CN112631093A - 静电图像显影用载体、静电图像显影剂以及处理盒 - Google Patents

Abstract

静电图像显影用载体具有芯材、和包含无机颗粒并被覆上述芯材的被覆树脂层，上述无机颗粒的含量相对于上述被覆树脂层的总质量为10质量％以上60质量％以下，上述无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与上述被覆树脂层的厚度T(μm)满足下述关系式(1)。关系式(1)···0.007≤D/T≤0.24。

Description

静电图像显影用载体、静电图像显影剂以及处理盒

技术领域

本发明涉及静电图像显影用载体、静电图像显影剂、处理盒。

背景技术

日本特开2007-041549号公报中公开了一种二成分显影剂，其具有载体和色调剂，上述载体包含为多孔质且表面具有凹凸的载体主体、和附着于上述载体主体的表面的二氧化硅，上述载体主体的空孔率为5～25％，并且附着于上述载体主体的表面的二氧化硅的量相对于上述载体主体1000重量份为1～10重量份。

发明内容

以往，若使用下述静电图像显影剂，则有可能发生图像的浓度不均，该静电图像显影剂包含“静电图像显影用载体，该静电图像显影用载体具有芯材、和包含无机颗粒且被覆上述芯材的被覆树脂层”。

因此，本发明的课题在于提供一种静电图像显影剂，其与下述情况相比可抑制图像的浓度不均。

“上述无机颗粒的含量相对于上述被覆树脂层的总质量小于10质量％或超过60质量％的静电图像显影用载体的情况”；

“无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与被覆树脂层的厚度T(μm)不满足下述关系式(1)的静电图像显影用载体的情况”；

或者，

“利用转鼓混合机，将由包含二氧化硅颗粒作为色调剂的外添剂的静电图像显影剂所分离的载体100质量份和模型色调剂10质量份以温度20℃、搅拌时间2分钟进行搅拌，将所得到的混合物通过带网量规再次分离成上述载体和上述模型色调剂时，与上述模型色调剂分离前后的载体表面的二氧化硅颗粒的游离率小于50％的情况”。

根据本发明的第1方案，提供一种静电图像显影用载体，其具有：

芯材；和

包含无机颗粒并被覆上述芯材的被覆树脂层，

上述无机颗粒的含量相对于上述被覆树脂层的总质量为10质量％以上60质量％以下，

上述无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与上述被覆树脂层的厚度T(μm)满足下述关系式(1)，

关系式(1)···0.007≤D/T≤0.24。

根据本发明的第2方案，上述无机颗粒的体积平均粒径D超过1nm且为80nm以下。

根据本发明的第3方案，载体的表面粗糙度Ra超过0.1μm且小于0.9μm。

根据本发明的第4方案，上述无机颗粒包含二氧化硅颗粒。

根据本发明的第5方案，上述二氧化硅颗粒包含经疏水化处理的二氧化硅颗粒。

根据本发明的第6方案，上述疏水化处理的处理剂为六甲基二硅氮烷(HMDS)和二甲基聚硅氧烷(PDMS)中的至少一者。

根据本发明的第7方案，上述被覆树脂层含有脂环式(甲基)丙烯酸类树脂。

根据本发明的第8方案，上述脂环式(甲基)丙烯酸类树脂包含(甲基)丙烯酸环己酯作为聚合成分。

根据本发明的第9方案，上述静电图像显影用载体满足下述关系式(2)，

关系式(2)···0.003<D/Ra<0.50。

根据本发明的第10方案，上述芯材的表面粗糙度Ra为0.5μm以上1.5μm以下。

根据本发明的第11方案，提供一种静电图像显影剂，其包含静电图像显影用色调剂、和上述静电图像显影用载体。

根据本发明的第12方案，提供一种处理盒，该处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒，该处理盒具备：显影单元，其容纳上述静电图像显影剂，并利用上述静电图像显影剂将形成于图像保持体的表面的静电图像显影为色调剂图像。

(效果)

根据上述第1、4、5、6、7、8的方案，提供一种静电图像显影用载体，其与上述无机颗粒的含量相对于上述被覆树脂层的总质量小于10质量％或超过60质量％的情况、或者上述无机颗粒的体积平均粒径D(μm)和上述被覆树脂层的厚度T(μm)不满足上述关系式(1)的情况相比，图像的浓度不均受到抑制。

根据上述第4、5、6、7、8的方案，提供一种静电图像显影用载体，其与上述二氧化硅颗粒从上述载体表面的游离率小于50％的情况相比，图像的浓度不均受到抑制。

根据上述第2方案，提供一种静电图像显影用载体，其与上述无机颗粒的体积平均粒径D为1nm以下或超过80nm的情况相比，图像的浓度不均受到抑制。

根据上述第3方案，提供一种静电图像显影用载体，其与载体的表面粗糙度Ra为0.1μm以下或0.9μm以上的情况相比，图像的浓度不均受到抑制。

根据上述第9方案，提供一种静电图像显影用载体，其与上述无机颗粒的体积平均粒径D(μm)和载体表面的表面粗糙度Ra不满足上述关系式(2)的情况相比，图像的浓度不均受到抑制。

根据上述第10方案，提供一种静电图像显影用载体，其与上述芯材的表面粗糙度Ra小于0.5μm或超过1.5μm的情况相比，图像的浓度不均受到抑制。

根据上述第11、12的方案，提供一种静电图像显影剂、处理盒，其与上述无机颗粒的含量相对于上述被覆树脂层的总质量小于10质量％或超过60质量％的情况、上述无机颗粒的体积平均粒径D(μm)和上述被覆树脂层的厚度T(μm)不满足上述关系式(1)的情况、或者上述二氧化硅颗粒从上述载体表面的游离率超过50％的情况相比，图像的浓度不均受到抑制。

附图说明

图1是示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性构成图。

图2是示出在本实施方式的图像形成装置中装卸的处理盒的一例的示意性构成图。

具体实施方式

以下对本实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，而不限制实施方式的范围。

本发明中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成所记载的其他阶段的数值范围的上限值或下限值。另外，本发明中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中所示的值。

本说明书中各成分可以包含两种以上的相应物质。本说明书中在提及组合物中的各成分的量时，在组合物中存在两种以上符合各成分的物质时，只要不特别声明，则是指组合物中存在的该两种以上物质的总量。

《静电图像显影用载体》

第一实施方式的静电图像显影用载体具有芯材、和包含无机颗粒并被覆上述芯材的被覆树脂层，上述无机颗粒的含量相对于上述被覆树脂层的总质量为10质量％以上60质量％以下，上述无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与上述被覆树脂层的厚度T(μm)满足下述关系式(1)。

