m/s或更高且10m/s或更低。当干燥空气的速度低于3m/s时,初始膜69a形成慢,并且在形成初始膜之前,流延膜69的表面条件容易恶化。相反,在干燥空气的速度超过20m/s时,干燥空气57太强地应用到流延膜69。因此,存在不形成具有优异表面条件的初始膜69a的可能性。
干燥空气57的优选气体浓度为25%或更低。更优选的气体浓度为20%或更低,并且最优选的气体浓度为18%或更低。本发明中,气体浓度是指由红外分析方法测量的干燥空气57的蒸发溶剂。流延膜69在其刚形成之后包括大量的溶剂。在干燥空气57的气体浓度超过25%时,溶剂从流延膜69中慢慢地蒸发,并且有时难以形成初始膜69a。
干燥空气的优选温度为40℃或更高且120℃或更低。更优选的温度为45℃或更高且110℃或更低,并且最优选的温度为50℃或更高且100℃或更低。在温度低于40℃时,溶剂难以从流延膜69中蒸发。因此,存在难以形成具有良好膜表面的初始膜69a的可能性。相反,在温度超过120℃时,流延膜69的溶剂容易起泡并且快速蒸发。在此情况下,存在难以形成具有良好膜表面的初始膜69a的可能性。
本发明中,在流延后,将自然空气56应用到流延膜69的优选时间为15秒或更短。更优选的时间为10秒或更短,并且最优选的时间为7秒或更短。在自然空气56应用到流延膜69的时间超过15秒时,防碍了进行快速干燥。由此,在流延膜69表面上形成均匀初始膜69a之前,在流延膜69表面上产生厚度不均匀性。因此,不能得到具有均匀表面条件的膜82。此外,由于干燥时间太长,膜82的生产率恶化。
在剥离时,流延膜69的优选溶剂含量大于等于300质量%且小于等于500质量%。更优选的溶剂含量大于等于320质量%且小于等于450质量%,并且最优选的溶剂含量大于等于350质量%且小于等于420质量%。如果溶剂含量低于300质量%,在将湿膜74从皮带34上剥离之后在随后的过程中进行拉伸松施等时,有时在湿膜74中产生破裂等缺陷。相反,如果溶剂含量超过500质量%,则可能缺乏机械强度,并且干燥湿膜74费时间。
在将干燥空气57送到流延膜69之后经过30秒时,优选流延膜69的残余溶剂的减少速率为1质量%/秒或更高且12质量%/秒或更少。更优选的减少速率为3质量%/秒更高且11质量%/秒或更少,并且最优选的减少速率为5质量%/秒更高且10质量%/秒或更少。在干燥速率低于1质量%/秒时,初始膜69a形成慢,并且存在难以形成具有足够膜-面强度的初始膜69a的可能性。相反,在干燥速率超过12质量%/秒,容易不均匀地形成初始膜69a,并且在流延膜69中容易起泡。此外,存在膜表面条件恶化的可能性。
流延膜69结合皮带34的运动而运动。此时,干燥空气由鼓风机单元70,71和72应用到流延膜69,以有利于溶剂的汽化。由于干燥空气的吹送,流延膜69的表面条件有时波动。但是,迷宫式密封50防止了此波动。顺便提及,皮带34的优选表面温度为-20℃至40℃。
在流延膜69拥有自支撑性能之后,将此膜69在由剥离辊75支撑的同时,从皮带34上剥离为湿膜74。剥离时,优选基于固体,残余溶剂量为20质量%至250质量%。然后,将湿膜74沿着安置有许多辊的输送部80运送,然后将湿膜74进料到拉幅机干燥器35中。输送部80中,将适宜温度的干燥空气从吹风机81送出,以有利于湿膜74的干燥处理。此时,优选干燥空气的温度为20℃至250℃。在输送部80中,通过与上游辊的旋转速度相比,提高下游辊的旋转速度,可以将拉伸张力提供给湿膜74。
将进料到拉幅机干燥器35中的湿膜74在其以两侧由夹具保持的状态被运送的同时干燥。优选将拉幅机干燥器35的内部分成多个温度区,并且在每个区中适宜地调节干燥条件。通过使用拉幅机干燥器35,可以在宽度方向上拉伸湿膜74。优选在输送部80和/或拉幅机干燥器35中相对于流延方向和宽度方向之一将湿膜74拉伸0.5%至300%。
湿膜74由拉幅机干燥器35干燥,直到残余溶剂量达到预定值。然后,将湿膜74送向下游侧,作为膜82。膜82的两个边缘由边缘切割装置40切去。将切去的边缘由未显示的切割机吹送机送至破碎机90。膜边缘由破碎机90破碎并且变成小片。由于将小片再循环用于制备涂料,此方法具有成本方面的优势。可以省略膜边缘的切割处理。但是,优选在流延处理和膜卷绕处理之间进行切割处理。
将两个边缘被切去的膜82送至干燥室41并且进一步干燥。尽管对干燥室41的温度没有特别限制,但是温度的优选范围为50℃至160℃。在干燥室41中,运送膜82以围绕辊91运行,并且将在其中汽化的溶剂气体由吸收装置92吸收并且回收。将除去溶剂成分的空气作为干燥空气再次送入干燥室41。顺便提及,优选将干燥室41分成多个区域,以改变干燥温度。同时,在边缘切割装置40和干燥室41之间安置初步干燥室(未显示)以初步干燥膜82的情况下,防止了膜温度在干燥室41中的迅速升高。因此,在此情况下,可以防止膜82形状改变。
将膜82在冷却室42中冷却,直到膜温度基本上变为室温。可以将温度调节室(未显示)安置在干燥室41和冷却室42之间。优选地,将具有适宜湿度和温度的空气应用到温度调节室中的膜82。如此,可以防止膜82卷曲,并且防止在卷绕时产生缺陷。
同时,在运送膜82时,将其带电电压由设置在图1中的冷却室42下游侧的中和装置(中和棒)93保持在预定的范围(例如,-3kV至+3kV),但是此位置不是唯一的。此外,优选安置滚花辊94,以通过压花处理在膜82的两个边缘上形成滚花。顺便提及,优选滚花部分的粗糙度为1μm至200μm。
最后,将膜82由容纳在卷绕室43中的卷绕辊95卷绕。此时,优选以由按压辊96给予适宜张力的状态下卷绕膜82。优选从卷绕开始到其结束,逐渐改变张力。优选被卷绕的膜82的长度在纵向方向(流延方向)上至少为100m。膜82的优选宽度为600mm或更大,并且其更优选的宽度为1400mm或更大且1800mm或更小。但是,本发明在宽度超过1800mm的情况下也是有效的。本发明可以应用于制备厚度为15μm或更大且100μm或更小的薄膜的情况。
