CN101140433B - 静电图像显影用载体、显影剂、显影剂盒、处理盒和成像设备 - Google Patents

Abstract

本发明提供静电图像显影用载体、静电图像显影用显影剂、静电图像显影用显影剂盒、处理盒和成像设备。所述载体至少包含芯材和被覆所述芯材的表面的被覆树脂层，所述树脂层包含具有脂环基的热塑性树脂，依据热解重量分析(TGA)方法，所述载体在100℃～400℃范围内的热减量占所述载体的整体的0.5重量％～5重量％，并且，依据差热分析(DTA)方法，在100℃～400℃的范围内，所述载体的整体的吸热量为7mJ/g～40mJ/g。

Description

静电图像显影用载体、显影剂、显影剂盒、处理盒和成像设备

技术领域

本发明涉及一种静电图像显影用载体、使用所述载体的静电图像显影用显影剂、使用所述静电图像显影用显影剂的静电图像显影用显影剂盒、处理盒和成像设备。

背景技术

目前，如电子照相法等形成静电潜像和然后使潜像显现图像信息的方法已经用在各种领域中。在电子照相法中，在充电和曝光步骤中在感光体上形成静电潜像，用含有调色剂的显影剂使该静电潜像显影，然后通过转印步骤和定影步骤使该图像可视化。

这种情况使用的显影剂是由调色剂和载体组成的双组分显影剂或如磁性调色剂等仅由调色剂制成的单组分显影剂。在这两种显影剂之中，近年来已经广泛地使用双组分显影剂，这是因为当载体分担了显影剂组分的搅拌、输送和带电的功能时，该显影剂的功能被分成两部分；因此该显影剂具有良好的可控制性和其它特性。特别是，使用包含芯材和用于被覆该芯材的树脂的载体(经树脂被覆的载体)的显影剂具有得到改善的带电控制性，可以相对容易地降低对环境的依赖性。

作为经树脂被覆的载体，已经提出下列载体：被覆了由甲基丙烯酸的环烷基酯制成的聚合物或由该聚合物与苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯等制成的共聚物的载体，它具有优异的耐水性，而且不容易劣化(见日本特开昭59-104664号公报)；在其芯材上具有其中分散有树脂颗粒和导电性粉末的基质树脂的载体(见日本特开平9-269614号公报)；和包含由脂环族甲基丙烯酸酯单体和链式甲基丙烯酸酯单体制成的共聚物的载体，其中残余表面活性剂的量为被覆树脂的总量的5ppm～1,000ppm(见日本特开平7-114219号公报)。

近年来，已经提出了稳定地制造高画质图像的显影装置，可向其中追加由于显影而消耗的调色剂和载体，其中该装置内的载体被逐渐地替换，由此抑制带电量的变化，并使图像浓度稳定化(所谓的“涓流式(trickel)”显影装置)(见日本特公平2-21591号公报)。

发明内容

本发明的目的是提供一种静电图像显影用载体，它对如温度和湿度等环境因素的依赖性低，不易因剥离而失去被覆树脂层，从而可以长期稳定地形成图像；使用所述静电图像显影用载体的静电图像显影用显影剂；使用所述静电图像显影用显影剂的静电图像显影用显影剂盒；处理盒；和成像设备。

该目的可由下列发明达到。

<1>一种静电图像显影用载体，该载体至少包含芯材和被覆所述芯材的表面的被覆树脂层，所述树脂层包含具有脂环基的热塑性树脂，

依据热解重量分析(TGA)方法，所述载体在100℃～400℃范围内的热减量占所述载体的整体的0.5重量％～5重量％，并且，依据差热分析(DTA)方法，在100℃～400℃的范围内，所述载体的整体的吸热量为7mJ/g～40mJ/g。

<2>如<1>项所述的静电图像显影用载体，其中，所述吸热量为7mJ/g～30mJ/g。

<3>如<1>项所述的静电图像显影用载体，其中，所述热减量占所述载体的整体的2.0重量％～4.0重量％。

<4>如<1>项所述的静电图像显影用载体，其中，所述被覆树脂层的剥离量为2,000ppm以下。

<5>如<4>项所述的静电图像显影用载体，其中，所述被覆树脂层的剥离量为1,500ppm以下。

<6>如<1>项所述的静电图像显影用载体，所述载体通过以下方法得到：在所述芯材的表面上形成包含具有脂环基的热塑性树脂的被覆树脂层，然后在不低于所述具有脂环基的热塑性树脂的玻璃化转变温度的温度下对所得产物进行热处理。

<7>如<6>项所述的静电图像显影用载体，其中，在所述具有脂环基的热塑性树脂的玻璃化转变温度为100℃以下的情况中，所述热处理的温度设定为所述玻璃化转变温度以上且为100℃以下。

<8>如<1>项所述的静电图像显影用载体，其中，所述具有脂环基的热塑性树脂是由具有脂环基的单体和其他单体制成的共聚物。

<9>如<8>项所述的静电图像显影用载体，其中，所述具有脂环基的单体为具有脂环基的丙烯酸类单体。

<10>如<1>项所述的静电图像显影用载体，其中，所述被覆树脂层包含导电性粉末。

<11>一种静电图像显影用显影剂，该显影剂包含调色剂和载体，所述载体是如<1>项所述的静电图像显影用载体。

<12>如<11>项所述的静电图像显影用显影剂，所述显影剂还包含颗粒状添加剂，所述添加剂的体积平均粒径为200nm～7μm。

<13>一种静电图像显影用显影剂盒，所述显影剂盒以可拆卸的方式安装在至少包括调色剂图像形成单元的成像设备上，所述显影剂盒能够容纳需供应至所述调色剂图像形成单元的显影剂，所述显影剂是如<11>项所述的静电图像显影用显影剂。

<14>一种处理盒，所述处理盒以可拆卸的方式安装到成像设备上，并至少包括静电潜像保持部件和调色剂图像形成单元，所述调色剂图像形成单元用于容纳显影剂和将该显影剂供应到形成在所述静电潜像保持部件的表面上的静电潜像上，从而形成调色剂图像，所述显影剂是如<11>项所述的静电图像显影用显影剂。

<15>如<14>项所述的处理盒，其中，所述调色剂图像形成单元包括用于将所述显影剂供应到所述静电潜像保持部件的表面上的显影剂保持部件，其中所述的显影剂保持部件是在旋转的同时将所述显影剂供应到所述静电潜像保持部件的表面上的筒状部件，而且，当所述显影剂保持部件供应所述显影剂时，该显影剂保持部件的圆周速度为400mm/s～1,500mm/s。

<16>一种成像设备，所述成像设备包括静电潜像保持部件、对所述静电潜像保持部件的表面进行充电的充电单元、在所述静电潜像保持部件的带电表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元、利用显影剂使所述静电潜像显影以形成调色剂图像的调色剂图像形成单元、将所述调色剂图像转印到记录介质的表面上的转印单元和对转印到所述记录介质的表面上的所述调色剂图像进行定影的定影单元，所述显影剂是如<11>项所述的静电图像显影用显影剂。

<17>如<16>所述的成像设备，其中，所述调色剂图像形成单元包括将所述显影剂供应到所述静电潜像保持部件的表面上的显影剂保持部件，所述显影剂保持部件是在旋转的同时将所述显影剂供应到所述静电潜像保持部件的表面上的筒状部件，当所述显影剂保持部件供应所述显影剂时，该显影剂保持部件的圆周速度为400mm/s～1,500mm/s。

如上所述，根据本发明，可以提供一种静电图像显影用载体，与不具有本发明结构的现有技术相比，它对如温度和湿度等的环境依赖性较小，不易发生被覆树脂层的剥离，从而可以长期稳定地形成图像，本发明还可以提供利用了上述有利效果的静电图像显影用显影剂、使用所述静电图像显影用显影剂的静电图像显影用显影剂盒、处理盒和成像设备。

附图说明

将基于下列附图详细地描述本发明的示例性实施方案，其中：

图1是示意性地说明本发明的成像设备的一个优选实施方案(第一实施方案)的截面图；

图2是示意性地说明本发明的成像设备的另一优选实施方案(第二实施方案)的截面图；

图3是示意性地说明本发明的成像设备的再一优选实施方案(第三实施方案)的截面图。

具体实施方式

(静电图像显影用载体)

本发明的静电图像显影用载体(下文可以称为“载体”)是包含芯材和被覆所述芯材的表面并包含具有脂环基的热塑性树脂的被覆树脂层的载体，其中，依据TGA方法，所述载体在100℃～400℃的范围内的热减量占所述载体的整体的0.5重量％～5重量％，并且，依据DTA方法，在100℃～400℃的范围内，所述载体的整体的吸热量为7mJ/g～40mJ/g。

由于这种结构，本发明的载体对如温度和湿度等环境因素的依赖性小，不易发生被覆树脂层的剥离，可以长期稳定地形成图像。其原因如下：

在任何双组分显影剂中，由于调色剂和载体的摩擦起电，会在调色剂表面和载体表面上产生电荷。由于调色剂具有高绝缘性，所以该调色剂即使在高温高湿下也可以保持所产生的电荷。但是，为了提供高画质，该载体经控制而具有半导电性电阻；因此，该载体表面上产生的电荷在高温高湿下容易泄漏。因此，防止所产生的电荷泄漏可维持高温高湿下的带电量，也就是说，降低该载体对环境的依赖性。

据认为，电荷在高温高湿下的泄漏是由载体表面的被覆树脂层吸收环境中的水分以致所产生的电荷隔着所吸收的水分在空气中放电而引起的。特别是，在将导电性粉末加到被覆树脂层以调节电阻的一类载体中，更容易引起电荷泄漏。在将所述载体与含有结晶性树脂的调色剂组合以制备显影剂的情况中，由于调色剂产生的电荷量变得更小，所以更需要抑制上述的电荷泄漏。