关系式(1)···0.007≤D/T≤0.24

若历经长时间形成图像，则色调剂有时会从显影装置飞散。飞散的色调剂容易蓄积在显影装置的轴承部。因此，在高温高湿环境下，色调剂粘着，显影器的电动机转矩容易上升，由此若引起电动机旋转异常，则可能会发生图像的浓度不均。

特别是，在高温高湿环境下进行低图像浓度连续印刷后，经过一昼夜放置以无边距印刷模式连续印刷高浓度的图像时，在外添剂埋没进行的色调剂中追加新的色调剂，因此在色调剂颗粒与色调剂颗粒之间相互带电导致的带电分布容易发生劣化，容易发生色调剂飞散。此时，若为无边距印刷模式，则向非纸通过部侧的色调剂供给量增加，因此具有向显影器外侧的色调剂飞散进一步增加的倾向，结果在轴承部容易发生色调剂的粘着。若在该轴承部发生色调剂粘着，则电动机转矩异常，在半调色的图像形成中容易发生浓度不均。

第一实施方式的静电图像显影用载体通过具有上述构成，可抑制显影器轴承部的粘着，抑制浓度不均的发生。其理由未必明确，但推测如下。

第一实施方式的静电图像显影用载体满足上述关系式(1)。即，无机颗粒在被覆树脂层的分散性高，并且以高密度包含。因此，当历经长时间形成图像时，被覆树脂层从载体主体除去，在显影装置内产生的被覆树脂层的碎片(下文中也称为“树脂片”)与色调剂一起被显影。此时，包含无机颗粒的树脂片与色调剂相反地带电。特别是，若被覆树脂层中的无机颗粒的比例为10质量％以上60质量％以下，则对树脂片赋予适度的硬度。具有与该色调剂相反的带电性和适度的硬度的树脂片在从显影装置被显影时，容易供给至非图像部、非纸通过部等，因而容易飞散到显影装置的外侧。因此，容易供给到显影器的轴部，一旦附着到轴上，色调剂被静电排斥，具有抑制色调剂蓄积的倾向。其结果，轴承部的色调剂粘着的进行受到抑制，因此认为可抑制图像中发生浓度不均。

第二实施方式的静电图像显影用载体具有芯材、和包含无机颗粒并被覆上述芯材的被覆树脂层，利用转鼓混合机，将由包含二氧化硅颗粒作为色调剂的外添剂的静电图像显影剂所分离的载体100质量份和模型色调剂10质量份以温度20℃、搅拌时间2分钟进行搅拌，将所得到的混合物通过带网量规再次分离成上述载体和上述模型色调剂时，由被覆从上述静电图像显影剂分离后且与上述模型色调剂混合前的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S1和被覆与上述模型色调剂分离后的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S2求出的、上述二氧化硅颗粒从上述载体表面的游离率(＝(S1－S2)/S1×100)为50％以上。

对于现有的具有芯材和包含无机颗粒且被覆上述芯材的被覆树脂层的静电图像显影用载体而言，上述二氧化硅颗粒的游离率小于50％。即，载体的被覆树脂层比较柔软，具有难以形成树脂片的倾向。因此，在高温高湿环境下使用显影装置时，轴承部的色调剂粘着容易进行，由此引起电动机转矩异常，图像有时会发生浓度不均。

另一方面，第二实施方式的静电图像显影用载体中，如上所述，被覆树脂层包含无机颗粒，并且上述二氧化硅颗粒的游离率为50％以上。即，载体的被覆树脂层适度硬，具有容易形成树脂片的倾向。另外，包含无机颗粒的树脂片与色调剂相反地带电。因此，具有与色调剂相反的带电性和适度的硬度的树脂片一旦附着到显影器的轴上，色调剂被静电排斥，因此具有轴承部的色调剂粘着的进行受到抑制的倾向。其结果，认为也难以发生轴承部的色调剂粘着导致的电动机转矩异常，可抑制图像中发生浓度不均。

以下，关于第一本实施方式和第二本实施方式中共通的事项，统称为本实施方式来进行说明。以下，将静电图像显影用载体也简称为“载体”。

(静电图像显影用载体的性质)

对于本实施方式的载体而言，从进一步抑制图像的浓度不均的方面出发，表面粗糙度Ra优选为超过0.1μm且小于0.9μm、更优选为0.11μm以上且小于0.85μm、进一步优选为0.12μm以上0.8μm以下。

控制载体的表面粗糙度Ra的方法没有特别限制，可以举出例如：调整芯材的表面粗糙度Ra的方法；调整被覆树脂层的厚度的方法；在制造载体时，对将构成被覆树脂层的树脂、芯材、无机颗粒和根据需要加入的溶剂混合并搅拌的搅拌速度、搅拌温度和搅拌时间进行调整的方法；等。

本实施方式中，载体的表面粗糙度Ra的测定通过下述方法进行。载体表面的Ra(算术平均粗糙度)的测定方法为下述方法：使用超深度彩色3D形状测定显微镜(VK9700、株式会社KEYENCE制造)，对2000个载体以1000倍的倍率对表面进行换算求出，该方法依照JISB0601(1994年度版)进行。具体而言，载体表面的Ra如下求出：由利用上述显微镜观察到的载体表面的三维形状求出粗糙度曲线，对该粗糙度曲线的测定值和与平均值的偏差的绝对值进行合计并平均，由此求出。求出载体表面的Ra时的基准长度为10μm，截止值为0.08mm。

对于本实施方式的载体而言，从进一步抑制图像的浓度不均的方面出发，后述的被覆树脂层中包含的无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与载体表面的表面粗糙度Ra(μm)优选满足下述关系式(2)，更优选满足下述关系式(2-2)，进一步优选满足下述关系式(2-3)。

关系式(2) 0.003<D/Ra<0.50

关系式(2-2) 0.005≤D/Ra≤0.40

关系式(2-3) 0.010≤D/Ra≤0.20

控制成被覆树脂层中包含的无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与载体表面的表面粗糙度Ra(μm)满足上述关系式(2)、(2-2)和(2-3)的方法没有特别限制，可以举出例如：调整芯材的表面粗糙度Ra的方法；调整被覆树脂层的厚度的方法；调整无机颗粒的体积平均粒径D的方法；等。

对于第二实施方式的载体而言，

利用转鼓混合机，将由包含二氧化硅颗粒作为色调剂的外添剂的静电图像显影剂所分离的载体100质量份和模型色调剂10质量份以温度20℃、搅拌时间2分钟进行搅拌，将所得到的混合物通过带网量规再次分离成上述载体和上述模型色调剂时，