本发明的溶液流延方法可以是共流延方法,其中进行两种或更多种涂料的共流延,使得涂料可以形成多层膜;或顺序流延方法,其中顺序地流延两种或更多种涂料,以形成多层膜。此外,可以将这两种方法组合。在进行共流延时,可以将供料头附着到流延模,或者可以使用多歧管型流延模。相对于多层流延膜的总厚度,在载体上的多层流延膜的上层和最下层每层的厚度优选在0.5%至30%的范围内。此外,在共流延方法中,在将涂料流延到载体上时,优选更低粘度的涂料可以完全覆盖更高粘度的涂料。此外,在共流延方法中,优选内层涂料被其醇含量大于从模具到载体的流道中的涂料所覆盖。
注意,日本专利申请No.2004-264464详细教导了流延模、减压室和载体的结构,在共流延、剥离和拉伸相应处理中的干燥条件,处理方法,在校正平面度和卷曲后的卷绕方法,溶剂回收方法,膜回收方法等。上述申请的描述可以应用于本发明。
[特性,测量方法]
(卷曲度,厚度)
上述申请No.2004-264464教导了酰化纤维素膜的特性和测量方法,该教导可以应用于本发明。
[表面处理]
优选对酰化纤维素膜的至少一个表面进行表面处理。优选地,表面处理是下面处理中的至少一种:辉光放电处理,大气压等离子体放电处理,UV辐射处理,电晕放电处理,火焰处理,以及酸或碱处理。
[功能层]
(防止静电荷层,硬化层,抗反射层,容易粘合层,防眩层)
可以在酰化纤维素膜的至少一个表面上形成底涂层。
此外,优选为作为基膜的酰化纤维素膜安置其它功能层,以获得功能材料。功能层可以是以下的至少一层:抗静电层、硬化树脂层、抗反射层、用于容易粘合的粘合层、抗眩层和光学补偿层。
优选地,功能层含有在0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种表面活性剂。此外,优选地,功能层含有在0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种润滑剂。此外,优选地,功能层含有在0.1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种消光剂。此外,优选地,功能层含有在1mg/m2至1000mg/m2范围内的至少一种抗静电剂。用于进行表面处理和安置具有几种功能和特性的功能层的条件和方法描述于日本专利申请No.2004-264464中。这些描述可以应用于本发明。
(应用)
可以将酰化纤维素膜用作偏振滤光器中的保护膜。为了得到LCD,设置两个偏振滤光器,在每个偏振滤光器中,将酰化纤维素膜粘附到偏振器,以将液晶层夹在之间。对液晶层和偏振滤光器的布置没有限制,并且可以采用周知的各种布置。申请No.2004-264464详细地公开TN型,STN型,VA型,OCB型,反射型和其它实例。对于这些类型,可以采用本发明的膜。此外,该申请教导了安置有光学各向异性层并且提供抗反射和防眩功能的酰化纤维素膜。此外,该申请认为提供具有适宜光学功能的酰化纤维素膜,由此获得双轴酰化纤维素膜,并且将其用作光学补偿膜,同时可以用作偏振滤光器中的保护膜。申请No.2004-264464中描述的对它们的限制可以应用于本发明。
通过本发明的制备方法,可以获得具有优异光学性质的三乙酸纤维素膜(TAC膜)。TAC膜用作偏振滤光器用的保护膜,并且还用作光敏材料的基膜。此外,可以将TAC膜用作光学补偿膜,用于改善在电视等中采用的液晶显示器的视角的依赖性。尤其是,TAC膜在还用作偏振滤光器的保护层时是有效的。因此,不仅将TAC膜用于常规的TN模式,而且用于IPS模式,OCB模式,VA模式等。可以将偏振滤光器用的保护膜用来构成偏振滤光器。
[实施例1]
以下,用实施例1描述本发明。但是,本发明不限于实施例1。下面,详细描述根据本发明的实验1。对于本发明的实验2和作为比较例的实验3和4,其实验条件和结果统一示于表1中。
[实验1]
下面描述本发明的实验。至于用于制备膜的聚合物溶液(涂料),其在制备涂料时的组成示于下面:
[组成]
三乙酸纤维素(粉末,其中取代度为2.84,粘均聚合度为306,含湿量为0.2质量%,6质量%二氯甲烷溶液的粘度为315mPa·s,平均粒子直径为1.5mm,并且其标准偏差为0.5mm) 100重量份
二氯甲烷(第一溶剂) 320重量份
甲醇(第二溶剂) 83重量份
1-丁醇(第三溶剂) 3重量份
增塑剂A(磷酸三苯酯) 7.6重量份
增塑剂B(磷酸二苯酯) 3.8重量份
UV剂a:2(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑 0.7重量份
UV剂b:2(2’-羟基-3’,5’-di-tert-alumiphenyl)-5-氯苯并三唑 0.3重量份
柠檬酸酯混合物(柠檬酸、一乙酯、二乙酯、三乙酯混合物) 0.006重量份
细粒(二氧化硅(其平均粒子直径为15nm),莫氏硬度为约7) 0.05重量份
[三乙酸纤维素]
至于所使用的三乙酸纤维素,残余的乙酸不超过0.1质量%,Ca含量为58ppm,Mg含量为42ppm,并且Fe含量为0.5ppm。三乙酸纤维素包括游离(releasing)的乙酸40ppm和硫酸根离子15ppm。此外,在6位的乙酰基取代度为0.91。在32.5%的全部乙酰基中,6位的羟基被取代。丙酮萃取量为8质量%,并且重均分子量与数均分子量的比率为2.5。获得的TAC的黄度指数为1.7,并且雾度为0.08。透明度为93.5%,并且Tg(玻璃化转变温度,由DSC测量)为160℃。结晶放热量为6.4J/g。TAC由取自棉花的纤维素合成。以下,此TAC称作棉源的TAC。
(1-1)涂料进料
在具有搅拌器叶片的4000L不锈钢溶解槽中,将上述溶剂混合并且搅拌,获得混合溶剂。至于溶剂的每种原料,其水含量为0.5质量%或更低。随后,从料斗中逐渐加入TAC的薄片粉末。将TAC粉末放入溶解槽中,并且在下面的条件下分散30分钟:首先用圆周速度为5m/sec的溶解器型偏心搅拌器,和用圆周速度为1m/sec的具有中心锚式叶片的搅拌器,进行搅拌。在开始分散时的温度为25℃,并且最后温度为48℃。此外,输送预先制备的添加剂溶液,以使整个重量为2000Kg。在终止添加剂溶液的分散后,停止高速搅拌。随后,将锚式叶片的圆周速度设置为0.5m/sec,并且将搅拌再进行100分钟,获得溶胀液体,其中TAC薄片得到溶胀。直到溶胀结束,由氮气对溶解槽的内部加压,以保持在0.12MPa。此时,溶解槽的内部氧气浓度低于2体积%,以使得保持对于防尘没有问题的条件。同时,溶胀液体的含湿量为0.3质量%。
