TWI424915B - 溶液流延方法 - Google Patents

溶液流延方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI424915B
TWI424915B TW095134780A TW95134780A TWI424915B TW I424915 B TWI424915 B TW I424915B TW 095134780 A TW095134780 A TW 095134780A TW 95134780 A TW95134780 A TW 95134780A TW I424915 B TWI424915 B TW I424915B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
casting
solvent
range
relaxation
Prior art date
Application number
TW095134780A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200720044A (en
Inventor
Kouji Tonohara
Original Assignee
Fuji Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Corp filed Critical Fuji Corp
Publication of TW200720044A publication Critical patent/TW200720044A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI424915B publication Critical patent/TWI424915B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C41/28—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length by depositing flowable material on an endless belt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/08—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B29C55/143—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively firstly parallel to the direction of feed and then transversely thereto
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2001/00—Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2001/00—Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
    • B29K2001/08—Cellulose derivatives
    • B29K2001/12—Cellulose acetate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms

Description

溶液流延方法
本發明係關於溶液流延方法。
纖維素醯化產物薄膜係自纖維素醯化產物形成。於製造纖維素醯化產物薄膜時，使用纖維素三醋酸酯(下文中稱為TAC)作為用於形成TAC薄膜之纖維素醯化產物，而TAC的平均乙醯化度係在57.5%至62.5%之範圍內。因為具有強度和可燃性，使用TAC膜作為薄膜材料，例如感光材料的膜基。而且，TAC膜之光學各向同性優良，因此，使用作為液晶顯示器中之保護膜，近年來，其市場變得更大，等等。
通常，TAC薄膜係由溶液流延方法予以製造，其中所產生之薄膜在物理性質例如光學性質等方面較其他薄膜製造方法例如熔體擠壓方法等更優良。當選定實施溶液流延方法時，將聚合物溶入一種混合物溶劑中，其中二氯甲烷或甲基醯化產物是主要溶劑成分，以便製成聚合物溶液(下文中稱為塗料)。將塗料自鑄模流延至支撐體上，同時將流延之熔珠形成在鑄模與支撐體之間。因此將流延薄膜自塗料形成在支撐體上。當流延薄膜具有自支撐性質時，將流延薄膜自支撐體上剝離成為濕膜並予以乾燥而成薄膜。其後，將薄膜繞緊。(參照：日本發明和革斯研究所(JIII)技術揭露期刊第2001－1745號)。
此外，在熔體擠壓方法中，為了獲得具有充分光學各向同性之所製成薄膜，實行向橫向方向拉伸薄膜及向縱向方向使薄膜鬆弛(參閱，日本專利特許公開公告第2000－309051號)。經由實施例鬆弛和拉伸兩者，控制薄膜之雙折射性。具有雙折射性之薄膜較佳被使用作為提供在液晶顯示器中之光學薄膜。薄膜的拉伸和鬆弛係由拉幅裝置(亦稱為拉幅乾燥機)來實行。此外，為了獲得薄膜的充分雙折射性，調整拉伸比的增加和減少及控制薄膜溫度係有效。且另外，在溶液流延方法中，調整薄膜中剩餘溶劑的含量係特別有效。
附帶言之，關於光學功能薄膜，特別是極化濾波器的保護膜，必須具有不僅高透明度和高強度而且高耐熱性。如果保護膜的耐熱性不充分，則保護膜的收縮和變質在高溫和高濕度下容易發生，及在其他方面，液晶元件的保護膜和玻璃板間之黏著劑層的退化諸如此類。收縮、變質等等致使保護膜自玻璃板上剝離。
因此，為了增加經由溶液流延方法所產生之薄膜的防濕性和耐熱性，有一種方法其中使用除了TAC以外之其他聚合物。舉例而言，關於纖維素的醯化，如日本專利特許公開公告第2001－188128號中所述，進行乙醯基(－CO－CH3 )和丙醯基(CO－C2 H5 )之醯化致使可製成纖維素醯化產物丙酸酯(下文中稱為CAP)，然後使用CAP作為薄膜的原料。CAP較TAC具有較長之側鏈醯基而因此具有較大之親脂性質(非親水性質)。因此，有機溶劑的溶解度變得較大且塗料的製造變得容易。
近年來，使用以光學補償性質所造成之VA(垂直校準)的液晶顯示器。為了實現液晶顯示器的高速響應性，使用使適於把液晶分子夾在中間之玻璃板間之間隙(晶胞間隙；cell gap)變窄之技術。因為薄膜的面內之遲滯(Re)變得較大，鑒於造成光學補償，此技術係有效。然而，厚度遲滯(Rth)亦以與Re幾乎相同比率而增加，而因此，與晶胞間隙比較，厚度遲滯(Rth)變得太大。因此，液晶顯示器的光學性質變得惡劣。
公告案第2000-309051號中，同時實行向橫向方向(TD方向)之拉伸及向縱向方向(MD方向)之鬆弛，而因此，記述薄膜的光學性質，特別是控制折射率。然而，實施上述方法的目的是減少薄膜的彎曲現象之發生，並未記述雙折射性之調整。
公告案第2001-188128號中，可製造保護膜以便具有高耐熱性。然而，此情況中，薄膜係在與自TAC來製造之幾乎相同條件下自CAP所製成，而因此面內遲滯Re變得較大。因此，厚度遲滯Rth變得太大。進一步，因為如果拉伸比變得太大，則薄膜破裂及造成不良光學性質之薄膜脫色會發生。因此，拉伸比有上限。為了解決此等問題，設想附加折射率控制器。然而，附加折射率控制器的量受限致使薄膜的光學性質可能不低劣。
本發明的一個目的在提供用於製造薄膜之溶液流延方法其中增加面內遲滯及減少厚度遲滯兩者。
為了達到該目的和其他目的，於溶液流延方法中，將含聚合物和溶劑之流延塗料自鑄模流延至支撐體上剝離成為薄膜，然後予以乾燥。其後，將薄膜向橫向方向拉伸，然後在拉伸期間實施將薄膜向縱向方向鬆弛。
在拉伸比變成至70%的目標值之前，才開始鬆弛。
經由向橫向方向鬆弛，該薄膜的鬆弛比較佳在1%至5%的範圍內。
當乾燥之後，薄膜中剩餘溶劑的含量是在以乾燥基計5wt%至150wt%之範圍內時較佳，開始鬆弛薄膜。
拉伸的拉伸比較佳是在開始拉伸時，薄膜寬度的10%至40%之範圍內。
該聚合物較佳是纖維素三醋酸酯、纖維素醋酸丙酸酯和纖維素醋酸丁酸酯的至少一者。特佳，薄膜的面內遲滯Re是在5nm至150nm之範圍內及厚度遲滯Rth是在40nm至250nm之範圍內。
將薄膜較佳使用作為光學功能膜。
在研究本發明時，發明人發現當在向橫向方向拉伸期間，實行向縱向方向之鬆弛時，所產生之薄膜具有預測定之雙折射。此情況中，為了減少經向橫向方向之拉伸時縱向方向之張力，必須在橫向方向之原料的彈性變成超過彈性限度之前，開始向縱向方向之鬆弛。因此，將聚合物分子向橫向方向拉伸及向縱向方向收縮，而因此，所產生之薄膜具有雙折射，其程度從前未予實現。
根據本發明的溶液流延方法，其中將含聚合物和溶劑之流延塗料自鑄模流延至支撐體上，以便形成流延薄膜，將該流延薄膜自支撐體上剝離成為薄膜，將含聚合物和溶劑之流延塗料自鑄模流延至支撐體上，以便形成流延薄膜，並將該流延薄膜自支撐體上剝離成為薄膜並予以乾燥致使可獲得該膜，在拉伸期間，實施將薄膜向縱向方向之鬆弛。雖然在向橫向方向拉伸期間，對薄膜之張力亦發生在縱向方向，但是減少了縱向方向之過量張力。因此，當實行聚合物分子向橫向方向之拉伸時，實行聚合物分子向縱向方向的收縮。因此，面內遲滯Re大，而厚度遲滯Rth小。
當薄膜的材料具有彈性時，必須開始上述之向縱向方向之鬆弛。具體上，在溶液流延方法中，當在薄膜的拉伸期間與其拉伸之前，薄膜寬度的差異是小於70%的目標值時，較佳開始鬆弛。因此，面內和厚度遲滯Re、Rth及遲滯比率(Re/Rth)變成預定之值。在其他方面，當在薄膜的拉伸期間與其拉伸之前，薄膜寬度的差異是至少70%的目標值時，不宜開始鬆弛。此情況中，所產生之薄膜幾乎不具有高遲滯率(Re/Rth)。本發明中，經由向橫向方向鬆弛，薄膜的鬆弛比是在1%至5%之範圍內。因此，對於薄膜輸送之影響甚小。再者，介於開始與終止薄膜的拉伸間，薄膜寬度的差異是在開始拉伸時薄膜寬度的10%至40%範圍內。因此，薄膜的透明度不會變得較低。因此，將該薄膜適當使用作為光學功能膜。