由被覆从上述静电图像显影剂分离后且与上述模型色调剂混合前的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S1和被覆与上述模型色调剂分离后的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S2求出的、上述二氧化硅颗粒从上述载体表面的游离率(＝(S1－S2)/S1×100)为50％以上、优选为55％以上、更优选为60％以上。

上述游离率如下求出。

(1)通过喷气筛从包含二氧化硅颗粒作为色调剂的外添剂的静电图像显影剂将色调剂和载体分离。

(2)通过X射线光电子能谱法(XPS)，利用下述方法求出被覆从静电图像显影剂分离后的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S1。

使用安装有能量色散型X射线分析装置(EDX装置)(堀场制作所制造，EMAXEvolution X-Max80mm²)的扫描型电子显微镜(SEM)(Hitachi High-Technologies制造，S-4800)观察载体，以4万倍的倍率拍摄图像。此时，通过EDX分析，基于Si的存在，从一个视野内特定二氧化硅的一次颗粒。SEM在加速电压15kV、发射电流20μA、WD15mm下进行观察，EDX分析在相同条件下使检测时间为60分钟。将所得到的图像导入图像分析装置(LUZEXIII、株式会社NIRECO制造)，通过图像分析求出各颗粒的面积。

将二氧化硅颗粒的面积的总和在载体的总表面积中所占的比例(二氧化硅颗粒的面积的总和/载体的总表面积×100)作为被覆从静电图像显影剂分离后的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S1。

(3)模型色调剂使用具有下述构成、并且不具有外添剂的色调剂。

粘结性树脂：非晶性聚酯树脂

体积平均粒径：5.7μm

体积平均粒度分布指标(GSDv)：1.20

平均圆度：9.55以上9.74以下

(4)将通过工序(1)分离的载体100质量份和工序(3)中记载的模型色调剂10质量份混合，利用转鼓混合机以温度20℃、湿度50％RH、搅拌时间2分钟对混合物进行搅拌。

(5)使用带网量规(ASADA MESH公司制造)，将混合物分离成模型色调剂和载体。

(6)与上述二氧化硅颗粒的被覆率S1同样地，通过XPS求出被覆与模型色调剂分离后的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S2。

(7)由“被覆从静电图像显影剂分离后且与模型色调剂混合前的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S1”、“被覆与模型色调剂分离后的载体的表面的二氧化硅颗粒的被覆率S2”求出被覆载体的表面的二氧化硅颗粒的游离率(＝(S1－S2)/S1×100)。

[芯材]

本实施方式的静电图像显影用载体包含芯材。

芯材只要具有磁性就没有特别限制，可应用被用作载体的芯材的公知的材料。

作为芯材，可以举出例如：颗粒状的磁性粉(磁性颗粒)；树脂浸渗在多孔质的磁性粉中的树脂浸渗磁性颗粒；磁性粉分散混配在树脂中的磁性粉分散树脂颗粒；等。

作为磁性粉，可以举出：铁、镍、钴等磁性金属的颗粒；铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物；等，优选为磁性氧化物。磁性颗粒可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为构成芯材的树脂，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的纯有机硅(straight silicone)或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂、环氧树脂等。这些树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。需要说明的是，在构成芯材的树脂中也可以包含导电性颗粒等添加剂。作为导电性颗粒，可以举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等颗粒。

芯材优选为颗粒状的磁性粉、即磁性颗粒。

芯材的表面粗糙度Ra优选为0.5μm以上1.5μm以下、更优选为0.6μm以上1.2μm以下、进一步优选为0.7μm以上1.0μm以下。

使芯材的表面粗糙度Ra为上述范围的方法没有特别限制，可以举出例如：使芯材的制造为利用湿式球磨机的制法，对粉碎芯材的原材料或其烧制物时的粒径进行调整的方法；等。

芯材的表面粗糙度Ra与上述载体的表面粗糙度Ra同样地进行测定。

磁性颗粒的体积平均粒径例如优选为20μm以上50μm以下。

[被覆树脂层]

本实施方式的被覆树脂层包含无机颗粒。

本实施方式的被覆树脂层是被覆上述芯材的树脂层。

对于第一实施方式的被覆树脂层而言，无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与被覆树脂层的厚度T(μm)满足下述关系式(1)，从进一步抑制图像的浓度不均的方面出发，优选满足下述关系式(1-2)，更优选满足下述关系式(1-3)。

关系式(1) 0.007≤D/T≤0.24

关系式(1-2) 0.007≤D/T≤0.2

关系式(1-3) 0.007≤D/T≤0.05

对于第二实施方式的被覆树脂层而言，无机颗粒的体积平均粒径D(μm)与被覆树脂层的厚度T(μm)优选满足上述关系式(1)，更优选满足上述关系式(1-2)，进一步优选满足上述关系式(1-3)。

制成满足上述关系式(1)、(1-2)和(1-3)的被覆树脂层的方法没有特别限制，可以举出例如：调整构成被覆树脂层的树脂的种类的方法；调整无机颗粒的粒径的方法；等。

(树脂)

作为构成被覆树脂层的树脂，可以举出：苯乙烯-丙烯酸共聚物；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂；聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮等聚乙烯基系或聚亚乙烯基系树脂；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；由有机硅氧烷键构成的纯有机硅树脂(straight siliconeresin)或其改性物；聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯等氟树脂；聚酯；聚氨酯；聚碳酸酯；脲-甲醛树脂等氨基树脂；环氧树脂；等。

被覆树脂层优选含有脂环式(甲基)丙烯酸类树脂。通过使被覆树脂层含有脂环式(甲基)丙烯酸类树脂，被覆树脂层中包含的无机颗粒的分散性容易变得更高，具有高效产生包含无机颗粒的树脂片的倾向。其结果，具有进一步抑制图像的浓度不均的倾向。

作为脂环式(甲基)丙烯酸类树脂的聚合成分，优选(甲基)丙烯酸的低级烷基酯(例如，烷基的碳原子数为1～9的(甲基)丙烯酸烷基酯)，具体而言，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯等。

上述之中，作为脂环式丙烯酸类树脂的聚合成分，从进一步抑制图像的浓度不均的方面出发，优选包含选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯组成的组中的至少一种，更优选包含(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸环己酯中的至少一者。脂环式丙烯酸类树脂的聚合成分可以使用一种，也可以合用两种以上。