(1-2)溶解和过滤
将溶胀液体送到安置有溶解-槽夹套的管道,并且在其中加热至50℃。此外,将溶胀液体在2MPa的加压下加热至90℃,并且使其完全溶解。此时,加热时间为15分钟。然后,将溶解液体的温度由温度控制器降低至36℃,并且使溶解液体通过具有过滤器元件的过滤装置,所述过滤器元件的公称孔径为8μm,以制备涂料(以下,此涂料称作未浓缩涂料)。此时,过滤装置的上游侧(primary)压力为1.5MPa,并且其下游侧(secondary)压力为1.2MPa。将具有优异耐腐蚀性的Hastelloy(商品名)合金用于采用高温的过滤器、壳体和管道。此外,安置夹套,用于隔热和加热的传热介质通过该夹套。
(1-3)浓缩,过滤,消泡和添加
将如此方式获得的未浓缩涂料在80℃的具有常压的闪蒸装置中闪蒸汽化,并且将汽化的溶剂由冷凝器回收。涂料22的固体含量浓度在闪蒸后为21.8质量%。冷凝的溶剂由回收装置回收,以再循环作为涂料制备溶剂。回收的溶剂由再装置再生,并且送至溶剂槽。在回收装置和再生装置中,进行蒸馏和脱水。闪蒸装置的闪蒸槽安置有搅拌器(未显示),所述的搅拌器包括附着到搅拌轴的锚式叶片。搅拌器以0.5m/s的圆周速度搅动闪蒸的涂料22,以进行消泡。容纳在闪蒸槽中的涂料22的温度为25℃,并且涂料22在槽中的平均停留时间为50分钟。取出涂料22,测量其在25℃的剪切粘度。测量的剪切粘度在10(sec-1)的剪切速度下为450Pa·s。
随后,将弱超声波应用到涂料22,以除去泡沫。然后,使涂料22以由泵加压至1.5MPa的状态通过过滤装置。在过滤装置中,涂料首先通过公称孔径为10μm的烧结纤维金属过滤器。然后,涂料通过10μm相同公称孔径的烧结纤维过滤器。相应过滤器上游侧压力为1.5MPa和1.2MPa,并且其下游侧压力为1.0MPa和0.8MPa。在过滤之后,将涂料的温度调节至36℃,并且将涂料送至2000L的贮存用的不锈钢贮备槽21。贮备槽21包括安置有锚式叶片的搅拌器61,所述的锚式叶片附着到中心轴。以0.3m/sec的圆周速度恒定地进行搅拌。顺便提及,在由未浓缩涂料制备涂料时,在涂料接触部分几乎不发生腐蚀等问题。
此外,制备混合溶剂A,其具有86.5重量份的二氯甲烷,13重量份的丙酮和0.5重量份的1-丁醇。
(1-4)排放,立即进行加入,流延,流道减压
使用图1中所示的膜生产线20,制备膜82。将容纳在贮备槽21中的涂料22由高精度齿轮泵62送至过滤装置30。齿轮泵62具有增加其上游侧压力的功能,并且由反相电机对泵62的上游侧进行反馈控制,以使其上游侧的压力为0.8MPa。至于所使用齿轮泵62的性能,体积效率为99.2%,并且排放量的波动率为0.5%或更低。此外,排放压力为1.5MPa。涂料22通过过滤装置30,并且被送至流延模31。
流延模31进行流延,以通过调节涂料22在流延模31排放口的流速,使干燥的膜的宽度和厚度分别为1.8m和80μm。此时,涂料22的粘度为20Pa·s。此外,从流延模31排放的涂料22的流延宽度为1700mm。顺便提及,流延速度为20m/min。为了将涂料22的温度调节至36℃,流延模31安置有夹套(未显示),并且将供应到夹套的传热介质的进口温度设置到36℃。
在膜形成过程中,将流延模31和管道全部保持在36℃。使用衣架型流延模31。所使用的流延模31安置有以20mm间隔设置的厚度调节螺栓,并且安置有利用热螺栓的自动厚度调节机构。热螺栓能够通过预设程序,根据由齿轮泵62输送的量而设置外形。此外,所使用的热螺栓能够通过调节程序,基于在膜生产线20上设置的红外线厚度计的外形,进行反馈控制。至于膜,除了其20mm的边缘部分之外,进行调节,以使其厚度差对于分开50mm的任何两个点为1μm或更低,并且使得在宽度方向的厚度波动为3μm/m或更低。此外,调节整个厚度,以使其为±1.5%或更低。
在流延模31的上游侧,安置减压室68,以对该部分减压。调节减压室68,以使其相对于流延流道的前面和后面的压力差为1Pa至5000Pa。根据流延速度进行该调节。此时,设置流延流道两侧的压力差,以使流延流道的长度为20mm至50mm。所使用的减压室68安置有能够设置与围绕流延部分的气体的浓缩温度相比更高的温度的机构。在从流延模的排放部分排放的流道的前面,设置迷宫式密封50(参见,图2)。排放口的两端安置有开口,并且将边缘抽吸装置(未显示)附着到流延模31,以调节流延流道两端的混乱。
(1-5)流延模
流延模31的材料是热膨胀系数为2×10-5(℃-1)或更低的沉淀硬化不锈钢。作为在电解质水溶液中进行的强制腐蚀试验的结果,此材料拥有与由SUS316制成的材料相同的耐腐蚀性。此外,作为将此材料在二氯甲烷,甲醇和水的混合溶液中浸渍3个月的结果,在气-液界面上没有引起点蚀。至于流延模31的涂料接触表面的抛光精度,表面粗糙度为1μm或更低,在任何方向上的平直度为1μm/m或更低,并且狭缝间隙为1.5mm。对于位于流延模31唇部的涂料接触部分的角部,在狭缝的整个宽度上,R为50μm或更低。流延模31中容纳的涂料22的剪切速率为1(1/sec)至5000(1/sec)。同时,由喷涂方法进行WC(碳化钨)涂布,以在流延模31的唇部形成硬化层。
为了防止流出的涂料22部分干燥或开始固化,将用于溶解涂料22的混合溶剂A以0.5ml/分钟供应到流延模31的排放口。将混合溶剂供应到由流延流道的两侧和排放口限定的界面。供应混合溶剂的泵的脉冲率为5%或更低。由减压室68将流延流道的后侧压力与其前侧压力相比降低150Pa。附着夹套(未显示),以将减压室68的内部温度保持在预定的恒定温度。将调节到35℃的传热介质供应入夹套中。边缘抽吸装置能够将抽吸边缘的空气量调节在1L/min至100L/min范围内。在此实施例中,适宜地将空气量调节在30L/min至40L/min范围内。