可使用已經熟知之聚合物用於經由溶液流延方法來製造薄膜。因此，可使用所有種類的聚合物在本發明中。
本發明中所使用之聚合物是纖維素酯。關於纖維素酯，其較佳者為符合所有下式(I)-(II)。
此等式(I)-(II)中，A及B是醯基(-CO-R)代替纖維素的羥基上之氫原子的取代度。A是乙醯基(-CO-CH3 )的取代度，而B是丙醯基(-CO-C2 H5 )、丁醯基(CO-C3 H7 )、戊醯基(-CO-C4 H9 )和己醯基(-CO-C5 H11 )代替纖維素的羥基上之氫原子的取代度。如果B是丙醯基，則該纖維素酯被稱為CAP(纖維素醋酸丙酸酯)，而如果是B是丁醯基，則該纖維素酯被稱為CAB(纖維素醋酸丁酸酯)。此外，式(II)較佳是1.3B2.97，且特佳是1.4B2.97。
至少90wt%的CAP，CAB諸如此類較佳是具有直徑在0.1mm至4mm範圍內之粒子。
作為用於製備塗料之溶劑化合物，有芳族烴類(舉例而言，苯、甲苯等)、烴類鹵化物(舉例而言，二氯甲烷、氯苯等)、醇類(舉例而言，甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮類(舉例而言，丙酮、甲乙酮等)、酯類(舉例而言，醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等)、醚類(舉例而言，四氫呋喃、甲基二乙醇乙醚等)諸如此類。本發明中，應特別提及：塗料是聚合物溶液或分散體，其係由溶解或分散聚合物在溶劑中而獲得。
溶劑化合物較佳是具有1至7個碳原子之烴類鹵化烴，特別是二氯甲烷。因此，鑒於CAP的溶解度、流延薄膜自支撐體上之可剝離性、薄膜的機械強度、薄膜的光學性質等，其較佳者為將具有1至5個碳原子之一或數種的醇與二氯甲烷混合。因此，醇類對全部溶劑之含量較佳是在2wt%至25wt%的範圍內，特佳為5wt%至20wt%的範圍內。具體而言，有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等。醇類之較佳實例是甲醇、乙醇、正丁醇或其混合物。
附帶言之，最近為了將對於環境之影響減低至最小，當不使用二氯甲烷時，漸進考慮溶劑組成物，為了達到此目的，以具有4至12個碳原子之醚類、具有3至12個碳原子之酮類、具有3至12個碳原子之酯類及具有1至12個碳原子之醇類較佳，並可使用其混合物。舉例而言，作為混合物，有醋酸甲醇、丙酮、乙醇和正丁醇的混合物。此等醚類、酮類、酯類和醇類可具有環結構。另外，可使用具有至少兩個功能基(即：－O－、－CO－、－COO－和－OH)在醚、酮、酯和醇中之化合物作為溶劑。
纖維素醯化產物的詳細解釋自日本專利特許公開公告第2005－104148號之[0140]至[0195]段見到。亦將此公告案之敘述應用至本發明。此外，關於添加劑，有數種添加劑物料(例如溶劑、塑化劑、變質抑制劑、UV吸收劑、光學各向異性控制劑、阻滯控制劑、染料、消光劑、脫模劑、脫模加速劑等)，彼等詳細記述於日本專利特許公開公告第2005－104148號之[0196]至[0516]段中。
[塗料製造方法]
將塗料自上述原料製成。如第1圖中所示，塗料生產線10係由用於儲存溶劑之溶劑槽11，用於混合CAP和其中之溶劑之混合槽12，用於供應CAP之給料斗13及用於儲存添加劑之添加劑槽14構成。此外，有加熱裝置15用於加熱潤脹液體(詳細敘述如下)，溫度控制裝置16用於控制所製備之塗料的溫度及過濾裝置17。此外，有沖洗裝置30用於濃縮塗料及過濾裝置31。此外，有回收裝置32用於回收溶劑蒸氣及精煉裝置33用於循環所回收之溶劑。將塗料生產線10連接至薄膜生產線40。特別述及：塗料可能是一種溶液，聚合物被全部溶入其中及潤脹液體，聚合物在其中被膨脹。
在塗料生產線10中，流延塗料27，其是被使用於流延之塗料，以下列次序被製成：當開啟閥18時，將溶劑自溶劑槽11送至混合槽12。然後將給料斗13中之CAP送至混合槽12。其後，將閥19開和關致使可將必須量的添加劑自添加劑槽14送至混合槽12。
輸入添加劑至混合槽的方法並不限制為上文敘述。如果添加劑在室溫下是呈液態，可將它以液態輸入至混合槽12不須製備添加劑溶液。在其他情況下，如果添加劑在室溫下是固態，可將它使用給料斗以固態輸至混合槽12。如果使用複數種類的添加劑化合物，則可將含有複數添加劑化合物之添加劑完全積聚在添加劑槽14中。在其他情況下，可使用複數添加劑槽以便容納各自之添加劑化合物，將彼等通過獨立管送至混合槽12。
上文解釋中，將溶劑、CAP和添加劑連續地送至混合槽12。然而，輸送次序並不限制為此。舉例而言，將預定數量的CAP送至混合槽12之後，可實施輸入預定數量之溶劑和添加劑而獲得CAP溶液。在其他情況下，不須預先輸入添加劑至混合槽，而可將添加劑以下列程序加至CAP和溶劑之混合物中。
混合槽12具有覆蓋在混合槽12的外面之夾套20，由電動機21予以旋轉之第一攪拌器22，及由攪拌器23予以旋轉之第二攪拌器24。第一攪拌器22較佳具有固定葉片，而第二攪拌器24較佳是溶解器型之偏心攪拌器。夾套具有溫度控制裝置用於控制夾套20中流動之熱傳介質的溫度。因此，控制混合槽12中之內部溫度。較佳之內部溫度是在-10℃至55℃之範圍內。充分選擇第一和第二攪拌器22、24的至少一者以便實施旋轉。因此，獲得潤脹液體25，其中使CAP在溶劑中膨脹。
驅動泵26致使可將混合槽12中之潤脹液體25送至加熱裝置15其較佳是具有夾套之管。此外，加熱裝置15較佳能將潤脹液體25加壓。當潤脹液體25是連續地僅在加熱狀況，或在加熱和加壓兩種狀況時，CAP的溶解進行致使該潤脹液體25可能是塗料。此外，潤脹液體25之溫度較佳係在50℃至120℃之範圍內。代替使用加熱裝置15實行熱溶解，可將潤脹液體25在－100℃至－30℃之範圍內冷卻以便實施溶解，已將此操作稱為冷卻－溶解方法。此實施例中，依照材料的性質，可選擇加熱－溶解方法和冷卻－溶解方法，以便控制溶解度。因此，溶解CAP至溶劑可能使其足夠。將塗料輸入至溫度控制裝置16，以便控制溫度接近於室溫。
然後，將塗料輸入過濾裝置17，致使可將雜質自塗料中移除。過濾裝置17的濾器材料較佳具有至多100μm之平均標稱直徑。過濾裝置17中過濾的體積流動速率較佳是至少50升/小時。將過濾後之塗料通過閥28輸入至薄膜生產線40。
附帶言之，上述方法中，其中CAP的溶解係在製備潤脹液體之後予以實施，如果選定製造高濃度的塗料，用於製造被使用於流延之流延塗料27之時間變得較久。因此，生產成本變得較高。因此，其較佳者為首先製備具有較預定值較低濃度之塗料，然後實行濃縮該塗料。此實施例中，將過濾後之塗料通過閥28送至沖洗裝置30。在沖洗裝置30中，將塗料的溶劑部分地蒸發，將蒸發時所產生之溶劑蒸氣經由冷凝器(未圖示)冷凝成為液態，並經由回收裝置32予以回收。將所回收之溶劑經由精煉裝置33循環並再使用。根據此方法，可預示降低成本，因為生產效率變得較高及再使用溶劑。
將如上述，濃縮之後的塗料通過泵34自沖洗裝置30中萃出。此外，為了移除塗料中所產生之氣泡，其較佳者為實施氣泡移除處理。作為用於移除氣泡之方法，已知有許多方法，舉例而言，超音波照射方法等。然後將塗料輸入過濾裝置31，將未溶之物料在其中移除。特別述及：過濾裝置31中塗料的溫度較佳在0℃至200℃之範圍內。將過濾後之塗料送至薄膜生產線40。
因此，該所製成之塗料較佳具有5wt%至40wt%範圍內之CAP濃度，特佳為15wt%至30wt%，且尤佳為17wt%至25wt%。此外，添加劑(主要是塑化劑)的濃度較佳為1wt%至20wt%之範圍內，如果流延塗料27中之固體含量為100wt%。
特別述及：製造塗料的方法詳細揭示於日本專利特許公開公告第2005-104148號中之[0517]至[0616]段中，舉例而言，各種物料的溶解方法和添加方法，用於形成CAP膜之溶液流延方法中之原料和添加劑、過濾方法、移除氣泡方法等。
[溶液流延方法]
溶液流延方法的一實施例現在將參照第2圖予以敘述。然而，本發明並非限制為該實施例。如第2圖中所示，薄膜生產線40包括儲料槽41、過濾裝置42、鑄模43、支持輥44、45，由支持輥44、45所支持之帶及拉幅裝置47。此外，有邊緣切割裝置50、乾燥室51、冷卻室52及捲繞室53。
儲料槽41中，有由電動機60所旋轉之攪拌器61。儲料槽41連接塗料生產線10至薄膜生產線40，而因此通過泵62和過濾裝置42連接至鑄模43。
鑄模43的材料較佳是沉澱硬化之不銹鋼。該良好材料具有至多2×10－ 5 (℃－ 1 )的熱膨脹係數。此外，被使用之材料具有抗腐蝕性質，檢驗電解質溶液中之強制腐蝕時其抗腐蝕性質與SUS 316者幾乎相同。被使用作為鑄模43之材料具有如此之抗腐蝕性以致麻點凹痕不會發生在氣體－液體界面上，即使將材料浸漬入二氯甲烷、甲醇和水的混合物中歷3個月。鑄模43較佳經由實施磨光自攪拌器流延1個月之後予以製造。因此，保持鑄模中流動之塗料的表面狀況均勻。鑄模對流延塗料27的接觸面之最後加工精確度是至多1μm表面粗糙度及至多1μm/m之伸直度。鑄模43的狹縫間隙自動地可調整在0.5mm至3.5mm之範圍內。根據鑄模43的凸緣端至塗料之接觸部分的邊緣，R(R是倒稜半徑)在所有寬度方面是至多50μm。此外，將鑄模43中之剪切速率控制在每秒1至5000的範圍內。
