CN115857292A - 调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒及图像形成装置 - Google Patents

Abstract

一种调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒及图像形成装置，静电潜像显影用调色剂具有：调色剂粒子；及外添剂，含有粒子A及粒子B，所述粒子A含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下，所述粒子B含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下，所述粒子B占所述调色剂粒子整体的0.3数量％以上且3.5数量％以下。

Description

调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒及图像形成装置

技术领域

本发明涉及一种静电潜像显影用调色剂、静电潜像显影剂、调色剂盒、处理盒及图像形成装置。

背景技术

专利文献1中提出了“一种调色剂，其含有调色剂粒子及无机微粒，所述调色剂粒子含有粘结树脂，所述调色剂的特征在于，该无机微粒含有凝集粒子，该凝集粒子含有选自包括钛酸金属盐及锆酸金属盐的组中的至少一个金属盐的一次粒子，该金属盐的一次粒子的数均粒径为15nm～55nm，该凝集粒子的凝集直径为80nm～300nm，该凝集粒子的体积电阻率为2×10⁹Ω·cm～2×10¹³Ω·cm，该凝集粒子对调色剂粒子表面的覆盖率为0.3面积％～10.0面积％。”。

专利文献2中提出了“一种调色剂，其至少具有调色剂粒子和无机微粉体，所述调色剂粒子至少具有着色剂和粘结树脂，所述调色剂的特征在于，该无机微粉体的一次粒子的平均粒径为30～300nm，所述无机微粉体具备具有立方体状的粒子形状和/或长方体状的粒子形状且具有钙钛矿型晶体的粒子，该无机微粉体的具有600nm以上的粒径的粒子及凝集体的含有率为1数量％以下。”。

专利文献1：日本特开2020-34651号公报

专利文献2：日本特开2005-338750号公报

发明内容

本发明的课题在于，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于在具有调色剂粒子及含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下的粒子A的外添剂的静电潜像显影用调色剂中，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径小于1.0μm或超过3.0μm的粒子B的情况，或者，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下的粒子B，所述粒子B少于所述调色剂粒子整体的0.3数量％或超过所述调色剂粒子整体的3.5数量％的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

上述课题可由以下方案来解决。即，

＜1＞一种静电潜像显影用调色剂，其具有：

调色剂粒子；及

外添剂，含有粒子A及粒子B，所述粒子A含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下，所述粒子B含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下，

所述粒子B占所述调色剂粒子整体的0.3数量％以上且3.5数量％以下。

＜2＞根据所述＜1＞所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述粒子B为含有多个一次粒子的凝集体。

＜3＞根据所述＜2＞所述的静电潜像显影用调色剂，其中，含有10个以上的一次粒子的凝集体占所述凝集体整体的80数量％以上。

＜4＞根据所述＜3＞所述的静电潜像显影用调色剂，其中，含有10个以上的一次粒子的凝集体占所述凝集体整体的85数量％以上且100数量％以下。

＜5＞根据所述＜1＞至＜4＞中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述粒子A及所述粒子B中的至少一个为含有掺杂剂的钛酸锶粒子。

＜6＞根据所述＜5＞所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述掺杂剂为镧。

＜7＞根据所述＜1＞至＜6＞中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述粒子A及所述粒子B中的至少一个的平均圆形度为0.82以上且0.94以下，累计至84％时的圆形度超过0.92。

＜8＞根据所述＜1＞至＜7＞中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，所述粒子B的投影面积B与所述调色剂粒子的投影面积T之比(投影面积B/投影面积T)为0.5×10^-4以上且20.0×10^-4以下。

＜9＞一种静电潜像显影剂，其含有所述＜1＞至＜8＞中任一项所述的静电潜像显影用调色剂。

＜10＞根据所述＜9＞所述的静电潜像显影剂，其还含有载体。

＜11＞根据所述＜10＞所述的静电潜像显影剂，其中，所述载体的表面的凹凸平均间隔Sm为0.5μm以上且2.5μm以下，并且表面的算术表面粗糙度Ra为0.3μm以上且1.2μm以下。

＜12＞一种调色剂盒，其容纳有所述＜1＞至＜8＞中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，且

装卸于图像形成装置。

＜13＞一种处理盒，其具备显影单元，所述显影单元容纳有所述＜9＞至＜11＞中任一项所述的静电潜像显影剂，且通过所述静电潜像显影剂显影形成在图像保持体的表面上的静电潜像作为调色剂图像，

所述处理盒装卸于图像形成装置。

＜14＞一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电单元，使所述图像保持体的表面带电；

静电潜像形成单元，在带电的所述图像保持体的表面上形成静电潜像；

显影单元，容纳有所述＜9＞至＜11＞中任一项所述的静电潜像显影剂，且通过所述静电潜像显影剂显影形成在所述图像保持体的表面上的静电潜像作为调色剂图像；

转印单元，将形成在所述图像保持体的表面上的调色剂图像转印到记录媒体的表面上；及

定影单元，将转印到所述记录媒体的表面上的调色剂图像定影。

发明效果

根据＜1＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于在具有调色剂粒子及含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下的粒子A的外添剂的静电潜像显影用调色剂中，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径小于1.0μm或超过3.0μm的粒子B的情况，或者，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下的粒子B，所述粒子B少于所述调色剂粒子整体的0.3数量％或超过所述调色剂粒子整体的3.5数量％的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜2＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于所述粒子B为一次粒子的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜3＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于含有10个以上的一次粒子的凝集体少于所述凝集体整体的80数量％的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜4＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于含有10个以上的一次粒子的凝集体少于所述凝集体整体的85数量％或超过100数量％的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜5＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下的粒子A及含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下的粒子B为不含掺杂剂的钛酸锶粒子的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜6＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于掺杂剂为铌或硅的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜7＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于所述粒子A及所述粒子B的平均圆形度小于0.82或超过0.94的情况，或者，累计至84％时的圆形度为0.92以下的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜8＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影用调色剂，其相较于所述粒子B的投影面积B与所述调色剂粒子的投影面积T之比(投影面积B/投影面积T)小于0.5×10^-4或超过20.0×10^-4的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜9＞或＜10＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影剂，其相较于含有如下静电潜像显影用调色剂的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生，所述静电潜像显影用调色剂为，在具有调色剂粒子及含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下的粒子A的外添剂的静电潜像显影用调色剂中，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径小于1.0μm或超过3.0μm的粒子B的静电潜像显影用调色剂，或者，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下的粒子B，所述粒子B少于所述调色剂粒子整体的0.3数量％或超过所述调色剂粒子整体的3.5数量％的静电潜像显影用调色剂。

根据＜11＞所涉及的发明，提供一种静电潜像显影剂，其相较于所述载体的表面的凹凸平均间隔Sm小于0.5μm或超过2.5μm的情况，或者，表面的算术表面粗糙度Ra小于0.3μm或超过1.2μm的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

根据＜12＞、＜13＞或＜14＞所涉及的发明，提供一种调色剂盒、处理盒或图像形成装置，其相较于含有如下静电潜像显影用调色剂的情况，能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生，所述静电潜像显影用调色剂为，在具有调色剂粒子及含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下的粒子A的外添剂的静电潜像显影用调色剂中，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径小于1.0μm或超过3.0μm的粒子B的静电潜像显影用调色剂，或者，所述外添剂含有包含钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下的粒子B，所述粒子B少于所述调色剂粒子整体的0.3数量％或超过所述调色剂粒子整体的3.5数量％的静电潜像显影用调色剂。

附图说明

根据以下附图，对本发明的实施方式进行详细叙述。

图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图；

图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的概略结构图。

符号说明

1Y、1M、1C、1K-感光体(图像保持体的一例)，2Y、2M、2C、2K-充电辊(充电单元的一例)，3-曝光装置(静电潜像形成单元的一例)，3Y、3M、3C、3K-激光束，4Y、4M、4C、4K-显影装置(显影单元的一例)，5Y、5M、5C、5K-一次转印辊(一次转印单元的一例)，6Y、6M、6C、6K-感光体清洁装置(清洁单元的一例)，8Y、8M、8C、8K-调色剂盒，10Y、10M、10C、10K-图像形成单元，20-中间转印带(中间转印体的一例)，22-驱动辊，24-支承辊，26-二次转印辊(二次转印单元的一例)，30-中间转印体清洁装置，107-感光体(图像保持体的一例)，108-充电辊(充电单元的一例)，109-曝光装置(静电潜像形成单元的一例)，111-显影装置(显影单元的一例)，112-转印装置(转印单元的一例)，113-感光体清洁装置(清洁单元的一例)，115-定影装置(定影单元的一例)，116-安装导轨，118-用于曝光的开口部，117-框体，200-处理盒，300-记录纸(记录媒体的一例)，P-记录纸(记录媒体的一例)。

具体实施方式

以下，对作为本发明的一例的实施方式进行说明。这些说明及实施例用于例示实施方式，并不限制发明的范围。

在本说明书中阶段性地记载的数值范围内，记载于一个数值范围内的上限值或下限值可以替换为另一阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中记载的数值范围内，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例所示的值。

各成分可以含有复数种对应的物质。

当在未提及组合物中的各成分的量的情况下组合物中存在复数种与各成分对应的物质时，若无特别说明，则表示存在于组合物中的该复数种物质的总量。

＜静电潜像显影用调色剂＞

本实施方式所涉及的静电潜像显影用调色剂(以下，还简称为“调色剂”)具有：调色剂粒子；及外添剂，含有粒子A及粒子B，所述粒子A含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下，所述粒子B含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下，所述粒子B占所述调色剂粒子整体的0.3数量％以上且3.5数量％以下。

本实施方式所涉及的调色剂通过上述结构来抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。推测其理由如下。