(1-6)金属载体
至于载体,将宽度为2.1m和长度为70m的不锈钢环形皮带用作皮带34。将此皮带34抛光,以使其厚度为1.5mm,并且使其表面粗糙度为0.05μm或更低。皮带34的材料为SUS316,并且皮带34拥有足够的耐腐蚀性和强度。整个皮带34的厚度不均匀性为0.5%或更低。皮带34由两个辊32和33驱动。在驱动皮带34时,调节其张力,以使其在运送方向上为1.5×105N/m2。此外,调节皮带34和辊32,33的相对速度差,以使其为0.01m/min或更低。此外,皮带的速度波动为0.5%或更低。检测并且控制皮带34的两个端部分,以在一个旋转过程中,将曲折在宽度方向上控制在1.5mm或更小的范围内。模唇和在流延模31下面的皮带34的垂直位置波动为200μm或更低。将皮带34设置在安置有空气压力控制单元(未显示)的流延室64。将涂料22从流延模31流延到皮带34上。
所使用的辊32和33能够让传热介质通过其内部,以调节皮带34的温度。5℃的传热介质在流延模31附近设置的辊33中流动,并且40℃的传热介质在另一辊32中流动,以进行干燥。刚好在流延之前,皮带34的中心表面温度为15℃,并且其两侧的温度差为6℃或更低。顺便提及,优选皮带34在其表面上没有缺陷。鉴于此,所使用的皮带34没有30μm或更大的针孔。10μm至30μm的针孔的数量为1个/m2或更少,并且小于10μm的针孔的数量为2个/m2或更少。
(1-7)流延和干燥
通过使用温度调节器65,将流延室64的温度保持在35℃。将涂料22流延到皮带34上,形成流延膜69。设置快速干燥鼓风机单元73,以将自然空气区域A的通过时间设置为5秒。将自然空气的速度调节到0.2m/s。调节来自快速干燥鼓风机单元的干燥空气57,以使其空气速度为8m/s,气体浓度为16%并且温度为60℃。将干燥空气57供应到流延膜69的表面,以形成初始膜69a。流延膜69的厚度为100μm,并且由于快速干燥鼓风机单元73的干燥速率按干基计为7质量%/秒。
从皮带34上方设置的上游鼓风机单元70输送135℃的干燥空气。此外,从下游鼓风机单元71输送140℃的干燥空气,并且由设置在皮带34下面的鼓风机单元72输送65℃的干燥空气。每种干燥空气的饱和温度为约-8℃。在皮带34存在的干燥气氛中,将氧气浓度保持在5体积%。为了保持氧气浓度在5体积%,将氮气用于置换空气。此外,为了冷凝和回收在流延室64中容纳的溶剂,安置冷凝器66,并且将其出口温度设置为-10℃。
由迷宫式密封50,在流延模31附近,将静压力波动限制在±1Pa或更低的范围内。在流延膜69的溶剂比率按干基计达到50质量%时,将湿膜74在由剥离辊75支撑的同时从皮带34上剥离。顺便提及,按干基计的溶剂含量由表达式{(x-y)/y}×100计算,其中x为采样时间的膜质量,并且y为干燥的采样膜的质量。剥离张力为1×102N/m2。相对于皮带34的速度,将剥离速度(剥离辊拉伸)适宜地调节在100.1%至110%范围内,以防止剥离缺陷。剥离后的湿膜74的表面温度为15℃。将由于干燥产生的溶剂气体由-10℃的冷凝器66冷凝,并且由回收装置67回收。调节回收的溶剂,以使其含湿量为0.5%或更低。将除去溶剂的干燥空气再次加热,并且作为干燥空气再循环。湿膜74由输送部80的辊运送,并且前进到拉幅机干燥器35。输送部80中,将40℃的干燥空气从吹风机81应用到湿膜74。在湿膜74由输送部80的辊运送时,将约30N的张力给予湿膜74。
(1-8)拉幅机运送,干燥和边缘切割
湿膜74前进到拉幅机干燥器35,并且其两个边缘由夹具固定。在此状态下,在拉幅机干燥器35的干燥区中运送湿膜74,并且由其中的干燥空气干燥。夹具通过供应20℃的传热介质冷却。由链进行夹具的运送,夹具链轮的速度波动为0.5%或更低。同时,拉幅机干燥器35的内部被分成三个区域,它们的干燥空气温度从上游侧开始分别为90℃、110℃和120℃。干燥空气的气体组成具有-10℃的饱和气体浓度。拉幅机干燥器35中,按干基计,平均干燥速率为120质量%/分钟。调节干燥区的条件,以使膜82的残余溶剂量在拉幅机干燥器35的出口为7质量%。在拉幅机干燥器35中,不仅进行膜的运送,而且在宽度方向上拉伸膜。拉伸膜,使得拉伸后的膜的宽度变为103%。此时,将未拉伸的湿膜74的宽度定义为100%。剥离辊75和拉幅机干燥器35的进口之间的拉伸比率(拉幅机驱动拉伸)为102%。
至于拉幅机干燥器35中的拉伸率,从夹具的夹持开始位置分开10mm或更大的任何两个点的实际拉伸率的差值为10%或更低。此外,从夹具的夹持开始位置分开20m或更大的任何两个点的拉伸率的差值为5%或更低。从夹持开始位置延伸至夹持结束位置的距离相对于从拉幅机干燥器的进口延伸至其出口的距离为90%。在温度为-10℃的条件下,将在拉幅机干燥器35中汽化的溶剂冷凝并且回收。安置用于冷凝和回收溶剂的冷凝器,并且将冷凝器的出口温度设置为-8℃。将冷凝的溶剂在调节所含的含湿量为0.5质量%或更低之后再循环。同时,拉幅机干燥器35送出膜82。
在膜离开拉幅机干燥器35出口之后30秒内,由边缘切割装置40切割膜82的两个边缘。NT-型切割机切割两侧边缘50mm。将切去的边缘由切割机吹送机(未显示)送至破碎机90,并且破碎,以成为约80mm2的小片。将该小片与TAC薄片一起再次用作用于制备涂料的材料。在拉幅机干燥器35的干燥气氛中,将氧气浓度保持在5体积%。为了保持氧气浓度在5体积%,将氮气用于置换空气。将膜82在初步干燥室(未显示)中预热,之后在下面描述的干燥室41中进行高温干燥。将100℃的干燥空气供应入初步干燥室。
(1-9)后干燥和中和
将膜82在干燥室41中进行高温干燥。将干燥室41分成四个区域,由鼓风机(未显示)分别向这四个区域供应干燥空气。将120℃的干燥空气供应到最上游区域。将130℃的干燥空气供应到其它区域。由辊91运送的膜82的张力为100N/m,并且将干燥进行10分钟,直到残余溶剂量最后达到0.3质量%。辊的包角为90度和180度。辊91由铝或碳钢制成,并且对其表面进行硬铬电镀。一些辊91具有平坦的表面形状,并且其它具有通过喷砂处理的压花形状。由辊91的旋转引起的膜位置波动为50μm或更低。采用的辊的挠曲在100N/m的张力下为0.5mm或更低。