鑄模43的寬度未予特別限制。然而，該寬度較佳是薄膜寬度的至少1.1倍且至多2.0倍大。此外，將溫度控制器較佳附著至鑄模43以便在薄膜製造期間控制鑄模43的溫度至預定值。再者，該鑄模43較佳是衣架型模。此外，為了調整薄膜厚度，鑄模43較佳具有自動厚度調整裝置。舉例而言，將厚度調整螺栓(熱螺栓)配置在鑄模43的橫向方向之預定距離。根據熱螺栓，其較佳者為基於泵(較佳，高精確度齒輪泵)62的進料速率，將型面以預定之程式為基礎來設定，同時實施薄膜製造。此外，薄膜生產線40可能具有厚度計(未圖示)，例如紅外射線厚度計等。此情況中，熱螺栓的調整值之回饋控制可經由以厚度計的型面為基礎之調整程式來實行。將流延薄膜69中，除去側邊緣部分以外，在橫向方向任何兩點間之厚度差較佳控制至至多1μm。橫向方向之厚度的最大值與最小值間之差是至多3μm，且特佳為至多2μm。此外，厚度的經選定之目標值之精確性較佳為±1.5μm內。
較佳，將一硬化層較佳形成在鑄模43的凸緣端之頂上。形成該硬化層的方法並無限制。但是舉例而言，其係陶瓷硬塗層、硬鍍鉻、中和處理等等。如果使用陶瓷作為硬化層，其較佳者為所使用之陶瓷是可研磨但是不易脆，具有較低孔隙度、高抗腐蝕性及對於鑄模43之不良黏著性。具體而言，有碳化鎢(WC)、Al2 O3 、TiN、Cr2 O3 等。特別良好之陶瓷是碳化鎢。可將碳化鎢塗層經由噴霧方法來作成。
此外，為了防止流動在鑄模43的狹縫端上之流延塗料27的部分乾燥－固化，其較佳者為設置溶劑供應裝置(未圖示)在狹縫端上，在其上形成氣體－液體界面在狹縫的兩邊緣之間及在兩熔珠邊緣與外部氣體之間。將溶劑較佳供應至此等氣體－液體界面上，溶劑可溶解塗料，(舉例而言，二氯甲烷86.5質量份、丙酮13質量份、正丁醇0.5質量份的混合物溶劑)。為了防止外來物料混合入流延薄膜中，至每一狹縫端之供應速率較佳為0.1mL/min至1.0mL/min的範圍內。特別述及：用於供應溶劑之泵具有至多5%之脈動率(或波動因數)。
流延帶46位於鑄模43之下面，且搭接在支持輥44、45上。當支持輥44、45經由驅動裝置(未圖示)予以旋轉時，而因此，流延帶46依照支持輥44、45的旋轉而循環地運轉。因此，流延速率較佳為10m/min至200m/min的範圍內。此外，支持輥44、45的溫度係由用於循環熱傳介質之熱傳介質循環器63予以控制。其較佳者為將流延帶46之表面溫度經由來自支持輥44、45之熱傳輸予以調整在－20℃至40℃之範圍內。此實施例中，將熱傳介質的路徑(未圖示)形成在支持輥44、45中，並使熱傳介質，其溫度係由熱傳介質循環器63予以控制通經此等路徑。因此，保持支持輥44、45的溫度至預定數值。
流延帶46之寬度、長度和材料並未特別限制。然而，較佳，它是較流延寬度大1.1至2.0倍。較佳，長度是自20m至250m，厚度是自0.5mm至2.5mm。較佳將表面磨光以便具有至多0.05μm之表面粗糙度。流延帶46較佳係由不銹鋼造成，特別由SUS 316造成以便具有充分抗腐蝕性和強度。整個流延帶46的厚度不勻性較佳為至多0.5%。
特別提及：可能使用支持輥44、45之一作為支撐體。此情況中，被使用作為支撐體之支持輥較佳以高準確性旋轉致使旋轉振動可能至多0.2mm。因此，表面粗糙度較佳為至多0.01μm。此外，較佳實施鍍鉻至滾筒上，致使滾筒可具有足夠硬度和耐久強度。如上文所述，其較佳者為在支撐體中，必須將表面缺陷減至最少。具體而言，設有至少30μm的針孔，在每1m2 10μm至30μm之範圍內的針孔至多一個，及每1m2 小於10μm的針孔至多兩個。
有溫度控制裝置65用於控制鑄造室64的內部溫度至預定數值及有冷凝器66用於冷凝鑄造室64中所蒸發之有機溶劑。此外，回收裝置67在鑄造室64之外面，用於回收被冷凝之有機溶劑。此外，流延塗料形成熔珠在鑄模43與流延帶46之間。為了控制熔珠的後側之壓力，其較佳者為配置減壓室68，例如此實施例中。
將導氣管70、71、72配置環繞和接近流延帶46，以便通過各出口排出乾燥空氣用於乾燥經形成在流延帶46上之流延薄膜69。此外，將擋風板73較佳配置在導氣管70的出口接近鑄模43，以便控制流延薄膜69的表面狀況變異，其係在其形成之後，經由施加乾燥空氣至流延薄膜69所引起。
在具有許多輥79之輸送區域80中，有鼓風機81。各個輥79向著拉幅裝置47飼入自剝離輥75所剝離之濕膜74。在輸送區域80中，將預定溫度下乾燥空氣自鼓風機81排出以便另外乾燥濕膜74。其較佳者為，乾燥空氣之溫度是在20℃至250℃之範圍內。在輸送區域80中，亦設定各輥79的旋轉速率以便下游端之輥的旋轉速率較高。此情況中，將拉延張力施加至濕膜74。
在拉幅裝置47中，不僅實行乾燥而且實行濕膜74之拉伸和鬆弛。關於拉幅裝置47之解釋及拉幅裝置47中所實施之程序稍後予以進行。將邊緣切割裝置50配置在拉幅裝置47之下游，此邊緣切割裝置50用於切掉聚合物薄膜82的兩側之邊緣部分成為端頭，並將兩側邊緣部分的端頭經由連接至邊緣切割裝置50之壓碎機90來壓碎。
在乾燥室51中，將聚合物薄膜82隨著搭接在各輥91上一致輸送。將經由乾燥室51自聚合物薄膜82所蒸發之溶劑蒸氣經由回收裝置92吸附並回收成為混合物溶劑。
聚合物薄膜82被輸送入冷卻室52中並在其中冷卻至大約室溫。可提供濕度控制室(未圖示)用於調節乾燥室51與冷卻室52間之濕度。在冷卻室52之下游，一強制中和裝置(或中和桿)93消除聚合物薄膜82的帶電之靜電電勢至預定值(舉例而言，在－3kV至＋3kV的範圍內)。中和程序的位置不限於是此實施例中之位置。舉例而言，該位置可能是乾燥段中之一預定位置或在滾花輥94之下游端，及在其他情況下，該中和作用可能在複數位置實行。在捲繞室53中，聚合物薄膜82係由捲繞軸95予以捲繞。在此時，將預定值之張力施加至壓輥96。
下列，將解釋在薄膜生產線40上製造聚合物薄膜82之方法的實施例。特別述及：本發明並不限於此實施例。將流延塗料27經由旋轉攪拌器61總是使它均勻。亦在攪拌時，可混合入添加劑(舉例而言，塑化劑和UV吸收劑等)。
驅動泵62來輸入流延塗料27至過濾裝置42，然後實行過濾。其後，將流延塗料27自鑄模43流延至流延帶46上而形成流延薄膜69。控制支持輥44、45的驅動致使產生在流延帶46上之張力可能是在104 N/m至105 N/m的範圍內。此外，將流延帶46與支持輥44、45間之相對速率調整至至多0.01m/min。實行控制致使流延帶46的速率之變異是達到預定值之至多0.5%。橫向方向之流延帶46的位置隨著偵測側端的位置予以控制，致使將運轉歷一循環之流延帶46上之曲折減至1.5mm。此外，鑄模43下面，鑄模的凸緣端與流延帶46間，垂直方向之位置變更是在200μm內。將流延帶46較佳併入具有空氣壓力控制器(未圖示)之鑄造室64中。此外，將鑄造室64中之溫度控制在-10℃至57℃之範圍內。特別述及：溶劑蒸氣係由回收裝置67予以回收並在精煉之後，使用作為用於製備塗料之溶劑。
將流延塗料27自鑄模43流延至循環運轉之流延帶46上，以便形成流延薄膜69。在流延時，將流延塗料27的溫度較佳控制在-10℃至57℃之範圍內。此外，為了穩定化流延塗料的熔珠之形成，較佳設置減壓室68用於控制熔珠的後側之壓力。較佳，實行減壓致使後側之壓力可能是2000Pa至10Pa低於前側之壓力。其較佳者為設置具有夾套(未圖示)之減壓室68用於控制內部溫度。減壓室68的溫度並未特別限制。然而，該溫度較佳為至少所使用之有機溶劑的沸點。此外，抽氣器(未圖示)可能具有減壓室68以便接近自鑄模43出口之塗料的兩側邊緣。因此，實行熔珠的兩側邊緣之抽氣來將熔珠的形狀穩定化。此情況中，抽吸的力速度較佳為1至100升/分鐘之範圍內。
將乾燥空氣自導氣管70、71、72施加至依照運轉之流 延帶46所傳送之流延薄膜69，致使溶劑的蒸發可進行。雖然施加乾燥空氣改變流延薄膜69之表面狀況，但是擋風板73減少表面狀況的改變。特別述及：流延帶46的表面溫度較佳為-20℃至40℃之範圍內。
當流延塗料具有自支撐性質時，將流延薄膜69在剝離輥75的支撐下，連續剝離成為濕膜74。剝離時之溶劑含量較佳為達到固體含量之20wt%至250wt%範圍內。然後，將濕膜74輸送入其中具有許多輥之輸送區域80中而因此輸送入拉幅裝置47中。
在輸送區域80中，當濕膜74在傳遞輥的支撐下被輸送時，將乾燥空氣自鼓風機輸入來乾燥濕膜74，致使乾燥可進行。乾燥空氣的溫度較佳為20℃至250之範圍內。特別述及：在輸送區域80中，可設定傳遞輥的旋轉速率在下游端較高，以便拉延濕膜74。
本發明中，使用同時雙軸型的拉幅裝置47以便實行將濕膜74向橫向方向拉伸及將濕膜向縱向方向(輸送方向)鬆弛。調整拉伸和鬆弛的狀況致使控制面內遲滯(Re)和厚度遲滯(Rth)至各自之預定值。因此，可增加遲滯比。
如第3圖中所示，拉幅裝置47係由進口段47、橫向方向之拉伸段101、縱向方向之鬆弛段102及出口段103構成。為了在拉幅裝置47中乾燥濕膜74，其較佳者為控制拉幅裝置47中之溫度在60℃至160℃之範圍內。特佳，為了控制每一段中之乾燥狀況，將拉幅裝置47的內部劃分成為複數分隔區(舉例而言，3至5個分隔區)，並將每一分隔區的溫度獨立控制。特別述及：根據每一分隔區中之乾燥狀況，不僅溫度而且溶劑的蒸氣壓，吹送至濕膜74之空氣的速度等等可改變。
此外，應特別述及第3圖中，將濕膜74的兩側中每一夾子的徑跡顯示成為虛線。下列解釋中，該虛線被稱為夾緊位置CL。
在拉幅裝置47的進口段中之進口47a處，將濕膜74的兩側邊緣部分利用夾子(未圖示)夾緊。將夾子以橫向方向相對配置以便構成一夾子對(未圖示)。此圖中，L1(mm)是進口段100中夾子對的距離。此外，將各夾子固定至在輸送方向之一鏈上，該鏈經由使用鏈輪握持而循環運轉。依照鏈的運轉，各個夾子移動以便輸送濕膜74自進口段100向著拉伸段101。特別述及：L1是濕膜74的兩側之夾緊位置CL間之距離。此外，下文中將解釋之L1'、L1"、L2、L3亦是濕膜74的兩側之夾緊位置CL間之距離。