调色剂粒子中外添有高介电常数且电阻低的粒子(例如，含有钙钛矿型化合物的粒子)的调色剂趋于充电速度快，并且充电时的电荷高。然而，由于所外添的粒子的介电常数高，因此该调色剂有时会在图像保持体(例如，感光体。以下相同。)、载体等中引起电荷泄漏(charge leakage)。从调色剂的电荷泄漏有时会在得到的图像中引起调色剂的飞溅、图像缺失等图像缺陷。

本实施方式所涉及的调色剂含有粒子A，所述粒子A含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下。由此，成为充电速度快且充电时的电荷高的调色剂。

进而，本实施方式所涉及的调色剂含有粒子B，所述粒子B含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下。外添有含有钙钛矿型化合物的粒子的调色剂的电荷泄漏会因含有钙钛矿型化合物的粒子与图像保持体、载体等接触而容易发生。粒子B具有大于粒子A的粒径，并且在与图像保持体、载体等之间发挥如间隔物那样的作用。因此，能够减少含有钙钛矿型化合物的粒子(即，粒子A及粒子B)与图像保持体、载体等的接触点。因此，本实施方式所涉及的调色剂可抑制从调色剂的电荷泄漏。并且，通过粒子B占所述调色剂粒子整体的0.3数量％以上且3.5数量％以下，图像保持体等与含有钙钛矿型化合物的粒子(即，粒子A及粒子B)的接触点进一步减少，因此可进一步抑制从调色剂的电荷泄漏。

根据以上情况，可推测本实施方式所涉及的调色剂通过上述结构来抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

(调色剂粒子)

调色剂粒子例如构成为含有粘结树脂和根据需要含有的着色剂、脱模剂及其他添加剂。

-粘结树脂-

作为粘结树脂，例如可举出由苯乙烯类(例如，苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯属不饱和腈类(例如，丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮类(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如，乙烯、丙烯、丁二烯等)等单体的均聚物或组合两种以上的这些单体而成的共聚物构成的乙烯基系树脂。

作为粘结树脂，例如还可举出环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂、它们和所述乙烯基系树脂的混合物或在它们共存的条件下聚合乙烯基系单体而得的接枝聚合物等。

这些粘结树脂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

作为粘结树脂，例如优选聚酯树脂。

作为聚酯树脂，例如可举出公知的聚酯树脂。

作为聚酯树脂，例如可举出多元羧酸和多元醇的缩聚物。另外，作为聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成的树脂。

作为多元羧酸，例如可举出脂肪族二羧酸(例如，草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如，环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等)、它们的酸酐或它们的低级(例如，碳原子数1以上且5以下)烷基酯。其中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。

多元羧酸可以与二羧酸一并使用采用交联结构或分支结构的三元以上的羧酸。作为三元以上的羧酸，例如可举出偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或它们的低级(例如，碳原子数1以上且5以下)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

作为多元醇，例如可举出脂肪族二醇(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如，环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如，双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。其中，作为多元醇，例如优选芳香族二醇、脂环式二醇，更优选芳香族二醇。

作为多元醇，可以与二醇一并使用采用交联结构或分支结构的三元以上的多元醇。作为三元以上的多元醇，例如可举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

多元醇可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如优选为50℃以上且80℃以下，更优选为50℃以上且65℃以下。

另外，玻璃化转变温度根据通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线来求出，更具体地说，按照JIS K 7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的求出玻璃化转变温度的方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。

聚酯树脂的重均分子量(Mw)例如优选为5000以上且1000000以下，更优选为7000以上且500000以下。

聚酯树脂的数均分子量(Mn)例如优选为2000以上且100000以下。

聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn例如优选为1.5以上且100以下，更优选为2以上且60以下。

另外，重均分子量及数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)来测定。通过GPC进行的分子量测定中，将TOSOH CORPORATION制GPC·HLC-8120GPC用作测定装置，使用TOSOHCORPORATION制管柱·TSKgel SuperHM-M(15cm)，以THF溶剂进行。重均分子量及数均分子量使用根据其测定结果由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校准曲线来计算。

聚酯树脂通过公知的制造方法来获得。具体地说，例如通过如下方法来获得：将聚合温度设为180℃以上且230℃以下，根据需要将反应系统内减压，一边去除缩合时产生的水和醇，一边进行反应。

另外，在原料的单体在反应温度下不溶解或不相溶的情况下，可以添加高沸点的溶剂作为助溶剂来进行溶解。在该情况下，缩聚反应在蒸馏去除助溶剂的同时进行。在存在相溶性差的单体的情况下，例如优选预先使相溶性差的单体和要与该单体进行缩聚的酸或醇缩合之后，与主成分一并缩聚。

作为粘结树脂的含量，相对于调色剂粒子整体例如优选为40质量％以上且95质量％以下，更优选为50质量％以上且90质量％以下，进一步优选为60质量％以上且85质量％以下。

-着色剂-

作为其他着色剂，例如可举出炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、硫化橙(Vulcan Orange)、色淀红、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、罗丹明B色淀、色淀红C、颜料红、孟加拉玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、油溶蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等各种颜料或吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛青系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯基甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等各种染料等。

着色剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

着色剂可以根据需要使用经表面处理的着色剂，也可以同时使用分散剂。并且，着色剂可以同时使用复数种。

作为着色剂的含量，相对于调色剂粒子整体例如优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为3质量％以上且15质量％以下。

-脱模剂-

作为脱模剂，例如可举出：烃系蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等。脱模剂并不限定于此。

脱模剂的熔化温度例如优选为50℃以上且110℃以下，更优选为60℃以上且100℃以下。

另外，熔化温度根据通过差示扫描热量测定(DSC)得到的DSC曲线，按照JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的求出熔化温度的方法中记载的“熔化峰值温度”来求出。

作为脱模剂的含量，相对于调色剂粒子整体例如优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为5质量％以上且15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，例如可举出磁性体、电荷控制剂、无机粉体等周知的添加剂。这些添加剂作为内添剂包含在调色剂粒子中。

-调色剂粒子的特性等-

调色剂粒子可以为单层结构的调色剂粒子，也可以为由芯部(核粒子)和包覆芯部的包覆层(壳层)构成的所谓的核/壳结构的调色剂粒子。

在此，核/壳结构的调色剂粒子例如优选由构成为含有粘结树脂和根据需要含有的着色剂及脱模剂等其他添加剂的芯部和构成为含有粘结树脂的包覆层构成。

作为调色剂粒子的体积平均粒径(D50v)，例如优选为2μm以上且10μm以下，更优选为4μm以上且8μm以下。

另外，调色剂粒子的各种平均粒径及各种粒度分布指标使用Coulter MultisizerII(Beckman Coulter,Inc.制)来测定，其中，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter,Inc.制)。

测定时，作为分散剂，在表面活性剂(例如，优选为烷基苯磺酸钠)的5％水溶液2ml中添加0.5mg以上且50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上且150ml以下的电解液中。

通过超声波分散器对悬浮有试样的电解液进行1分钟分散处理，并通过CoulterMultisizer II，使用孔径100μm的孔来测定2μm以上且60μm以下的范围的粒径的粒子的粒度分布。另外，要采样的粒子数为50000个。

以测出的粒度分布为基础，从小径侧对分割的粒度范围(通道)分别描绘体积、数量的累计分布，将累计至16％时的粒径定义为体积粒径D16v、数均粒径D16p，将累计至50％时的粒径定义为体积平均粒径D50v、累计数平均粒径D50p，将累计至84％时的粒径定义为体积粒径D84v、数均粒径D84p。

使用这些，体积粒度分布指标(GSDv)计算为(D84v/D16v)^1/2，数均粒度分布指标(GSDp)计算为(D84p/D16p)^1/2。

作为调色剂粒子的平均圆形度，例如优选为0.94以上且1.00以下，更优选为0.95以上且0.98以下。

调色剂粒子的平均圆形度根据(圆当量周长)/(周长)[(具有与粒子图像相同的投影面积的圆的周长)/(粒子投影图像的周长)]来求出。

具体地说，是通过以下方法测定的值。

首先，吸入收集作为测定对象的调色剂粒子，形成扁平流，通过使其瞬间频闪发光来捕获粒子图像作为静止图像，通过流动式粒子图像分析装置(Sysmex Corporation制的FPIA-3000)对该粒子图像进行图像分析来求出。并且，求出平均圆形度时的采样数设为3500个。

另外，在调色剂具有外添剂的情况下，使作为测定对象的调色剂(显影剂)在含有表面活性剂的水中分散之后，进行超声波处理，获得去除外添剂的调色剂粒子。

(外添剂)

外添剂含有粒子A及粒子B，所述粒子A含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下，所述粒子B含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下。

在本实施方式中，钙钛矿型化合物是指具有作为晶体结构的一种的钙钛矿结构的化合物。作为钙钛矿型化合物，例如可举出钛酸锶、钛酸钡、钛酸钙、锆酸锶、锆酸钡、锆酸钙等。其中，优选选自包括钛酸锶、钛酸钡及钛酸钙的组中的至少一种。

-粒子A-

粒子A为含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下的粒子。

从抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，粒子A的圆当量直径例如优选为20nm以上且85nm以下，更优选为25nm以上且80nm以下，进一步优选为30nm以上且75nm以下。

粒子A的圆当量直径计算为，利用SEM装置观察粒子A的100个粒子的照片，并使用图像分析软件WinROOF(MITANI CORPORATION制)根据下述式求出的圆当量直径的平均值。

式：圆当量直径＝2√(面积/π)

[上述式中，面积表示粒子A的投影面积。]

可以对粒子A的表面实施疏水化处理。作为疏水化处理剂，可举出公知的表面处理剂，具体地说，例如可举出硅烷偶联剂、硅油等。

作为硅烷偶联剂，例如可举出六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、羟丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷等。