干燥空气中含有的溶剂气体通过使用吸收装置92吸收和回收。在此装置92中使用的吸附剂是活性炭,并且通过使用干燥氮气进行脱吸。将回收的溶剂以含湿量调节到0.3质量%或更低的状态作为涂料制备溶剂再循环。干燥空气在由冷却器和预吸附器除去其中含有溶剂气体、增塑剂、UV吸收剂和其它高沸点溶剂之后再循环。由冷凝方法回收的溶剂量为整个汽化溶剂的90质量%,并且其余几乎由吸附回收方法回收。
将干燥的膜82运送到第一湿度调节室(未显示)。将110℃的干燥空气输送到在干燥室41和第一湿度调节室之间设置的输送部。将温度为50℃和露点为20℃的空气供应到第一湿度调节室。随后,将膜82运送到第二湿度调节室(未显示),以防止膜82卷曲。在第二湿度调节室中,将温度为90℃和湿度为70%的空气直接应用到膜82。
(1-10)滚花和卷绕条件
在调节湿度之后,将膜82在冷却室42中冷却至30℃或更低,然后将膜82的两个边缘再次由边缘切割装置(未显示)切割。安置中和装置(中和棒)93,以将膜82的带电电压在膜的输送过程中恒定地保持在-3kV至+3kV的范围内。此外,滚花辊94对膜82的两侧进行滚花。通过从膜82的边上进行压花处理,来进行滚花,并且滚花的宽度为10mm。设置滚花辊94的压力,以使不均匀性的高度比膜82的平均厚度平均高12μm。
随后,将膜82运送到温度保持在28℃并且湿度保持在70%的卷绕室43。在卷绕室43的内部,还安置有离子-空气中和装置(未显示),以保持膜82的带电电压在-1.5kV至+1.5kV范围内。如此得到的膜(其厚度为80μm)82的产品宽度为1475mm。所使用的卷绕辊95的直径为169mm。张力的样式是这样的:张力在卷绕开始侧为300N/m,并且在卷绕结束侧为200N/m。卷绕膜的整个长度为3940m。在卷绕时,卷绕偏差的波动适于为±5mm。相对于卷绕辊95,一个循环卷绕偏差为400m。相对于卷绕辊95,将按压辊96的压力设置为50N/m。在卷绕时,膜82的温度为25℃,其含湿量为1.4质量%,并且其残余溶剂含量为0.3质量%。在整个方法中,按干基计,平均干燥速率为20质量%/分钟。没有卷绕松施和皱折,并且在10G的冲击试验中没有引起卷绕偏差。
将膜82的膜卷在25℃和55%RH的贮存支架上保持1个月,并且类似于上述进行检验。结果,没有发现明显的改变。此外,在膜卷上也没有发现粘合。在制备膜82之后的皮带34上,没有由涂料形成的流延膜69残余。
[膜表面条件的评价]
视觉观察膜82,并且如下面所示评价其表面条件:
◎是指膜表面平坦且平滑。
○是指尽管膜表面平坦且平滑,但有极小的不均匀性。
△是指尽管膜表面有小的不均匀性,但该膜可以用于某些光学膜。
×是指由于膜表面的不均匀性,难以将该膜用于光学膜。
对于实验1中得到的膜82,其表面是平均和平滑的(◎)。
【表1】
实验名称 | 实验1 | 实验2 | 实验3 | 实验4 |
自然空气区中的通过时间(s) | 5 | 15 | 30 | 40 |
自然空气的速度(m/s) | 0.2 | 0.5 | 1 | 2 |
快速干燥空气的速度(m/s) | 8 | 8 | 3 | 10 |
快速干燥空气的温度(℃) | 60 | 80 | 25 | 80 |
膜平坦性的评价 | ◎ | ○ | △ | × |
从表1中,应当理解的是,在自然空气区A中的通过时间为15秒或更短时,表面条件良好。此外,应当理解的是在通过时间越短时,表面条件越好。本发明中,将整流的干燥空气在流延之后尽可能早地应用于流延膜69,以形成初始膜69a。可以理解的是,干燥整个流延膜69是在初始膜69a的表面条件变得平坦和平滑时进展的。
工业适用性
本发明优选应用于流延溶液的方法,以制备用于光学膜的膜。
Claims (17)
1.一种用于制备膜的溶液流延方法,该方法包括以下步骤:
将包括聚合物和溶剂的涂料从流延模流延到环形运动的载体上;
在所述载体上形成所述涂料的流延膜;
使所述流延膜的表面通过速度低于3m/s的空气,并且将其通过时间设置为10秒或更短;然后
通过将干燥空气应用到所述流延膜上,形成初始膜,所述的初始膜被认为是形成所述膜的起始膜,利用所述初始膜的表面张力,所述流延膜的表面条件变得平坦和平滑,其中将所述干燥空气的速度设置在4m/s至12m/s的范围内;
进一步干燥包含所述初始膜的所述流延膜,使得所述流延膜具有自支撑性能;和
从所述载体上剥离具有自支撑性能的所述流延膜,作为所述膜。
2.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中将所述干燥空气应用到所述流延膜20秒或更长。
3.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中所述干燥空气的气体浓度为25%或更低。
4.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中所述干燥空气的温度大于等于40℃且小于等于120℃。
5.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中将所述干燥空气从设置在所述流延膜之上的多个喷嘴应用到所述流延膜的表面上。
6.根据权利要求5所述的溶液流延方法,其中所述喷嘴是狭缝喷嘴。
7.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中在所述载体上形成所述流延膜之后的15秒内,形成所述初始膜。
8.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中在开始所述流延膜表面的干燥时,按干基计,所述流延膜的残余溶剂量大于等于300质量%且小于等于500质量%。
9.根据权利要求1所述的溶液流延方法,该方法进一步包括以下步骤:
干燥所述膜,干燥膜的厚度大于等于40μm且小于等于120μm。
10.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中按干基计,所述流延膜中包含的溶剂的减少速率大于等于1质量%/秒且小于等于12质量%/秒,直到应用所述干燥空气之后经过30秒。
11.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中在流延时,所述涂料的粘度大于等于10Pa·s且小于等于100Pa·s。
12.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中由共流延进行所述涂料的流延。
13.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中所述载体的运动速度为大于等于10m/分钟且小于等于200m/分钟。
14.根据权利要求13所述的溶液流延方法,其中所述载体是由两只辊驱动的环形皮带。
15.根据权利要求14所述的溶液流延方法,其中在所述辊中的一个附近设置所述流延模。
16.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中所述聚合物是酰化纤维素。
17.根据权利要求1所述的溶液流延方法,其中将所述膜用于光学膜。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005099206 | 2005-03-30 | ||
JP099206/2005 | 2005-03-30 | ||
PCT/JP2006/306776 WO2006106895A1 (en) | 2005-03-30 | 2006-03-24 | Method for casting solution |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101151133A CN101151133A (zh) | 2008-03-26 |
CN101151133B true CN101151133B (zh) | 2011-01-26 |
Family
ID=37073447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2006800100516A Active CN101151133B (zh) | 2005-03-30 | 2006-03-24 | 溶液流延方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080099954A1 (zh) |
JP (1) | JP4889335B2 (zh) |
KR (1) | KR101275609B1 (zh) |
CN (1) | CN101151133B (zh) |
TW (1) | TWI391224B (zh) |
WO (1) | WO2006106895A1 (zh) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7771639B2 (en) * | 2006-03-28 | 2010-08-10 | Fujifilm Corporation | Polymer film producing apparatus and method |
JP5119683B2 (ja) * | 2007-02-23 | 2013-01-16 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | 樹脂フィルムの製造方法 |
US20090085245A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Fujifilm Corporation | Method for producing film |
KR101352334B1 (ko) * | 2009-04-24 | 2014-01-15 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 광학필름의 제조방법 |
KR20110070187A (ko) * | 2009-12-18 | 2011-06-24 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 테프론 코팅롤러를 이용한 셀룰로오스 아실레이트 필름의 제조장치 |
TW201231244A (en) * | 2011-01-27 | 2012-08-01 | Fujifilm Corp | Drying device and drying method of casting film, and solution casting method |
WO2012117662A1 (ja) * | 2011-03-03 | 2012-09-07 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | 光学フィルムの製造装置及び製造方法、光学フィルム、偏光板並びに液晶表示装置 |
JP2012196808A (ja) * | 2011-03-18 | 2012-10-18 | Fujifilm Corp | 耐熱性フィルムの製造方法及び製造装置 |
JP5540032B2 (ja) * | 2012-03-05 | 2014-07-02 | 富士フイルム株式会社 | ラビリンスシール、洗浄装置、洗浄方法、及び溶液製膜方法 |
JP5710579B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2015-04-30 | 富士フイルム株式会社 | 溶液製膜方法 |
TWI476083B (zh) * | 2013-02-27 | 2015-03-11 | Chang Chun Petrochemical Co | Polyvinyl alcohol polymer film and its cutting method |