脂环式(甲基)丙烯酸类树脂通过脂环式官能团的空间位阻遮蔽水对碳原子和氧原子的键合的极化成分的影响。由于能够抑制水分对于环境变化的影响，因而优选包含(甲基)丙烯酸环己酯作为聚合成分。

脂环式(甲基)丙烯酸类树脂中包含的(甲基)丙烯酸环己酯的含量优选为75摩尔％以上100摩尔％以下、更优选为90摩尔％以上100摩尔％以下、进一步优选为95摩尔％以上100摩尔％以下。

在被覆树脂层中包含的全部树脂中，脂环式(甲基)丙烯酸类树脂所占的比例优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上。

(无机颗粒)

作为无机颗粒，可以举出例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛(二氧化钛)、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、氮化硅等的颗粒。这些之中，作为无机颗粒，从进一步抑制图像的浓度不均的方面出发，优选包含选自由二氧化硅、氧化铝和氧化钛组成的组中的1种以上的颗粒，更优选包含二氧化硅的颗粒。

无机颗粒优选包含利用疏水化处理剂进行了疏水化处理的无机颗粒，更优选包含经疏水化处理的二氧化硅颗粒。

作为疏水化处理剂，可以举出公知的表面处理剂，具体而言，可以举出例如硅烷偶联剂、硅油等。

作为硅烷偶联剂，可以举出例如六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、羟丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷等。

作为硅油，可以举出例如二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等。

上述之中，作为疏水化处理剂，优选包含六甲基二硅氮烷(HMDS)和二甲基聚硅氧烷(PDMS)中的至少一者，更优选包含HMDS。

无机颗粒的体积平均粒径D优选为1nm以上80nm以下、更优选为5nm以上50nm以下、进一步优选为5nm以上30nm以下。

关于无机颗粒的体积平均粒径D，利用扫描型显微镜观察载体的表面，对附着于被覆树脂层的无机颗粒进行图像分析，由此来测定。具体而言，对于每一个载体颗粒，通过扫描型显微镜观察50个无机颗粒，通过无机颗粒的图像分析测定各个颗粒的最长径、最短径，由该中间值测定球当量直径。对100个载体进行该球当量直径的测定。然后，将所得到的球当量直径的体积基准的累积频率中的50％径(D50v)作为无机颗粒的体积平均粒径D。

关于第一实施方式的无机颗粒的含量，相对于被覆树脂层的总质量的无机颗粒的含量为10质量％以上60质量％以下、优选为10质量％以上50质量％以下、更优选为10质量％以上40质量％以下。

关于第二实施方式的无机颗粒的含量，相对于被覆树脂层的总质量的无机颗粒的含量优选为10质量％以上60质量％以下、更优选为10质量％以上50质量％以下、进一步优选为10质量％以上40质量％以下。

作为在芯材表面形成被覆树脂层的方法，可以举出例如湿式制法和干式制法。湿式制法是使用溶解或分散构成被覆树脂层的树脂的溶剂的制法。另一方面，干式制法是不使用上述溶剂的制法。

作为湿式制法，可以举出例如：浸渍法，将芯材浸渍在被覆树脂层形成用树脂液中而进行被覆；喷雾法，将被覆树脂层形成用树脂液喷雾至芯材表面；流化床法，在使芯材在流化床中流动化的状态下喷雾被覆树脂层形成用树脂液；捏合涂布机法，在捏合涂布机中将芯材与被覆树脂层形成用树脂液混合，除去溶剂；等。

湿式制法中所用的被覆树脂层形成用树脂液通过使树脂及其他成分溶解或分散在溶剂中而制备。作为溶剂，只要溶解或分散树脂就没有特别限定，使用例如：甲苯、二甲苯等芳香族烃类；丙酮、甲基乙基酮等酮类；四氢呋喃、二氧六环等醚类；等。

作为干式制法，可以举出例如：在干燥状态下将芯材与被覆树脂层形成用树脂的混合物加热，形成被覆树脂层的方法。具体而言，例如，将芯材与被覆树脂层形成用树脂在气相中混合并加热熔融，形成被覆树脂层。

被覆树脂层的厚度T(μm)优选为0.1μm以上10μm以下、更优选为0.2μm以上5μm以下、进一步优选为0.3μm以上3μm以下。

被树脂覆层的厚度T通过下述方法测定。将载体包埋在环氧树脂等中，利用金刚石刀等进行切削，由此制作薄切片。用透射型电子显微镜(TEM)等观察该薄切片，拍摄2个以上的载体颗粒的截面图像。由载体颗粒的截面图像测定20处被覆树脂层的厚度，采用其平均值。

《静电图像显影剂》

本实施方式的显影剂包含色调剂和本实施方式的载体。

本实施方式的显影剂通过将色调剂和本实施方式的载体以适当的混配比例混合来制备。色调剂与载体的混合比(质量比)优选为色调剂：载体＝1：100～30：100，更优选为3：100～20：100。

[静电图像显影用色调剂]

作为色调剂没有特别限制，使用公知的色调剂。例如，可以举出包含含有粘结性树脂和着色剂的色调剂颗粒的着色色调剂，也可以举出代替着色剂而使用了红外线吸收剂的红外线吸收色调剂。色调剂也可以包含离型剂、各种内添剂、外添剂等。

-粘结性树脂-

作为粘结性树脂，可以举出例如苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等单体的均聚物、或者将这些单体组合两种以上而成的共聚物构成的乙烯基系树脂。

作为粘结性树脂，也可以举出例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、这些树脂与上述乙烯基系树脂的混合物、或者在这些树脂的共存下将乙烯基系单体聚合而得到的接枝聚合物等。

这些粘结性树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为粘结性树脂，优选聚酯树脂。作为聚酯树脂，可以举出例如公知的聚酯树脂。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。

玻璃化转变温度由通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体而言，通过JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的求法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。

聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000以上1000000以下、更优选为7000以上500000以下。聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上100000以下。聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。

重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。利用GPC的分子量测定中，作为测定装置使用东曹制GPC·HLC-8120GPC，使用东曹制柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，利用THF溶剂进行测定。重均分子量和数均分子量使用利用单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线根据该测定结果计算出。

粘结性树脂的含量相对于色调剂颗粒整体优选为40质量％以上95质量％以下、更优选为50质量％以上90质量％以下、进一步优选为60质量％以上85质量％以下。

-着色剂-

作为着色剂，可以举出例如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂3B、亮胭脂6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、佛青蓝、油溶蓝、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料；吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等染料。

着色剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

着色剂可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂，也可以与分散剂合用。另外，着色剂可以将两种以上合用。

相对于色调剂颗粒整体，着色剂的含量优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为3质量％以上15质量％以下。