作为硅油，例如可举出二甲基聚硅氧烷、甲基氢嗪聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等。

粒子A的含量相对于调色剂粒子例如优选为0.01质量％以上且5质量％以下，更优选为0.01质量％以上且2.0质量％以下。

-粒子B-

粒子B为含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下的粒子。

从抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，粒子B的圆当量直径例如优选为1.2μm以上且2.8μm以下，更优选为1.4μm以上且2.6μm以下，进一步优选为1.6μm以上且2.4μm以下。

粒子B的圆当量直径的测定以与粒子A的圆当量直径的测定相同的方式进行。

粒子B占调色剂粒子整体的0.3数量％以上且3.5数量％以下。

从抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，粒子B例如优选占调色剂粒子整体的0.5数量％以上且3.3数量％以下，更优选占0.7数量％以上且3.1数量％以下，进一步优选占0.9数量％以上且2.9数量％以下。

粒子B与调色剂粒子整体的比例(数量％)通过利用SEM(Scanning ElectronMicroscope，扫描电子显微镜)装置观测调色剂来计算。首先，调整倍率，使得100个调色剂粒子包括在SEM图像中。然后，对包括在该SEM图像中的粒子B的粒子数进行计数，并将该粒子B的粒子数计算为粒子B与调色剂粒子整体的比例(数量％)。

粒子B可以为一次粒子，也可以为含有多个一次粒子的凝集体，也可以为一次粒子及含有多个一次粒子的凝集体的混合粒子。

从抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，粒子B例如优选为含有多个一次粒子的凝集体。

若粒子B为含有多个一次粒子的凝集体，则容易在粒子B的表面产生凹凸，由此相较于粒子B为一次粒子的情况，容易及你要不减少图像保持体或载体与调色剂的接触面积。因此，推测可进一步抑制从调色剂的电荷泄漏，从而抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

在粒子B为含有多个一次粒子的凝集体的情况下，例如优选含有包含10个以上的一次粒子的凝集体。

并且，在粒子B为含有多个一次粒子的凝集体的情况下，含有10个以上的一次粒子的凝集体例如优选占凝集体整体的80数量％以上，更优选占85数量％以上且100数量％以下，进一步优选占87数量％以上且98数量％以下，最优选占90数量％以上且95数量％以下。

通过将含有10个以上的一次粒子的凝集体在凝集体整体中所占的比例设在上述范围内，表面上具有凹凸的粒子B的比例增加。因此，容易进一步减少图像保持体或载体与调色剂的接触面积。因此，推测可更进一步抑制从调色剂的电荷泄漏，从而进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

相对于凝集体整体的含有10个以上的一次粒子的凝集体的百分率(数量％)如下计算。

首先，利用SEM装置观察100个凝集体的照片。计算进行了照片观察的100个凝集体中的含有10个以上的一次粒子的凝集体的数量。然后，将进行了照片观察的100个凝集体中的含有10个以上的一次粒子的凝集体的数量作为相对于凝集体整体的含有10个以上的一次粒子的凝集体的百分率(数量％)。

在此，凝集体中所含的一次粒子的数量的计算如下进行。

观察与用于上述“相对于凝集体整体的含有10个以上的一次粒子的凝集体的百分率”的计算的照片相同的照片。然后，计算测定对象凝集体中所含的一次粒子中映现于照片中的一次粒子的数量。然后，将计算出的一次粒子的数量的2倍的数作为测定对象凝集体中所含的一次粒子的数量。

在粒子B为一次粒子及含有多个一次粒子的凝集体的混合粒子的情况下，凝集体例如优选为粒子B整体的80数量％以上且99数量％以下，更优选为83数量％以上且97数量％以下，进一步优选为85数量％以上且95数量％以下。

相对于粒子B整体的凝集体的百分率(数量％)如下计算。

首先，利用SEM装置随机观察100个粒子B的照片。计算进行了照片观察的100个粒子B中的凝集体的数量。然后，将进行了照片观察的100个粒子B中所占的凝集体的数量作为相对于粒子B整体的凝集体的百分率(数量％)。

在此，一次粒子及凝集体的判断如下进行。

观察与用于上述“相对于粒子B整体的凝集体的百分率”的计算的照片相同的照片。然后，计算测定对象粒子B中所含的一次粒子中映现于照片中的一次粒子的数量。然后，在计算出的一次粒子的数量为一个的情况下，视为一次粒子。并且，在计算出的一次粒子的数量为两个以上的情况下，视为凝集体。

凝集体中所含的一次粒子的圆当量直径例如优选为15nm以上且1000nm以下，更优选为50nm以上且1000nm以下，进一步优选为50nm以上且500nm以下。

在此，凝集体中所含的一次粒子的圆当量直径如下测定。

计算为，利用SEM装置观察凝集体中所含的一次粒子100个的照片，并使用图像分析软件WinROOF(MITANI CORPORATION制)根据下述式求出的圆当量直径的平均值。

式：圆当量直径＝2√(面积/π)

[上述式中，面积表示粒子B的投影面积。]

可以对粒子B的表面实施疏水化处理。作为疏水化处理剂，可举出与可用于粒子A的疏水化处理剂相同的疏水化处理剂。

粒子B的含量相对于调色剂粒子例如优选为0.5质量％以上且5.0质量％以下，更优选为1.0质量％以上且2.0质量％以下。

-掺杂剂-

例如优选，粒子A及粒子B中的至少一个为含有掺杂剂的钛酸锶粒子。

在此，在粒子B为凝集体的情况下，例如优选为以钛酸锶粒子为一次粒子的凝集体。

含有掺杂剂的钛酸锶粒子相较于不含掺杂剂的钛酸锶粒子，介电常数更容易增加。因此，通过粒子A及粒子B中的至少一个为含有掺杂剂的钛酸锶粒子，容易成为调色剂的充电速度更快且充电时的电荷更高的调色剂。由此，即使在高温高湿条件下，也能够使用本实施方式所涉及的调色剂来进行图像形成。

根据以上情况，通过粒子A及粒子B中的至少一个为含有掺杂剂的钛酸锶粒子，即使在高温高湿条件下，也能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

钛酸锶粒子的掺杂剂只要是钛及锶以外的金属元素，则并无特别限制。例如优选在离子化时具有可进入构成钛酸锶粒子的晶体结构中的离子半径的金属元素。从该观点出发，钛酸锶粒子的掺杂剂例如优选离子化时的离子半径为40pm以上且200pm以下的金属元素，更优选为60pm以上且150pm以下的金属元素。

作为钛酸锶粒子的掺杂剂，具体地说，可举出镧系元素、二氧化硅、铝、镁、钙、钡、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、锗、铌、钼、钌、钯、铟、锑、钽、钨、铼、铱、铂、铋、钇、锆、银、锡。作为镧系元素，例如优选镧、铈。其中，从离子半径为更容易进入构成钛酸锶粒子的晶体结构中的大小的观点及钛酸锶粒子的介电常数更容易增加的观点出发，例如优选钽及镧中的至少一个。

从进一步增加钛酸锶粒子的介电常数的观点出发，钛酸锶粒子内的掺杂剂的量例如优选在掺杂剂相对于锶成为0.1摩尔％以上且20摩尔％以下的范围内，更优选在成为0.1摩尔％以上且15摩尔％以下的范围内，进一步优选在成为0.1摩尔％以上且10摩尔％以下的范围内。

-粒子A及粒子B的平均圆形度-

例如优选，粒子A及粒子B中的至少一个的平均圆形度为0.82以上且0.94以下，累计至84％时的圆形度超过0.92。

通过将粒子A及粒子B中的至少一个的平均圆形度及累计至84％时的圆形度设在上述范围内，粒子A及粒子B会成为适当歪曲的形状。由此，粒子A及粒子B中的至少一个更难以在调色剂粒子上移动。并且，粒子A及粒子B中的至少一个不会过度歪曲，因此不易埋没于调色剂粒子中。因此，更容易维持粒子A及粒子B中的至少一个外添于调色剂粒子上的状态。因此，能够进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

从进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，粒子A及粒子B的平均圆形度例如更优选为0.84以上且0.92以下，进一步优选为0.86以上且0.94以下。

从进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，累计至84％时的圆形度例如更优选为0.93以上且0.99以下，进一步优选为0.94以上且0.98以下。

在此，粒子A及粒子B的平均圆形度及累计至84％时的圆形度如下测定。

利用图像处理分析软件WinRoof(MITANI CORPORATION)经由界面对100个作为测定对象的粒子(粒子A或粒子B)的图像信息进行分析，分别求出一次粒子图像的圆当量直径、面积及周长，进而求出圆形度＝4π×(面积)÷(周长)²。然后，将圆形度的分布中从小圆形度侧开始累计至50％时的圆形度作为平均圆形度，将圆形度的分布中从小圆形度侧开始累计至84％时的圆形度作为累计84％圆形度。

-比(投影面积B/投影面积T)-

粒子B的投影面积B与调色剂粒子的投影面积T之比(投影面积B/投影面积T)例如优选为0.5×10^-4以上且20.0×10^-4以下。

通过将比(投影面积B/投影面积T)设在上述数值范围内，可进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

推测其理由如下。

推测这是因为，若面积比在该范围内，则不会阻碍调色剂和载体的接触带电，并且调色剂与载体的泄漏点之间的接触也不会增加。

调色剂粒子的投影面积T及粒子B的投影面积B的测定是通过如下方式实施的：通过摄像机将散布在载玻片上的调色剂的光学显微镜图像读取到LUZEX图像分析装置(NIRECO CORPORATION制、FT)中，并使用LUZEX图像分析装置进行图像处理。