在拉伸段101中拉伸開始位置101a上，開始將濕膜74向橫向方向X1、X2拉伸。當實行濕膜74的拉伸時，夾子對的距離變得較大自L1(mm)至L2(mm)，將其測定為夾子對的距離之最大值。其後，在鬆弛段102中，實行將濕膜74向橫向方向X1、X2之鬆弛。因此，夾子對的距離變得較小自L1(mm)至L3(mm)，將其稱為夾子對的距離之最後值。然後，在出口段103中，保持夾子對的距離至L3(mm)且將濕膜74自拉幅裝置47通過山口47b出口成為聚合物薄膜82。
當將濕膜74向橫向方向X1、X2拉伸時，實行向縱向方向之鬆弛。拉伸之定義為施加張力在拉伸方向。因此，如果以橫向方向實行拉伸薄膜如本發明中，則薄膜的寬度有時變得較大，有時並不改變(即，寬度是恒定)及有時變得較小(即，發生薄膜向橫向方向收縮)。此外，本發明中，鬆弛之定義為減少濕膜74中剩餘之應力。具體而言，鬆弛是減少以橫向方向X1、X2被施加至濕膜之張力，來減少張力，來保持濕膜74的溫度或環繞濕膜74之大氣等等。因此，鬆弛並未特別限制，只要可減少濕膜74中剩餘之應力。
本發明中，當將濕膜74向橫向方向X1、X2拉伸時，實施向縱向方向Y1之鬆弛。因此，減少了在拉伸期間發生之縱向方向Y1之張力。因此，控制濕膜74中聚合物分子的定向致使增加面內遲滯(Re)及減少厚度遲滯(Rth)。有數種型式的夾子適於縱向方向Y1之鬆弛。舉例而言，有一種滑動型夾子，並將該滑動型夾子的夾緊部位開啟以濕膜74的縱向方向Y1而移動。作為夾子的具體型式，有滾柱夾、算盤珠夾、帶夾、桶形之滾柱夾、盤式夾及以縱向方向和以相對方向可移動至該縱向方向之滑動夾。
作為被使用於本發明中之拉幅裝置47，除了使用環狀改變來驅動夾子之該型以外，有數種。即，有線性電動機型、縮放儀型等。該線性電動機型由具有二次繞組和夾子之輸送架，用於以預定方向導引許多輸送架之導軌，及配置接近每一導軌之一次繞組構成。此外，因為控制流動在一次繞組中之電流的巨大和方向，可使導軌上之每一輸送架以預定之速率移動。
縮放儀型由夾子、導軌、和經配置在夾子與導軌間之縮放儀機構構成。因為控制縮放儀機構，所以可調整縱向方向Y1和橫向方向X1、X2之各夾子間之距離。因此，可實行將濕膜74向橫向方向X1、X2和縱向方向Y1的拉伸及鬆弛，甚至在使用線型電動機或縮放儀型時。
關於線型電動機型的拉幅裝置之詳細解釋在日本專利特許公開公告第2002－507501、H06－57618號中作成。關於縮放儀型的拉幅裝置之詳細解釋在日本專利特許公開公告第2003－236927號等中作成。
本發明中，橫向方向X1、X2的目標拉伸比R1之定義為R1＝{(L2－L1)/L1}×100。該目標拉伸比R1較佳為10%至40%的範圍內，特佳為15%至35%，尤佳為25%至30%。如果目標拉伸比R1小於10%，則聚合物分子可被重排。此情況中，用於增加面內遲滯(Re)之效果有時變得較小。再者，用於糾正缺陷(例如摺皺和折痕等，其經由添加劑可能發生)之效果變得較小。如果目標拉伸比R1超過40%，則過度造成聚合物分子的重排，而因此，面內遲滯(Re)變得太大。再者，缺陷有時發生，舉例而言，濕膜74撕裂。
當夾子對的距離變成鬆弛開始值L1'時，開始向縱向方向Y1之鬆弛。鬆弛開始值L1'先前自橫向方向X1、X2拉伸的預定程度百分率EP1(%)予以計算。該EP(%)值之定義如下：EP1=[(L1'-L1)/(L2-L1)]×100因此，鬆弛開始值L1'自下式予以計算：L1'=[(L2-L1)×EP/100]+L1
本發明中，程度百分率EP1較佳為小於70%，特佳為1%至40%的範圍內，且尤佳為3%至30%的範圍內。舉例而言，夾子對的距離之最小值L1(mm)是1300mm，最大值L2(mm)是1650mm而最後值L3是1620mm。此情況中，目標拉伸比R1是26.92%。較佳，當向縱向方向之鬆弛開始時，該鬆弛開始值L1'較佳為1300mm(相當於目標拉伸比R1的0%)至1545mm(相當於目標拉伸比R1的大約70%)的範圍內，特佳為1303.5mm(相當於1%的目標拉伸比R1)至1440mm(相當於大約40%的目標拉伸比R1)，及尤佳為1310mm(相對於3%的目標拉伸比R1)至1405mm(相當於大約30%的目標拉伸比R1)。特別述及：拉伸終止點101c係以拉伸開始點101b及縱向方向Y1之鬆弛率RL1為基礎予以測定。
在拉伸開始點101b與拉伸終止點101c之間，實行濕膜74向縱向方向Y1之鬆弛。因此，將聚合物分子向橫向方向X1、X2拉伸及同時向縱向方向Y1收縮。因此，當面內遲滯Re增加時，厚度遲滯之增加小於先前技藝的將濕膜74向橫向方向之拉伸期間之值。
如第6圖中所示，縱向方向Y1之鬆弛比RL1由下式表示：RL1={(Z1-Z2)/Z1}×100，其中Z1是向縱向方向Y1鬆弛之前，鄰接夾子108間間隔的縱向方向Y1之一個要素 而Z2是在向縱向方向Y1鬆弛之後，鄰接夾子108間間隔的縱向方向Y1之要素。特別述及：Z1和Z2不可被界定為縱向方向Y1之要素而是鄰接夾子108間之間隔。
因此，將向縱向方向之鬆弛在鬆弛開始點101b與鬆弛終止點101c間實行。因此，實行聚合物分子向橫向方向之拉伸及將其向橫向方向之鬆弛。因此，面內遲滯Re變得更大。此外，此情況中，厚度並不改變太大如向橫向方向常態拉伸時之大。
鬆弛比RL1未予特別限制。然而，其較佳為1%至5%之範圍內，特佳為2%至5%及更佳為3%至5%。如果鬆弛比RL1係小於1%，則減少厚度遲滯(Rth)之效果有時不充分。如果鬆弛比RL1係超過5%，則濕膜74之鬆弛有時會發生。其造成製造之困難例如無能力輸送等。
向縱向方向之鬆弛的速率，即，單位時間(1秒)中鬆弛比RL1之改變較佳為0.015%/秒至2.000%/秒之範圍內，特佳為0.050%/秒至1.000%/秒。
此外，在開始向縱向方向之鬆弛時，濕膜74中剩餘溶劑的含量較佳為5wt%至150wt%之範圍內，特佳為10wt%至100wt%，更具體說，15wt%至50wt%。本文中，當取樣薄膜的重量在取樣時是x及在將取樣薄膜乾燥後的重量是y時，以乾燥基，剩餘溶劑的含量自下式計算：{(x-y)/y}×100。
如果剩餘溶劑的含量係小於5wt%，則濕膜74太過乾燥，而因此，變成難以使聚合物分子再取向。其結果是， 減少厚度遲滯(Rth)之效果可能變得較小。如果剩餘溶劑的含量係大於150wt%，則聚合物分子的定向變得不穩定，而因此，增加面內遲滯(Re)之效果可能變得較小。此外，此情況中，濕膜74的撓性太低，而因此，所製成之薄膜的表面狀況由於實行向橫向方向之拉伸及向縱向方向之鬆弛而可能更壞。
此外，在向縱向方向之鬆弛期間，拉幅裝置47中之溫度較佳為60℃至160℃，特佳為80℃至150℃，尤佳為100℃至150℃。
此外，鬆弛開始點101b和鬆弛終止點101c可能是複數，以便實行向縱向方向之鬆弛數次。此情況中，鬆弛比RL1可能是數次所實施之鬆弛的鬆弛比RL1s之總數，而在其他情況下，可能是最上游鬆弛開始點101b與最下游鬆弛終止點101c間之鬆弛比RL1。此外，雖然將鬆弛終止點101c定位在第6圖中之拉伸段101中，但是亦可將它定位在鬆弛段102中。
作為經由上述方法所獲得之聚合物薄膜82的物理性質之實例，厚度是在60μm至110μm的範圍內，面內遲滯(Re)是在5nm至150nm之範圍內，及厚度遲滯(Rth)是在40nm至250nm之範圍內。
如第3圖中所示，將濕膜74乾燥直至剩餘溶劑的含量變成預定值為止，並自拉幅裝置47輸出成為聚合物薄膜82向著邊緣切割裝置50以便切掉兩側邊緣部位。將被切之側邊緣部位經由刀具鼓風機(未圖示)送至壓碎機90，並經由壓碎機90壓碎成為端頭。再使用端頭用於製造塗料，鑒於降低生產成本，此方式有效。特別述及：可省略兩側邊緣部位的切割程序。然而，其較佳者為流延程序與捲繞程序間實施切割。
將其側邊緣部位被切掉之聚合物薄膜82送至乾燥室51並更進一步乾燥。在乾燥室51中，將聚合物薄膜82附以搭接在各輥91上被輸送。乾燥室51的內部溫度並未特別限制。然而，其較佳者為在50℃至160℃之範圍內。將乾燥室51內，自聚合物薄膜82所蒸發之溶劑蒸氣由回收裝置92吸附。再使用自其中已移除溶劑成分之空氣作為乾燥室51中之乾燥空氣。特別述及：乾燥室51較佳具有複數分隔室以使變更乾燥溫度。此外，設置預乾燥室(未圖示)在邊緣切割裝置50與乾燥室51之間以便實施聚合物薄膜82之預乾燥。因此，防止聚合物薄膜82的溫度快速增加，而因此，減少聚合物薄膜82的形狀之改變。
將聚合物薄膜82輸送入冷卻室52中，並在其中冷卻至接近室溫。可設置一濕度控制(未圖示)以便調節乾燥室51與冷卻室52間之濕度。該濕度控制室中，較佳將其溫度和濕度受控制之空氣施加至聚合物薄膜82。因此，可減少聚合物薄膜82之捲曲及捲繞程序中之捲繞缺陷。
其後，強制中和裝置(或中和桿)93消除聚合物薄膜82的帶電之靜電電勢至預定值(舉例而言，在－3kV至＋3kV之範圍內)。中和程序的位置不限於此實施例中者。舉例而言，該位置可能是乾燥段中之一預定位置或在滾花輥94之下游端，及其他情況，中和可在複數位置上實行。中和之後，聚合物薄膜82之兩側部位的壓花可經由壓花輥來實行而產生滾花。壓花的自底至頂之壓花高度是在1μm至200μm的範圍內。
最後程序中，將聚合物薄膜82經由捲繞室53中之捲繞軸95來捲繞。在此時，將張力以預定值施加至壓輥96。張力較佳自捲繞的開始至終止予以逐漸改變。本發明中，聚合物薄膜82的長度較佳為至少100m。聚合物薄膜82的寬度較佳為至少600mm，特佳為1400mm至1800mm之範圍內。此外，即使寬度超過1800mm，本發明也有效。當選定製造厚度是15μm至100μm之聚合物薄膜82時，亦應用本發明。