CN105263688B (zh) * | 2013-06-10 | 2017-08-25 | 百德福钢带有限公司 | 可加热或冷却的用于带浇注设备的转向滚筒 |
KR101767632B1 (ko) * | 2014-12-19 | 2017-08-11 | 주식회사 엘지화학 | 필름 건조 장치 및 이를 포함하는 필름 제조 시스템 |
ES2786552T3 (es) | 2015-09-29 | 2020-10-13 | Bayer Pharma AG | Compuestos de sulfondiimina macrocíclicos nuevos |
ES2819869T3 (es) | 2015-10-08 | 2021-04-19 | Bayer Pharma AG | Nuevos compuestos macrocíclicos modificados |
WO2017060322A2 (en) | 2015-10-10 | 2017-04-13 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | Ptefb-inhibitor-adc |
JP6665512B2 (ja) * | 2015-12-14 | 2020-03-13 | コニカミノルタ株式会社 | 光学フィルムの製造方法 |
WO2018177899A1 (en) | 2017-03-28 | 2018-10-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Novel ptefb inhibiting macrocyclic compounds |
EP3601236A1 (en) | 2017-03-28 | 2020-02-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Novel ptefb inhibiting macrocyclic compounds |
CN107650313B (zh) * | 2017-11-03 | 2019-10-29 | 中国乐凯集团有限公司 | 一种纤维素酯膜的制备方法 |
KR102407022B1 (ko) * | 2018-04-26 | 2022-06-08 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 광학 필름의 제조 방법 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6455214A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-02 | Konishiroku Photo Ind | Manufacture of cellulose triacetate film |
US5695694A (en) * | 1993-10-08 | 1997-12-09 | Teijin Limited | Method of producing an acylated cellulose film |
JPH07252664A (ja) * | 1994-03-14 | 1995-10-03 | Texas Instr Japan Ltd | ゾルーゲル法による強誘電体膜の形成方法、キャパシタの製造方法、その原料溶液の調製方法及びその原料溶液 |
AT403531B (de) * | 1994-08-10 | 1998-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Vorrichtung zum regeln des druckes in einer strömenden, viskosen masse |
TW476073B (en) * | 1999-12-09 | 2002-02-11 | Ebara Corp | Solution containing metal component, method of and apparatus for forming thin metal film |
TW555799B (en) * | 2000-11-09 | 2003-10-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose acylate solution and process for the production of cellulose acylate film |
JP4547104B2 (ja) * | 2001-04-19 | 2010-09-22 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフイルムおよびその製造方法 |
JP4400774B2 (ja) * | 2001-08-13 | 2010-01-20 | 富士フイルム株式会社 | 溶液製膜方法及び偏光板保護膜、光学機能性膜並びに偏光板 |
US20030057595A1 (en) * | 2001-08-13 | 2003-03-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Solvent casting process, polarizing plate protective film, optically functional film and polarizing plate |
JP3856114B2 (ja) * | 2001-12-18 | 2006-12-13 | 富士フイルムホールディングス株式会社 | 溶液製膜方法 |
JP2004188844A (ja) * | 2002-12-12 | 2004-07-08 | Konica Minolta Holdings Inc | セルロースエステルフィルムの製造方法 |