-离型剂-

作为离型剂，可以举出例如：烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等等。离型剂并不限于此。

离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。

熔解温度根据由差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线通过JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求法中记载的“熔解峰温度”来求出。

相对于色调剂颗粒整体，离型剂的含量优选为1质量％以上20质量％以下、更优选为5质量％以上15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，可以举出例如磁性体、电荷控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内添剂包含在色调剂颗粒中。

-色调剂颗粒的特性等-

色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒，也可以为由芯部(芯颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓芯-壳结构的色调剂颗粒。

芯-壳结构的色调剂颗粒例如可以由芯部和被覆层构成，该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂和离型剂等其他添加剂来构成，该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。

色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。

关于色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)，使用Coulter Multisizer II(BeckmanCoulter公司制造)，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来进行测定。在测定时，在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量％水溶液2ml中添加0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。将悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理，利用Coulter Multisizer II使用孔径100μm的孔测定2μm以上60μm以下范围的粒径的颗粒的粒度分布。采样的颗粒数为50000个。

-外添剂-

作为外添剂，可以举出例如无机颗粒。作为该无机颗粒，可以举出SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

作为外添剂的无机颗粒的表面最好施有疏水化处理。疏水化处理例如将无机颗粒浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制，可以举出例如硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。这些处理剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

通常，例如相对于无机颗粒100质量份，疏水化处理剂的量为1质量份以上10质量份以下。

作为外添剂，还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活性剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。

相对于色调剂颗粒，外添剂的外添量优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。

-色调剂的制造方法-

色调剂通过在制造色调剂颗粒后针对色调剂颗粒进行外添剂的外添而得到。色调剂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集聚结法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。色调剂颗粒的制法没有特别限制，采用公知的制法。这些之中，可以通过凝集聚结法来得到色调剂颗粒。

《图像形成装置和图像形成方法》

对本实施方式的图像形成装置和图像形成方法进行说明。

本实施方式的图像形成装置具备：图像保持体；充电单元，其对图像保持体表面进行充电；静电图像形成单元，其在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影单元，其容纳静电图像显影剂并利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印单元，其将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；和定影单元，其将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。另外，作为静电图像显影剂，应用本实施方式的静电图像显影剂。

本实施方式的图像形成装置实施图像形成方法(本实施方式的图像形成方法)，该方法具有下述工序：充电工序，对图像保持体表面进行充电；静电图像形成工序，在经充电的图像保持体表面形成静电图像；显影工序，利用本实施方式的静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像；转印工序，将形成在图像保持体表面的色调剂图像转印至记录介质表面；和定影工序，将转印至记录介质表面的色调剂图像进行定影。

本实施方式的图像形成装置适用于下述公知的图像形成装置：将形成在图像保持体表面的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面，将转印至中间转印体的表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的中间转印方式的装置；具备对于色调剂图像转印后、充电前的图像保持体的表面进行清洁的清洁单元的装置；具备在色调剂图像的转印后、充电前对图像保持体表面照射除电光而进行除电的除电单元的装置；等等。

本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，所应用的转印单元例如为具有下述部件的构成：色调剂图像被转印至表面的中间转印体；将形成在图像保持体表面的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面的一次转印单元；以及将转印至中间转印体的表面的色调剂图像二次转印至记录介质表面的二次转印单元。

本实施方式的图像形成装置中，例如包含显影单元的部分可以为装卸在图像形成装置中的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如适于使用容纳本实施方式的静电图像显影剂且具备显影单元的处理盒。

以下示出本实施方式的图像形成装置的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对于图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。

图1是示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图。

图1所示的图像形成装置具备：基于分色图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相方式的第1～第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成单元)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互离开预先设定的距离来进行并列排布。这些单元10Y、10M、10C、10K可以为在图像形成装置中装卸的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20延伸穿过各单元而设置。中间转印带20卷绕设置在驱动辊22和支撑辊24上，使其沿着从第1单元10Y向着第4单元10K的方向行进。支撑辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力，对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。

对各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影单元的一例)4Y、4M、4C、4K分别进行收纳在色调剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红色、青色、黑色的各色调剂的供给。

由于第1～第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的构成和动作，因此，此处以配设在中间转印带行进方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。

第1单元10Y具有起到作为图像保持体的作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有：充电辊(充电单元的一例)2Y，其将感光体1Y表面充电至预先设定的电位；曝光装置(静电图像形成单元的一例)3，其基于分色图像信号利用激光束3Y将充电后的表面曝光而形成静电图像；显影装置(显影单元的一例)4Y，其将充电后的色调剂供给至静电图像以使静电图像进行显影；一次转印辊5Y(一次转印单元的一例)，其将显影后的色调剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6Y，其除去一次转印后残留在感光体1Y表面上的色调剂。

一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧，被设于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过利用未图示的控制部的控制而改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。

下面对第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在动作之前，利用充电辊2Y将感光体1Y表面充电至-600V～-800V的电位。

感光体1Y在导电性(例如20℃的体积电阻率1×10^-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻)，但具有在照射激光束时被照射了激光束的部分的电阻率发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部送出的黄色用图像数据，将激光束3Y由曝光装置3照射至充电后的感光体1Y表面。由此在感光体1Y表面形成黄色图像图案的静电图像。

静电图像是通过充电而形成在感光体1Y表面的图像，其是所谓的负潜像，该负潜像是如下形成的：利用激光束3Y降低感光层的被照射部分的电阻率，使感光体1Y表面的充电后的电荷流动；另一方面，未照射激光束3Y的部分的电荷发生残留，由此形成该负潜像。

在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的行进而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像显影为色调剂图像而被可视化。

在显影装置4Y内容纳有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电，具有与在感光体1Y上充电的充电电荷相同极性(负极性)的电荷，而被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后，通过感光体1Y表面经过显影装置4Y，从而黄色色调剂静电附着于感光体1Y表面上的经除电的潜像部，利用黄色色调剂使潜像进行显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转，将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送至预先设定的一次转印位置。

感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像，将感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的(+)极性，在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μA。

另一方面，利用感光体清洁装置6Y除去并回收残留在感光体1Y上的色调剂。

施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。

这样，利用第1单元10Y转印了黄色的色调剂图像的中间转印带20经第2～第4单元10M、10C、10K依次传送，使各颜色的色调剂图像以叠加方式进行多重转印。

通过第1～第4单元而多重转印了4色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内表面相接的支撑辊24以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成。另一方面，记录纸(记录介质的一例)P藉由供给单元在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙，二次转印偏压被施加到支撑辊24。此时所施加的转印偏压与色调剂的极性(-)具有相同的(-)极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检出单元(未图示)所检测出的电阻来确定，并且被控制着电压。