另外，调色剂粒子的投影面积T为读取到LUZEX图像分析装置中的所有调色剂粒子的投影面积的算术平均。并且，粒子B的投影面积B为读取到LUZEX图像分析装置中的所有粒子B的投影面积的算术平均。

-粒子A及粒子B的制造方法-

粒子A及粒子B通过如下方式制造：在制造含有钙钛矿型化合物的粒子之后，根据需要，对表面进行疏水化处理。

含有钙钛矿型化合物的粒子的制造方法并无特别限制，但从控制粒径及形状的观点出发，优选湿式制法。

·含有钙钛矿型化合物的粒子的制造

含有钙钛矿型化合物的粒子的湿式制法例如为如下制造方法：一边在钙钛矿型化合物中所含的金属元素源的混合液中添加碱水溶液，一边使它们反应，接着进行酸处理。在本制造方法中，根据金属元素源的混合比例、反应初期的金属元素源浓度、添加碱水溶液时的温度及添加速度等来控制含有钙钛矿型化合物的粒子的粒径。

在此，作为钙钛矿型化合物中所含的金属元素源，例如，在钙钛矿型化合物含有两种金属元素的情况下，可举出含有其中一个金属元素的矿物酸胶溶剂及含有另一个金属元素的硝酸盐、氯化物等。

具体地说，在含有钙钛矿型化合物的粒子为钛酸锶粒子的情况下，可举出钛化合物的水解产物的矿物酸胶溶剂(以下，还称为钛源)及硝酸锶、氯化锶等(以下，还称为锶源)。

以下，作为含有钙钛矿型化合物的粒子的制造方法的一例，对钛酸锶粒子的制造方法进行说明，但并不限定于此。

氧化钛源与锶源的混合比例以SrO/TiO₂摩尔比计例如优选为0.9以上且1.4以下，更优选为1.05以上且1.20以下。反应初期的氧化钛源浓度以TiO₂计例如优选为0.05摩尔/L以上且1.3摩尔/L以下，更优选为0.5摩尔/L以上且1.0摩尔/L以下。

例如，优选在氧化钛源和锶源的混合液中添加掺杂剂源。作为掺杂剂源，可举出钛及锶以外的金属的氧化物。作为掺杂剂源的金属氧化物例如以溶解于硝酸、盐酸、硫酸等中的溶液的形式添加。掺杂剂源的添加量例如优选为作为掺杂剂的金属相对于锶100摩尔成为0.1摩尔以上且10摩尔以下的量，更优选为成为0.5摩尔以上且10摩尔以下的量。

并且，可以在氧化钛源和锶源的混合液中添加碱水溶液时添加掺杂剂源。此时，掺杂剂源的金属的氧化物也只要以溶解于硝酸、盐酸或硫酸中的溶液的形式添加即可。

作为碱水溶液，例如优选氢氧化钠水溶液。添加碱水溶液时的温度越高，得到的钛酸锶粒子的结晶性趋于越良好，在本实施方式中，例如优选在60℃以上且100℃以下的范围内。

关于碱水溶液的添加速度，添加速度越慢，得到的钛酸锶粒子的粒径越大，添加速度越快，得到的钛酸锶粒子的粒径越小。碱水溶液的添加速度相对于准备的原料例如为0.001当量/h以上且1.2当量/h以下，0.002当量/h以上且1.1当量/h以下较为适当。

添加碱水溶液之后，以去除未反应的锶源为目的，进行酸处理。酸处理例如使用盐酸将反应液的pH调整为2.5至7.0，更优选调整为4.5至6.0。

酸处理后，将反应液固液分离，并对固体成分进行干燥处理，获得钛酸锶粒子。

通过调整固体成分的干燥处理的条件，可控制钛酸锶粒子的含水率。

并且，在对钛酸锶粒子的表面进行疏水化处理的情况下，也可以通过调整该疏水化处理后的干燥处理的条件来控制含水率。

在此，作为控制含水率时的干燥条件，例如优选，干燥温度为90℃以上且300℃以下(例如优选为100℃以上且150℃以下)，干燥时间为1小时以上且15小时以下(例如优选为5小时以上且10小时以下)。

在此，在制造以钛酸锶粒子为一次粒子的凝集体的情况下，例如，在生成钛酸锶粒子之后，通过滤压或抽吸过滤等去除水分之后，在60℃的温度下进行静置干燥。干燥后，经破碎、分级工序，获得目标凝集粒子。

·疏水化处理

针对钛酸锶粒子的表面的疏水化处理例如通过如下方式进行：制备混合疏水化处理剂和溶剂而成的处理液，在搅拌下混合钛酸锶粒子和处理液，进而持续进行搅拌。

表面处理后，以去除处理液的溶剂为目的，进行干燥处理。

作为疏水化处理剂，可举出已叙述的疏水化处理剂。

作为在所述处理液的制备中使用的溶剂，例如优选醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)、烃类(例如，苯、甲苯、正己烷、正庚烷)等。

在所述处理液中，疏水化处理剂的浓度例如优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，进一步优选为10质量％以上且30质量％以下。

如上所述，用于疏水化处理的疏水化处理剂的量相对于钛酸锶粒子的质量例如优选为1质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，进一步优选为5质量％以上且30质量％以下，尤其优选为10质量％以上且25质量％以下。

-其他外添剂-

作为其他外添剂，本实施方式中使用的调色剂可以含有上述粒子A及粒子B以外的其他粒子。

作为其他粒子，可举出钛酸锶粒子以外的无机粒子。

作为无机粒子，可举出SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

作为其他外添剂的无机粒子的表面例如优选实施疏水化处理。疏水化处理例如通过将无机粒子浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂并无特别限制，例如可举出硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。它们可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

疏水化处理剂的量相对于无机粒子100质量份例如优选为1质量份以上且10质量份以下。

作为其他粒子，也可举出树脂粒子(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂粒子)、清洁助剂(例如，氟系高分子量体的粒子)等。

在含有其他外添剂的情况下，其他外添剂的含量相对于外添剂的总含量例如优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为2质量％以上且25质量％以下，进一步优选为3质量％以上且20质量％以下。

[调色剂的制造方法]

接着，对本实施方式所涉及的调色剂的制造方法进行说明。

本实施方式所涉及的调色剂通过在制造调色剂粒子之后对调色剂粒子外添外添剂来获得。

调色剂粒子可以通过干式制法(例如，混炼粉碎法等)、湿式制法(例如，凝集合体法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的某一个来制造。调色剂粒子的制法并不特别限于这些制法，可采用公知的制法。

其中，例如优选通过凝集合体法来获得调色剂粒子。

具体地说，例如，在通过凝集合体法来制造调色剂粒子的情况下，经如下工序来制造调色剂粒子：

准备分散有作为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液的工序(树脂粒子分散液准备工序)；在树脂粒子分散液中(在根据需要混合其他粒子分散液之后的分散液中)，使树脂粒子(根据需要，其他粒子)凝集，形成凝集粒子的工序(凝集粒子形成工序)；及对分散有凝集粒子的凝集粒子分散液进行加热，将凝集粒子熔融/合体，形成调色剂粒子的工序(熔融/合体工序)。

以下，对各工序的细节进行说明。

另外，在以下说明中，对获得含有着色剂及脱模剂的调色剂粒子的方法进行说明，但着色剂、脱模剂可根据需要使用。当然，也可以使用着色剂、脱模剂以外的其他添加剂。

-树脂粒子分散液准备工序-

首先，与分散有作为粘结树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液一并，例如准备分散有着色剂粒子的着色剂粒子分散液、分散有脱模剂粒子的脱模剂粒子分散液。

在此，树脂粒子分散液例如通过利用表面活性剂使树脂粒子分散于分散介质中来制备。

作为树脂粒子分散液中使用的分散介质，例如可举出水性介质。

作为水性介质，例如可举出蒸馏水、去离子水等水、醇类等。它们可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

作为表面活性剂，例如可举出：硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂等。其中，尤其可举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂同时使用。

表面活性剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

在树脂粒子分散液中，作为使树脂粒子分散于分散介质中的方法，例如可举出旋转剪切型均质器、具有介质的球磨机、砂磨机、Dyno-Mill等通常的分散方法。并且，根据树脂粒子的种类，例如也可以使用转相乳化法使树脂粒子分散于树脂粒子分散液中。

另外，转相乳化法是指如下方法：将要分散的树脂溶解于可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，在有机连续相(O相)中添加碱进行中和之后，投入水介质(W相)，由此进行从W/O至O/W的树脂的转化(所谓的转相)来形成非连续相，从而将树脂在水介质中分散成粒子状。

作为分散于树脂粒子分散液中的树脂粒子的体积平均粒径，例如优选为0.01μm以上且1μm以下，更优选为0.08μm以上且0.8μm以下，进一步优选为0.1μm以上且0.6μm以下。

另外，关于树脂粒子的体积平均粒径，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如，HORIBA,Ltd.制、LA-700)的测定得到的粒度分布从小粒径侧对分割的粒度范围(通道)描绘体积的累计分布，并测定相对于所有粒子累计至50％的粒径作为体积平均粒径D50v。另外，其他分散液中的粒子的体积平均粒径也同样地测定。

作为树脂粒子分散液中所含的树脂粒子的含量，例如优选为5质量％以上且50质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下。

另外，以与树脂粒子分散液相同的方式，例如还制备着色剂粒子分散液、脱模剂粒子分散液。即，关于树脂粒子分散液中的粒子的体积平均粒径、分散介质、分散方法及粒子的含量，也同样地适用于分散于着色剂粒子分散液中的着色剂粒子及分散于脱模剂粒子分散液中的脱模剂粒子。