这样，本发明人已经发现，为了不使被覆树脂层表而容易吸收水分，在被覆树脂层中使用“具有脂环基的热塑性树脂”是非常有效的。

但是，在长期反复成像的情况中，显影剂在显影装置中被连续搅拌；因此，由于具有脂环基的热塑性树脂对芯材表面的粘着力不大，所以该树脂将会从载体表面上剥离。

这样，为了即使在将对芯材颗粒的粘着力不太大的具有脂环基的热塑性树脂用于被覆树脂层的情况中也能抑制被覆树脂层因在显影装置中长期搅拌而从芯材上剥离，发明人进行了认真研究。结果，已经发现，重要的是，依据TGA方法，所述载体在100℃～400℃范围内的热减量占所述载体的整体的0.5重量％～5重量％，并且，依据DTA方法，在100℃～400℃的范围内，所述载体的整体的吸热量为7mJ/g～40mJ/g。

这是因为可以考虑下列原因：当载体的热减量在上述范围内并且吸热量在上述范围内时，通过控制具有脂环基的热塑性树脂的脂环基的取向，可以改善该热塑性树脂对芯材的粘着力。其原因如下：

在制备载体时用树脂被覆芯材颗粒的表面以形成被覆树脂层的情况中，通常使用以下的方法：将该树脂溶解在溶剂中，将该溶液与芯材颗粒混合，然后除去溶剂或使用机械冲击力而将树脂粉末固定到芯材颗粒的表面上。

当使用该方法由具有脂环基的热塑性树脂形成被覆树脂层时，被覆树脂层中的各脂环基个体无规地指向。在这种情况中，各脂环基个体具有比许多情况中的树脂中的主链更大的骨架，而且这些个体在树脂表面中形成微细而无规的凹凸。结果，树脂中以分子水平接触芯材颗粒表面的部分仅仅是该树脂的凸部。这样，在树脂的凹部中产生略微远离芯材颗粒表面的树脂骨架。但是，即使仅因为该微小的距离，在芯材颗粒的表面和树脂之间作用的范德华力也会大大降低。结果，芯材颗粒和具有脂环基的热塑性树脂之间的粘着力将降低。

从这种角度出发，可以考虑下列原因：当具有高疏水性的各脂环基的个体向着载体表面(指向大气)取向时，树脂的不在树脂的脂环基侧的主链骨架侧指向芯材表面，以致芯材表面接触不是脂环基侧的树脂侧的部分。因此，在朝向芯材颗粒的树脂侧，不产生基于脂环基的微细凹凸。这样，将改善两者之间的粘着力。在这种情况中，可以得到不易引起电荷泄漏且具有优异的环境稳定性的载体。

另一方面，在加热载体时测定的载体吸热量与被覆树脂层中树脂分子的热运动有关。吸热量越大，具有脂环基的热塑性树脂的分子的取向越无规。

这样，本发明人发现：具有脂环基的热塑性树脂的分子的取向依赖于由DTA方法测定的吸热量；并且，通过改善具有脂环基的热塑性树脂的分子的取向性可产生所述载体的优异的环境稳定性，利用所述载体的优异的环境稳定性和抑制被覆树脂层从芯材上剥离可产生长期稳定地形成图像的有利效果，为了产生该有利效果，所述载体的整体的吸热量必须设定为40mJ/g以下。该吸热量优选为30mJ/g以下，更优选为25mJ/g以下。

将吸热量控制到40mJ/g以下的方法没有特别限定，特别优选的方法是：用现有技术中公知的方法在芯材表面上形成包含具有脂环基的热塑性树脂的被覆树脂层，然后在不低于所述具有脂环基的热塑性树脂的玻璃化转变温度的温度下对得到的载体进行热处理。

这基于下列原因：在用现有技术中公知的方法形成的被覆树脂层中，如上所述，热塑性树脂的分子无规地取向，在不低于所述具有脂环基的热塑性树脂的玻璃化转变温度的温度下对形成被覆树脂层的载体进行热处理的情况中，树脂的分子自由地运动，从而改善树脂分子的取向性。当在形成被覆树脂层之后如上所述进行上述热处理时，具有高疏水性的各脂环基的个体向着载体表面(指向大气)取向。这样，树脂的不在树脂的脂环基侧的主链侧将向着亲水性的芯材表面取向。

当用来形成被覆树脂层的具有脂环基的热塑性树脂的玻璃化转变温度为100℃以下时，优选将热处理温度设定到所述玻璃化转变温度以上且在100℃以下的范围中。在这种情况中，可以通过吸附在芯材颗粒表面上的水使上述取向状态变得更均一。

因为上述原因，吸热量越小越优选。吸热量最优选为0mJ/g。但是，从实际角度出发，吸热量优选为7mJ/g以上。

对于本发明的载体，依据TGA方法，在100℃～400℃范围内的热减量必须占所述载体的整体的0.5重量％～5重量％，优选占所述载体的整体的2.0重量％～4.0重量％，更优选占所述载体的整体的2.5重量％～4.0重量％。

如果热减量小于所述载体的整体的0.5重量％，则被覆该芯材表面的被覆树脂层太薄；因此，被覆树脂层的底层对载体的带电特性产生影响，使得带电量对环境的依赖性变差或容易出现没有被覆该被覆树脂层的载体表面。这样，带电量和对环境的依赖性会变差。如果热减量大于所述载体的整体的5重量％，则被覆芯材表面的被覆树脂层过厚；因此，在显影装置内或在磁刷形成时搅拌该颗粒的过程中，载体颗粒相互接触。这样，应力逐渐累积在相对较软的树脂层中。即使单次接触时的应力很小，该累积的应力也会随着时间而增加。该树脂层会很快从该载体上剥离。

在本发明中，热减量和吸热量分别用下列方法测定：

依据JIS K 7120-1987(塑料的热重测定方法)测定热减量，这里以参考的方式引入其公开内容。具体地说，使用干空气作气体，从测定前1小时起使气体以50mL/分钟的流速流到系统中。试验片的重量为102mg。将试验片从30℃加热到1,000℃。当30℃时的重量用“a”表示且400℃时的重量用b表示时，由下式得到热减量：

热减量(重量％)＝100(a-b)/a

用JIS K 7121-1987(塑料的玻璃化转变温度的测定方法)测定吸热量，这里以参考的方式引入其公开内容。具体地说，使用干空气作气体，从测定前1小时起使气体以50mL/分钟的流速流到系统中。试验片的重量为102mg。将试验片从30℃加热到1,000℃。使用一片具有100mg重量的铝作为参照。为了测定热减量和吸热量，使用岛津制作所生产的装置(商品名：TA-60WS)和其附带的软件。

对于本发明的载体，被覆树脂层的剥离量优选为2,000ppm以下，更优选为1,500ppm以下。

如果被覆树脂层的剥离量大于2,000ppm，由于被覆树脂层容易剥离，所以不能长期稳定地形成图像。

在本发明中，被覆树脂层的剥离量用下述方法测定。

在100mL烧杯中精确地称量40g载体(精确至mg单位)。将40mL的0.1％的非离子性表面活性剂(商品名：HS-208，由日本油脂社生产)的水溶液加到该烧杯中，将该烧杯加热到38℃。使用超声波均质器(商品名：US-300TCVP-3，由日本精机制作所社生产)以“V级(200μA)”向其施加4分钟的超声波。此后，将磁铁贴在该烧杯底部，以使载体不移到另一烧杯的方式将该溶液转移到另一烧杯中。重复下列操作(1)3次：

(1)再将40mL所述非离子性表面活性剂的水溶液加到装有载体的烧杯中；用玻璃棒将该溶液搅拌3分钟；并将该溶液转移到所述另一烧杯中。

精确地称量滤纸至mg单位。它用X(mg)表示。使用该滤纸过滤转移到所述另一烧杯中的0.1％的非离子性表面活性剂水溶液以滤去非离子性表面活性剂水溶液中的杂质。将该滤纸放在干燥器(50℃)中，使其按原样放置12小时。12小时后，从干燥器中取出该滤纸，然后冷却至25℃。精确地称量该滤纸的重量至mg单位。它用Y(mg)表示。

用下式得到被覆树脂层的剥离量：

被覆树脂层的剥离量(ppm)＝(Y-X)/载体重量

-芯材-

下面将描述构成载体的构成材料和载体的各种其它性能。

对本发明的载体中使用的芯材没有特别限定，可以是公知的用于载体的任何芯材。其例子包括磁性金属，例如铁、钢、镍和钴；分别由这些金属中的一种以上与锰、铬或稀土金属等制成的合金；和磁性氧化物，例如铁酸盐和磁铁矿。为了使用磁刷方法，所述载体优选为磁性载体。本发明优选使用的芯材优选由铁酸盐颗粒制成，因为这样易于使它的表面均匀，并使载体的带电特性变稳定。

该芯材经造粒和烧结而形成。优选在预处理中将其原料粉碎成微粒。对粉碎方法没有特别限定，可以依据已知的粉碎方法。其具体例子是使用研钵、球磨机或喷射磨机的方法。预处理中的粉碎颗粒的最终状态根据其材料等而变化。体积平均粒径优选为2μm～10μm。如果粒径小于2μm，则有时不能得到所需要的最终粒径。如果粒径大于10μm，则最终粒径变得太大或圆度变小。

优选使烧结温度低于现有技术的烧结温度。具体地说，尽管该温度依据使用的材料而改变，但优选为500℃～1,200℃，更优选为600℃～1,000℃。如果烧结温度低于500℃，则有时不能得到作为载体所需要的磁力。如果温度高于1,200℃，则晶体生长加速，从而使得芯材的内部结构容易变得不均匀。这样，容易产生裂缝。

为了使烧结温度低，优选在烧结步骤中逐步地进行预烧结。因此优选使整个烧结所需的时间长。

芯材的体积平均粒径优选为10μm～500μm，更优选为30μm～150μm，更优选为30μm～100μm。如果芯材的体积平均粒径小于10μm，当载体用在静电图像显影用显影剂中时，调色剂与载体之间的附着力变高，以致调色剂的显影量降低。另一方面，如果粒径大于500μm，产生粗糙的磁刷，以致不能容易地形成精细图像。

关于芯材在3,000奥斯特的磁场强度中的磁力，饱和磁化强度优选为50emu/g以上，更优选为60emu/g以上。如果饱和磁化强度小于50emu/g，则载体会与调色剂一起显影在感光体上。