之后，将记录纸P送入定影装置(定影单元的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，将色调剂图像定影在记录纸P上，形成定影图像。

作为转印色调剂图像的记录纸P，可以举出例如电子照相方式的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录介质，除了记录纸P以外，还可以举出OHP透明胶片等。

为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也是平滑的，例如适于使用将普通纸的表面利用树脂等进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。

将已完成彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出，结束一系列的彩色成像动作。

《处理盒》

对本实施方式的处理盒进行说明。

本实施方式的处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒，其具备：显影单元，其容纳本实施方式的静电图像显影剂并利用静电图像显影剂将形成在图像保持体表面的静电图像显影为色调剂图像。

本实施方式的处理盒不限于上述构成，也可以为具备显影单元、以及必要时的例如选自图像保持体、充电单元、静电图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一者的构成。

以下示出本实施方式的处理盒的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对于图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。

图2是示出本实施方式的处理盒的示意性构成图。

图2所示的处理盒200例如通过具备安装轨道116和用于曝光的开口部118的壳体117将感光体107(图像保持体的一例)、位于感光体107周围的充电辊108(充电单元的一例)、显影装置111(显影单元的一例)以及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)一体地组合并保持而构成，制成盒。

图2中，109表示曝光装置(静电图像形成单元的一例)，112表示转印装置(转印单元的一例)，115表示定影装置(定影单元的一例)，300表示记录纸(记录介质的一例)。

实施例

以下通过实施例对发明的实施方式进行详细说明，但发明的实施方式不受这些实施例的任何限定。在以下的说明中，只要不特别声明，“份”和“％”均为质量基准。

<色调剂的制作>

[树脂颗粒分散液(1)的制备]

将上述材料投入烧瓶中，用时1小时将温度升至200℃，确认反应体系内被搅拌均匀后，投入二丁基氧化锡1.2份。一边蒸馏除去所生成的水一边用时6小时将温度升高至240℃，在240℃继续搅拌4小时，得到聚酯树脂(酸值9.4mgKOH/g、重均分子量13000、玻璃化转变温度62℃)。将该聚酯树脂保持熔融状态以每分钟100g的速度输送到乳化分散机(Cavitron CD1010、Eurotec公司)中。另外将用离子交换水稀释试剂氨水而成的浓度0.37％的稀氨水装入罐中，一边用热交换器加热至120℃，一边以每分钟0.1升的速度与聚酯树脂同时输送到乳化分散机中。在转子的旋转速度为60Hz、压力为5kg/cm²的条件下使乳化分散机运转，得到体积平均粒径为160nm、固体成分为30％的树脂颗粒分散液(1)。

[树脂颗粒分散液(2)的制备]

·癸二酸(东京化成工业株式会社) 81份

·己二醇(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation) 47份

将上述材料投入烧瓶中，用时1小时将温度升至160℃，确认反应体系内被搅拌均匀后，投入二丁基氧化锡0.03份。一边蒸馏除去所生成的水一边用时6小时将温度升高至200℃，在200℃继续搅拌4小时。接下来，冷却反应液，进行固液分离，在温度40℃/减压下对固体物质进行干燥，得到聚酯树脂(C1)(熔点64℃、重均分子量15000)。

·聚酯树脂(C1) 50份

·阴离子型表面活性剂(NEOGEN SC、第一工业制药株式会社) 2份

·离子交换水 200份

将上述材料加热至120℃，利用均质器(ULTRA-TURRAXT50、IKA公司)充分分散后，用压力吐出型均质器进行分散处理。体积平均粒径达到180nm后进行回收，得到固体成分为20％的树脂颗粒分散液(2)。

[着色剂颗粒分散液(1)的制备]

·青色颜料(PigmentBlue15：3、大日精化工业株式会社) 10份

·阴离子型表面活性剂(NEOGEN SC、第一工业制药株式会社) 2份

·离子交换水 80份

将上述材料混合，利用高压冲击式分散机(Ultimaizer HJP30006、SuginoMachine公司)分散1小时，得到体积平均粒径为180nm、固体成分为20％的着色剂颗粒分散液(1)。

[离型剂颗粒分散液(1)的制备]

·固体石蜡(HNP-9、日本精蜡株式会社) 50份

·阴离子型表面活性剂(NEOGEN SC、第一工业制药株式会社) 2份

·离子交换水 200份

将上述材料加热至120℃，利用均质器(ULTRA-TURRAXT50、IKA公司)充分分散后，用压力吐出型均质器进行分散处理。体积平均粒径达到200nm后进行回收，得到固体成分为20％的离型剂颗粒分散液(1)。

[色调剂(1)的制作]

将上述材料投入至圆形不锈钢制烧瓶中，利用均质器(ULTRA-TURRAXT50、IKA公司)充分混合分散后，一边对烧瓶内进行搅拌一边用加热用油浴加热至48℃。将反应体系内在48℃保持60分钟后，缓慢地追加70份树脂颗粒分散液(1)。接下来，使用0.5mol/L的氢氧化钠水溶液将pH调整为8.0，将烧瓶密闭，将搅拌轴的密封进行磁力密封，继续进行搅拌的同时加热至90℃，保持30分钟。接下来，以降温速度5℃/分钟冷却，进行固液分离，用离子交换水充分清洗。接下来，进行固液分离，再分散于30℃的离子交换水中，以旋转速度300rpm搅拌15分钟进行清洗。将该清洗操作进一步反复进行6次，在滤液的pH为7.54、电导率为6.5μS/cm时，进行固液分离，继续24小时真空干燥，得到体积平均粒径为5.7μm的色调剂颗粒(1)。

将上述的色调剂颗粒(1)100份与疏水性二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RY50)0.7份用亨舍尔混合机混合，得到色调剂(1)。

<载体的制作>

[芯材的准备]

-铁素体颗粒(1)-

将74份Fe₂O₃、4份Mg(OH)₂、21份MnO₂混合，用回转炉以温度950℃/7小时的条件进行预烧制(第1次)。将所得到的预烧制物用湿式球磨机粉碎7小时，使平均粒径为2.0μm后，用喷雾干燥机进行造粒。使用回转炉以温度950℃/6小时的条件对所得到的造粒物进行预烧制(第2次)。将所得到的预烧制物用湿式球磨机粉碎3小时，使平均粒径为5.6μm后，用喷雾干燥机进行造粒。将所得到的造粒物用电炉以温度1300℃/5小时的条件进行正式烧制。将所得到的烧制物破碎和分级，得到体积平均粒径为32μm的铁素体颗粒(1)。