-凝集粒子形成工序-

接着，将着色剂粒子分散液和脱模剂粒子分散液与树脂粒子分散液混合在一起。

然后，在混合分散液中，使树脂粒子、着色剂粒子及脱模剂粒子异质凝集，形成目标凝集粒子，所述凝集粒子具有接近调色剂粒子的直径的直径，并且含有树脂粒子、着色剂粒子及脱模剂粒子。

具体地说，例如，在混合分散液中添加凝集剂，并且将混合分散液的pH调整为酸性(例如，pH为2以上且5以下)，根据需要添加分散稳定剂之后，加热至树脂粒子的玻璃化转变温度(具体地说，例如为树脂粒子的玻璃化转变温度-30℃以上且玻璃化转变温度-10℃以下)的温度，使分散于混合分散液中的粒子凝集，形成凝集粒子。

在凝集粒子形成工序中，例如也可以利用旋转剪切型均质器来搅拌混合分散液，在室温(例如，25℃)下添加上述凝集剂，将混合分散液的pH调整为酸性(例如，pH为2以上且5以下)，根据需要添加分散稳定剂之后，进行上述加热。

作为凝集剂，例如可举出与用作添加于混合分散液中的分散剂的表面活性剂相反的极性的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。尤其，在将金属络合物用作凝集剂的情况下，可减少表面活性剂的使用量，提高带电特性。

可以根据需要使用与凝集剂的金属离子形成络合物或相似的键的添加剂。作为该添加剂，可使用螯合剂。

作为无机金属盐，例如可举出氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐及聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物等。

作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，例如可举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸、亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等。

作为螯合剂的添加量，相对于树脂粒子100质量份例如优选为0.01质量份以上且5.0质量份以下，更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-熔融/合体工序-

接着，将分散有凝集粒子的凝集粒子分散液例如加热至树脂粒子的玻璃化转变温度以上(例如，比树脂粒子的玻璃化转变温度高10至30℃的温度以上)，从而将凝集粒子熔融/合体，形成调色剂粒子。

经以上工序获得调色剂粒子。

另外，也可以经如下工序来制造调色剂粒子：在得到分散有凝集粒子的凝集粒子分散液之后，进一步混合该凝集粒子分散液和分散有树脂粒子的树脂粒子分散液，使树脂粒子以附着的方式进一步凝集在凝集粒子的表面上，形成第2凝集粒子的工序；及对分散有第2凝集粒子的第2凝集粒子分散液进行加热，将第2凝集粒子熔融/合体，形成核/壳结构的调色剂粒子的工序。

在此，在结束熔融/合体工序之后，使形成在溶液中的调色剂粒子经公知的清洗工序、固液分离工序及干燥工序，从而获得干燥状态的调色剂粒子。

从带电性的观点出发，清洗工序例如优选充分地实施用去离子水进行的置换清洗。并且，固液分离工序并无特别限制，但从生产率的观点出发，优选实施抽吸过滤、加压过滤等。并且，干燥工序也不特别受方法的限制，但从生产率的观点出发，优选实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动型流化干燥等。

并且，本实施方式所涉及的调色剂例如通过对得到的干燥状态的调色剂粒子添加外添剂并进行混合来制造。混合例如优选通过V混合机、亨舍尔混合机、罗地格混合机等来进行。进而，根据需要，也可以使用振动筛分机、风力筛分机等来去除调色剂的粗粒子。

＜静电潜像显影剂＞

本实施方式所涉及的静电潜像显影剂至少含有本实施方式所涉及的调色剂。

本实施方式所涉及的静电潜像显影剂可以为仅含有本实施方式所涉及的调色剂的单成分显影剂，也可以为混合该调色剂和载体而成的双成分显影剂。

作为载体，并无特别限制，可举出公知的载体。作为载体，例如可举出：用包覆树脂包覆由磁性粉构成的芯材的表面而成的包覆载体；在基体树脂中分散/掺合有磁性粉的磁性粉分散型载体；使树脂浸渍于多孔磁性粉中而成的树脂浸渍型载体；等。

另外，磁性粉分散型载体及树脂浸渍型载体也可以为以该载体的构成粒子为芯材并利用包覆树脂包覆该芯材而成的载体。

作为磁性粉，例如可举出铁、镍、钴等磁性金属、铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物等。

作为包覆树脂及基体树脂，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、构成为含有有机硅氧烷键的直链硅酮树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。

另外，包覆树脂及基体树脂可以含有导电性粒子等其他添加剂。

作为导电性粒子，可举出金、银、铜等金属、炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等粒子。

在此，为了用包覆树脂包覆芯材的表面，可举出利用将包覆树脂及根据需要添加的各种添加剂溶解于适当的溶剂中而成的包覆层形成用溶液包覆的方法等。作为溶剂，并无特别限定，只要考虑所使用的包覆树脂、涂布适合性等来选择即可。

作为具体的树脂包覆方法，可举出将芯材浸渍在包覆层形成用溶液中的浸渍法、在芯材表面上喷涂包覆层形成用溶液的喷涂法、在利用流动空气使芯材悬浮的状态下喷涂包覆层形成用溶液的流化床法、在捏合涂布机中混合载体的芯材和包覆层形成用溶液并去除溶剂的捏合涂布法等。

例如优选，载体的表面的凹凸平均间隔Sm为0.5μm以上且2.5μm以下，并且表面的算术表面粗糙度Ra为0.3μm以上且1.2μm以下。

通过将载体的凹凸平均间隔Sm及表面的算术表面粗糙度Ra设在上述数值范围内，可获得能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的静电潜像显影剂。

通过将载体的凹凸平均间隔Sm及表面的算术表面粗糙度Ra设在上述数值范围内，成为表面上具有适当凹凸的载体。因此，在不损害调色剂的带电性的范围内，容易减少载体与调色剂的接触点。因此，推测会成为进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的静电潜像显影用调色剂。

从进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，载体的表面的凹凸平均间隔Sm例如更优选为0.8μm以上且1.5μm以下，尤其优选为0.8μm以上且1.0μm以下。

进而，从进一步抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生的观点出发，所述磁性粒子的表面的算术表面粗糙度Ra例如更优选为0.5μm以上且1.0μm以下，尤其优选为0.5μm以上且0.6μm以下。

在本实施方式中，载体的算术表面粗糙度Ra及凹凸平均间隔Sm的测定通过以下方法来进行。

载体的表面的凹凸平均间隔Sm及算术表面粗糙度Ra的测定使用如下方法：使用超深度彩色3D形状测定显微镜(VK-9500、KEYENCE CORPORATION制)以倍率3,000倍对50个载体的表面进行换算来求出。

关于凹凸平均间隔Sm，根据观察到的载体表面的三维形状求出粗糙度曲线，并求出根据该粗糙度曲线与平均线交叉的交点求出的一个山谷周期的间隔的平均值。求出Sm值时的基准长度为10μm，截止值为0.08mm。

关于算术表面粗糙度Ra，求出粗糙度曲线，并通过将该粗糙度曲线的测定值与平均值之间的偏差的绝对值相加并进行平均来求出。求出Ra值时的基准长度为10μm，截止值为0.08mm。

上述Sm值、Ra值的测定按照JIS B0601(1994年度版)来进行。

双成分显影剂中的调色剂与载体的混合比(质量比)例如优选为调色剂:载体＝1:100至30:100，更优选为3:100至20:100。

＜图像形成装置/图像形成方法＞

对本实施方式所涉及的图像形成装置/图像形成方法进行说明。

本实施方式所涉及的图像形成装置具备：图像保持体；充电单元，使图像保持体的表面带电；静电潜像形成单元，在带电的图像保持体的表面上形成静电潜像；显影单元，容纳有静电潜像显影剂，且通过静电潜像显影剂显影形成在图像保持体的表面上的静电潜像作为调色剂图像；转印单元，将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像转印到记录媒体的表面上；及定影单元，将转印到记录媒体的表面上的调色剂图像定影。并且，作为静电潜像显影剂，可适用本实施方式所涉及的静电潜像显影剂。

在本实施方式所涉及的图像形成装置中，实施包括如下工序的图像形成方法(本实施方式所涉及的图像形成方法)：充电工序，使图像保持体的表面带电；静电潜像形成工序，在带电的图像保持体的表面上形成静电潜像；显影工序，通过本实施方式所涉及的静电潜像显影剂显影形成在图像保持体的表面上的静电潜像作为调色剂图像；转印工序，将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像转印到记录媒体的表面上；及定影工序，将转印到记录媒体的表面上的调色剂图像定影。

本实施方式所涉及的图像形成装置适用如下公知的图像形成装置：将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像直接转印到记录媒体上的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像一次转印到中间转印体的表面上，并将转印到中间转印体的表面上的调色剂图像二次转印到记录媒体的表面上的中间转印方式的装置；具备在转印调色剂图像之后清洁带电前的图像保持体的表面的清洁单元的装置；具备在转印调色剂图像之后在带电之前对图像保持体的表面照射除电光来除电的除电单元的装置等。

在中间转印方式的装置的情况下，转印单元例如可适用具有如下单元的结构：中间转印体，将调色剂图像转印到表面上；一次转印单元，将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像一次转印到中间转印体的表面上；及二次转印单元，将转印到中间转印体的表面上的调色剂图像二次转印到记录媒体的表面上。

另外，在本实施方式所涉及的图像形成装置中，例如，包括显影单元的部分可以为装卸于图像形成装置的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如优选使用具备容纳有本实施方式所涉及的静电潜像显影剂的显影单元的处理盒。