测定磁性的装置是由东英工业社生产的振动样品型磁测定装置(商品名：VSMP 10-15)。将待测样品装在具有7mm内径和5mm高度的样品池中，然后将该池安装到该装置中。在测定中，对样品施加磁场，进行最大值为3,000奥斯特的扫描。接着降低所施加的磁场以便在记录纸上制作磁滞回线。由基于该曲线的数据得到饱和磁化强度、残余磁化强度和矫顽磁力。在本发明中，所述饱和磁化强度是在具有3,000奥斯特强度的磁场中测定的磁化强度。

所述芯材的体积电阻(体积电阻率)为10⁵Ω·cm～10^9.5Ω·cm，更优选为10⁷Ω·cm～10⁹Ω·cm。如果体积电阻小于10⁵Ω·cm，当反复复印使显影剂中的调色剂浓度降低时，电荷注入载体，使得载体自身有可能被显影。另一方面，如果体积电阻大于10^9.5Ω·cm，产生明显的边缘效应、假轮廓等，从而对画质产生不良影响。

按下述方法测定所述芯材的体积电阻(Ω·cm)。关于测定环境，温度为20℃和湿度为50％相对湿度(RH)。

将待测样品平坦地放到其中布置有20cm²面积的电极板的圆形夹具的表面，使样品厚度为约1mm～3mm，从而形成层。其上放置与上述相同的具有20cm²面积的电极板，以夹住该层。为了除去样品和电极之间的缝隙，向布置在该层上的电极板施加4kg负载，然后测定该层的厚度(cm)。将静电计和高压电源产生装置连接到该层上下的两个电极上。在这两个电极之间给该层施加高的电压以将电场强度设定为10^3.8V/cm。读出这时流过的电流(A)，然后计算出样品的体积电阻(Ω·cm)。计算样品的体积电阻(Ω·cm)的等式如下式(1)所示：

R＝E×20/(I-I₀)/L        式(1)

在式中，R表示样品的体积电阻(Ω·cm)，E表示施加的电压(V)，I表示电流(A)，I₀表示当施加的电压为0V时的电流(A)，L表示该层的厚度(cm)。系数20表示每个电极板的面积(cm²)。

-被覆树脂层-

如上所述，构成本发明载体的被覆树脂层包含“具有脂环基的热塑性树脂”。对“具有脂环基的热塑性树脂”没有特别限定，只要具有脂环基和热塑性就可以。因此，该树脂可以根据目的选择。“具有脂环基的热塑性树脂”可以是由“具有脂环基的单体”制成的均聚物或“具有脂环基的单体”与“其他单体”制成的共聚物，只要作为合成结果而得到的树脂具有热塑性就可以。

作为上述“具有脂环基的单体”，具有脂环基的单体的具体例子包括含有脂环基的丙烯酸类单体，例如丙烯酸环丙酯、丙烯酸环丁酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环丙酯、甲基丙烯酸环丁酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯和它们的衍生物；可以构成降冰片烯树脂的单体；可以构成聚碳酸酯树脂的单体；可以构成具有脂环基的聚酯树脂的单体；环己烷二甲醇；环己烷二羧酸；和双酚Z。在这些例子中，优选的是含有脂环基的丙烯酸类单体，特别优选的是甲基丙烯酸环己酯，因为它的分子结构稳定。

“其他单体”的具体例子包括含氮的丙烯酸类单体，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丁酯、其它含氨基的丙烯酸类单体和它们的衍生物；其它丙烯酸类单体；可以构成如聚乙烯或聚丙烯等烯烃树脂的单体；可以构成如聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯咔唑、聚乙烯醚或聚乙烯酮等聚乙烯基树脂或聚亚乙烯基树脂的单体；可以构成由有机硅氧烷键构成的纯有机硅树脂或它的改性产物的单体；可以构成如聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯或聚氯三氟乙烯等含氟树脂的单体；可以构成聚氨酯树脂、酚醛树脂、脲醛树脂(尿素树脂)、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂和如聚酰胺树脂等氨基树脂的单体；可以构成环氧树脂的单体；和可以构成已知树脂的其它单体。在这些例子中，优选的是含氮的丙烯酸类单体，因为这样载体可以容易地保持电荷。在这些单体中，更优选的是含氨基的丙烯酸类单体，进一步优选二甲氨基甲基丙烯酸酯。

在用“具有脂环基的单体”与“其他单体”合成共聚物的情况中，共聚摩尔比如下：“具有脂环基的单体”与“其他单体”的摩尔比优选为20/80～80/20，更优选为60/40～40/60。

如果“具有脂环基的单体”与“其他单体”的比率太大而在上述范围外，各脂环基的个体的位阻使树脂的被覆程度变差，从而使该树脂易于从载体表面上剥离。如果该比率太小而在上述范围外，该载体的环境稳定性变差。

所述被覆树脂可以是由使用“具有脂环基的单体”合成的树脂(即仅使用“具有脂环基的单体”合成的聚合物和/或由“具有脂环基的单体”与“其他单体”制成的共聚物)和不使用“具有脂环基的单体”合成的树脂构成的混合树脂。在这种情况中，在该混合树脂中使用“具有脂环基的单体”合成的树脂的比率优选为20重量％以上，更优选为30重量％以上。该比率越接近100重量％越优选。如果在该混合树脂中使用“具有脂环基的单体”合成的树脂的比率小于20重量％，该被覆树脂中含有的脂环基的量太小。因此，该载体表面的疏水性降低，从而对如温度和湿度等环境变化的依赖性变大。

对共聚物中的单体组合没有特别限定；优选的是甲基丙烯酸环己酯和含氮的丙烯酸类单体的组合，更优选的是甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的组合。该组合可以改善被覆树脂层在芯材上的粘着力和改善电荷特性而不抑制环境依赖性。另外，由于可以使以甲基丙烯酸环己酯和含氮的丙烯酸类单体作为单体组分的共聚物不进入芯材内部，所以使用上述特定芯材可以进一步改善环境依赖性。

关于甲基丙烯酸环己酯和含氮的丙烯酸类单体(特别是甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)在它们形成的共聚物中的聚合比率，在用于共聚物聚合的所有单体中含氮的丙烯酸类单体的百分比含量(摩尔比)最优选为20摩尔％～80摩尔％。

如果需要，为了控制电阻或达到其它目的，被覆树脂层可以含有导电性粉末。

导电性粉末的具体例子包括如金、银或铜等金属的颗粒；炭黑颗粒；科琴黑颗粒；乙炔黑颗粒；具有10⁸Ω·cm～10¹²Ω·cm的体积电阻率的半导电性氧化物颗粒，例如氧化钛或氧化锌；和由氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝或钛酸钾等制成的粉末表面被覆有氧化锡、炭黑或金属等的颗粒。

这些可以单独使用或将它们中两种以上组合使用。

从良好的制备稳定性、低成本和良好的导电性角度出发，优选由炭黑制成的导电性粉末。

炭黑的种类没有特别限定，优选具有约50mL/100g～250mL/100g的DBP(邻苯二甲酸二丁酯)油吸附值的炭黑，这是由于它的制备稳定性优异。

导电性粉末的体积平均粒径优选为0.5μm以下，更优选为0.05μm～0.5μm，进一步优选为0.05μm～0.35μm。如果体积平均粒径小于0.05μm，导电性粉末的聚集性反而变差，从而在载体颗粒的体积电阻之间容易产生差异。如果体积平均粒径大于0.5μm，导电性粉末容易从被覆树脂层上脱落，从而不能得到稳定的带电特性。

使用激光衍射型粒度分布测定装置(商品名：LA-700，由堀场制作所生产)测定导电性粉末的体积平均粒径。

在测定方法中，将2g待测粉末加到50mL的5％的表面活性剂(优选是烷基苯磺酸钠)水溶液中，然后用超声波分散器(1,000Hz)将其中的颗粒分散2分钟以制备样品。

各个通道的体积平均粒径从各体积平均粒径之中的最小值开始累积。将得到50％的累积值时的值定义为体积平均粒径。

导电性粉末的体积电阻优选为10¹Ω·cm～10¹¹Ω·cm，更优选为10³Ω·cm～10⁹Ω·cm。

以与测定芯材的体积电阻相同的方式测定导电性粉末的体积电阻。

导电性粉末的百分比含量优选为被覆树脂层整体的0.05质量％～1.5质量％，更优选为0.10质量％～1.0质量％。如果该含量大于1.5质量％，该载体的电阻降低，以致载体附着在显影图像上引起图像缺陷等。另一方面，如果该含量小于0.05质量％，该载体绝缘化。这样，当使潜像显影时，该载体不能充当显影电极。结果，在成像时，特别是在形成黑色实地图像时，产生边缘效应等，以致实地图像的再现性差。

所述被覆树脂层还可以含有树脂颗粒。该树脂颗粒的例子包括热塑性树脂颗粒和热固性树脂颗粒。在这些例子中，优选的是热固性树脂颗粒，这是由于可以相对容易地使载体的硬度变高。为了将负带电特性赋予调色剂，优选的是由含有N原子的含氮树脂制成的树脂颗粒。关于上述树脂颗粒，可以仅使用一种物质或一起使用两种以上。

例如，树脂颗粒的体积平均粒径优选为0.1μm～2.0μm，更优选为0.2μm～1.0μm。如果树脂颗粒的体积平均粒径小于0.1μm，树脂颗粒在被覆树脂层中的分散性变得很差。另一方面，如果粒径大于2.0μm，树脂颗粒容易从被覆树脂层上脱落，从而不能表现出载体的本来效果。

可以以与测定导电性粉末的体积平均粒径相同的方式得到树脂颗粒的体积平均粒径。

相对于被覆树脂层整体，所述树脂颗粒的百分比含量优选为1体积％～50体积％，更优选为1体积％～30体积％，进一步优选为1体积％～20体积％。如果树脂颗粒的含量小于1体积％，不能表现出树脂颗粒的有利效果。如果该含量大于50体积％，树脂颗粒容易从被覆树脂层上脱落，从而不能得到稳定的带电特性。