本發明的溶液流延方法中，有用於流延複數塗料之流延方法，舉例而言，共流延方法及連續流延方法。共流延方法中，可將進料單元附著至鑄模，如在此實施例中，或可使用多岐管型鑄模(未圖示)。於製造具有多層結構之薄膜時，將複數塗料流延在支撐體上而形成具有第一層(最上層)和第二層(最下層)之流延薄膜。因此，在所製成之薄膜中，第一層的厚度及與它相對之最下層厚度之至少一者較佳係在總薄膜厚度的0.5%至30%範圍內。再者，當選定實施共流延時，將具有較高黏度之塗料由較低黏度之塗料夾在中間。具體而言，其較佳者為用於形成表面層之塗料較用於形成由表面層夾在其中之一層之塗料具有較低黏度。此外，當選定共流延時，其較佳者為在模狹縫(或模凸緣)與支撐體間之熔珠中，醇的成分在兩外部塗料中比內部塗料較高。
日本專利特許公開公告第2005－104148號中自[0617]至[0889]段詳細記述關於鑄模、減壓室、支撐體等的構造，及進一步關於共流延、剝離、拉伸，每一程序中之乾燥狀況、處理方法、卷曲、校正平面性後之捲繞方法、溶劑回收方法、薄膜回收方法，其敘述可應用於本發明中。
[性質和測量方法]
(捲曲的程度和厚度)日本專利特許公開公告第2005－104148號中自[0112]至[0139]記述關於捲繞之纖維素醯化產物薄膜的性質及其量測方法。可將此等性質及量測方法應用於本發明。
[表面處理]
在表面處理至少一個表面之後，將纖維素醯化產物薄膜較佳以數種方式使用。良好之表面處理是真空輝光放電、大氣壓力下之電漿放電、UV光照射、電暈放電、火焰處理、酸處理和鹼處理。此外，其較佳者為實行此等種類的表面處理之一。
[功能層]
(抗靜電層、固化、抗反射、容易黏著和抗眩光等層)纖維素醯化產物薄膜可能具有一底部塗層在至少二個表面上，並以數種方式而使用。
其較佳者為使用該纖維素醯化產物薄膜作為基膜，可將至少一種功能層設置至其上。較佳之功能層是抗靜電層、固化樹脂層、抗反射層、容易黏著層、抗眩光層及光學補償層。
關於形成功能層之條件和方法詳細記述在日本專利特許公開公告第2005－104148號中自[0890]至[1087]各段中，亦可將其應用於本發明。因此，所產生之薄膜可具有數種功能和性質。
此等功能層較佳含有至少一種的界面活性劑其範圍自0.1mg/m2 至1000mg/m2 。此外，此等功能層較佳含有至少一種的潤滑劑其範圍自0.1mg/m2 至1000mg/m2 。此外，此等功能層較佳含有至少一種的消光劑其範圍自0.1mg/m2 至1000mg/m2 。此外，此等功能層較佳含有至少一種的抗靜電劑其範圍自1mg/m2 至1000mg/m2 。
[用途的種類]
可將所產生之纖維素醯化產物薄膜有效地使用作為極化濾波器之保護膜。在極化濾波器中，將纖維素醯化產物薄膜黏附至極化器。通常，將兩個極化濾波器黏附至液晶層致使可製成液晶顯示器。特別述及：液晶層和極化濾波器的配置並非限制為此，已知數種配置係屬可能。日本專利特許公開公告第2005－104148號中[1088]至[1265]段詳細揭示TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型及其他型之液晶顯示器。可應用此等敘述至本發明。此外，此公告第2005－104148號中記述具有光學各向異性層之纖維素醯化產物薄膜及具有抗反射和抗眩光等功能者。此外，可使用所製成之薄膜作為光學補償薄膜因為係具有充分光學性質之雙軸纖維素醯化產物薄膜。此外，可使用該光學補償膜作為極化濾波器之保護膜。其詳細敘述刊於公告第2005－104148號之[1088]至[1265]段中。
本發明的形成聚合物薄膜之方法中，所形成之纖維素醯化產物薄膜之光學性質優良。可使用該TAC薄膜作為極化濾波器之保護膜、感光材料的基膜等。此外，為了改良液晶顯示器(使用於電視等)的視角度相依性，亦可使用所製成之薄膜作為光學補償膜。特別，當它兼作作為極化濾波器之保護膜時，有效地使用所製成之薄膜。因此，不僅使用該薄膜在係先前模式之TN模式中，而且使用於IPS模式、OCB模式、VA模式等等中。此外，可構造極化濾波器以便具有保護膜作為結構元件。
此外，本發明中，該組薄膜74向橫向方向之拉伸及向縱向方向之鬆弛係使用離線之拉幅裝置47來實行。
[實驗1]
下文中，將解釋本發明的實驗。然而，本發明並不限制為此。解釋將根據實例1詳細進行。實例2及實例3至6係比較性實例，將省略與實例1之相同解釋
<實例1>
纖維素三醋酸酯 100質量份(粉未：乙醯化度，1.00；丙醯取代度，1.70；總取代度，2.70；聚合的黏度－平均度，260；含水量，0.2wt%；6wt%二氯甲烷溶液的黏度，150mPa．s；平均粒子直徑，1.5mm；平均粒子直徑的標準偏差，0.4mm)二氯甲烷(第一溶劑化合物) 320質量份甲醇(第二溶劑化合物) 83質量份1－丁醇(第三溶劑化合物) 3質量份塑化劑A 7.6質量份(磷酸三苯酯)塑化劑B 3.8質量份(磷酸二苯酯)UV吸收劑A 0.7質量份2(2'－羥基－3',5'－二－第三．丁基苯基)苯并三唑UV吸收劑B 0.3質量份2(2'－羥基－3',5'－二－第三戊基苯基)－5－氯苯并三唑檸檬酸酯的混合物 0.006質量份(檸檬酸、檸檬酸單乙酯、檸檬酸二甲酯、檸檬酸三乙酯的混合物)粒子 0.05pts．wt(二氧化矽粒子直徑，15nm；莫氏硬度，約7)
[三乙酸纖維素]
根據此實驗中所使用之纖維素三乙酸丙酸酯(CAP)、剩餘乙酸的含量是至多0.1wt%、剩餘丙酸的含量是至多0.1wt%、Ca含量是60ppm、Mg含量是10ppm、Fe含量是0.2ppm及硫酸基中之硫含量是65ppm。在第六位置原子上之乙醯化度(或取代度氫)是0.32，在第六位置上丙醯基的取代度是0.58，及在第六位置上之乙醯基對全部乙醯基的百分比是33%。使用甲醇之萃取是5wt%以及重量平均分子量對數量平均分子量之比是2.5。此外，泛黃指數是1.3，霧度是0.08，而透明度是92.9%。Tg(由DSC所測量)是133℃。此CAP係自闊葉樹所獲得之纖維素作為原料予以合成。
(1-1)塗料之製備
將流延塗料27在第2圖中之塗料生產線10上製成。混合槽具有第一和第二攪拌器22、24都是由不銹鋼造成，此槽具有4000L容積。將複數溶劑化合物混合入該混合槽中致使獲得混合物溶劑。特別述及：每種溶劑化合物中之含水量是至多0.5wt%。攪拌係使用具有固定葉片之第一攪拌器22及第二攪拌器24(其後溶解器型的偏心攪拌器)來實行。首先，第一攪拌器22以1m/sec作為圓周速度實施攪拌，而第二攪拌器24最先以5m/sec剪切速率實施攪拌。因此，在攪拌期間，實行分散歷30分。溶解在25℃時開始，最後，分散的溫度變成48℃。當實行混合物溶劑之攪拌時，將纖維素三醋酸酯薄片自加料斗13逐漸加至混合物溶劑中，致使混合物溶液和纖維素三醋酸酯薄片的總質量可能是2000仟克。分散之後，停止(第二攪拌器24的)高速攪拌，而攪拌係由第一攪拌器22以0.5m/sec作為圓周速度實施歷100分鐘。因此，使CAP薄片膨脹致使獲得潤脹液體。直至膨脹終止為止，將混合槽的內部壓力使用氮氣增加至0.12MPa。在此時，混合槽中之氫濃度是小於2體積%，其不會造成爆炸。此外，塗料中的含水量是0.3wt%。
(1-2)溶解和過濾
將潤脹液體25經由泵26進給至加熱裝置15，它是具 有夾套之管，並加熱至50℃，其後在施加2MPa之壓力下，加熱至90℃。因此，實行完全溶解。加熱時間是15分鐘。將潤脹液體的溫度經由溫度控制裝置16降低至36℃，然後通過具有標稱直徑為8μm之過濾材料之過濾裝置17來過濾。在此時，上游端過濾壓力是1.5MPa而下游端過濾壓力是1.2MPa。因為過濾器、外殼和各管均係由赫史特合金(商業名稱)所造成及具有適於在高溫時使用之夾套，所以彼等自抗腐蝕性優良之材料所造成。
(1-3)濃縮、過濾、消泡及添加劑
將塗料輸入沖洗裝置中，將其溫度保持在80℃以及將其壓力保持在大氣壓，致使實行塗料的沖洗蒸發。將溶劑蒸氣經由冷凝器冷凝至液態，並經由回收裝置32回收。沖洗之後，塗料中固體化合物的含量是21.8wt%。特別述及：所回收之溶劑經由精煉裝置33予以精煉和循環並再使用。將固定葉片設置在沖洗裝置50的沖洗槽之中央軸上，並將塗料經由固定葉片以0.5m/sec作為圓周速度予以攪拌。沖洗槽中塗料的溫度是25℃，塗料在沖洗槽中之保持期間是50分鐘。將部分的塗料取樣，剪切黏度的量測在25℃時實行。在10(1/s)之剪切速率時，該剪切黏度是450Pa．s。
然後，消泡經由照射極弱超音波予以進一步實行。其後，將塗料在施加1.5MPa時之壓力下經由泵34進給至過濾裝置31。在過濾裝置31中，將塗料最初進給通過燒結之纖維金屬過濾器其標稱直徑是10μm，然後通過同為10μm標稱直徑之過濾器。在前面和後面過濾器上，上游壓力各自是1.5MPa和1.2MPa，而下游壓力各自是1.0MPa和0.8MPa。將過濾之後，塗料的溫度控制至36℃，並儲存在容積是2000L之不銹鋼儲料槽41中成為流延塗料27。設置固定葉片至儲料槽41的中央軸上，並將流延塗料27經由固定葉片以0.3m/sec作為圓周速度經常攪拌。特別述及：當實行塗料之濃縮時，裝置中接觸塗料之部件或部位的腐蝕全然未發生。
此外，用於製備添加劑液體之混合物溶劑A含有86.5質量份之二氯甲烷、丙酮13質量份及1－丁醇0.5質量份。