以下，示出本实施方式所涉及的图像形成装置的一例，但并不限定于此。另外，对图中所示的主要部分进行说明，并省略其他部分的说明。

图1是表示本实施方式所涉及的图像形成装置的概略结构图。

图1所示的图像形成装置具备打印基于经分色的图像数据的黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各颜色图像的电子照相方式的第1至第4图像形成单元10Y、10M、10C、10K(图像形成单元)。这些图像形成单元(以下，有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K以在水平方向上彼此相隔预先设定的距离的方式并列设置。另外，这些单元10Y、10M、10C、10K可以为装卸于图像形成装置的处理盒。

在附图中，在各单元10Y、10M、10C、10K的上方经过各单元而延伸设置有作为中间转印体的中间转印带20。中间转印带20设置成缠绕于以在图中的从左至右的方向上彼此相隔的方式配置的驱动辊22及与中间转印带20内表面接触的支承辊24上，并且向从第1单元10Y朝向第4单元10K的方向行进。另外，支承辊24被未图示的弹簧等向远离驱动辊22的方向施力，从而对缠绕在两者上的中间转印带20施加张力。并且，在中间转印带20的图像保持体的侧面，以与驱动辊22对置的方式设置有中间转印体清洁装置30。

并且，各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C、4K被分别供给容纳在调色剂盒8Y、8M、8C、8K内的包括黄色、品红色、青色、黑色这四种颜色的调色剂的调色剂。

第1至第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的结构，因此在此以形成配设于中间转印带行进方向上的上游侧的黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。另外，通过代替黄色(Y)而对与第1单元10Y等同的部分标注标有品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的参考符号来省略第2至第4单元10M、10C、10K的说明。

第1单元10Y具有发挥图像保持体的作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有：充电辊(充电单元的一例)2Y，使感光体1Y的表面带预先设定的电位的电；曝光装置(静电潜像形成单元的一例)3，利用基于经分色的图像信号的激光束3Y对带电的表面进行曝光来形成静电潜像；显影装置(显影单元的一例)4Y，向静电潜像供给带电的调色剂来显影静电潜像；一次转印辊5Y(一次转印单元的一例)，将显影后的调色剂图像转印到中间转印带20上；及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6Y，在一次转印之后去除残留在感光体1Y的表面上的调色剂。

另外，一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧，并且设置在与感光体1Y对置的位置。进而，各一次转印辊5Y、5M、5C、5K上分别连接有施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)。各偏压电源在未图示的控制部的控制下可改变施加于各一次转印辊的转印偏压。

以下，对在第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在进行动作之前，通过充电辊2Y使感光体1Y的表面带-600V至-800V的电位的电。

感光体1Y在导电性(例如，20℃下的体积电阻率：1×10^-6Ωcm以下)的基体上层叠感光层来形成。通常，该感光层为高电阻(一般树脂的电阻)，但具有当照射激光束3Y时被照射激光束的部分的电阻率发生变化的性质。因此，根据从未图示的控制部发送过来的黄色用图像数据经由曝光装置3对带电的感光体1Y的表面输出激光束3Y。激光束3Y照射于感光体1Y的表面的感光层，由此黄色图像图案的静电潜像形成于感光体1Y的表面上。

静电潜像是指通过带电而形成在感光体1Y的表面上的图像，是所谓的负潜像，其如下形成：利用激光束3Y来降低感光层的被照射部分的电阻率，从而使感光体1Y的表面的带电的电荷流动，另一方面，则使未照射激光束3Y的部分的电荷残留。

形成在感光体1Y上的静电潜像随着感光体1Y的行进而旋转至预先设定的显影位置。然后，在该显影位置，感光体1Y上的静电潜像通过显影装置4Y可视图像(显影图像)化为调色剂图像。

显影装置4Y内例如容纳有至少含有黄色调色剂和载体的静电潜像显影剂。黄色调色剂通过在显影装置4Y的内部进行搅拌而摩擦带电，并带有与感光体1Y上所带的电荷相同极性(负极性)的电荷而保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。然后，通过使感光体1Y的表面经过显影装置4Y，黄色调色剂静电附着于感光体1Y表面上的被除电的潜像部，从而通过黄色调色剂来显影潜像。形成有黄色调色剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度行进，从而显影在感光体1Y上的调色剂图像被传送至预先设定的一次转印位置。

若感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置，则一次转印辊5Y上被施加一次转印偏压，从感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像，将感光体1Y上的调色剂图像转印到中间转印带20上。此时施加的转印偏压为与调色剂的极性(-)相反的极性的(+)极性，例如在第1单元10Y中，被控制部(未图示)控制为+10μA。

另一方面，残留在感光体1Y上的调色剂被感光体清洁装置6Y去除并回收。

并且，施加于第2单元10M往后的一次转印辊5M、5C、5K上的一次转印偏压也以第1单元为基准来控制。

如此，通过第1单元10Y转印黄色调色剂图像之后的中间转印带20经过第2至第4单元10M、10C、10K依次进行传送，并叠加各颜色的调色剂图像来进行多次转印。

经过第1至第4单元多次转印四种颜色的调色剂图像之后的中间转印带20到达由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支承辊24及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成的二次转印部。另一方面，记录纸(记录媒体的一例)P经由供给机构在预先设定的时刻供给至二次转印辊26和中间转印带20所接触的间隙，使二次转印偏压施加于支承辊24。此时施加的转印偏压为与调色剂的极性(-)相同极性的(-)极性，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于调色剂图像，将中间转印带20上的调色剂图像转印到记录纸P上。另外，此时的二次转印偏压根据由检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未图示)检测出的电阻来确定，其是电压控制的。

然后，记录纸P被传送至定影装置(定影单元的一例)28的一对定影辊的压接部(压合部)，将调色剂图像定影到记录纸P上来形成定影图像。

作为转印调色剂图像的记录纸P，例如可举出电子照相方式的复印机、打印机等中使用的普通纸。除记录纸P以外，记录媒体还可举出OHP片材等。

为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，例如优选记录纸P的表面也平滑，例如可使用用树脂等涂布普通纸的表面而成的涂布纸、印刷用铜版纸等。

完成彩色图像的定影的记录纸P向排出部排出，从而结束一连串的彩色图像形成动作。

＜处理盒/调色剂盒＞

对本实施方式所涉及的处理盒进行说明。

本实施方式所涉及的处理盒为如下处理盒：具备容纳有本实施方式所涉及的静电潜像显影剂，且通过静电潜像显影剂显影形成在图像保持体的表面上的静电潜像作为调色剂图像的显影单元，并且装卸于图像形成装置。

另外，本实施方式所涉及的处理盒并不限于上述结构，也可以为具备显影装置和选自根据需要设置的其他单元中的至少一种的结构，所述其他单元例如为图像保持体、充电单元、静电潜像形成单元及转印单元等。

以下，示出本实施方式所涉及的处理盒的一例，但并不限定于此。另外，对图中所示的主要部分进行说明，并省略其他部分的说明。

图2是表示本实施方式所涉及的处理盒的概略结构图。

图2所示的处理盒200例如构成为通过设置有安装导轨116及用于曝光的开口部118的框体117将感光体107(图像保持体的一例)、设置于感光体107的周围的充电辊108(充电单元的一例)、显影装置111(显影单元的一例)及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)组合成一体并保持，从而作成盒。

另外，图2中，109表示曝光装置(静电潜像形成单元的一例)，112表示转印装置(转印单元的一例)，115表示定影装置(定影单元的一例)，300表示记录纸(记录媒体的一例)。

接着，对本实施方式所涉及的调色剂盒进行说明。

本实施方式所涉及的调色剂盒为如下调色剂盒：容纳有本实施方式所涉及的调色剂，并且装卸于图像形成装置。调色剂盒容纳用于向设置于图像形成装置内的显影单元供给的补充用调色剂。

另外，图1所示的图像形成装置为具有可装卸调色剂盒8Y、8M、8C、8K的结构的图像形成装置，显影装置4Y、4M、4C、4K通过未图示的调色剂供给管与对应于各显影装置(颜色)的调色剂盒连接。并且，在容纳于调色剂盒内的调色剂变少的情况下，可更换该调色剂盒。

实施例

以下，对实施例进行说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。另外，在以下说明中，若无特别说明，则“份”及“％”均以质量为基准。

＜调色剂粒子的制作＞

-聚酯树脂粒子分散液的制备-

·乙二醇〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制〕：37份

·新戊二醇〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制〕：65份

·1,9-壬二醇〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制〕：32份

·对苯二甲酸〔Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制〕：96份

将上述单体装入烧瓶中，历时1小时将温度提升至200℃，确认反应系统内被搅拌之后，投入了二丁基氧化锡1.2份。进而，一边蒸馏去除生成的水，一边将温度从该温度历时6小时提升至240℃，在240℃下进一步持续进行4小时脱水缩合反应，得到酸值为9.4mgKOH/g、重均分子量13,000、玻璃化转变温度62℃的聚酯树脂A。

接着，将聚酯树脂A在保持熔融状态的情况下转移到CAVITRON CD1010(EUROTEC股份有限公司制)中。在另行准备的水性介质罐中放入用去离子水稀释试剂氨水而得的0.37％浓度的稀氨水，一边利用热交换器加热至120℃，一边与上述聚酯树脂熔融体一并转移到上述CAVITRON中。在转子的转速为60Hz、压力为5kg/cm²的条件下，使CAVITRON运转，得到分散有体积平均粒径160nm、固体成分30％、玻璃化转变温度62℃、重均分子量Mw为13,000的树脂粒子的聚酯树脂粒子分散液。

-着色剂粒子分散液的制备-

·青色颜料〔PigmentBlue15:3、Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制〕：10份

·阴离子性表面活性剂〔NEOGEN SC、DKS Co.Ltd.制〕：2份

·去离子水：80份

混合上述成分，通过高压冲击式分散机ULTIMAIZER〔HJP30006、SUGINO MACHINELIMITED制〕分散1小时，得到体积平均粒径180nm、固体成分20％的着色剂粒子分散液。