对于在芯材表面上形成被覆树脂层的方法没有特别限定，可以是例如使用被覆膜形成用溶液的方法，该溶液中，导电性粉末、含脂环基的丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂等包含在溶剂中。

其具体例子包括将芯材浸在被覆膜形成用溶液中的浸渍法、将被覆膜形成用溶液喷洒到芯材表面上的喷雾法和以芯材由流动空气漂浮的状态将芯材与被覆膜形成用溶液混合、然后除去溶剂的捏合涂布机方法。在这些例子中，优选的是捏合涂布机方法。

对被覆膜形成用溶液所使用的溶剂没有特别限定，只要该溶剂仅能溶解树脂就可以，可以选自已知的溶剂。其具体例子包括如甲苯和二甲苯等芳香烃；如丙酮和甲乙酮等酮；和如四氢呋喃和二噁烷等醚。

在将树脂颗粒分散在被覆树脂层中的情况中，树脂颗粒在其厚度方向和载体表面的切线方向上均匀地分散；因此，即使长期地使用该载体以至于被覆树脂层被磨损，也可以保持表面与该载体还没有使用时所形成的表面相同。这样，可以长期地维持良好的调色剂带电能力。

在将导电性粉末分散在被覆树脂层中的情况中，导电性粉末在其厚度方向和载体表面的切线方向上均匀地分散；因此，即使长期地使用该载体以至于被覆树脂层磨损，也可以保持表面与该载体还没有使用时所形成的表面相同。这样，可以长期地防止载体劣化。

在将树脂颗粒和导电性粉末分散在被覆树脂层中的情况中，可以同时产生上述有利的效果。

所述被覆树脂层可以是单层式结构或多层式结构。

相对于100重量份的芯材，本发明的载体中的被覆树脂层的总含量优选为0.5重量份～10重量份，更优选为1重量份～5重量份，进一步优选为1重量份～3重量份。如果被覆树脂层的含量小于0.5重量份，则由于芯材颗粒的表面暴露过多，从而显影用的电场可以容易地注入该颗粒中。如果被覆树脂层的含量大于10重量份，树脂粉末大量地从被覆树脂层上剥离。这样，剥离的载体树脂粉末从初始阶段起就会混合到显影剂中。

被覆树脂层在芯材表面的被覆率优选为95％以上，更优选为98％以上。该比率越接近100％，则越优选。如果被覆率小于95％，当长期地使用该显影剂时，电荷注入该载体中。这样，其中注入有电荷的载体转移到感光体上，以致得到的图像产生白点。

被覆树脂层的被覆率可以用XPS测定(X射线光电子光谱法)得到。用于XPS测定的装置是由日本电子生产的装置(商品名：JPS 80)。在测定中，使用MgKα线作为X射线源。加速电压和发射电流分别设定为10kv和20mV。对于构成被覆树脂层的主要元素(通常为碳)和构成芯材的主要元素(当芯材是如磁铁矿等氧化铁系材料时，该主要元素为铁和氧)，测定它们的量。此后将描述芯材是氧化铁系材料时的情况。关于碳、铁和氧，分别测定它的C1s光谱、Fe2p3/2光谱和O1s光谱。

根据这些元素的各光谱，得到碳、氧和铁的原子数(A_C+A_O+A_Fe)。使用得到的原子数通过下式(2)得到单独的芯材中铁量的比率和由被覆树脂层被覆的芯材(即载体)中铁量的比率，然后用下式(3)得到被覆率：

铁量的比率(原子％)＝A_Fe/(A_C+A_O+A_Fe)×100            式(2)

被覆率(％)＝{1-(载体中铁量的比率)/(芯材中铁量的比率)}×100

                                                    式(3)

在使用不同于氧化铁系材料的材料作为芯材的情况中，除氧的光谱外，还要测定构成芯材的金属元素的光谱，然后大体上依据式(2)和(3)进行类似的计算以给出被覆率。

所述被覆树脂层的平均膜厚优选为0.1μm～10μm，更优选为0.1μm～3.0μm，进一步优选为0.1μm～1.0μm。如果被覆树脂层的平均膜厚小于0.1μm，当长期使用该载体时，被覆树脂层的剥离使电阻降低。或者，不能容易地控制该载体的粉碎。另一方面，如果平均膜厚大于10μm，使载体的带电量达到饱和需要较多的时间。

被覆树脂层的平均膜厚(μm)可以用下式(4)得到，ρ(无量纲)、d(μm)、ρc和Wc(重量份)分别表示芯材的真比重、芯材颗粒的体积平均粒径、被覆树脂层的平均比重和相对于100重量份芯材的被覆树脂层的总量：

平均膜厚(μm)＝[每个载体颗粒的被覆树脂(包括导电性粉末和所有其它添加剂)的量/每个载体颗粒的表面积]/(被覆树脂层的平均比重)

＝[4/3π·(d/2)³·ρ·Wc]/[4π·(d/2)²]/ρc

＝(1/6)·(d·ρ·Wc/ρc)                                式(4)

<载体的特性>

载体的重均粒径优选为15μm～50μm，更优选为25μm～40μm。如果载体的重均粒径小于15μm，载体的污染会劣化。如果重均粒径大于50μm，调色剂会因为搅拌而显著变差。

载体的重均粒径用Beckman Coulter Co.生产的装置(商品名：COULTER MULTISIZER II)测定。这里使用的电解液是Beckman CoulterCo.生产的溶液(商品名：ISOTON-II)。

在测定中，具体地说，将0.5mg～50mg的待测样品混入2mL的5％的作为分散剂的表面活性剂(优选是烷基苯磺酸钠)的水溶液中。将其加到100mL～150mL的该电解液中。用超声波分散器将该悬浮有样品的电解液分散处理1分钟。在COULTER MULTISIZER II中，使用具有100μm孔径的孔测定具有2.0μm～60μm范围的粒径的颗粒的粒度分布。待测颗粒的数目为50,000。

根据测定的粒度分布，从划分的粒径范围(通道)的最小粒径侧起绘出重量的累积分布，将得到50％的累积值时的值定义为重均粒径。

为了同时获得高画质和高的载体的清洁性能，载体的形状因子SF1优选为120～145。

载体的形状因子SF1是由下式(5)得到的值：

SF1＝100π×(ML)²/(4×A)                                式(5)

其中ML表示载体颗粒的最大长度，A表示载体颗粒的投影面积。载体颗粒的最大长度和载体颗粒的投影面积是通过用光学显微镜观察载玻片上取样的载体颗粒，通过摄像机拍摄图像并将其输入到图像分析仪(商品名：LUZEX III，由Nireco Co.生产)中然后分析该图像而得到的值。这时取样的颗粒数为100个以上，并使用由此得到的结果的平均值以得到由式(5)表示的形状因子。

所述载体的饱和磁化强度优选为40emu/g以上，更优选为50emu/g以上。

用于测定磁性的装置是由东英工业社生产的振动样品型磁测定装置(商品名：VSMP 10-15)。将待测样品装到具有7mm内径和5mm高度的样品池中，然后将该样品池安装到该装置中。在测定中，对样品施加磁场，进行最大值为1,000奥斯特的扫描。接着，降低所施加的磁场以便在记录纸上制作磁滞回线。由基于曲线的数据得到饱和磁化强度、残余磁化强度和矫顽磁力。在本发明中，所述饱和磁化强度是在具有1,000奥斯特强度的磁场中测定的磁化强度。

所述载体的体积电阻(体积电阻率)为1×10⁷Ω·cm～1×10¹⁵Ω·cm，更优选为1×10⁸Ω·cm～1×10¹⁴Ω·cm，进一步优选为1×10⁸Ω·cm～1×10¹³Ω·cm。

如果该载体的体积电阻大于1×10¹⁵Ω·cm，该载体将具有高的电阻，以致该载体在显影中不能容易地发挥显影电极的作用。这样，产生边缘效应，特别是在实地图像区域中。结果，实地图像的再现性降低。另一方面，如果电阻小于1×10⁷Ω·cm，该载体的电阻变低。这样，当显影剂中调色剂的浓度下降时，电荷从显影辊注入该载体，以致容易产生载体自身显影的不便。

该载体的体积电阻可按照与测定芯材的体积电阻相同的方式测定。

(静电图像显影用显影剂)

本发明的静电图像显影用显影剂(此后可以简称为“显影剂”)包含调色剂和载体，其中所述载体是本发明的载体。

对调色剂没有特别限定，可以是任何已知调色剂。调色剂的典型例子是包含粘合剂树脂和着色剂的着色调色剂。可以使用红外线吸收调色剂，其中使用红外线吸收剂代替着色剂。除了这些组分，还可以向其加入防粘剂、各种内添加剂和外添加剂以及其它组分。

优选本发明的显影剂包含颗粒状添加剂。该添加剂的体积平均粒径优选为200nm～7μm，更优选为300nm～2μm。该颗粒状添加剂的存在本来会使该载体的被覆树脂层容易剥离。但是，在本发明的显影剂中，由于使用本发明的载体，所以该载体的被覆树脂层的剥离被抑制。这样，可以长期稳定地形成高画质图像。

所述颗粒状添加剂是指除了所述载体和调色剂(调色剂的颗粒本体)以外的组分，其优选例子是无机氧化物颗粒，利用该无机氧化物颗粒，可通过从外部添加来处理调色剂颗粒表面。其特别优选的例子是具有200nm～7μm的体积平均粒径且用作所谓的研磨剂的二氧化硅颗粒、氧化铈颗粒等无机氧化物颗粒。

所述颗粒状添加剂的体积平均粒径可以按照与测定导电性粉末的体积平均粒径相同的方式测定。

下面将更详细地描述本发明的显影剂中使用的调色剂。

所述调色剂的粘合剂树脂的例子是下列单体的均聚物或由选自下列单体中的一种以上的单体制成的共聚物：如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯等单烯烃；如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等乙烯基酯；如丙烯酸甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯等α-亚甲基脂肪族一元羧酸酯；如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚等乙烯基醚；和如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮。在这些例子中，所述粘合剂树脂的特别典型的例子包括聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、聚苯乙烯和聚丙烯。其它例子包括聚酯、聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺和改性松香。