(1－4)排放、添加、流延及熔珠減壓將聚合物薄膜82形成在第2圖中所示之薄膜生產線40上。將儲料槽41中之流延塗料27經由齒輪泵62進給至過濾裝置42。用於增加上游壓力之泵62是高精度齒輪泵且當回饋控制經由反相電動機予以實行時，被驅動來進給流延塗料27。因此，將高精度齒輪泵的上游壓力控制至0.8MPa。關於泵62，體積效率是99.2%，排放的變異率是至多0.5%。此外，排放壓力是1.5MPa。
鑄模43的寬度是1.8m，控制接近鑄模43的模凸緣之流延塗料27的體積流率致使被乾燥之薄膜厚度可能是80μm。自模凸緣，流延塗料27的流延寬度是1700mm。為了控制流延塗料27的溫度至36℃，更進一步T，在夾套的進口處熱傳介質的溫度是36℃。
薄膜製造時，將鑄模43和管子的溫度保持在36℃。該鑄模43是衣架型，將用於調整薄膜厚度之熱螺栓以20mm之節距配置在其中。因此，薄膜厚度(或流延塗料的厚度)係由熱螺栓予以自動化控制。熱螺栓的型面可能以預定程式為基礎，對應於高精度齒輪泵的體積流率而設定。因此，回饋控制可以經配置在薄膜生產線40上之紅外線厚度計(未圖示)的型面為基礎，經由控制程式來實行。實行該控制致使除了兩側邊緣部位(所製成薄膜的橫向方向之每側20mm)以外，介於相互50mm遠隔之兩位置間薄膜厚度之差可能是至多1μm，且橫向方向之薄膜厚度的最小值間之最大差可能是至多3μm/m。此外，可能將平均薄膜厚度控制在±1.5%。
鑄模43的上游端具有減壓室68。該減壓室68的減壓速率係依照流延速率予以控制，致使壓力差可能發生在鑄模上方所排出之流延塗料熔珠之上游端與下游端之間，此壓力差在1Pa至5000Pa之範圍內。在此時，測定所排放之流延塗料熔珠的兩側間之壓力差致使熔珠的長度可能是自20mm至50mm。此外，設置一種儀器致使可將減壓室68的溫度設定為高於環繞流延段之氣體的冷凝溫度。此外，有迷官式密封(未圖示)在熔珠的上游端和下游端。此外，設置一開口在鑄模43的模凸緣之兩邊緣上。此外，關於鑄模43設置一邊緣抽吸裝置(未圖示)用於減少熔珠的擾動。
(1－5)鑄模鑄模43的材料是沉澱硬化之不銹鋼，其熱膨脹係數是至多2×10－ 5 (℃－ 1 )。在電解質溶液中之強度腐蝕實驗中，其抗腐蝕性與SUS 316者差不多相同。此外，被使用作為鑄模43之材料具有充分抗腐蝕性，致使麻點(或麻點腐蝕)可能不發生在氣體－液體界面上，即使將此材料浸漬入二氯甲烷、甲醇和水的混合液體中歷3個月也是如此。每一鑄模對流延塗料27的接觸表面之最後加工精確性是1μm之表面粗糙度，任何方向之伸直度是至多1μm表面粗糙度，並將模凸緣的狹縫間隙調整至1.5mm。根據鑄模43的凸緣端之接觸部位的一個邊緣，在全部的寬度方面，R是至多50μm。此外，將鑄模43中之剪切速率控制在每秒1至5000的範圍內。此外，經由熔體擠壓方法，將WC塗層造成在鑄模43之凸緣端上，以便提供硬化層。
為了防止鑄模43的部分之狹縫端上乾燥和固化，將可溶解已固化之塗料的混合物溶劑A以0.5ml/min供應至狹縫的氣體－液體界面之每一邊緣部位。因此，將混合物溶劑供應至每一熔珠邊緣。用於供應混合物溶劑之泵的脈動率是至多5%。此外，設置減壓室68用於降低後端之壓力約150Pa。為了控制減壓室68的溫度，設置夾套(未圖示)，將熱傳介質溫度予以控制在35℃，供應入夾套中。可能將邊緣抽吸率控制在1L/min至100L/min的範圍內，而此實驗中予以充分控制以便在30L/min至40L/min的範圍內。
(1－6)金屬支撐帶流延帶46是循環不銹鋼帶其寬度是2.1m，而長度是70m。流延帶46的厚度是1.5mm並將流延帶46的表面磨光，致使表面粗糙度可能是至多0.05μm。材料是SUS 316，其具有充分抗腐蝕性和強度。整個流延帶46的厚度不平均是預定值的至多0.5%。流延帶46係由旋轉支持輥44、45而移動。在此時，控制流延帶46的張力至1.5×105 N/m2 。此外，改變各輥至流延帶46之相對速率。然而，此實驗中，實行控制致使支持輥44、45間之相對速率的差是至多0.01m/min。此外，實行控制致使流延帶46的速率之變異是預定值的至多0.5%。橫向方向之流延帶46的位置隨著探測側端的位置予以控制，致使將運轉歷一圈之流延帶46的曲折之路減至1.5mm內。此外，鑄模43下面，鑄模43的凸緣端與流延帶46間，垂直方向位置的變更是在200μm內。將流延帶46較佳併入鑄造室64中，其中具有空氣壓力控制器(未圖示)。流延塗料自鑄模43被流延至流延帶46上。
此實驗中，將熱傳介質供應入支持輥44、45中，致使可能控制流延帶46的溫度。將5℃之熱傳介質(水)供應至經配置在鑄模43的一端之支持輥45，及將40℃之熱傳介質(水)供應至支持輥44。恰在流延之前一位置上中央部位的表面溫度是15℃，而流延帶46的兩端間之溫度差是至多6℃。特別述及：針孔(直徑：至少30μm)之數目是零，針孔(直徑，10μm至30μm)之數目每平方米是至多1個，及針孔(直徑，小於10μm)之數目每平方米是至多2個。
(1－7)流延及乾燥將鑄造室64的溫度保持至35℃。首先，將乾燥之空氣平行於流延薄膜69輸出以便實行乾燥。自乾燥之空氣至流延薄膜69之總熱傳係數是24kcal/(m2 ．hr．℃)。此外，將135℃乾燥之空氣自上游導氣管70輸出來乾燥流延薄膜69，將140℃乾燥之空氣自下游導氣管71輸出來乾燥流延薄膜69，及將65℃乾燥之空氣自下部導氣管72輸出來乾燥流延薄膜69。每一乾燥空氣的飽和溫度是約－8℃。特別述及：將流延帶46上乾燥大氣中之氧濃度經由氮氣取代空氣而保持至5體積%。為了保持氧濃度至5體積%，乾燥大氣的內部空氣由氮氣取代。鑄造室64中之溶劑蒸氣經由設定冷凝器66的出口溫度至－10℃予以回收。
配置擋風板73致使乾燥之空氣可能不施加至流延薄膜69及流延之後之熔珠直接歷5秒。將接近鑄模43之靜壓波動減至至多±1Pa。當溶劑對流延薄膜69的質量比變成以乾燥基計50wt%時，在剝離輥75的支持下，將流延薄膜69自流延帶46上剝離成為濕膜74。如果流延薄膜69的樣品重量是x而在乾燥之後之樣品重量是y，則以乾燥基計之溶劑含量(%)以下式予以計算：{(x－y)/y}×100。特別述及：以乾燥基計，剩餘溶劑的含量中，經由完全乾燥該塗料所獲得之固體重量相當於100%。此外，剝離張力是1×102 N/m2 。為了減少剝離缺陷，將剝離速率(剝離輥之拉延)對流延帶46的速率之百分比控制自100.1%至110%。濕膜74的表面溫度是15℃。流延帶46上之乾燥速率以乾燥基計平均是60wt%/min。將蒸發時所產生之溶劑蒸氣經由－10℃時之冷凝器66冷凝成液態，並經由回收裝置67予以回收。調整所回收之溶劑的含水量至至多0.5%。此外，將自其中已移除溶劑成分之空氣再度加熱並再使用作為乾燥之空氣。將濕膜74使用輸送區域80中之各輥向著拉幅裝置47輸送。在輸送區域80中，鼓風機81吹送40℃之乾燥空氣至濕膜74。特別述及：將約30N之張力以輸送區域80中各輥的縱向方向施加至濕膜74。
(1-8)拉幅裝置中之輸送、乾燥、邊緣切割
拉幅裝置47中，當將濕膜74的兩側邊緣部位利用夾子夾緊時，實行乾燥。各夾子經由輸入20℃時之熱傳介質予以冷卻。輸送使用鏈來實行，鏈輪的移動速率改變是預定速率之至多0.5%。此外，將拉幅裝置47之內部分隔成為三個區。每一區中乾燥空氣的溫度自上游端起是70℃、130℃、140℃。-10℃時之乾燥空氣中之氣體濃度是飽和氣體濃度。拉幅裝置47中平均之乾燥速率(或溶劑蒸發速率)以乾燥基計是120wt%/min。控制每區之狀況致使濕膜74中剩餘溶劑的含量在拉幅裝置47的出口處可能是5wt%。
拉幅裝置47中，實行將濕膜74向橫向方向之拉伸及向縱向方向之鬆弛。根據夾子對的距離，最小值L1(mm)是1000mm，最大值L2(mm)是1250mm。因此，目標拉伸比R是25%。此外，夾子對的距離之最後值L3(mm)是1200mm。此外，實行向縱向方向之鬆弛致使鬆弛比RL1可能是2%。當距離是L1'(1050mm)時，開始向縱向方向之鬆弛。當將鬆弛在縱向以2%的鬆弛比RL1完成時，距離L"(mm)是1170mm。濕膜74中剩餘溶劑的含量以乾燥基計是40wt%。自剝離輥75至拉幅裝置47的進口47a，以百分比計之拉延比是102%。
根據拉幅裝置47中所實施之拉伸的拉伸比，實際拉伸比的差在距夾子的夾住位置至少10mm相隔之位置間是至多10%，及自夾住部位20mm相隔之位置間是至多5%。在拉幅裝置47中之側邊緣部位中，夾子開始位置與夾子放釋位置間長度對進口47a與出口47b間長度的比是90%。將拉幅裝置47中所產生之溶劑蒸氣在－10℃時冷凝成液態並回收。關於冷凝，設置冷凝器(未圖示)，在其出口處之溫度是－8℃。將所回收之溶劑中之含水量調節至至多0.5wt%，然後再使用所回收之溶劑。將濕膜74自拉幅裝置47輸出成為聚合物薄膜82。
自拉幅裝置47的出口30秒鐘內，將兩側邊緣部位在邊緣切割裝置50中切掉。此實驗中，將聚合物薄膜82的橫向方向之50mm的各側部位測定為側邊緣部位，將其之側邊緣部位經由自鼓風機(未圖示)施加鼓風送至壓碎機90，並壓碎成為約80mm2 之端頭。再使用該端頭作為原料連同CAP薄片用於塗料製造。將拉幅裝置47中乾燥大氣中之氧濃度保持至5體積%。特別述及：為了保持氧濃度在5體積%，將空氣經由氮氣取代。在乾燥室51中以高溫來乾燥之前，聚合物薄膜82的預熱係在預熱室(未圖示)中進行，將100℃之鼓風供應入其中。
(1－9)最後乾燥及消除將聚合物薄膜82在乾燥室51中以高溫乾燥，將乾燥室51劃分成為四個分隔區。將自上游端起其溫度是120℃、130℃、130℃和130℃之鼓風自鼓風機(未圖示)輸入至各分隔區。各輥91對聚合物薄膜82之輸送張力是100N/m。實行乾燥歷10分鐘致使剩餘溶劑的含量可能是0.3wt%。輥4的搭接角(接觸弧的中心角)是90°和180°。各輥91係由鋁或碳鋼造成。製造硬鉻塗層在其表面上。輥91的表面是平的，或經由噴射消光過程予以處理。旋轉時輥的擺幅是在50μm以內。此外，將在100N/m的張力下，輥91的彎曲減少至至多0.5mm。