-铁素体颗粒(2)-

使用湿式球磨机将第2次预烧制后的预烧制物粉碎2小时，使平均粒径为6.5μm，并且将正式烧制的条件变更为温度1200℃/4小时，除此以外与铁素体颗粒(1)的制作同样地制作铁素体颗粒(2)。

-铁素体颗粒(3)-

使用湿式球磨机将第2次预烧制后的预烧制物粉碎5小时，使平均粒径为4.7μm，并且将正式烧制的条件变更为温度1350℃/5.5小时，除此以外与铁素体颗粒(1)的制作同样地制作铁素体颗粒(3)。

将各芯材的种类、体积平均粒径和芯材的表面粗糙度示于表1。芯材的体积平均粒径和表面粗糙度Ra(μm)通过上述的测定方法求出。

[表1]

[无机颗粒的准备]

二氧化硅颗粒、二氧化钛颗粒以及氧化铝颗粒使用以下所示的材料。

·二氧化硅颗粒

疏水化处理剂：六甲基二硅氮烷、

体积平均粒径D：12nm

Tokuyama株式会公司制造、产品编号HM20S

·二氧化硅颗粒

疏水化处理剂：癸基硅烷

体积平均粒径D：40nm

使用NIPPON AEROSIL公司制造、产品编号OX50，进行癸基硅烷处理，制作出二氧化硅颗粒。

·二氧化硅颗粒

疏水化处理剂：无

体积平均粒径D：40nm

NIPPON AEROSIL公司制造、产品编号OX50

·二氧化硅颗粒

疏水化处理剂：聚二甲基硅氧烷

体积平均粒径D：40nm

NIPPON AEROSIL公司制造、产品编号RY50

·二氧化硅颗粒

疏水化处理剂：六甲基二硅氮烷

体积平均粒径D：200nm

CABOT公司制造、产品编号TG-6020N

·二氧化硅颗粒(通过下述所示的合成方法所合成的合成品1)

疏水化处理剂：六甲基二硅氮烷

体积平均粒径D：7nm

(二氧化硅颗粒分散液(1)的调整)

向具备搅拌机、滴加喷嘴、温度计的1.5L玻璃制反应容器中添加甲醇890份、9.8％氨水210份并进行混合，得到碱催化剂溶液。

将该碱催化剂溶液调整到45℃后，一边进行搅拌，一边用时450分钟同时滴加四甲氧基硅烷550份和7.6％氨水140份，得到粒径为7nm、粒度分布为1.2的亲水性的二氧化硅颗粒分散液(1)。

(表面处理二氧化硅颗粒(S1)的制作)

使用二氧化硅颗粒分散液(1)，如下所示，在超临界二氧化碳气氛下利用硅氧烷化合物对二氧化硅颗粒进行表面处理。需要说明的是，表面处理使用了具备二氧化碳储瓶、二氧化碳泵、夹带剂泵、带搅拌机的高压釜(容量500ml)、压力阀的装置。

首先，将二氧化硅颗粒分散液(1)300份投入带搅拌机的高压釜(容量500ml)中，使搅拌机以100rpm旋转。之后，将液化二氧化碳注入高压釜内，一边利用加热器升温一边利用二氧化碳泵升压，使高压釜内为150℃、15MPa的超临界状态。利用压力阀将高压釜内保持为15MPa，同时利用二氧化碳泵流通超临界二氧化碳，从二氧化硅颗粒分散液(1)中除去甲醇和水(溶剂除去工序)，得到二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)。

接着，在流通的超临界二氧化碳的流通量(累积量：作为标准状态的二氧化碳的流通量来测定)达到900份的时刻，停止超临界二氧化碳的流通。

之后，利用加热器将温度维持为150℃，利用二氧化碳泵将压力维持为15MPa，在高压釜内维持二氧化碳的超临界状态的状态下，利用夹带剂泵预先向高压釜内相对于上述二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)100份注入作为疏水化处理剂的六甲基二硅氮烷(HMDS：有机合成化学药品工业公司制造)50份，之后一边搅拌一边在180℃反应20分钟。之后，再次流通超临界二氧化碳，除去剩余的处理剂溶液。之后，停止搅拌，打开压力阀，将高压釜内的压力开放至大气压，将温度降至室温(25℃)。

这样，依次进行溶剂除去工序、利用硅氧烷化合物的表面处理，得到体积粒径为7nm的表面处理二氧化硅颗粒(S1)。

·二氧化硅颗粒(通过下述所示的合成方法所合成的合成品2)

疏水化处理剂：六甲基二硅氮烷

体积平均粒径D：1nm

(二氧化硅颗粒分散液(2)的调整)

向具备搅拌机、滴加喷嘴、温度计的1.5L玻璃制反应容器中添加甲醇890份、9.8％氨水210份并进行混合，得到碱催化剂溶液。

将该碱催化剂溶液调整到47℃后，一边进行搅拌，一边用时450分钟同时滴加四甲氧基硅烷550份和7.6％氨水140份，得到粒径为1nm、粒度分布为1.25的亲水性的二氧化硅颗粒分散液(2)。

(表面处理二氧化硅颗粒(S2)的制作)

使用二氧化硅颗粒分散液(2)，如下所示，在超临界二氧化碳气氛下利用硅氧烷化合物对二氧化硅颗粒进行表面处理。需要说明的是，表面处理使用了具备二氧化碳储瓶、二氧化碳泵、夹带剂泵、带搅拌机的高压釜(容量500ml)、压力阀的装置。

首先，将二氧化硅颗粒分散液(2)300份投入带搅拌机的高压釜(容量500ml)中，使搅拌机以100rpm旋转。之后，将液化二氧化碳注入高压釜内，一边利用加热器升温一边利用二氧化碳泵升压，使高压釜内为150℃、15MPa的超临界状态。利用压力阀将高压釜内保持为15MPa，同时利用二氧化碳泵流通超临界二氧化碳，从二氧化硅颗粒分散液(2)中除去甲醇和水(溶剂除去工序)，得到二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)。

接着，在流通的超临界二氧化碳的流通量(累积量：作为标准状态的二氧化碳的流通量来测定)达到900份的时刻，停止超临界二氧化碳的流通。

之后，利用加热器将温度维持为150℃，利用二氧化碳泵将压力维持为15MPa，在高压釜内维持二氧化碳的超临界状态的状态下，利用夹带剂泵预先向高压釜内相对于上述二氧化硅颗粒(未处理的二氧化硅颗粒)100份注入作为疏水化处理剂的六甲基二硅氮烷(HMDS：有机合成化学药品工业公司制造)100份，之后一边搅拌一边在180℃反应20分钟。之后，再次流通超临界二氧化碳，除去剩余的处理剂溶液。之后，停止搅拌，打开压力阀，将高压釜内的压力开放至大气压，将温度降至室温(25℃)。