-脱模剂粒子分散液的制备-

·石蜡〔HNP 9、NIPPON SEIRO CO.,LTD.制〕：50份

·阴离子性表面活性剂〔NEOGEN SC、DKS Co.Ltd.制〕：2份

·去离子水：200份

将上述成分加热至120℃，利用IKA公司制ULTRA-TURRAX T50充分混合/分散之后，通过压力吐出型均质器进行分散处理，得到体积平均粒径为200nm、固体成分20％的脱模剂粒子分散液。

-调色剂粒子的制作-

·聚酯树脂粒子分散液：200份

·着色剂粒子分散液：25份

·脱模剂粒子分散液：30份

·聚氯化铝：0.4份

·去离子水：100份

将上述成分投入到不锈钢制烧瓶中，使用IKA公司制的ULTRA-TURRAX进行混合、分散之后，在加热用油浴中，一边搅拌烧瓶，一边加热至48℃。在48℃下保持30分钟之后，在其中追加了与上述相同的聚酯树脂粒子分散液70份。

然后，使用浓度0.5mol/L的氢氧化钠水溶液，将体系内的pH调整为8.0之后，密封不锈钢制烧瓶，并将搅拌轴的密封设为磁密封，一边持续进行搅拌，一边加热至90℃，保持了3小时。反应结束后，以2℃/分的降温速度进行冷却，并进行过滤，用去离子水进行清洗之后，通过Nutsche式抽吸过滤进行了固液分离。进而，使用30℃的去离子水3L将其进行再分散，并以15分钟300rpm进行了搅拌/清洗。将该清洗操作进而重复6次，并在滤液的pH成为7.54、导电率成为6.5μS/cm时，使用No.5A滤纸通过Nutsche式抽吸过滤进行了固液分离。接着，持续进行12小时真空干燥，得到调色剂粒子。

通过库尔特计数器测定调色剂粒子的体积平均粒径D50v的结果为5.8μm。

＜粒子A的制造＞

(粒子(A1)的制作)

收集以TiO₂计0.7摩尔的作为经脱硫及胶溶的钛源的偏钛酸，放入反应容器中。接着，在反应容器中添加了氯化锶水溶液0.77摩尔，使得SrO/TiO₂摩尔比成为1.1。接着，在反应容器中添加镧相对于锶100摩尔成为2.5摩尔的量的将氧化镧溶解于硝酸中而得的溶液，制备出混合液A。混合液A中的初始TiO₂浓度设为0.75摩尔/L。接着，搅拌混合液，将混合液加温至90℃，将液体温度维持在90℃，一边进行搅拌，一边历时4小时添加10N(mol/L)氢氧化钠水溶液153mL，进而将液体温度维持在90℃的同时持续搅拌了1小时。接着，将反应液冷却至40℃，添加盐酸，进行了1小时搅拌，直至pH成为5.5。接着，通过反复进行倾析和在水中的再分散，清洗了沉淀物。在包含清洗后的沉淀物的浆料中添加盐酸，将pH调整为6.5，滤出固体成分，使其干燥。在干燥的固体成分中添加i-BTMS相对于固体成分100份成为20份的量的异丁基三甲氧基硅烷(i-BTMS)的乙醇溶液，并进行了1小时搅拌。滤出固体成分，将固体成分在130℃的大气中干燥7小时，得到粒子(A1)。

(粒子(A2)的制作)

未添加将氧化镧溶解于硝酸中而得的溶液，除此之外，以与粒子(A1)的制作相同的方式，得到粒子(A2)。

(粒子(A3)的制作)

将氧化镧溶解于硝酸中而得的溶液被变更为将氧化铌溶解于硝酸中而得的溶液，除此之外，以与粒子(A1)的制作相同的方式，得到粒子(A3)。

(粒子(A4)的制作)

将混合液A中的初始TiO₂浓度设为0.75摩尔/L之后，将混合液的温度设为88℃，将氢氧化钠量设为170ml，将冷却后的pH设为5.0，除此之外，以与粒子(A1)的制作相同的方式，得到粒子(A4)。

(粒子(A5)的制作)

将混合液A中的初始TiO₂浓度设为0.75摩尔/L之后，将混合液的温度设为92℃，将氢氧化钠量设为143ml，除此之外，以与粒子(A1)的制作相同的方式，得到粒子(A5)。

(粒子(A6)的制作)

将混合液A中的初始TiO₂浓度设为0.75摩尔/L之后，将混合溶液的温度设为91℃，将氢氧化钠的添加时间设为3小时，除此之外，以与粒子(A1)的制作相同的方式，得到粒子(A6)。

＜粒子B的制造＞

(粒子(B1)的制作)

收集以TiO₂计0.7摩尔的作为经脱硫及胶溶的钛源的偏钛酸，放入反应容器中。接着，在反应容器中添加了氯化锶水溶液0.77摩尔，使得SrO/TiO₂摩尔比成为1.1。接着，在反应容器中添加镧相对于锶100摩尔成为2.5摩尔的量的将氧化镧溶解于硝酸中而得的溶液，制备出混合液A。混合液A中的初始TiO₂浓度设为0.75摩尔/L。搅拌混合液，将混合液加温至90℃，将液体温度维持在90℃，一边进行搅拌，一边历时4小时添加10N(mol/L)氢氧化钠水溶液153mL，进而将液体温度维持在90℃的同时持续搅拌了3小时。接着，将反应液冷却至40℃，添加盐酸，进行了1小时搅拌，直至pH成为5.5。接着，通过反复进行倾析和在水中的再分散，清洗了沉淀物。将包含清洗后的沉淀物的浆料在85℃下维持1小时之后，冷却至40℃，添加盐酸，将pH调整为6.5。通过滤压机对该浆料进行加压，回收了固体成分。接着，在60℃的温度下进行了干燥。利用亨舍尔混合机破碎干燥的固体物质，并通过气流式分级机进行了分级，直至成为目标粒径。在得到的分级产物中添加i-BTMS相对于固体成分100份成为20份的量的异丁基三甲氧基硅烷(i-BTMS)的乙醇溶液，并进行了1小时搅拌。滤出固体成分，将固体成分在130℃的大气中干燥7小时，得到粒子(B1)。

(粒子(B2)的制作)

将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为94℃进行了分级，直至成为目标粒径，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B2)。

(粒子(B3)的制作)

将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为92℃进行了分级，直至成为目标粒径，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B3)。

(粒子(B4)的制作)

将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为95℃进行了分级，直至成为目标粒径，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B4)。

(粒子(B5)的制作)

将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为95℃进行了分级，直至成为目标粒径，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B5)。

(粒子(B6)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加时间设为8小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为95℃，进行了6小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到作为一次粒子的粒子(B6)。

(粒子(B7)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加量设为170ml，将氢氧化钠水溶液的添加时间设为4.5小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为92℃，进行了4小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B7)。

(粒子(B8)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加量设为163ml，将氢氧化钠水溶液的添加时间设为4.5小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为92℃，进行了4小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B8)。

(粒子(B9)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加时间设为4.5小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为89℃，进行了3.5小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B9)。

(粒子(B10)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加时间设为4.5小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为90℃，进行了3小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B10)。

(粒子(B11)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加量设为133ml，将氢氧化钠水溶液的添加时间设为6小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为90℃，进行了4小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B11)。

(粒子(B12)的制作)

未添加将氧化镧溶解于硝酸中而得的溶液，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B12)。

(粒子(B13)的制作)

将氧化镧溶解于硝酸中而得的溶液被变更为将氧化铌溶解于硝酸中而得的溶液，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B13)。

(粒子(B14)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加量设为143ml，将氢氧化钠水溶液的添加时间设为5小时，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B14)。

(粒子(B15)的制作)

将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为89℃，除此之外，以与粒子(B14)的制作相同的方式，得到粒子(B15)。

(粒子(B16)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加量设为138ml，将氢氧化钠水溶液的添加时间设为5小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为90℃，进行了3.5小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B16)。

(粒子(B17)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加量设为163ml，将氢氧化钠水溶液的添加时间设为5小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为92℃，进行了3小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B17)。

(粒子(B18)的制作)

将氢氧化钠水溶液的添加量设为163ml，将氢氧化钠水溶液的添加时间设为5.5小时，将添加氢氧化钠水溶液之后的液体温度设为93℃，进行了3.5小时搅拌，除此之外，以与粒子(B1)的制作相同的方式，得到粒子(B18)。

＜载体a的制作＞

-涂布液的制备-

丙烯酸环己酯树脂(重均分子量5万)：36质量份

炭黑VXC72(Cabot Corporation制)：4质量份

甲苯：250质量份

异丙醇：50质量份

将上述成分和与甲苯相同量的玻璃珠(粒径：1mm)投入到Kansai Paint Co.,Ltd.制砂磨机中，以转速1,200rpm搅拌30分钟，制备出固体成分11质量％的涂布液。

-磁性粒子a的制作-

将1,318质量份的Fe₂O₃、586质量份的Mn(OH)₂、96质量份的Mg(OH)₂及1质量份的SrCO₃与0.05质量份的SiO₂进行混合，进而添加聚乙烯醇、水及介质直径1mm的氧化锆珠作为分散剂，并通过砂磨机进行了破碎混合。

＜＜预煅烧＞＞

接着，通过过滤去除氧化锆珠，进行干燥之后，进而在回转窑中在20rpm、900℃、60分钟的条件下制作成混合氧化物。

＜＜浆料粉碎＞＞

接着，添加聚乙烯醇、水作为分散剂，进一步添加聚乙烯醇6.6质量份，并通过湿式球磨机进行了粉碎，直至体积平均粒径成为2.0μm。

＜＜造粒＞＞

接着，通过喷雾干燥机造粒，使得干燥粒径成为38μm，并使其干燥。

＜＜主煅烧＞＞

进而，在电炉中在温度1400℃、氧气浓度1.0％的氧气氮气混合气氛下进行了5小时煅烧。

＜＜追加工序＞＞

得到的粒子经破碎工序、分级工序之后，在回转窑中在15rpm、900℃的条件下加热2小时，进而经分级工序，得到磁性粒子a。

磁性粒子a的表面的凹凸平均间隔Sm为2.0μm，表面的算术表面粗糙度Ra为1.0μm，体积平均粒径为35μm。

-树脂包覆层的形成-

在真空脱气型捏合机中放入2,000质量份的磁性粒子1，进而放入560质量份的涂布液1，一边进行搅拌，一边在60℃下减压至1气压-200mmHg，混合15分钟之后，进行升温/减压，从而在94℃/1气压-720mmHg下搅拌干燥30分钟，得到树脂包覆粒子。接着，通过75μm目的筛分网进行筛分，得到载体a。

载体a的包覆树脂层对磁性粒子的包覆量为2.8质量％。

载体a的表面的凹凸平均间隔Sm为1.5μm，表面的算术表面粗糙度Ra为0.8μm，体积平均粒径为μm。

＜载体b的制作＞

将SiO₂添加量设为0.02质量份，在浆料粉碎中进行粉碎直至体积平均粒径成为1.0μm，将主煅烧条件设为1420℃、氧气浓度0.8％，将对磁性粒子的包覆量设为3.5质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体b。

＜载体c的制作＞

将SiO₂添加量设为0.04质量份，在浆料粉碎中进行粉碎直至体积平均粒径成为1.5μm，将主煅烧条件设为1410℃、氧气浓度0.9％，将对磁性粒子的包覆量设为3.0质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体c。

＜载体d的制作＞

将SiO₂添加量设为0.1质量份，在浆料粉碎中进行粉碎直至体积平均粒径成为2.2μm，将主煅烧条件设为1380℃、氧气浓度1.1％，将对磁性粒子的包覆量设为2.5质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体d。

＜载体e的制作＞

将SiO₂添加量设为0.15质量份，在浆料粉碎中体积平均粒径为2.2μm，将主煅烧条件设为1370℃、氧气浓度1.1％，将对磁性粒子的包覆量设为3.2质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体e。

＜载体f的制作＞

将SiO₂添加量设为0.04质量份，在浆料粉碎中进行粉碎直至体积平均粒径成为1.8μm，将主煅烧条件设为1420℃、氧气浓度0.5％，将对磁性粒子的包覆量设为3.5质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体f。

＜载体g的制作＞

将SiO₂添加量设为0.05质量份，在浆料粉碎中进行粉碎直至体积平均粒径成为1.8μm，将主煅烧条件设为1410℃、氧气浓度0.5％，将对磁性粒子的包覆量设为3.3质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体g。

＜载体h的制作＞

将SiO₂添加量设为0.1质量份，在浆料粉碎中进行粉碎直至体积平均粒径成为2.2μm，将主煅烧条件设为1390℃、氧气浓度1.2％，将对磁性粒子的包覆量设为2.8质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体h。

＜载体i的制作＞

将SiO₂添加量设为0.12质量份，在浆料粉碎中进行粉碎直至体积平均粒径成为2.2μm，将主煅烧条件设为1380℃、氧气浓度1.3％，将对磁性粒子的包覆量设为2.6质量％，除此之外，以与载体a的制作相同的方式，得到载体j。

〔调色剂及显影剂的制作：实施例1〕

向调色剂粒子100份中添加作为外添剂的钛酸锶粒子(A1)0.5份、凝集体(B1)0.6份及作为其他外添剂的NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制疏水性二氧化硅R972 0.7份，并通过亨舍尔混合机以搅拌周速30m/sec混合15分钟，得到调色剂。

然后，将得到的各调色剂和载体(a)以调色剂:载体＝8:92(质量比)的比例放入到V混合机中，搅拌20分钟，得到显影剂。

＜实施例2～35、比较例1～8＞

如表1中记载那样变更了制作调色剂时添加的外添剂(粒子A、粒子B及其他外添剂)的种类及添加量以及制作显影剂时添加的载体的种类，除此之外，以与实施例1相同的步骤，得到调色剂及显影剂。

＜图像评价＞

在感光体与显影装置之间的电位差设为最大的Fuji Xerox Co.,Ltd.制“DCC400”中，将得到的显影剂装入显影装置中。在15℃、35％RH条件下，输出100张白纸之后，打印出50mm×50mm的图像密度100％的实地图像，将得到的印刷物作为A。

接着，从DCC400取出显影装置，在该状态下使螺旋推运器及磁辊驱动30分钟。然后，再次将显影装置放回到DCC400中，打印出50mm×50mm的图像密度100％的实地图像，将得到的印刷物作为B。

用肉眼确认得到的印刷物A及印刷物B，并根据下述评价基准进行了图像评价。

A(◎)：图像中没有白斑及调色剂的飞溅，从而良好

B(○)：图像中没有白斑及调色剂的飞溅，但图像的浓度下降

C(△)：图像中产生了白斑或调色剂的飞溅

D(×)：图像中产生了白斑及调色剂的飞溅

E(××)：图像中产生的白斑及调色剂的飞溅特别多

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表中记载的粒子A的圆当量直径的单位为“nm”。

表中记载的粒子B的圆当量直径的单位为“μm”。

表中的缩写如下。

＜粒子B＞

·特定凝集体的数量％(对凝集体)：相对于凝集体整体的含有10个以上的一次粒子的凝集体的数量％

·凝集体的数量％(对粒子B)：相对于粒子B整体的凝集体的数量％

·数量％(对调色剂粒子)：相对于调色剂粒子整体的粒子B的数量％

＜其他外添剂＞

·二氧化硅粒子：疏水性二氧化硅R972(NIPPON AEROSIL CO.,LTD.制)

·氧化钛粒子：JMT2000(TAYCA CORPORATION制、体积平均粒径20nm)

·粗大二氧化硅粒子：湿式二氧化硅、120nm

由上述结果可知，本实施例的调色剂相较于比较例的调色剂，可抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷，即图像中的白斑及调色剂的飞溅。

因此，由上述结果可知，本实施例的调色剂能够抑制因电荷从静电潜像显影用调色剂泄漏(leak)而产生的图像缺陷的产生。

上述本发明的实施方式是以例示及说明为目的而提供的。另外，本发明的实施方式并不全面详尽地包括本发明，并且并不将本发明限定于所公开的方式。很显然，对本发明所属的领域中的技术人员而言，各种变形及变更是自知之明的。本实施方式是为了最容易理解地说明本发明的原理及其应用而选择并说明的。由此，本技术领域中的其他技术人员能够通过对假定为各种实施方式的特定使用最优化的各种变形例来理解本发明。本发明的范围由以上的权利要求书及其等同物来定义。

Claims (14)

1.一种静电潜像显影用调色剂，其具有：

调色剂粒子；及

外添剂，含有粒子A及粒子B，所述粒子A含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为15nm以上且90nm以下，所述粒子B含有钙钛矿型化合物且圆当量直径为1.0μm以上且3.0μm以下，

所述粒子B占所述调色剂粒子整体的0.3数量％以上且3.5数量％以下。

2.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，其中，

所述粒子B为含有多个一次粒子的凝集体。

3.根据权利要求2所述的静电潜像显影用调色剂，其中，

含有10个以上的一次粒子的凝集体占所述凝集体整体的80数量％以上。

4.根据权利要求3所述的静电潜像显影用调色剂，其中，

含有10个以上的一次粒子的凝集体占所述凝集体整体的85数量％以上且100数量％以下。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，

所述粒子A及所述粒子B中的至少一个为含有掺杂剂的钛酸锶粒子。

6.根据权利要求5所述的静电潜像显影用调色剂，其中，

所述掺杂剂为镧。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，

所述粒子A及所述粒子B中的至少一个的平均圆形度为0.82以上且0.94以下，累计至84％时的圆形度超过0.92。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，其中，

所述粒子B的投影面积B与所述调色剂粒子的投影面积T之比即投影面积B/投影面积T为0.5×10^-4以上且20.0×10^-4以下。

9.一种静电潜像显影剂，其含有权利要求1至8中任一项所述的静电潜像显影用调色剂。

10.根据权利要求9所述的静电潜像显影剂，其还含有载体。

11.根据权利要求10所述的静电潜像显影剂，其中，

所述载体的表面的凹凸平均间隔Sm为0.5μm以上且2.5μm以下，并且表面的算术表面粗糙度Ra为0.3μm以上且1.2μm以下。

12.一种调色剂盒，其容纳有权利要求1至8中任一项所述的静电潜像显影用调色剂，且

装卸于图像形成装置。

13.一种处理盒，其具备显影单元，

所述显影单元容纳有权利要求9至11中任一项所述的静电潜像显影剂，且通过所述静电潜像显影剂显影形成在图像保持体的表面上的静电潜像作为调色剂图像，

所述处理盒装卸于图像形成装置。

14.一种图像形成装置，其具备：

图像保持体；

充电单元，使所述图像保持体的表面带电；

静电潜像形成单元，在带电的所述图像保持体的表面上形成静电潜像；

显影单元，容纳有权利要求9至11中任一项所述的静电潜像显影剂，且通过所述静电潜像显影剂显影形成在所述图像保持体的表面上的静电潜像作为调色剂图像；

转印单元，将形成在所述图像保持体的表面上的调色剂图像转印到记录媒体的表面上；及

定影单元，将转印到所述记录媒体的表面上的调色剂图像定影。

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