乾燥空氣中所包含之溶劑蒸氣使用回收裝置92(其中使用吸附劑)來移除。該吸附劑是活性碳，而解吸係使用經乾燥之氮予以實施。在含水量可能是至多0.3wt%之後，再使用所回收之溶劑作為用於製備塗料之溶劑。乾燥之空氣不僅含有溶劑蒸氣而且含有塑化劑、UV吸收劑和高沸點之物料的氣體。因此，使用經由冷卻用於移除之冷卻器及預吸附器來移除彼等。因此，再使用乾燥之空氣。設定吸弣和解吸條件致使廢氣中VOC(揮發性有機化合物)的含量可能是至多10ppm。再者，在全部溶劑蒸氣中，經由冷凝方法所回收之溶劑含量是90wt%，而差不多之其餘溶劑蒸氣係由吸附回收予以回收。
將聚合物薄膜82輸送至第一水分控制室(未圖示)。將110℃之乾燥空氣輸乾燥室51與第一水分控制室間之內部段中。將其溫度是50℃和露點是20℃之空氣輸入第一水分控制室中。此外，將聚合物薄膜82輸入第二水分室(未圖示)中，在其中減少聚合物薄膜82之捲曲。將其溫度是90℃及濕度是70%之空氣施加至第二水分控制室中之聚合物薄膜82上。
(1－10)滾花、捲繞條件水分調整之後，將聚合物薄膜82在冷卻室52中冷卻至30℃，然後實施邊緣切割。設置強制中和裝置(或中和桿)93致使在輸送時，聚合物薄膜82的帶電之靜電電勢可能在－3kV至＋3kV的範圍內。此外，將薄膜滾花經由滾花輥94造成在聚合物薄膜82的各側之表面上。滾花的寬度是10mm，且設定滾花壓力致使最大厚度可能平均大於平均之厚度至多12μm。
將聚合物薄膜82輸送至捲繞室53，將其內部溫度和濕度各自保持在28℃和70%。此外，設置強制中和裝置(未圖示)，致使薄膜的帶電之靜電電勢可能在－1.5kV至＋1.5kV的範圍內。所獲得之溶液流延方法薄膜82是80μm厚及1475mm之寬度。捲繞軸95之直徑是169mm。設定張力式樣致使捲繞張力最初是300N/m及最後是200N/m。聚合物薄膜82之全長是3940m。捲繞期間之曲折路循環是400m，擺動寬度是在±5mm內。此外，設定壓輥96至捲繞軸95之壓力為50N/m。捲繞時，薄膜的溫度是25℃，含水量是1.4wt%。及剩餘溶劑的含量是0.3wt%。通過所有之程序，根據乾燥之速率，將以乾重量標準計，20wt%的溶劑，平均每分鐘被蒸發。此外，鬆動的捲繞及摺皺未發生，且該薄膜在薄膜卷中並未變遷甚至在10G衝擊試驗中。此外，卷外觀良好。
將薄膜卷在25℃及55%RH條件下儲存歷1個月。再者，由於以如上之相同方式進行檢驗的結果，並未看出具有影響薄膜數量之改變。再者，薄膜卷中並無任何黏著。此外，在製成聚合物薄膜82以後，剝離之後，部分的流延薄膜69並未殘留在流延帶46上。
[估計]
(面內遲滯(Re)的量測)將聚合物薄膜82切成70mm×100mm而獲得樣品薄膜。然後將樣品薄膜在25℃及60%RH濕度下處理歷2小時，並將折射率的外插法數值根據對於樣品薄膜之垂直方向，使用632.8mm可見光，經由自動雙折射率(係由Oji科學儀器公司所造之KOBRA21DH)予以量測。以該結果為基礎，面內遲滯自下式予以計算：Re＝| nMD－nTD |×d………(2)特別述及："nMD"和"nTD"各自是聚合物薄膜82的縱向方向和橫向方向之折射率。"d"是樣品薄膜的平均厚度(nm)。根據此式，聚合物薄膜82的面內遲滯(Re)是79nm。
(厚度遲滯(Rth)之量測)將聚合物薄膜82切成30mm×40mm而獲得樣品薄膜。然後將樣品薄膜在25℃及60%RH濕度下處理歷2小時。隨著使用橢圓儀(M150，由Jasco公司所製造)，折射率的數值根據對於樣品薄膜之垂直方向予以量測，及折射率的外插法數值隨著傾斜樣品薄膜予以量測。使用於量測之光線的波長是632.8mm。以該結果為基礎，厚度遲滯自下式予以計算：Rth＝{(nMD＋nTD)/2－nTH}×d………(1)特別述及："nMD"、"nTD"和"nTH"各自是樣品薄膜的縱向(流延)、橫向和厚度等方向之折射率。"d"是樣品薄膜的平均厚度(nm)。根據此式，聚合物薄膜82的厚度遲滯(Rth)是185nm。
<實例2>
實驗2中，向橫向方向之目標拉伸比R1是15%。當達到目標拉伸比R1之程度百分比是6%時，開始向縱向方向之鬆弛。在此時，濕膜74中以乾燥基計剩餘溶劑的含量是15wt%。當鬆弛比RL1變成2%時，乃完成鬆弛。其他條件與實驗1相同。使用所獲得之數據來計算面內之遲滯Re和厚度遲滯Rth，其各自是59nm和169nm。
[比較] <實例3－6>
於比較時，實例3中，目標拉伸比是30%，實例4是25%，實例5是15%而實例6是35%。實例3－6中，向縱向方向之鬆弛未實行。其他條件與實例1相同。使用所獲得之數據來計算面內遲滯Re及厚度遲滯Rth。實例3中，Re和Rth數值各自是80nm和200nm。實例4中，Re和Rth數值各自是73nm和195nm。實例5中，Re和Rth數值各自是51nm和178nm。實例6中，Re和Rth數值各自是87nm和205nm。
以實例1至2(具有在拉伸期間之鬆弛)及實例3至6(在拉伸期間未實行鬆弛)的結果為基礎，面內遲滯Re與厚度遲滯Rth間之相互關係示於第4圖中，及目標拉伸比與遲滯比(Re/Rth)間之相互關係示於第5圖中。
如第4圖中所示，在厚度遲滯Rth的相同值時，實例1－2的線之面內遲滯高於實例3－6的線者。特別，在實例4中，在向橫向方向之拉伸期間，未實行向縱向方向之鬆弛。其他條件與實例1相同。比較實例1與實例4，如以箭頭A所示，如果在向橫向方向之拉伸期間，實行向縱向方向之鬆弛，則面內遲滯Re增加而厚度遲滯Rth減少。
如第5圖中所示，如果在拉伸期間未實行鬆弛，為了獲得與實例1之相同Re/Rth，目標拉伸比R1必須是實例6的35%。然而，在實例6中，薄膜的透明度變得惡劣。因此，如由箭頭B所示，在向橫向方向之拉伸期間，向縱向方向之鬆弛增加遲滯比(Re/Rth)即使目標拉伸比R1是低也是如此。此外，如由箭頭C所示，在拉伸期間之鬆弛增加遲滯比Re/Rth。
如果以高拉伸比，實行薄膜的拉伸，即薄膜的透明度有時候變得較低，且在此情況中，不能使用該薄膜用於顯示。然而，本發明中，在向橫向方向之拉伸期間，實行向縱向方向之鬆弛。其結果是，即使拉伸比是低，面內遲滯Re也會增加及厚度遲滯Rth也會減少，而不會出現薄膜透明度的降低。
對於本發明，各種改變和修正係屬可能且可被了解係屬於本發明以內。
10．．．塗料生產線
11．．．溶劑槽
12．．．混合槽
13．．．加料斗
14．．．添加劑槽
15．．．加熱裝置
16．．．溫度控制裝置
17、31、42．．．過濾裝置
18、19．．．閥
20．．．夾套
21、23、60．．．電動機
22．．．第一攪拌器
24．．．第二攪拌器
25．．．潤脹液體
26、34．．．泵
27．．．流延塗料
28．．．閥
30．．．沖洗裝置
32、67、92．．．回收裝置
33．．．精鍊裝置
40．．．薄膜生產線
41．．．儲料槽
43．．．鑄模
44、45．．．支持輥
46．．．帶
47．．．拉幅裝置
47a．．．進口
47b．．．出口
50．．．邊緣切割裝置
51．．．乾燥室
52．．．冷卻室
53．．．捲繞室
61．．．攪拌器
62．．．高精確齒輪泵
63．．．熱傳介質循環器
64．．．鑄造室
65．．．溫度控制裝置
66．．．冷凝器
68．．．減壓室
69．．．流延薄膜
70、71、72．．．導氣管
73．．．擋風板
74．．．濕膜
75．．．剝離輥
79、91．．．輥
80．．．輸送區域
81．．．鼓風機
82．．．聚合物薄膜
90．．．壓碎機
93．．．中和桿
94．．．滾花輥
95．．．捲繞軸
96．．．壓輥
100．．．進口段
101．．．拉伸段
101a．．．拉伸開始位置
101b．．．拉伸開始點
101c．．．拉伸終止點
102．．．鬆弛段
103．．．出口段
108．．．鄰接夾子
CL．．．夾緊位置
L1．．．長度
L1'．．．長度
L1"．．．長度
L2．．．長度
L3．．．長度
R．．．倒稜半徑
X1．．．橫向方向
X2．．．橫向方向
Y1．．．縱向方向
第1圖是用於製造被使用於本發明的溶液流延方法中之流延塗料之塗料生產線示意圖；第2圖是施加本發明的溶液流延方法至其上之溶液流延線的示意圖；第3圖是第2圖中拉幅裝置中和鬆弛的解釋圖；第4圖是每一薄膜的面內遲滯Re與厚度遲滯Rth間關係的圖表；第5圖是薄膜的橫向方向之拉伸比與Re/Rth的遲滯比間關係的圖表；及第6圖是本發明中所使用之主要部分的拉幅裝置之放大圖。
47．．．拉幅裝置
47a．．．進口
47b．．．出口
74．．．濕膜
82．．．聚合物薄膜
100．．．進口段
101．．．拉伸段
101a．．．拉伸開始位置
101b．．．拉伸開始點
101c．．．拉伸終止點
102．．．鬆弛段
102b．．．鬆弛段
103．．．出口段
CL1．．．夾緊位置
L1．．．長度
L1'．．．長度
L1"．．．長度
L2．．．長度
L3．．．長度
X1．．．橫向方向
X2．．．橫向方向
Y1．．．縱向方向

Claims (8)

  1. 一種溶液流延方法，包括下列步驟：自鑄模含有聚合物和溶劑之流延塗料流延至支撐體上，以便形成流延薄膜；自支撐體上剝離該流延薄膜以形成膜；乾燥該膜；在乾燥期間，將該膜向其橫向方向拉伸；在拉伸期間，實施向其縱向方向鬆弛該膜，其中在拉伸比於目標數值的20%至小於70%之範圍內時，開始濕膜的鬆弛。
  2. 如申請專利範圍第1項之溶液流延方法，其中經由向縱向方向之鬆弛，該濕膜的鬆弛比是在1%至5%之範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項之溶液流延方法，其中當濕膜中剩餘溶劑的含量以乾燥基計是在5wt%至150wt%之範圍內時，開始該濕膜的鬆弛。