这样，依次进行溶剂除去工序、利用硅氧烷化合物的表面处理，得到体积粒径为1nm的表面处理二氧化硅颗粒(S2)。

·二氧化钛颗粒、疏水化处理剂：异丁基硅烷、体积平均粒径D：20nm

Titan Kogyo,Ltd.制造、产品编号STT100H

·氧化铝颗粒、疏水化处理剂：癸基硅烷、体积平均粒径D：13nm

NIPPON AEROSIL公司制造、产品编号C805

[实施例1]

在上述材料中，将二氧化硅颗粒、甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、甲苯和玻璃珠(直径1mm、与甲苯为相同量)投入砂磨机(Kansai Paint公司)中，以旋转速度1200rpm搅拌30分钟，制成树脂层形成用溶液(1)。向真空脱气型捏合机中放入铁素体颗粒(1)，进而放入树脂层形成用溶液(1)，一边搅拌一边升温和减压，将甲苯蒸馏除去，用树脂被覆铁素体颗粒(1)。接下来，利用Elbow-Jet去除微粉和粗粉，得到载体(1)。载体(1)的性质示于表2。

[实施例2～25、比较例1～6]

如表2所示变更芯材、无机颗粒、树脂的种类和量；被覆树脂层的厚度、D/T、D/Ra、游离率、或者载体的表面粗糙度，除此以外与载体(1)的制作同样地制作出各例的载体。表中的简称如下所示。

CHMA：甲基丙烯酸环己酯

MMA：甲基丙烯酸酯

DMAEMA：甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯

HMDS：六甲基二硅氮烷

PDMS：聚二甲基硅氧烷(硅油)

[表2]

<初期浓度不均和模糊评价>

在22.5℃50％RH的环境下，使用DocuCentreColor400(富士施乐株式会社制造)的改造机，使用A4尺寸的普通纸(富士施乐株式会社制造，C2纸)，进行连续输出500张以图像浓度为1％的方式具有长方形斑块的图像的试验后，变更为28℃90％RH的环境，之后在第二天早晨运行时，输出日本图像学会测试图5-1号，对画质进行评价。

-模糊评价-

连续印刷后，变更为28℃90％RH的环境后的第二天早晨，输出5张日本图像学会测试图5-1号，对此时的非图像部、印刷后的机内污染进行目视感官评价。A～C是可允许的。

A：图像上未观察到非图像部的污染，画质没有问题。

B：机内发生了色调剂飞散，但画质没有问题。

C：图像上观察到略微的非图像部的污染。

D：图像上观察到清晰的非图像部的污染。

-浓度不均评价-

输出5张日本图像学会测试图5-1号，测定实心图像的斑块部的浓度。ΔE如下算出。A～C是可允许的。

ΔE＝(5片中最大图像浓度)－(5片中最小图像浓度)

需要说明的是，图像浓度(＝(L^*2+a^*2+b^*2)^0.5)利用图像浓度计X-RITE938(X-RITE公司制造)进行测定。

A：图像上的浓度偏差ΔE小于0.3，无法目视判断，画质没有问题。

B：图像上的浓度偏差ΔE为0.3以上0.5以下，略有不均，但为画质没有问题的水平。

C：图像上的浓度偏差ΔE为0.5以上1.0以下，观察到略微不均。

D：图像上的浓度偏差ΔE为超过1.0的值，图像上观察到清晰的浓度不均。

<经时浓度不均评价>

在22.5℃50％RH的环境下，使用DocuCentreColor400(富士施乐株式会社制造)的改造机，使用A4尺寸的普通纸(富士施乐株式会社制造，C2纸)，进行用时10天输出100000张以图像浓度为1％的方式具有长方形斑块的图像的试验。输出共计100000张后，变更为28℃90％RH的环境，之后在第二天早晨运行时，输出日本图像学会测试图5-1号，对画质进行评价。

如表2所示，可知：与比较例的静电图像显影用载体相比，实施例的静电图像显影用载体可抑制图像的浓度不均。

Claims (12)

1.一种静电图像显影用载体，其具有：

芯材；和

包含无机颗粒并被覆所述芯材的被覆树脂层，

所述无机颗粒的含量相对于所述被覆树脂层的总质量为10质量％以上60质量％以下，

所述无机颗粒的体积平均粒径D与所述被覆树脂层的厚度T满足下述关系式(1)，其中，所述体积平均粒径D的单位为μm，所述厚度T的单位为μm，

关系式(1)···0.007≤D/T≤0.24。

2.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，其中，所述无机颗粒的体积平均粒径D超过1nm且为80nm以下。

3.如权利要求1或2所述的静电图像显影用载体，其中，载体的表面粗糙度Ra超过0.1μm且小于0.9μm。

4.如权利要求1～3中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述无机颗粒包含二氧化硅颗粒。

5.如权利要求4所述的静电图像显影用载体，其中，所述二氧化硅颗粒包含经疏水化处理的二氧化硅颗粒。

6.如权利要求5所述的静电图像显影用载体，其中，所述疏水化处理的处理剂为六甲基二硅氮烷HMDS和二甲基聚硅氧烷PDMS中的至少一者。

7.如权利要求1～6中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述被覆树脂层含有脂环式(甲基)丙烯酸类树脂。

8.如权利要求7所述的静电图像显影用载体，其中，所述脂环式(甲基)丙烯酸类树脂包含(甲基)丙烯酸环己酯作为聚合成分。

9.如权利要求1～8中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述无机颗粒的体积平均粒径D和载体的表面粗糙度Ra满足下述关系式(2)，其中，所述体积平均粒径D的单位为μm，所述表面粗糙度Ra的单位为μm，

关系式(2)···0.003<D/Ra<0.50。

10.权利要求1～9中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述芯材的表面粗糙度Ra为0.5μm以上1.5μm以下。

11.一种静电图像显影剂，其包含静电图像显影用色调剂、和权利要求1～10中任一项所述的静电图像显影用载体。

12.一种处理盒，该处理盒是在图像形成装置中装卸的处理盒，该处理盒具备：

显影单元，其容纳权利要求11所述的静电图像显影剂，并利用所述静电图像显影剂将形成于图像保持体的表面的静电图像显影为色调剂图像。

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