可以使用结晶性粘合剂树脂。其例子是使如壬二醇、癸二醇或十二烷二醇等二元醇与如癸烷二酸或十二烷二酸等二元羧酸缩合而制备的聚酯树脂，所述二元醇具有烷基链作为主链，在所述烷基链中6个以上的亚甲基相互呈直链状连接；或具有丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯或丙烯酸十八烷基酯作为其聚合单元的树脂，所述聚合单元具有上述烷基作为其侧链，在所述烷基中6个以上的亚甲基相互呈直链状连接。

与本发明的载体组合使用的调色剂优选为含有5重量％以上的结晶性树脂的调色剂。该调色剂在高温高湿下往往具有低的带电量。但是，当该调色剂与本发明的载体组合使用时，可以使带电量对环境的依赖性变小。

对着色剂没有特别限定，其例子包括炭黑、苯胺蓝、炭蓝绿(chalcoylblue)、铬黄、群青蓝、杜邦(Du Pont)油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。

如果需要，该调色剂可以含有带电控制剂。当在这种情况中使用着色调色剂作为该调色剂时，优选使用对图像的色调不产生影响的无色或浅色带电控制剂。带电控制剂的其它例子是已知的带电控制剂。优选使用偶氮金属络合物；水杨酸或水杨酸烷基酯的金属络合物或金属盐；等。该调色剂还可以含有如低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯或防粘剂等防油墨沾污剂；或其它已知的组分。

防粘剂的例子包括石蜡及其衍生物；褐煤蜡及其衍生物；微晶蜡及其衍生物；费托合成蜡及其衍生物；和聚烯烃蜡及其衍生物。所述衍生物的例子包括氧化物；由所述蜡之一和乙烯基单体制成的聚合物；和接枝改性产物。此外，可以使用下列物质：醇、脂肪酸、植物蜡、动物蜡、矿物蜡、酯蜡或酰胺等。

无机氧化物颗粒可以加到调色剂的内部。所述无机氧化物颗粒的例子包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄颗粒。在这些例子中，优选的是二氧化硅和二氧化钛颗粒。预先对氧化物颗粒的表面进行赋予疏水性的处理(即疏水化处理)不是必需的；但是，也可以对该表面进行疏水化处理。当该表面进行疏水化处理时，即使调色剂内部的无机颗粒部分地暴露于调色剂表面，也可以有效地抑制调色剂的带电对环境的依赖性和载体污染性。

所述疏水化处理可以通过将无机氧化物浸在用于疏水化处理的试剂中进行。用于疏水化处理的试剂没有特别的限定，其例子包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝系偶联剂。这些物质可以单独使用或以它们中两种以上组合使用。在这些例子中，优选的是硅烷偶联剂。

所述硅烷偶联剂可以是氯硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷和特殊硅烷化剂等类型中的任一种。其具体例子包括甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、异于基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、N，N-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N，N-(三甲基甲硅烷基)脲、叔丁基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。

用于疏水化处理的试剂的量可根据无机氧化物颗粒的种类和其它因素而变化，所以不能一概而论。通常，相对于100重量份无机氧化物颗粒，该量优选为约5重量份～50重量份。

无机氧化物颗粒可以加到调色剂表面。可以加到调色剂表面的无机氧化物颗粒的例子包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄颗粒。在这些例子中，优选的是二氧化硅和二氧化钛颗粒。优选预先对该氧化物颗粒的表面进行疏水化处理。该疏水化处理可以改善该调色剂的粉末流动性并有效地抑制带电对环境的依赖性和载体污染性。

与上述方式相同，疏水化处理可以通过将无机氧化物浸在用于疏水化处理的试剂中进行。用于疏水化处理的试剂没有特别的限定，其例子包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝系偶联剂。这些例子可以单独使用或将它们中两种以上组合使用。在这些例子中，优选的是硅烷偶联剂。

硅烷偶联剂可以是氯硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷和特殊硅烷化剂等类型中的任一种。其具体例子包括甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、N，N-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N，N-(三甲基甲硅烷基)脲、叔丁基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。

与上述方式相同，用于疏水化处理的试剂的量可根据无机氧化物颗粒的种类和其它因素而变化，因而不能一概而论。通常，相对于100重量份无机氧化物颗粒，该量优选为约5～50重量份。

关于所述调色剂的粒度分布，具有4μm以下的粒径的调色剂颗粒数优选为调色剂颗粒总数的6％～25％，更优选为调色剂颗粒总数的6％～16％。如果具有4μm以下的粒径的调色剂颗粒数的百分比小于6％，有助于微小的网点的再现性或颗粒性的颗粒的数目较少。此外，这些颗粒中的大部分具有有效的粒径；因此，该颗粒被有选择地消耗。这样，当反复复印时，其粒径难以对显影作出贡献的调色剂颗粒不利地滞留在显影装置中。因此，画质逐渐变差。另一方面，如果该百分比大于25％，调色剂的流动性变差，从而使显影剂的输送性降低，对调色剂的显影性产生不良影响。

具有16μm以上的粒径的调色剂颗粒的百分比优选为1.0体积％以下。如果该百分比大于1.0体积％，对细线再现性和图像的渐变性(gradation)产生不良影响。并且，当转印调色剂时，粒径为16μm以上的粗调色剂插入调色剂层中。这样，静电潜像保持部件和转印体之间的静电附着状态受到妨碍，以致转印效率降低，从而导致画质下降。

所述调色剂的体积平均粒径优选为5μm～9μm。为了再现高画质，优选该范围与粒度分布的上述优选范围相容。如果体积平均粒径小于5μm，该调色剂的流动性变差。而且，不能容易地将充分的带电能力从载体赋予调色剂，以致在背景中产生灰雾(fog)或图像浓度的再现性降低。如果体积平均粒径大于9μm，不能充分地表现出载体的上述特性，以致改善微小的网点的再现性、渐变性和颗粒性的效果变差。

因此，当所述调色剂具有上述调色剂粒度分布和体积平均粒径时，预计即使在反复复印如相片、绘画或小册子等具有大图像面积和浓度渐变的原稿时也可以获得潜像的微细网点的高再现性。

可以按照与得到载体的体积平均粒径相同的方式得到调色剂的粒度分布及其体积平均粒径。但是，不是绘制重量的累积分布，而是根据测定的粒度分布，从经划分的粒径范围(通道)的最小粒径侧起绘制体积的累积分布。将得到50％的累积值时的值定义为体积平均粒径。

制备调色剂的方法可以是通常使用的方法，例如捏合粉碎法或湿式造粒法。湿式造粒法的例子包括悬浮聚合法、乳化聚合法、乳化聚合凝集法、无皂乳化聚合法、非水性分散聚合法、就地聚合法、界面聚合法、乳化分散造粒法和凝集/合一法等。

为了用捏合粉碎法制备调色剂，用如亨舍尔混合机或球磨机等混合机充分地混合粘合剂树脂、选择性的着色剂和其它添加剂。利用如加热辊、捏合机或挤出机等热捏合机熔融并捏合该混合物，以使该树脂与其它组分相容。将红外线吸收剂、抗氧化剂等组分分散或溶解在得到的产物中，然后冷却和固化该分散液或溶液。然后对所得到的产物进行粉碎和分级以制得调色剂。

在用湿式造粒法形成调色剂颗粒的情况中，调色剂颗粒的形状系数优选为110～135。

所述调色剂颗粒的形状系数可以按照与得到载体的形状系数SF1相同的方式得到。

关于本发明的显影剂中调色剂与载体之间的混合重量比，该调色剂与载体的重量比优选为0.01～0.3，更优选为0.03～0.2。

可以使用本发明的显影剂作为预先放到调色剂图像形成单元(显影剂容纳容器)中的显影剂或以例如涓流显影方式使用的供应用显影剂。

关于在使用本发明的显影剂作为所述以例如涓流显影方式使用的供应用显影剂的情况中的调色剂与载体之间的混合重量比，调色剂与载体的重量比优选为2以上，更优选为3以上，再优选为5以上。

(静电图像显影剂盒、成像设备和处理盒)

下面描述本发明的静电图像显影剂盒，此后可以缩写为“盒”。本发明的盒是可以安装到包括调色剂图像形成单元的成像设备上并能从中拆卸的盒，该盒能容纳需供应至调色剂图像形成单元的显影剂，其中所述显影剂是本发明的显影剂。

因此，当装有本发明的显影剂的本发明的盒用在具有可以安装该盒和从中拆卸该盒的结构的成像设备中时，该显影剂对环境的依赖性小，并且(显影剂中载体的)被覆树脂层不容易剥离。这样，可以长期稳定地形成图像。

在将本发明的盒特别是用于涓流显影式成像设备的情况中，该盒可以是能容纳本发明的显影剂的盒或可以是仅能容纳调色剂的盒与仅能容纳本发明的载体的另一个盒的组合。

对本发明的成像设备的类型没有特别限定，只要它是能够使用双组分显影剂以形成图像的电子照相方式的成像设备就可以。具体地说，该成像设备优选是包括以下部件或单元的设备：静电潜像保持部件、对所述静电潜像保持部件的表面进行充电的充电单元、在所述静电潜像保持部件的带电表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元、利用所述显影剂使该静电潜像显影以形成调色剂图像的调色剂图像形成单元、将该调色剂图像转印到记录介质的表面上的转印单元和对转印到所述记录介质的表面上的所述调色剂图像进行定影的定影单元。在该设备中，必须使用本发明的静电图像显影用显影剂。

因此，在使用本发明的其中使用本发明的显影剂的成像设备的情况中，该显影剂对环境的依赖性小，并且(显影剂中载体的)被覆树脂层不容易剥离。这样，可以长期地稳定地形成图像。

对本发明的成像设备的结构没有特别限定，只要该设备包括上述静电潜像保持部件、充电单元、静电潜像形成单元、调色剂图像形成单元、转印单元和定影单元就可以。如果需要，该结构可以包含清洁单元、除电单元等。

所述调色剂图像形成单元可以具有这样的结构(即涓流显影式结构)：该结构具有容纳本发明的显影剂的显影剂容纳容器、将显影剂供应至所述显影剂容纳容器的显影剂供应单元和排出所述显影剂容纳容器容纳的至少一部分显影剂的显影剂排出单元。

关于供应至显影剂容纳容器的显影剂(即供应用显影剂)中的调色剂与载体之间的混合重量比，该调色剂与载体的混合重量比优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为5以上。

当在使用涓流显影方式的情况中使用其被覆树脂层容易剥离的经树脂被覆的载体时，该显影剂容纳容器中原来存在的显影剂中的被覆树脂层剥离。此外，由显影剂供应单元随时供应至显影剂容纳容器的显影剂中的被覆树脂层也剥离。这样，基于载体树脂的剥离粉末的影响比不使用涓流显影方式的情况更大。

但是，在使用本发明的其中使用本发明显影剂的成像设备的情况中，本发明的显影剂的被覆树脂层不容易剥离。这样，即使使用涓流显影方式，也不容易产生上述问题。

因此，可以抑制环境依赖性，可以长期稳定地形成图像。

本发明的处理盒以可拆卸的方式安装到成像设备上，并包括静电潜像保持部件和调色剂图像形成单元，该调色剂图像形成单元用于容纳本发明的显影剂，并进一步将该显影剂供应至形成在所述静电潜像保持部件的表面上的静电潜像上，从而形成调色剂图像。该处理盒优选包括选自充电单元、清洁单元和除电单元中的至少一个单元。

因此，当在具有可以以可拆卸的方式安装处理盒的结构的成像设备中使用容纳本发明的显影剂的本发明的处理盒时，对如温度和湿度等环境因素的依赖性小，(显影剂中的载体的)被覆树脂层不容易剥离。这样，可以长期稳定地形成图像。

构成本发明的成像设备或处理盒的调色剂图像形成单元通常包括将显影剂供应至静电潜像保持部件的表面上的显影剂保持部件，该显影剂保持部件是筒状部件，该筒状部件在旋转的同时将所述显影剂供应至所述静电潜像保持部件的表面上。

在供应显影剂时显影剂保持部件的圆周速度优选为400mm/s以上，更优选为450mm/s以上。在本发明的成像设备或安装本发明的处理盒的成像设备中，可以以显影剂保持部件的圆周速度为400mm/s以上的高速范围中的高速度形成图像。但是，在形成图像时会给显影剂施加大的机械应力；这样，被覆树脂层容易剥离。

但是，在本发明的成像设备或处理盒中，使用不容易发生被覆树脂层的剥离的本发明的显影剂；因此，即使长期以高速形成图像，也可以防止被覆树脂层的剥离，以致可以长期稳定地形成高画质的图像。

对显影剂保持部件的圆周速度的上限没有特别限定，从实际应用的角度出发，该上限优选为1,500mm/s以下，更优选为1,200mm/s以下。

下面将参照附图来描述本发明的盒、成像设备和处理盒的具体例子。

图1是示意性地说明本发明的成像设备的优选方案(第一方案)的基本结构的截面图。图1中所示的成像设备具有含有本发明的盒的例子的结构。

成像设备10具有静电潜像保持部件12、充电单元14、静电潜像形成单元16、调色剂图像形成单元18、转印单元20、清洁单元22、除电单元24、定影单元26和盒28。

装在调色剂图像形成单元18和盒28中的显影剂是本发明的显影剂。

为了方便起见，图1仅说明具有含有单一的调色剂图像形成单元18和单一的盒28的结构，它们均装有本发明的显影剂；但是，在例如彩色成像设备的情况中，该设备可以具有含有数目对应的调色剂图像形成单元18和盒28的结构。

图1所示的成像设备10是具有可以安装盒28和从中拆卸盒28的结构的成像设备，盒28通过显影剂供应管30连接到调色剂图像形成单元18。这样，当形成图像时，装在盒28中的本发明的显影剂通过显影剂供应管30供应至调色剂图像形成单元18，从而可以长期地利用本发明的显影剂形成图像。当装在盒28中的显影剂的量变少时，可以更换该盒28。

在静电潜像保持部件12的周围，沿静电潜像保持部件12的旋转方向(箭头A的方向)依次布置下列单元：对静电潜像保持部件12的表面进行充电的充电单元14、根据图像数据在静电潜像保持部件12的表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元16、将本发明的显影剂供应至所形成的静电潜像上的调色剂图像形成单元18、接触静电潜像保持部件12的表面并可以伴随着静电潜像保持部件12在箭头A的方向上的旋转而沿箭头B的方向随动旋转的鼓状的转印单元20、接触静电潜像保持部件12的表面的清洁单元22和从静电潜像保持部件12的表面上除去电荷的除电单元24。

利用未示出的传送单元从箭头C的后端侧向箭头C的方向传送的记录介质50可以插入和通过静电潜像保持部件12与转印单元20之间的间隙。在静电潜像保持部件12的箭头C的前端侧，布置其中具有加热源(未示出)的定影单元26，在定影单元26中形成压接部32。从静电潜像保持部件12与转印单元20之间的间隙通过的记录介质50可以以箭头C的方向插入和通过压接部32。

静电潜像保持部件12可以为例如感光体或介电记录体。

感光体可以为例如具有单层式或多层式结构的感光体。感光体的材料可以是如硒或非晶态硅等无机感光性材料或有机感光性材料。

充电单元14可以是已知单元，例如使用导电性或半导电性辊、刷、膜或橡胶刮刀等的接触型充电装置或例如利用电晕放电的电晕充电装置或栅网式电晕充电装置(scorotron)等非接触型充电装置。

静电潜像形成单元16可以是现有技术中公知的可形成用于在记录介质表面的所需位置形成调色剂图像的信号的任何单元，例如曝光单元。曝光单元可以是现有技术中公知的曝光单元，例如半导体激光器与扫描装置的组合、由光学系统制成的激光扫描写入装置或LED头。为了实现制备具有高分辨率的曝光图像的优选方案，优选的是激光扫描写入装置或LED头。

转印单元20可以是现有技术中公知的单元，其具体例子包括以下所述的单元：单元之一，该单元使用施加有电压的导电性或半导电性辊、刷、膜或橡胶刮刀等，以在静电潜像保持部件12与记录介质50之间产生电场，从而转印由充电后的调色剂颗粒构成的调色剂图像；和单元之二，其中，采用利用电晕放电的电晕充电装置或栅网式电晕充电装置等，对记录介质50的背面进行电晕充电，以转印由充电后的调色剂颗粒构成的调色剂图像。

转印单元20可以是二次转印单元。未示出的二次转印单元是将调色剂图像一次转印到中间转印体上和然后从该中间转印体上二次转印到记录介质50上的单元。

清洁单元22可以是例如清洁刮刀或清洁刷。

除电单元24可以是例如钨灯或LED。

定影单元26可以是例如通过基于加热辊和加压辊的加热和加压使调色剂图像定影的热定影单元或通过来自闪光灯等的光照射来加热调色剂图像以使图像定影的光定影单元。

为了不使调色剂附着在辊表面上，优选形成加热辊、加压辊等的辊表面的材料为例如对调色剂的防粘性(releasability)优异的材料，例如硅橡胶或含氟树脂。在这种情况中，在辊的两个表面上涂布如硅油等防粘液是不优选的。防粘液对于使定影范围(fixation latitude)变宽是有效的。但是，该液体会转移到需进行图像定影的记录介质上；因此，形成图像的该介质变粘。这样，产生胶带不能贴到该介质上或不能用彩色毡笔在该介质上书写符号的问题。当使用OHP膜等作为记录介质时，该问题变得显著。而且，防粘液难以使所定影的图像表面的粗糙度变小；因此，该液体会使在使用OHP膜作为记录介质时特别重要的图像透明性降低。但是，在调色剂含有蜡(防油墨沾污剂)的情况中，表现出充分的定影范围；因此不需要将如硅油等任何防粘液涂布在定影辊上。

记录介质50没有特别限定，可以是现有技术中公知的介质，例如普通纸或光泽纸。记录介质可以是具有基材和形成在该基材上的图像保持层的介质。

接着，下面将描述利用成像设备10的图像形成。随着静电潜像保持部件12在箭头A的方向上的旋转，先由充电单元14对静电潜像保持部件12的表面进行充电。在静电潜像保持部件12的带电表面上，利用静电潜像形成单元16形成与图像数据对应的静电潜像。依据静电潜像的颜色数据，将本发明的显影剂P从调色剂图像形成单元18供应至其上形成有静电潜像的静电潜像保持部件12的表面，从而形成调色剂图像。

然后，随着静电潜像保持部件12在箭头A的方向上的旋转，将形成在静电潜像保持部件12表面上的调色剂图像移动到静电潜像保持部件12与转印单元20的接触部。这时，利用未示出的送纸辊将记录介质50沿箭头C的方向插入和通过所述接触部。通过在静电潜像保持部件12和转印单元20之间施加的电压将形成在静电潜像保持部件12的表面上的调色剂图像在接触部转印到记录介质50的表面上。

在将调色剂图像转印到转印单元20之后，用清洁单元22的清洁刮刀将残留在静电潜像保持部件12的表面上的调色剂从该表面上除去，并用除电单元24除去该表面上的电荷。

将如上所述的表面上转印有调色剂图像的记录介质50传送到定影单元26的压接部32。当介质50通过压接部32时，由定影单元26对介质50进行加热，其中由单元26内的加热源(未示出)对压接部32的表面进行加热。此时，将调色剂图像定影在记录介质50的表面上，从而形成图像。

图2是示意性地说明本发明的成像设备的另一优选方案(第二方案)的截面图。图2中所示的成像设备具有采用涓流显影方式的结构，该方式是将本发明的显影剂(供应用显影剂)从显影剂供应单元供应到调色剂图像形成单元内的显影剂容纳容器中，再由显影剂排出单元排出装在该显影剂容纳容器中的至少一部分显影剂。

如图2所示，成像设备100具有：可以如箭头a所示按顺时针旋转的静电潜像保持部件110；布置在静电潜像保持部件110上方以面向静电潜像保持部件110的充电单元120，它是对静电潜像保持部件110的表面进行负向负电的单元；由充电单元120将由显影剂(调色剂)形成的图像写在静电潜像保持部件110表面上的静电潜像形成单元130；布置在静电潜像形成单元130的下游侧的调色剂图像形成单元140，它是使调色剂附着到由静电潜像形成单元130形成的静电潜像上以在静电潜像保持部件110表面上形成调色剂图像的单元；环形带形式的中间转印带150，该中间转印带150在接触静电潜像保持部件110的同时，以箭头b所示方向行进，使形成在静电潜像保持部件110表面上的调色剂图像得以转印；除电单元160，在调色剂图像转印到中间转印带150之后除电单元160除去静电潜像保持部件110表面上的电荷，由此可以容易地除去在转印之后残留在该表面上的调色剂；和清洁静电潜像保持部件110的表面以除去转印之后残留的调色剂的清洁单元170。

充电单元120、静电潜像形成单元130、调色剂图像形成单元140、中间转印带150、除电单元160和清洁单元170以顺时针方向布置在围绕静电潜像保持部件110的圆周上。

利用张力辊150A和150B、支承辊150C和驱动辊150D从其内部支承并拉紧中间转印带150，在驱动辊150D的旋转下以箭头b的方向驱动中间转印带150。一次转印辊151布置在中间转印带150的内侧并位于与静电潜像保持部件110相对的位置上。辊151是对中间转印带150进行正向充电以使静电潜像保持部件110上的调色剂吸附在带150的外表面上的辊。将二次转印辊152布置在中间转印带150外侧的下方以使其与支承辊150C相对。辊152是对记录介质P进行正向充电并将介质P挤/压到中间转印带150上，从而将形成在带150上的调色剂图像转印到记录介质P上的辊。

此外，在中间转印带150的下方布置将记录介质P供应至二次转印辊152的记录介质供应单元153和在通过二次转印辊152传送其上形成有调色剂图像的记录介质P的同时使该调色剂图像定影的定影单元180。

记录介质供应单元153配有一对传送辊153A和将传送辊153A所传送的记录介质P导向二次转印辊152的引导坡153B。定影单元180具有定影辊181和向定影辊181传送记录介质P的传送运输机182，定影辊181是对其上具有由二次转印辊152转印的调色剂图像的记录介质P进行加热和挤压，从而使该调色剂图像定影的一对热辊。

利用记录介质供应单元153、二次转印辊152和定影单元180以箭头c所示的方向传送记录介质P。

布置中间转印清洁单元154使其隔着中间转印带150而面向驱动辊150D。中间转印清洁单元154具有清洁刮刀，在调色剂图像由二次转印辊152转印到记录介质P上之后，该清洁刮刀除去残留在中间转印带150上的调色剂。

下面详细地描述调色剂图像形成单元140。布置调色剂图像形成单元140使其在显影区域中面向静电潜像保持部件110，调色剂图像形成单元140具有容纳例如双组分显影剂的显影剂容纳容器141，所述双组分显影剂由带负(-)极性电荷的调色剂和带正(+)极性电荷的载体组成。显影剂容纳容器141具有显影剂容纳容器本体141A和覆盖显影剂容纳容器本体141A的上端的显影剂容纳容器覆盖物141B。

显影剂容纳容器本体141A中具有用于容纳显影辊142的显影辊室142A，并具有与显影辊室142A相邻的第一搅拌室143A和与第一搅拌室143A相邻的第二搅拌室144A。在显影辊室142A内布置层厚调节部件145，层厚调节部件145用于在显影剂容纳容器覆盖物141B安装于显影剂容纳容器本体141A时调节显影辊142表面上的显影剂的层厚度。

第一和第二搅拌室143A和144A被分割壁141C分割，第一和第二搅拌室143A和144A在分割壁141C的纵向(显影装置的纵向)上的两端相互连通(未示出)。第一和第二搅拌室143A和144A构成循环搅拌室(143A+144A)。

在显影辊室142A内布置显影辊142使其面向静电潜像保持部件110。显影辊142是套筒安装在未示出的具有磁性的磁性辊(固定磁体)外侧的部件。利用磁性辊的磁力将第一搅拌室143A中的显影剂吸附到显影辊142的表面上，以便在显影区域中传送该显影剂。关于显影辊142，它的辊轴由显影剂容纳容器本体141A支承，以便可以自由旋转。显影辊142和静电潜像保持部件110以相反方向旋转。在它们的相对部分，以与静电潜像保持部件110的前进方向相同的方向在显影区域中传送吸附在显影辊142表面上的显影剂。

将未示出的偏压电源连接到显影辊142的套筒，可以将预定的显影偏压施加于其上(在本实施方案中，为了将交替电场施加于显影区域，将其中重叠了直流成分(DC)和交流成分(AC)的偏压施加于显影区域)。

为了在搅拌显影剂时输送显影剂，在第一和第二搅拌室143A和144A内分别布置第一搅拌部件(搅拌/输送部件)143和第二搅拌部件(搅拌/输送部件)144。第一搅拌部件143由延伸显影辊142的轴向的第一旋转轴和以螺旋状固定到该旋转轴的外周上的搅拌输送叶片(突起部分)组成。同样，第二搅拌部件144由第二旋转轴和搅拌输送叶片(突起部分)组成。搅拌部件由显影剂容纳容器本体141A支承，以便可以自由旋转。布置第一和第二搅拌部件143和144使得可通过旋转部件143和144以彼此相反的方向输送第一和第二搅拌室143A和144A中的显影剂。

用于将包含供应用调色剂和供应用载体的供应用显影剂供应至第二搅拌室144A的显影剂供应单元146的一端与第二搅拌室144A的纵向上的两端中的一端连接。显影剂供应单元146的另一端连接到装有供应用显影剂的显影剂盒147上。排出所装入的显影剂的显影剂排出单元148的一端也连接到第二搅拌室144A的纵向上的两端中的一端。显影剂排出单元148的另一端连接到未示出的显影剂收集容器上以收集排出的显影剂。

如上所述，调色剂图像形成单元140采用所谓的涓流显影方式，通过显影剂供应单元146将供应用显影剂从显影剂盒147供应至调色剂图像形成单元140(第二搅拌室144A)，从显影剂排出单元148排出已经老化的显影剂(即，为了防止显影剂的带电特性变差以延长显影剂更换之间的间隔，在逐步供应供应用显影剂[涓流显影剂]和排出过量产生的劣化的显影剂[含有大量的劣化载体的显影剂]的同时进行显影的显影方式)。

在本实施方案中，已经以使用装有包含本发明的载体的供应用显影剂的显影剂盒147的结构为例进行了描述。但是，显影剂盒147可以是仅容纳供应用调色剂的盒和另一仅容纳本发明的载体的盒的组合。

下面详细地描述清洁单元170。清洁单元170包含支架171和经布置而从支架171突出的清洁刮刀172。清洁刮刀172是在静电潜像保持部件110的旋转轴的延伸方向上延伸的板式部件，在静电潜像保持部件110中的一次转印辊151转印的位置的沿旋转方向(箭头a方向)的下游侧和除电单元160除去电荷的位置的沿旋转方向的下游侧，清洁刮刀172的尖端部分(此后称为边缘部)压在静电潜像保持部件110上，从而接触静电潜像保持部件110。

通过静电潜像保持部件110在预定方向(箭头a方向)上的旋转，清洁刮刀172可截住未转印而残留的调色剂(该调色剂没有被一次转印辊151转印到记录介质P上而是附着到静电潜像保持部件110上)、记录介质P的纸粉等异物，然后从静电潜像保持部件110上除去这些异物。

在支架171内的底部布置输送部件173，并将用于将由清洁刮刀172除去的调色剂颗粒(显影剂)供应至调色剂图像形成单元140的供应输送单元174的一端连接到支架171的沿输送部件173的输送方向的下游侧。供应输送单元174的另一端连接到显影剂供应单元146上。

如上所述，清洁单元170采用调色剂回收方式，该方式是利用布置于支架171的底部的输送部件173的旋转将未转印而残留的调色剂颗粒通过供应输送单元174输送至调色剂图像形成单元140(第二搅拌室144A)，然后将该调色剂与调色剂图像形成单元140中容纳的显影剂(调色剂)一起搅拌和输送，从而重复利用该调色剂颗粒。

图3是示意性地说明本发明的成像设备的另一优选实施方案(第三实施方案)的截面图。图3所示的成像设备200具有含有本发明的处理盒的结构。

成像设备200具有经布置可安装到成像设备本体(未示出)上和从中拆卸的处理盒210、静电潜像形成单元216、转印单元220和定影单元226。

处理盒210是这样的部件，其中：静电潜像保持部件212设置在壳体211内，壳体211中设有用于形成静电潜像的开口211A；在静电潜像保持部件212的周围，设有通过导轨(未示出)相互组合并形成整体的充电单元214、调色剂图像形成单元218和清洁单元222。处理盒210不局限于这种形式，可以是任何部件，只要该部件包含调色剂图像形成单元218和选自静电潜像保持部件212、充电单元214和清洁单元222中的至少一个就可以。

将静电潜像形成单元216布置在静电潜像可以从处理盒210的壳体211的开口211A形成在静电潜像保持部件212上的位置。转印单元220布置在面向静电潜像保持部件212的位置。

静电潜像保持部件212、充电单元214、静电潜像形成单元216、调色剂图像形成单元218、转印单元220、清洁单元222、定影单元226和记录介质250的详细内容分别与图1的成像设备10中的静电潜像保持部件12、充电单元14、静电潜像形成单元16、调色剂图像形成单元18、转印单元20、清洁单元22、定影单元26和记录介质50相同。

使用图3的成像设备200的图像形成也与使用图1的成像设备10的图像形成相同。

实施例

以下将通过实施例更详细地描述本发明；但是，本发明不局限于这些实施例。在下列说明中，“份”是指“重量份”。

-调色剂颗粒a1的制备-

·聚酯树脂(双酚A-2摩尔氧化乙烯加成物、环己烷二甲醇和对苯二甲酸(摩尔比＝4/1/5)的共聚物；重均分子量Mw＝11,000)        85份

·植物蜡(巴西棕榈蜡)                                    5份

·SiO₂颗粒(商品名：R972，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产)5份

·C.I.颜料蓝15:3                                        5份

使用亨舍尔混合机充分地预混合上述组分，用双轴辊磨机在160℃熔融和捏合所得物。冷却得到的产物，然后用喷射磨机粉碎。得到的粉末用风力式分级机分级两次以制得具有6.5μm的体积平均粒径的(青色)调色剂颗粒。具有4μm以下的粒径的调色剂颗粒的数目为调色剂颗粒总数的15％，具有16μm以上的粒径的调色剂颗粒的数目为调色剂颗粒总数的0.7％。

使用亨舍尔混合机(3,000rpm)将100份该调色剂颗粒与1.5份作为外添加剂的疏水性氧化硅颗粒(商品名：RX200，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产；体积平均粒径＝12nm)混合5分钟，从而制得调色剂颗粒a1。

-调色剂颗粒a2的制备-

除使用100份所述调色剂颗粒(青色调色剂)、作为外添加剂的1.5份疏水性氧化硅颗粒(商品名：RX200，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产；体积平均粒径＝12nm)和3份氧化铈(体积平均粒径＝3.3μm)外，以制备调色剂颗粒a1的相同方式制备调色剂颗粒a2。

-载体A1的制备-

·Mn-Mg-Sr-铁酸盐颗粒(真比重ρ：4.6g/cm³，平均粒径：36.0μm；体积电阻：10⁸Ω·cm)                                        100份

·甲苯                                                  20份

·甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物树脂(甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚摩尔比：99/1；重均分子量Mw：9.8×10⁴；玻璃化转变温度Tg：90℃)                       3份

·炭黑(商品名：VXC-72，由Cabot Co.生产)                  0.2份

在上述组分中，甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物树脂用甲苯稀释，然后向其中加入炭黑。得到的产物用均质器搅拌5分钟以制得树脂溶液。

然后，将该树脂溶液和Mn-Mg-Sr-铁酸盐颗粒放到真空脱气型捏合机中，将该混合物在80℃搅拌30分钟。此后，用10分钟将压力降至100Pa，同时温度保持在80℃。以这种方式，除去甲苯以在铁酸盐颗粒表面上形成被覆膜。此后，再将得到的产物放入捏合机中，然后在95℃和大气压下搅拌30分钟。然后停止捏合机的加热，当温度降到70℃时取出得到的产物。将取出的产物用筛孔直径为75μm的筛网分级以制得载体A1。

-载体A2的制备-

除将在大气压下搅拌的时间从30分钟改为45分钟和将体系的温度以3℃/分钟降到70℃外，以制备载体A1的相同方式制得载体A2。

-载体A3的制备-

以制备载体A1的相同方式制得载体A3，不同之处在于，在将混合物于80℃搅拌之后，将在温度保持在80℃的同时压力降至100Pa的时间从10分钟改为30分钟。

-载体A4的制备-

以制备载体A2的相同方式制得载体A4，不同之处在于，在用甲苯稀释甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物树脂并向其中加入炭黑之后，将用均质器搅拌该混合物的时间从5分钟改为20分钟。

-载体A5的制备-

以制备载体A2的相同方式制得载体A5，不同之处在于，在用甲苯稀释甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物树脂并向其中加入炭黑之后，将用均质器搅拌该混合物的时间从5分钟改为40分钟。

-载体B1的制备-

以制备载体A1的相同方式制得载体B1，不同之处在于，不进行下列处理：在铁酸盐颗粒表面上形成被覆膜之后，将得到的产物放入捏合机和然后在大气压下搅拌该得到的产物30分钟。

-载体B2的制备-

以制备载体A1的相同方式制得载体B2，不同之处在于，在用甲苯稀释甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物树脂并向其中加入炭黑之后，将用均质器搅拌该混合物的时间从5分钟改为2分钟。

-载体B3的制备-

·Mn-Mg-Sr-铁酸盐颗粒(真比重ρ：4.6g/cm³，平均粒径：36.0μm；体积电阻：10⁸Ω·cm)                                        100份

·甲苯                                                  20份

·苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯的共聚摩尔比：18/82；重均分子量Mw：8.1×10⁴；玻璃化转变温度Tg：109℃)                                                      3份

·炭黑(商品名：VXC-72，由Cabot Co.生产)                 0.2份

在上述组分中，将苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物树脂用甲苯稀释，然后向其中加入炭黑。将得到的产物用均质器搅拌5分钟以制得树脂溶液。然后，将该树脂溶液和Mn-Mg-Sr-铁酸盐颗粒放到真空脱气型捏合机中，将该混合物在80℃搅拌10分钟。此后，用5分钟将压力降至100Pa，同时温度保持在80℃。以这种方式，除去甲苯以在铁酸盐颗粒表面上形成被覆膜。此后，取出的产物用筛孔直径为75μm的筛网分级以制得载体B3。

[显影剂的制备]

从上述制备的载体和上述制备的调色剂中选择表1所示的每种组合，混合该组合中的93重量份载体和7重量份调色剂以制得显影剂。

并且，依据表1所示的每种组合，将80重量份调色剂和20重量份载体放在电子照相印刷机(商品名：DocuCentre Color a450，由富士施乐株式会社生产)所用的空盒中。盖上盒盖，然后将该盒手摇10分钟以制得供应用显影剂。

[评价方法]

分别使用这些显影剂和供应用显影剂，并使用以显影剂保持部件的速度在50mm/s和500mm/s之间可变的方式对机器(商品名：DocuCentreColor 400CP，由富士施乐株式会社生产)进行改造而得到的电子照相复印机，用下述方法在高温高湿(30℃和80％相对湿度)和低温低湿(10℃和10％相对湿度)下评价它的显影性能和有关灰雾(fog)的性能。

<显影性能和有关灰雾度的性能的评价>

使用A3尺寸的纸(商品名：J paper，由Fuji Xerox Office supply生产)。将完全相同的图像连续地输出到10,000张的纸上，以便将具有4.5g/m²浓度的实地图像输出到在复印机内部通过的每页纸的前半部分上，而不在其后半部分上输出图像。关于显影性能，使用第一页纸作为基准，用肉眼评价第10,000页纸的情况。关于与灰雾有关的性能，依据下述标准，用肉眼评价第一页纸和第10,000页纸。

关于办公室等中的复印机，最普遍的使用方案是在A4纸上形成由文字构成的图像的方案。

另一方面，实施所述评价的条件与上述普遍使用的方案中所处的条件相比，调色剂的消耗量更大，因而通过载体的作用使调色剂的带电量稳定化的功能在该条件下承受了更大的负担(在面积比A4纸更大的A3纸的前半部分上，不是形成文字图像而是形成图像面积比最大的实地图像的条件)。其原因是，如下所述，可以最显著地检查载体之间的性能差别。

将显影单元中的载体与调色剂混合，其中该载体具有使即将供应至静电潜像保持部件的调色剂的带电量稳定在预定范围内的功能。但是，单位时间内消耗的调色剂量越大，则调色剂与载体越易在未在显影单元中充分混合的情况下被供应至静电潜像保持部件上。

因此，在单位时间消耗的调色剂量小的情况(1)中，产生下列问题：即使在载体劣化的状态下能维持上述功能，在载体同等劣化的状态下在单位时间内消耗的调色剂量变大的情况(2)中，也不能充分地表现出上述功能。

因此，当连续地形成图像时，在情况(2)中，调色剂的带电量随时间下降，以致即使在情况(1)中观察不到明显的随时间变化，也会观察到灰雾产生。

<显影性能的评价标准>

G1：没有观察到实地图像部分的图像浓度下降。

G2：可以观察到实地图像部分的图像浓度下降，但是没有产生实际问题。

G3：可以观察到实地图像部分的图像浓度下降，但是该下降是容许的。

G4：可以明显地观察到浓度下降。

<有关灰雾度的性能的评价标准>

G1：用肉眼观察不到灰雾。

G2：用放大镜观察到灰雾，但是不产生问题。

G3：观察到灰雾，但是该灰雾是容许的。

G4：明显观察到灰雾。

结果显示在表1中。

Claims (11)

1.一种静电图像显影用载体，该载体至少包含芯材和被覆所述芯材的表面的被覆树脂层，所述树脂层包含具有脂环基的热塑性树脂，该具有脂环基的热塑性树脂是由具有脂环基的单体制成的均聚物和/或由具有脂环基的单体与其他单体制成的共聚物，其中具有脂环基的单体与其他单体的共聚摩尔比为20/80至80/20，由具有脂环基的单体合成的热塑性树脂在被覆树脂中的比率为20重量％以上，依据热解重量分析法，所述载体在100℃～400℃范围内的热减量占所述载体的整体的0.5重量％～5重量％，并且，依据差热分析法，在100℃～400℃的范围内，所述载体的整体的吸热量为7mJ/g～40mJ/g。

2.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，其中，所述吸热量为7mJ/g～30mJ/g。

3.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，其中，所述热减量占所述载体的整体的2.0重量％～4.0重量％。

4.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，其中，所述被覆树脂层的剥离量为2,000ppm以下。

5.如权利要求4所述的静电图像显影用载体，其中，所述被覆树脂层的剥离量为1,500ppm以下。

6.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，所述载体通过以下方法得到：在所述芯材的表面上形成包含具有脂环基的热塑性树脂的被覆树脂层，然后在不低于所述具有脂环基的热塑性树脂的玻璃化转变温度的温度下对所得产物进行热处理。

7.如权利要求6所述的静电图像显影用载体，其中，在所述具有脂环基的热塑性树脂的玻璃化转变温度为100℃以下的情况中，所述热处理的温度设定为所述玻璃化转变温度以上且为100℃以下。

8.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，其中，所述具有脂环基的单体为具有脂环基的丙烯酸类单体。

9.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，其中，所述被覆树脂层包含导电性粉末。

10.一种静电图像显影用显影剂，该显影剂包含调色剂和载体，所述载体是权利要求1所述的静电图像显影用载体。

11.如权利要求10所述的静电图像显影用显影剂，所述显影剂还包含颗粒状添加剂，所述添加剂的体积平均粒径为200nm～7μm。

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