  4. 如申請專利範圍第1項之溶液流延方法，其中拉伸的拉伸比是在10%至40%之範圍內。
  5. 如申請專利範圍第1項之溶液流延方法，其中該聚合物是纖維素三醋酸酯、纖維素醋酸丙酸酯和纖維素醋酸丁酸酯中的至少一種。
  6. 如申請專利範圍第5項之溶液流延方法，其中乾燥之後，薄膜的面內遲滯Re是在5nm至150nm之範圍內，而厚度遲滯Rth是在40nm至250nm之範圍內。
  7. 如申請專利範圍第1項之溶液流延方法，其中使用該薄膜作為光學功能薄膜。
  8. 如申請專利範圍第1項之溶液流延方法，其中該膜的目標拉伸比是在15%至30%之範圍內。
TW095134780A 2005-09-21 2006-09-20 溶液流延方法 TWI424915B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005273538 2005-09-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200720044A TW200720044A (en) 2007-06-01
TWI424915B true TWI424915B (zh) 2014-02-01

Family

ID=37889009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095134780A TWI424915B (zh) 2005-09-21 2006-09-20 溶液流延方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7972547B2 (zh)
KR (1) KR101337323B1 (zh)
CN (1) CN101267929B (zh)
TW (1) TWI424915B (zh)
WO (1) WO2007034969A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8196312B2 (en) * 2006-05-18 2012-06-12 Fujifilm Corporation Drying method and apparatus for drying object
US9539774B2 (en) * 2010-10-26 2017-01-10 Konica Minolta, Inc. Method for producing resin film, casting die, device for producing resin film, resin film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP5336561B2 (ja) * 2011-08-31 2013-11-06 株式会社日本製鋼所 横延伸方法及び装置
CN104479156B (zh) * 2014-12-30 2017-08-11 桂林电器科学研究院有限公司 一种侧边加强的聚酰胺酸薄膜、其制备方法及设施
DE102018124521A1 (de) * 2018-10-04 2020-04-09 Brückner Maschinenbau GmbH & Co. KG Behandlungsanlage für eine durch einen Behandlungsofen hindurchführbare flexible Materialbahn, insbesondere Kunststofffolie

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004136613A (ja) * 2002-10-21 2004-05-13 Konica Minolta Holdings Inc ポリマーフィルムの製造方法及び位相差フィルム
JP2004195875A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Nitto Denko Corp 複屈折性光学フィルムの製造方法、前記製造方法により得られたフィルム、それを用いた楕円偏光板およびそれらを用いた液晶表示装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2853398C3 (de) * 1978-12-11 1981-09-17 Unilever N.V., Rotterdam Verfahren und Vorrichtung zum simultanen biaxialen Recken einer Folienbahn aus Kunststoff
JP3840834B2 (ja) 1999-04-28 2006-11-01 東レ株式会社 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
JP3630022B2 (ja) 1999-06-18 2005-03-16 三菱ふそうトラック・バス株式会社 車両用空気調和装置
JP4641604B2 (ja) 1999-10-21 2011-03-02 コニカミノルタホールディングス株式会社 光学フィルム及びその製造方法並びにそれを用いた液晶表示装置
JP2001249223A (ja) * 2000-03-03 2001-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
US6814914B2 (en) * 2001-05-30 2004-11-09 Konica Corporation Cellulose ester film, its manufacturing method, optical retardation film, optical compensation sheet, elliptic polarizing plate, and image display
JP4273955B2 (ja) * 2003-12-19 2009-06-03 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルムの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004136613A (ja) * 2002-10-21 2004-05-13 Konica Minolta Holdings Inc ポリマーフィルムの製造方法及び位相差フィルム
JP2004195875A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Nitto Denko Corp 複屈折性光学フィルムの製造方法、前記製造方法により得られたフィルム、それを用いた楕円偏光板およびそれらを用いた液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR101337323B1 (ko) 2013-12-05
CN101267929B (zh) 2014-05-07
KR20080045719A (ko) 2008-05-23
CN101267929A (zh) 2008-09-17
US7972547B2 (en) 2011-07-05
US20100148392A1 (en) 2010-06-17
TW200720044A (en) 2007-06-01
WO2007034969A1 (en) 2007-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI391224B (zh) 溶液流延方法
JP4607795B2 (ja) 溶液製膜方法及び減圧装置
JP4749741B2 (ja) テンタ式乾燥機及び溶液製膜方法
JP4792357B2 (ja) ポリマーフィルムの製造方法
JP5042074B2 (ja) 溶液製膜方法及び溶液製膜設備
US7686999B2 (en) Manufacturing method of polymer film
TWI411513B (zh) 聚合物薄膜及其製法
TWI424915B (zh) 溶液流延方法
JP4769610B2 (ja) 溶液製膜方法
JP2006265405A (ja) セルロースエステルフィルム及びその製造方法
JP2006188052A (ja) 溶液製膜方法
TWI406885B (zh) 溶液流延設備及溶液流延方法
JP2007261068A (ja) テンタの送風装置及びポリマーフィルムの製造方法
TWI437031B (zh) 聚合物薄膜之製法
TWI435799B (zh) 聚合物薄膜之製造設備及製造方法
TWI406754B (zh) 聚合物薄膜之製法
JP4496114B2 (ja) 溶液製膜方法
JP2006159464A (ja) 溶液製膜方法及びセルロースエステルフィルム
JP2005246693A (ja) 溶液製膜方法
JP2006248136A (ja) 溶液製膜方法
JP2006095846A (ja) 溶液製膜方法
JP2007112123A (ja) 溶液製膜方法
JP5153393B2 (ja) セルロースアシレートフィルムの製造方法
JP2006299255A (ja) ドープの製造方法
JP2006159463A (ja) 溶液製膜方法