JP4173395B2 (ja) * | 2003-03-27 | 2008-10-29 | 富士フイルム株式会社 | 溶液製膜方法 |
JP4593180B2 (ja) * | 2003-06-26 | 2010-12-08 | 富士フイルム株式会社 | 溶液製膜方法 |
JP4607779B2 (ja) * | 2005-03-25 | 2011-01-05 | 富士フイルム株式会社 | ポリマーフイルムの製造方法 |
US7796205B2 (en) * | 2005-08-26 | 2010-09-14 | Fujifilm Corporation | Polymer film, cyclic polyolefin film, method for manufacturing the same, optical compensation film, polarizer and liquid crystal display device |
-
2006
- 2006-03-24 WO PCT/JP2006/306776 patent/WO2006106895A1/en active Application Filing
- 2006-03-24 US US11/887,549 patent/US20080099954A1/en not_active Abandoned
- 2006-03-24 KR KR1020077022367A patent/KR101275609B1/ko active IP Right Grant
- 2006-03-24 JP JP2006083013A patent/JP4889335B2/ja active Active
- 2006-03-24 CN CN2006800100516A patent/CN101151133B/zh active Active
- 2006-03-29 TW TW095110836A patent/TWI391224B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101275609B1 (ko) | 2013-06-19 |
KR20080000578A (ko) | 2008-01-02 |
US20080099954A1 (en) | 2008-05-01 |
TW200640642A (en) | 2006-12-01 |
TWI391224B (zh) | 2013-04-01 |
CN101151133A (zh) | 2008-03-26 |
JP4889335B2 (ja) | 2012-03-07 |
JP2006306055A (ja) | 2006-11-09 |
WO2006106895A1 (en) | 2006-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101151133B (zh) | 溶液流延方法 | |
CN101166618B (zh) | 拉幅机夹具和溶液浇铸方法 | |
CN101497223B (zh) | 流延装置、溶液流延设备和溶液流延方法 | |
WO2006101220A1 (en) | Method for producing polymer film | |
CN101031402B (zh) | 用于干燥膜的拉幅装置和方法 | |
WO2006016513A1 (en) | Method and apparatus for producing dope, and method for producing film | |
US7686999B2 (en) | Manufacturing method of polymer film | |
CN101327651B (zh) | 流延装置、溶液流延设备和溶液流延方法 | |
CN101267924A (zh) | 加工聚合物膜的方法 | |
CN101146660B (zh) | 聚合物膜及其制备方法 | |
CN101272892A (zh) | 用于生产聚合物膜的方法和设备 | |
KR101479053B1 (ko) | 캐스팅 장치, 도프 도포 방법 및 용액 캐스팅 방법 | |
US20100152340A1 (en) | Method and apparatus for producing polymer film, polymer film, polarizing plate and liquid crystal display | |
TWI424915B (zh) | 溶液流延方法 | |
KR101554529B1 (ko) | 용액 캐스팅 방법 및 용액 캐스팅 장치 | |
US20070045896A1 (en) | Method and apparatus for producing film | |
TWI406885B (zh) | 溶液流延設備及溶液流延方法 | |
CN101142074A (zh) | 溶液流延方法 | |
CN101410234A (zh) | 聚合物膜的制备设备和制备方法 | |
CN101410235A (zh) | 聚合物膜的制备方法 | |
JP4789765B2 (ja) | ポリマーフィルムの製造方法及びテンタ式乾燥装置 | |
JP2009078487A (ja) | フイルムの延伸方法及び延伸装置、溶液製膜方法 | |
WO2006101221A1 (en) | Apparatus and method for producing film from dope | |
CN101396868A (zh) | 制备膜的方法 | |
JP2006272740A (ja) | ポリマーフイルムの製造設備および製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |