CN115113500A - 静电图像显影用载体、静电图像显影剂、处理盒、图像形成装置和图像形成方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种静电图像显影用载体、静电图像显影剂、处理盒、图像形成装置和图像形成方法，所述静电图像显影用载体具有磁性粒子以及被覆所述磁性粒子的树脂被覆层，其中，所述树脂被覆层包括无机粒子，对载体表面进行三维分析后得到的俯视面积A与表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下，所述磁性粒子的体积平均粒径为25μm以上34μm以下，所述磁性粒子的流动度为28秒/50g以上36秒/50g以下。

Description

静电图像显影用载体、静电图像显影剂、处理盒、图像形成装 置和图像形成方法

技术领域

本发明涉及静电图像显影用载体、静电图像显影剂、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。

背景技术

专利文献1公开了一种电子照相显影剂用载体芯材，其特征在于，在将通过BET法测定的该载体芯材的比表面积作为BET比表面积并且将该载体芯材假定为圆球时的比表面积作为等效圆球比表面积时，[BET比表面积]/[等效圆球比表面积]的值为8.0以上30.0以下，通过扫描电子显微镜的散射电子图像分析法测定的表面粗糙度Ra的值为0.050μm以下，表观密度为2.40g/cc以上。

专利文献2记载了一种静电潜像显影用载体，包括：具有磁性的芯材粒子；以及被覆该芯材粒子的被覆层，形状系数SF-2为115～150，体积密度为1.8g/cm²～2.4g/cm³，其特征在于，所述芯材粒子的形状系数SF-2为120～160，所述芯材粒子的算术平均表面粗糙度Ra为0.5μm～1.0μm，所述被覆层含有树脂和填料，相对于该树脂100质量份，以50质量份～500质量份的比例含有该填料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-086340号公报

专利文献2：日本特开2013-057817号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供一种静电图像显影用载体，与对载体表面进行三维分析后得到的俯视面积A与表面积B之面积比B/A小于1.020或大于1.100、或者磁性粒子的平均粒径小于25μm或大于34μm、或者磁性粒子的流动度小于28秒/50g或大于36秒/50g的情况相比，即使在连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度印刷时，也具有优异的浓度变化抑制性。

用于解决课题的手段

<1>一种静电图像显影用载体，具有：

磁性粒子；以及

被覆所述磁性粒子的树脂被覆层，

所述树脂被覆层包括无机粒子，

对载体表面进行三维分析后得到的俯视面积A与表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下，

所述磁性粒子的体积平均粒径为25μm以上34μm以下，

所述磁性粒子的流动度为28秒/50g以上36秒/50g以下。

<2>如<1>所述的静电图像显影用载体，其中，所述无机粒子的算术平均粒径为5nm以上90nm以下。

<3>如<1>或<2>所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层的平均厚度为0.6μm以上1.4μm以下。

<4>如<1>至<3>中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述磁性粒子包含钙元素。

<5>如<4>所述的静电图像显影用载体，其中，所述磁性粒子中的钙元素的含量为0.1质量％以上且小于2.0质量％。

<6>如<1>至<5>中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述磁性粒子的BET比表面积的值为0.14m²/g以上0.28m²/g以下。

<7>如<1>至<6>中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层包含丙烯酸类树脂。

<8>如<1>至<7>中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述无机粒子包括二氧化硅粒子。

<9>如<8>所述的静电图像显影用载体，其中，通过X射线光电子能谱法求出的所述载体表面的硅元素浓度大于2atomic％且小于20atomic％。

<10>如<9>所述的静电图像显影用载体，其中，所述硅元素浓度大于5atomic％且小于20atomic％。

<11>如<1>至<10>中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，相对于所述树脂被覆层，所述无机粒子的含量为10质量％以上60质量％以下。

<12>如<1>至<11>中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层中所含的树脂的重均分子量小于30万。

<13>如<12>所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层中所含的树脂的重均分子量小于25万。

<14>一种静电图像显影剂，包括：

静电图像显影用调色剂；以及

如<1>至<14>中任一项所述的静电图像显影用载体。

<15>一种处理盒，包括：

显影单元，构成为容纳如<14>所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像，

所述处理盒可安装到图像形成装置上且可从图像形成装置上拆下。

<16>一种图像形成装置，包括：

图像保持体；

充电单元，构成为对所述图像保持体的表面进行充电；

静电图像形成单元，构成为在所述图像保持体的充电后的表面上形成静电图像；

显影单元，构成为容纳如<14>所述的静电图像显影剂，并且利用所述静电图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像；

转印单元，构成为将形成在所述图像保持体的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面；以及

定影单元，构成为将转印至所述记录介质的表面的调色剂图像定影。

<17>一种图像形成方法，包括：

充电步骤，对图像保持体的表面进行充电；

静电图像形成步骤，在所述图像保持体的充电后的表面上形成静电图像；

显影步骤，利用如<14>所述的静电图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像；

转印步骤，将形成在所述图像保持体的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面；以及

定影步骤，将转印至所述记录介质的表面的调色剂图像定影。

发明效果

根据<1>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与对载体表面进行三维分析后得到的俯视面积A与表面积B之面积比B/A小于1.020或大于1.100、或者磁性粒子的体积平均粒径小于25μm或大于34μm、或者磁性粒子的流动度小于28秒/50g或大于36秒/50g的情况相比，即使在连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度印刷时，也具有优异的浓度变化抑制性。

根据<2>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述无机粒子的算术平均粒径小于5nm或大于90nm的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<3>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述树脂涂层的平均厚度小于0.6μm或大于1.4μm的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<4>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述磁性粒子不包含钙元素的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<5>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述磁性粒子中钙元素的含量小于0.1质量％或为2.0质量％以上的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<6>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述磁性粒子的BET比表面积的值小于0.14m²/g或大于0.28m²/g的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<7>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述树脂被覆层的树脂为硅树脂的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<8>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述无机粒子仅为氧化铝粒子的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<9>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与通过X射线光电子能谱法求出的所述载体表面的硅元素浓度为2atomic％以下或大于20atomic％的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<10>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与硅元素浓度为5atomic％以下或大于20atomic％的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<11>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述无机粒子的含量相对于所述树脂被覆层小于10质量％或大于60质量％的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<12>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述树脂被覆层中所含的树脂的重均分子量为30万以上的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<13>的方面，提供一种静电图像显影用载体，与所述树脂被覆层中所含的树脂的重均分子量为25万以上的情况相比，所述浓度变化抑制性更优异。

根据<14>至<17>的方面，提供一种静电图像显影剂、处理盒、图像形成装置或图像形成方法，与对载体表面进行三维分析时的俯视面积A与表面积B之面积比B/A小于1.020或大于1.100、或者磁性粒子的体积平均粒径小于25μm或大于34μm、或者磁性粒子的流动度小于28秒/50g或大于36秒/50g的情况相比，即使在连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度印刷时，也具有优异的浓度变化抑制性。

附图说明

图1是示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性结构图。

图2是示出可安装到本实施方式的图像形成装置上且可从本实施方式的图像形成装置上拆下的处理盒的一例的示意性结构图。

具体实施方式

下面对本发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例用于例示出实施方式，并不限制实施方式的范围。

本公开中使用“～”表示的数值范围表示分别包含“～”之前和之后记载的数值作为最小值和最大值的范围。

在本公开中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以被替换成其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外，在本公开中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以被替换为实施例中所示的值。

本公开中的“步骤”这一用语不仅包括独立的步骤，而且即使在无法与其他步骤明确区分的情况下，只要可实现该步骤的期望目的，则也包含在本用语中。

在本公开中，在参照附图对实施方式进行说明的情况下，该实施方式的构成并不限于附图所示的构成。另外，各图中的部件的大小是示意性的，部件间的大小的相对关系并不限定于此。

本公开中的各成分可以包含多种相应的物质。在提及本公开中的组合物中的各成分的量的情况下，在组合物中与各成分相应的物质存在多种时，只要不特别说明，则指组合物中所存在的该多种物质的总量。

在本公开中，与各成分相应的粒子可以从多种粒子中选择。在组合物中存在多种相当于各成分的粒子的情况下，只要没有特别说明，则各成分的粒径指关于组合物中存在的该多种粒子的混合物的值。

本公开中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者。

在本公开中，“静电图像显影用调色剂”也被称为“调色剂”，“静电图像显影用载体”也被称为“载体”，“静电图像显影剂”也被称为“显影剂”。

(静电图像显影用载体)

本实施方式的静电图像显影用载体具有磁性粒子和被覆上述磁性粒子的树脂被覆层，上述树脂被覆层包括无机粒子，对载体表面进行三维分析后得到的俯视面积A与表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下，上述磁性粒子的体积平均粒径为25μm以上34μm以下，上述磁性粒子的流动度为28秒/50g以上36秒/50g以下。

在本实施方式中，炭黑不是无机粒子。

本实施方式的载体即使在连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度印刷的情况下，浓度变化抑制性(也简称为“浓度变化抑制性”)也优异。作为其机理，据推测如下。

在连续进行在以黑色文字为主的文档中稍微使用彩色文字那样的图像量较少的印刷的情况下，调色剂的消耗量较少，调色剂长时间停留在显影器内，调色剂、尤其是彩色调色剂容易带电至必要程度以上。本发明人等发现，当像上述那样连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度的印刷时，由于带电高而难以显影，有时无法充分印刷目标的图像浓度。

据推测，如果调色剂在显影器内长时间滞留，由于调色剂与载体的电荷交换持续进行并且外部添加剂从调色剂脱离、埋没在调色剂的表面等调色剂的外部添加剂的状态发生变化，带电状态发生变化。

据推测，使用本实施方式的静电图像显影用载体时，从调色剂脱离的外部添加剂不固定于载体表面，外部添加剂的附着量在调色剂表面与载体表面之间达到平衡(外部添加剂在调色剂与载体之间移动，其量恒定后附着量达到平衡)，成为不易发生经时变化的状态。此外，可认为，当磁性粒子的平均粒径和流动度在本实施形态的范围内时，磁性粒子表面的凹凸不是锐利的而是光滑的，并且树脂被覆层的表面与暴露于载体表面的磁性粒子的表面之间的凹凸差变小，使得上述平衡状态向着外部添加剂不脱离调色剂的方向移动。据推测，这是因为施加到调色剂的力变弱，同时外部添加剂难以被捕获到载体表面。只有通过两者的组合才能够获得效果，即使在连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度印刷的情况下，也能够提供浓度变化较少的图像。

以下，对本实施方式的载体的构成进行详细说明。

<对载体表面进行三维分析时的俯视面积A与表面积B之面积比B/A>

在本实施方式的载体中，对载体表面进行三维分析后得到的俯视面积A与表面积B之面积比B/A为1.020以上1.100以下，从浓度变化抑制性的观点出发，优选为1.040以上1.080以下、更优选为1.040以上1.070以下。

在本实施方式中，面积比B/A是评价表面粗糙度的指标。作为一例，面积比B/A通过下述方法求出。

作为对载体表面进行三维分析的装置，使用具有4个二次电子检测器的扫描电子显微镜(例如，株式会社Elionix制，电子束三维粗糙度分析装置ERA-8900FE)，进行如下分析。

将1个载体粒子的表面放大5，000倍。将测定点的间隔设为0.06μm，沿纵向取400个测定点、沿横向取300个测定点，对24μm×18μm的区域进行测定，得到三维图像数据。

对于三维图像数据，将样条滤波器(使用样条函数的频率选择滤波器)的极限波长设定为12μm，除去周期12μm以上的波长，由此，除去载体表面的起伏成分，提取粗糙成分，得到粗糙度曲线。

进一步，将高斯高通滤波器(使用高斯函数的频率选择滤波器)的取样长度值设定为2.0μm，除去周期2.0μm以上的波长，由此，从样条滤波器处理后的粗糙度曲线中除去与在载体表面露出的磁性粒子的凸部相当的波长，得到除去了周期2.0μm以上的波长成分的粗糙度曲线。

根据滤波器处理后的三维粗糙度曲线数据，求出中央部12μm×12μm的区域(俯视面积A＝144μm²)的表面积B(μm²)，求出面积比B/A。分别求出100个载体的面积比B/A，进行算术平均。

<磁性粒子>

本实施方式的静电图像显影用载体具有磁性粒子和被覆上述磁性粒子的树脂被覆层，上述磁性粒子的体积平均粒径为25μm以上34um以下，上述磁性粒子的流动度为28秒/50g以上36秒/50g以下。

磁性粒子的体积平均粒径为25μm以上34μm以下。当体积平均粒径小于25μm时，载体的表面积过大，外部添加剂移动的平衡点过于靠近载体侧，浓度变化抑制性差，当大于34μm时，粒径较大，调色剂的应力过大，浓度变化抑制性差。

从浓度变化抑制性的观点出发，磁性粒子的体积平均粒径优选为26μm以上33μm以下、更优选为28μm以上32μm以下。

本实施方式中的磁性粒子和载体的体积平均粒径为通过激光衍射粒度分布测定装置LA-700(株式会社堀场制作所制)测定的值。具体而言，对于将由测定装置得到的粒度分布进行划分而得到的粒度范围(区段)，从小粒径侧起绘制体积累积分布，将累积50％点的粒径作为体积平均粒径。

另外，作为将磁性粒子从载体分离的方法，优选列举利用有机溶剂使树脂被覆层溶解而将磁性粒子分离的方法。另外，还优选列举在BET比表面积的测定中使用的后述方法。

磁性粒子的流动度为28秒/50g以上36秒/50g以下。当流动度小于28秒/50g时，表面平滑，容易促进调色剂掩埋外部添加剂，浓度变化抑制性差。当流动度大于36秒/50g时，表面凹凸锐利，促进外部添加剂从调色剂脱离，并且容易将外部添加剂固定于磁性粒子与被覆层的间隙等，浓度变化抑制性差。

从浓度变化抑制性的观点出发，磁性粒子的流动度优选为29秒/50g以上35秒/50g以下、更优选为30秒/50g以上34秒/50g以下、特别优选为31秒/50g以上33秒/50g以下。

本实施方式中的磁性粒子的流动度是在25℃、50％RH下根据JIS Z2502(2020)测定的值。

作为磁性粒子的材质，可以应用作为载体的芯材而使用的公知的材质。

作为磁性粒子，具体而言，可以列举铁、镍、钴等磁性金属的粒子；铁氧体、磁铁矿等磁性氧化物的颗子；树脂浸渗到多孔质的磁性粉末中而得到的树脂浸渗磁性粒子；在树脂中分散混合磁性粉末而得到的磁性粉末分散树脂粒子；等等。作为本实施方式中的磁性粒子，优选铁氧体粒子。

从带电性、高温高湿环境下的带电性和浓度变化抑制性的观点出发，上述磁性粒子优选包含钙元素、更优选为包含钙元素的铁氧体粒子、特别优选为包含铁元素、锰元素、镁元素和钙元素的铁氧体粒子。

当磁性粒子包含钙元素时，介电常数提高，能够抑制高温高湿下的带电降低，另外，浓度变化抑制性也优异。

从高温高湿下的画质稳定性和浓度变化抑制性的观点出发，上述磁性粒子中的钙元素的含量优选为0.1质量％以上且小于2.0质量％、更优选为0.2质量％以上且小于1.5质量％、特别优选为0.5质量％以上且小于1.0质量％。

磁性粒子中所含的钙元素的含量通过荧光X射线分析进行测定。铁氧体粒子的荧光X射线分析通过以下的方法进行。

使用荧光X射线分析装置(株式会社岛津制作所制造的XRF1500)，在X射线输出功率为40V/70mA、测定面积为直径10mm、测定时间为15分钟的条件下实施定性和定量分析。待分析的元素以通过定性分析检测出的元素为基础选出。主要选择铁(Fe)、锰(Mn)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、氧(O)、碳(C)。参照另外制作的校准曲线数据，计算出各元素的质量比例(％)。

从长期画质稳定性和浓度变化抑制性的观点出发，上述磁性粒子的BET比表面积的值优选为0.10m²/g以上0.35m²/g以下、更优选为0.14m²/g以上0.28m²/g以下、特别优选为0.16m²/g以上0.24m²/g以下。当为上述范围时，被覆树脂以适度的量进入磁性粒子的间隙，能够抑制锚固效果导致的树脂被覆层的劣化，长期画质稳定性和浓度变化抑制性优异。

磁性粒子的BET比表面积使用SA3100比表面积测定装置(Beckman Coulter公司制)通过氮吸附的3点法进行测定。具体而言，将磁性粒子5g放入皿中，使用氮与氦的混合气体(30：70)进行60℃、120分钟的脱气处理。

作为从载体中分离磁性粒子的方法，更具体而言，例如将树脂包覆载体20g加入甲苯100mL中。在40kHz的条件下施加超声波30秒。根据粒径使用任意的滤纸将磁性粒子与树脂溶液分离。使20mL的甲苯从上方流向残留在滤纸上的磁性粒子，进行清洗。接着，回收残留在滤纸上的磁性粒子。将回收的磁性粒子同样地加入到甲苯100mL中，在40kHz的条件下施加超声波30秒。同样地进行过滤，用20mL的甲苯洗涤后，进行回收。该操作共进行10次。最后将回收的磁性粒子干燥，在上述条件下测定BET比表面积。

对于磁性粒子的粗糙度曲线的算术平均高度Ra(JIS B0601：2001)，使用表面形状测定装置(例如株式会社KEYENCE制造的“超深度彩色3D形状测定显微镜VK-9700”)以适当的倍率(例如倍率1000倍)观察磁性粒子，以取样长度值0.08mm得到粗糙度曲线，从粗糙度曲线沿其平均线的方向抽出基准长度10μm而求出。对100个磁性粒子的Ra进行算术平均而得到的值优选为0.1μm以上1μm以下、更优选为0.2μm以上0.8μm以下。

磁性粒子的磁力在3，000奥斯特的磁场中的饱和磁化优选为50emu/g以上、更优选为60emu/g以上。上述饱和磁化的测定使用振动试样型磁测定装置VSMP10～15(东英工业株式会社制)进行。将测定试样装入内径7mm、高度5mm的皿中，设置于上述装置中。测定时施加外加磁场，扫描至最大3000奥斯特。接着，减少外加磁场，在记录纸上制作磁滞曲线。根据曲线的数据，求出饱和磁化、剩余磁化、保持力。

磁性粒子的体积电阻(体积电阻率)优选为1×10⁵Ω·cm以上1×10⁹Ω·cm以下、更优选为1×10⁷Ω·cm以上1×10⁹Ω·cm以下。

磁性粒子的体积电阻(Ω·cm)如下测定。在配置有20cm²的电极板的圆形的夹具的表面上，平坦地放置测定对象使其厚度成为1mm以上3mm以下，形成层。在其上放置另外一个20cm2的电极板而夹住层。为了消除测定对象间的空隙，在配置于层上的电极板上施加4kg的载荷后测定层的厚度(cm)。层的上下两电极与静电计和高压电源产生装置连接。对两电极施加高电压使电场成为103.8V/cm，读取此时流动的电流值(A)。测定环境设为温度20℃、相对湿度50％。测定对象的体积电阻(Ω·cm)的计算式如下述式所示。

R＝E×20/(I-IO)/L

在上述式中，R表示测定对象的体积电阻(Ω·cm)，E表示施加电压(V)，I表示电流值(A)，I₀表示施加电压0V时的电流值(A)，L表示层的厚度(cm)。系数20表示电极板的面积(cm²)。

<树脂被覆层>

本实施方式的静电图像显影用载体具有被覆所述磁性粒子的树脂被覆层，并且上述树脂被覆层包含无机粒子。

从浓度变化抑制性的观点出发，本实施方式中的树脂被覆层的平均厚度优选为0.6μm以上1.4μm以下、更优选为0.8μm以上1.2μm以下、特别优选为0.8μm以上1.1μm以下。

作为树脂被覆层中所含的无机粒子，可以列举二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化锡等金属氧化物粒子；硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等金属化合物粒子；金、银、铜等金属粒子；等等。

其中，从浓度变化抑制性的观点出发，优选二氧化硅粒子。

从浓度变化抑制性的观点出发，树脂被覆层中的无机粒子的算术平均粒径优选为5nm以上90nm以下、更优选为5nm以上70nm以下、进一步优选为5nm以上50nm以下、特别优选为8nm以上50nm以下。

在本实施方式中，树脂被覆层中所含的无机粒子的平均粒径和树脂被覆层的平均厚度通过下述方法求出。

将载体用环氧树脂包埋，用切片机切削，制作载体截面。将利用扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope，SEM)拍摄载体截面而得到的SEM图像导入到图像处理分析装置中进行图像分析。随机选择100个树脂被覆层中的无机粒子(一次粒子)，求出各自的等效圆直径(nm)，进行算术平均，将该算术平均值作为无机粒子的平均粒径(nm)。另外，对每1个载体粒子随机选择10处进行树脂被覆层厚度(μm)的测定，进一步对100个载体进行测定，对全部值进行算术平均，将该算术平均值作为树脂被覆层的平均厚度(μm)。

无机粒子表面可以被施以疏水化处理。作为疏水化处理剂，例如可以列举具有烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基等)的公知的有机硅化合物，具体例可以列举烷氧基硅烷化合物、硅氧烷化合物、硅氮烷化合物等。其中，疏水化处理剂优选硅氮烷化合物，优选六甲基二硅氮烷。疏水化处理剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为利用疏水化处理剂对无机粒子进行疏水化处理的方法，例如可以列举：利用超临界二氧化碳，将疏水化处理剂溶解在超临界二氧化碳中，使疏水化处理剂附着在无机粒子表面的方法；在大气中，将包含疏水化处理剂和溶解上述疏水化处理剂的溶剂的溶液赋予(例如喷雾或涂布)至无机粒子表面，使疏水化处理剂附着在无机粒子表面的方法；在大气中，在无机粒子分散液中添加包含疏水化处理剂和溶解上述疏水化处理剂的溶剂的溶液并进行保持，之后将无机粒子分散液和上述溶液的混合溶液干燥的方法。

从浓度变化抑制性的观点出发，树脂被覆层中所含的无机粒子的含量相对于树脂被覆层的总质量优选为10质量％以上60质量％以下、更优选为15质量％以上55质量％以下、进一步优选为20质量％以上50质量％以下。

从浓度变化抑制性的观点出发，树脂被覆层中所含的二氧化硅粒子的含量相对于树脂被覆层的总质量优选为10质量％以上60质量％以下、更优选为15质量％以上55质量％以下、进一步优选为20质量％以上50质量％以下。

从长期画质稳定性和浓度变化抑制性的观点出发，本实施方式的载体中的通过X射线光电子能谱法求出的上述载体表面的硅元素浓度优选为大于2atomic％小于20atomic％、更优选为大于5atomic％小于20atomic％、特别优选为大于6atomic％小于19atomic％。

本实施方式中的载体表面的硅元素浓度通过以下的方法进行测定。

以载体作为试样，在下述条件下利用X射线光电子能谱法(X-ray PhotoelectronSpectroscopy，XPS)进行分析，由各元素的峰强度求出硅元素浓度(atomic％)。

·XPS装置：ULVAC-PHI公司制、Versa Probe II

·蚀刻枪：氩枪

·加速电压：5kV

·放射电流：20mA

·溅射区域：2mm×2mm

·溅射速率：3nm/min(SiO₂换算)

作为构成树脂被覆层的树脂，可以列举：苯乙烯·丙烯酸共聚物；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂；聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮等聚乙烯基系或聚亚乙烯基系树脂；氯乙烯·乙酸乙烯酯共聚物；含有有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性物；聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯等氟树脂；聚酯；聚氨酯；聚碳酸酯；脲·甲醛树脂等氨基树脂；环氧树脂；等等。

其中，从带电性、外部添加剂附着控制性和浓度变化抑制性的观点出发，构成树脂被覆层的树脂优选包括丙烯酸类树脂，更优选相对于树脂被覆层中的树脂的总质量包括50质量％以上的丙烯酸类树脂，特别优选相对于树脂被覆层中的树脂的总质量包括80质量％以上的丙烯酸类树脂。

从浓度变化抑制性的观点出发，树脂被覆层优选含有具有脂环结构的丙烯酸类树脂。作为具有脂环结构的丙烯酸类树脂的聚合成分，优选(甲基)丙烯酸的低级烷基酯(例如烷基的碳原子数为1以上9以下的(甲基)丙烯酸烷基酯)，具体而言，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基已酯等。这些单体可以使用一种，也可以合用两种以上。

具有脂环结构的丙烯酸类树脂优选包含(甲基)丙烯酸环己酯作为聚合成分。相对于具有脂环结构的丙烯酸类树脂的总质量，源白具有脂环结构的丙烯酸类树脂中所含的(甲基)丙烯酸环己酯的单体单元的含量优选为75质量％以上100质量％以下、更优选为85质量％以上100质量％以下、进一步优选为95质量％以上100质量％以下。

上述树脂被覆层中所含的树脂的重均分子量优选为小于30万、更优选为小于25万、进一步优选为5，000以上且小于25万、特别优选为1万以上20万以下。当为上述范围时，载体的树脂被覆表面的平滑性提高，因此外部添加剂对载体的附着量减少，浓度变化抑制性更优异。

在树脂层中，出于控制带电或电阻的目的，可以包含导电性粒子。作为导电性粒子，例如可以列举炭黑、上述无机粒子中的具有导电性的粒子。

作为在磁性粒子表面形成树脂被覆层的方法，例如可以列举湿式制法和干式制法。湿式制法是使用溶解或分散构成树脂被覆层的树脂的溶剂的制法。另一方面，干式制法是不使用上述溶剂的制法。

作为湿式制法，例如可以列举：将磁性粒子浸渍在树脂被覆层形成用树脂液中来进行被覆的浸渍法；将树脂被覆层形成用树脂液喷雾至磁性粒子表面的喷雾法；在磁性粒子在流化床中流动的状态下喷雾树脂被覆层形成用树脂液的流化床法；在捏合涂布机中将磁性粒子与树脂被覆层形成用树脂液混合来除去溶剂的捏合涂布法；等等。也可以将这些制法重复或组合。

湿式制法中使用的树脂被覆层形成用树脂液通过使树脂、无机粒子和其他成分溶解或分散在溶剂中而制备。作为溶剂没有特别限定，例如使用甲苯、二甲苯等芳香族烃类；丙酮、甲乙酮等酮类；四氢呋喃、二恶烷等醚类；等等。

作为干式制法，例如可以列举将磁性粒子与树脂被覆层形成用树脂的混合物在干燥状态下加热来形成树脂被覆层的方法。具体而言，例如将磁性粒子与树脂被覆层形成用树脂在气相中混合并加热熔融，形成树脂被覆层。

面积比B/A可通过制造条件来控制。

例如，在反复进行多次(例如2次)捏合涂布法以逐步形成树脂被覆层的制造方法中，在最后的捏合涂布步骤中，调整被覆对象粒子和树脂被覆层形成用树脂液的混合时间，控制面积比B/A。最后的捏合涂布步骤的混合时间越长，面积比B/A倾向于越小。

此外，例如在利用喷雾法将包含无机粒子的液体组合物(可以包含树脂，也可以不包含树脂)赋予至由捏合涂布法制得的树脂被覆型载体表面的制造方法中，对于液体组合物中所含的无机粒子的粒径和含量或者液体组合物在树脂被覆型载体上的赋予量进行调整，来控制面积比B/A。

载体表面的磁性粒子的露出面积率优选为5％以上30％以下、更优选为7％以上25％以下、进一步优选为10％以上25％以下。载体中的磁性粒子的露出面积率可以利用树脂被覆层的形成中使用的树脂量进行控制，树脂的量相对于磁性粒子的量越多，露出面积率越小。

载体表面的磁性粒子的露出面积率为通过下述方法求出的值。

准备作为对象的载体和从作为对象的载体除去树脂被覆层后得到的磁性粒子。作为从载体除去树脂被覆层的方法，例如可以列举利用有机溶剂溶解树脂成分来除去树脂被覆层的方法、通过在800℃左右加热使树脂成分消失来除去树脂被覆层的方法等。分别将载体和磁性粒子制成测定试样，通过XPS对试样表面的Fe浓度(atomic％)进行定量，计算出(载体的Fe浓度)÷(磁性粒子的Fe浓度)×100，将计算值作为磁性粒子的露出面积率(％)。

从浓度变化抑制性的观点出发，载体的体积平均粒径优选为25μm以上36μm以下、更优选为26μm以上35μm以下、特别优选为28μm以上34μm以下。

(静电图像显影剂)

本实施方式的显影剂是包含本实施方式的静电图像显影用载体和调色剂的双组分显影剂。调色剂包含调色剂粒子和必要时的外部添加剂。

显影剂中的载体与调色剂的混合比(质量比)优选为载体∶调色剂＝100∶1～100∶30、更优选为100∶3～100∶20。

<调色剂粒子>

调色剂粒子例如包含粘结性树脂以及必要时的着色剂、离型剂和其他添加剂来构成。

-粘结性树脂-

作为粘结性树脂，例如可以列举由下述单体的均聚物或者两种以上的这些单体组合得到的共聚物形成的乙烯基系树脂：苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲醚、乙烯基异丁醚等)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃类(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等。

作为粘结性树脂，例如还可以列举环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、改性松香等非乙烯基系树脂；它们与上述乙烯基系树脂的混合物；或者在它们的共存下将乙烯基系单体进行聚合而得到的接枝聚合物等。

这些粘结性树脂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为粘结性树脂，聚酯树脂是适合的。

作为聚酯树脂，例如可以列举公知的非晶性聚酯树脂。聚酯树脂可以将非晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂合用。其中，相对于全部粘结性树脂，结晶性聚酯树脂最好在2质量％以上40质量％以下(优选为2质量％以上20质量％以下)的含量范围内使用。

树脂的“结晶性”是指，在差示扫描量热测定(DSC)中不存在阶梯状的吸热量变化、具有明确的吸热峰，具体而言，是指以升温速度10(℃/min)测定时的吸热峰的半峰宽为10℃以内。

另一方面，树脂的“非晶性”是指半峰宽大于10℃、显示出阶梯状的吸热量变化或者未确认到明确的吸热峰。

非晶性聚酯树脂

作为非晶性聚酯树脂，例如可以列举多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为非晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

作为多元羧酸，例如可以列举脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。其中，作为多元羧酸，例如优选芳香族二羧酸。

多元羧酸可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的三元以上的羧酸合用。作为三元以上的羧酸，例如可以列举偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯等。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以列举脂肪族二醇(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。其中，作为多元醇，例如优选芳香族二醇、脂环式二醇、更优选芳香族二醇。

作为多元醇，可以将二醇与采取交联结构或支链结构的三元以上的多元醇合用。作为三元以上的多元醇，例如可以列举甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。

玻璃化转变温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线求出，更具体而言，根据JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的测定方法中记载的“外推玻璃化转变起始温度”来求出。

非晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000以上1000000以下、更优选为7000以上500000以下。

非晶性聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000以上100000以下。

非晶性聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。

重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。在利用GPC的分子量测定中，作为测定装置使用东曹制GPC·HLC-8120GPC，使用东曹制柱·TSK gel Super HM-M(15cm)，利用THF溶剂来进行。重均分子量和数均分子量根据该测定结果使用由单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线来计算出。

非晶性聚酯树脂通过公知的制造方法得到。具体而言，例如通过下述方法得到：设聚合温度为180℃以上230℃以下，根据需要将反应体系内减压，一边除去缩合时产生的水或醇一边使其反应。

在原料单体在反应温度下不溶解或不相容的情况下，可以加入高沸点的溶剂作为溶解辅助剂使其溶解。在这种情况下，一边蒸馏除去溶解辅助剂一边进行缩聚反应。在共聚反应中存在相容性较差的单体的情况下，可以预先使相容性较差的单体与准备与该单体缩聚的酸或醇缩合，之后与主成分进行缩聚。

结晶性聚酯树脂

作为结晶性聚酯树脂，例如可以列举多元羧酸与多元醇的缩聚物。作为结晶性聚酯树脂，可以使用市售品，也可以使用合成物。

此处，为了容易形成晶体结构，与具有芳香环的聚合性单体相比，结晶性聚酯树脂优选使用直链状脂肪族的聚合性单体得到的缩聚物。

作为多元羧酸，例如可以列举脂肪族二羧酸(例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如二元酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

多元羧酸可以将二羧酸与采取交联结构或支链结构的三元以上的羧酸合用。作为三元羧酸，例如可以列举芳香族羧酸(例如1，2，3-苯三甲酸、1，2，4-苯三甲酸、1，2，4-萘三甲酸等)、它们的酸酐或者它们的低级(例如碳原子数1～5)烷基酯。

作为多元羧酸，可以将这些二羧酸和具有磺酸基的二羧酸、具有烯键式双键的二羧酸合用。

多元羧酸可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为多元醇，例如可以列举脂肪族二醇(例如主链部分的碳原子数为7以上20以下的直链型脂肪族二醇)。作为脂肪族二醇，例如可以列举乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇、1，20-二十烷二醇等。其中，作为脂肪族二醇，优选1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇。

多元醇可以将二醇与采取交联结构或支链结构的三元以上的醇合用。作为三元以上的醇，例如可以列举甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

多元醇可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

此处，在多元醇中，脂肪族二醇的含量可以为80摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。

结晶性聚酯树脂的熔解温度优选为50℃以上100℃以下、更优选为55℃以上90℃以下、进一步优选为60℃以上85℃以下。

熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

结晶性聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为6,000以上35,000以下。

结晶性聚酯树脂例如与非晶性聚酯树脂同样地通过公知的制造方法得到。

相对于调色剂粒子整体，粘结性树脂的含量优选为40质量％以上95质量％以下、更优选为50质量％以上90质量％以下、进一步优选为60质量％以上85质量％以下。

-着色剂-

作为着色剂，例如可以列举炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、还原黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、沃丘格红、永固红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玟瑰红、苯胺蓝、群青蓝、钙油蓝、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、孔雀石绿草酸盐等颜料；吖啶系、呫吨系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲碱系、靛蓝系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯基甲烷系、噻唑系等染料。

着色剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

着色剂可以使用根据需要进行了表面处理的着色剂，也可以与分散剂合用。另外，着色剂也可以合用两种以上。

相对于调色剂粒子整体，着色剂的含量优选为1质量％以上30质量％以下、更优选为3质量％以上15质量％以下。

-离型剂-

作为离型剂，例如可以列举：烃类蜡；巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡；褐煤蜡等合成或矿物/石油系蜡；脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡；等等。离型剂并不限于此。

离型剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。

熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121：1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

相对于调色剂粒子整体，离型剂的含量优选为1质量％以上20质量％以下、更优选为5质量％以上15质量％以下。

-其他添加剂-

作为其他添加剂，例如可以列举磁性体、带电控制剂、无机粉体等公知的添加剂。这些添加剂可以作为内部添加剂包含在调色剂粒子中。

-调色剂粒子的特性等-

调色剂粒子可以为单层结构的调色剂粒子，也可以为由芯部(核粒子)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓的核/壳结构的调色剂粒子。

核/壳结构的调色剂粒子例如可以由芯部和被覆层构成，该芯部通过包含粘结性树脂以及必要时的着色剂和离型剂等其他添加剂来构成，该被覆层通过包含粘结性树脂来构成。

调色剂粒子的体积平均粒径(D50v)优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。

关于调色剂粒子的体积平均粒径(D50v)，使用Coulter Multisizer II(BeckmanCoulter公司制)，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制)来进行测定。

在测定时，在作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5质量％水溶液2ml中添加0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加到100ml以上150ml以下的电解液中。

对悬浮有试样的电解液利用超声波分散器进行1分钟分散处理，利用CoulterMultisizer II使用孔径100μm的孔测定2μm以上60μm以下的范围的粒径的粒子的粒度分布。采样的粒子数为50000个。设定被划分的粒度范围(区段)，获取体积基准的粒度分布，从小径侧描绘累积分布，将相对于全部粒子累积50％点的粒径作为体积平均粒径D50v。

调色剂粒子的平均圆度优选为0.94以上1.00以下、更优选为0.95以上0.98以下。

调色剂粒子的平均圆度利用(等效圆周长)/(周长)、即(与粒子图像具有相同投影面积的圆的周长)/(粒子投影图像的周长)来求出。具体而言，为利用下述方法测定得到的值。

首先，吸引采集作为测定对象的调色剂粒子，使其形成扁平流，通过使其瞬时频闪发光而获取作为静止图像的粒子图像，利用对该粒子图像进行图像分析的流式粒子图像分析装置(Sysmex公司制造的FPIA-3000)来求出平均圆度。并且，设求出平均圆度时的采样数为3500个。

调色剂具有外部添加剂的情况下，使作为测定对象的调色剂(显影剂)分散在包含表面活性剂的水中，之后进行超声波处理，得到除去外部添加剂的调色剂粒子。

-调色剂粒子的制造方法-

调色剂粒子可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝集合并法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种进行制造。这些制法没有特别限制，采用公知的制法。其中，通过凝集合并法来得到调色剂粒子为宜。

具体而言，例如，在通过凝集合并法制造调色剂粒子的情况下，经下述步骤制造调色剂粒子：准备分散有作为粘结性树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液的步骤(树脂粒子分散液准备步骤)；在树脂粒子分散液中(混合必要时的其他粒子分散液后的分散液中)，使树脂粒子(必要时的其他粒子)凝集，形成凝集粒子的步骤(凝集粒子形成步骤)；以及将分散有凝集粒子的凝集粒子分散液加热，使凝集粒子融合/合并，形成调色剂粒子的步骤(融合/合并步骤)。

以下，对各步骤的详情进行说明。

在以下的说明中，对得到包含着色剂和离型剂的调色剂粒子的方法进行说明，但着色剂、离型剂是根据需要使用的添加剂。当然也可以使用着色剂、离型剂以外的其他添加剂。

-树脂粒子分散液准备步骤-

准备分散有作为粘结性树脂的树脂粒子的树脂粒子分散液，并同时准备例如分散有着色剂粒子的着色剂粒子分散液、分散有离型剂粒子的离型剂粒子分散液。

树脂粒子分散液例如通过将树脂粒子利用表面活性剂分散在分散介质中来制备。

作为树脂粒子分散液中使用的分散介质，例如可以列举水系介质。

作为水系介质，例如可以列举蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为表面活性剂，例如可以列举：硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇系、烷基苯酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子系表面活性剂；等等。其中，特别列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子系表面活性剂也可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。

表面活性剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为在树脂粒子分散液使树脂粒子分散在分散介质中的方法，例如可以列举使用旋转剪切型均化器或具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等的常见分散方法。另外，根据树脂粒子的种类，也可以利用转相乳化法使树脂粒子分散在分散介质中。转相乳化法是指：使要分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，向有机连续相(O相)中加入碱来进行中和，之后投入水系介质(W相)，由此从W/O转相为O/W，使树脂以粒子状分散在水系介质中。

作为分散在树脂粒子分散液中的树脂粒子的体积平均粒径，例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。

树脂粒子的体积平均粒径D50v使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制造的LA-700)的测定得到的体积基准的粒度分布来计算。设定被划分的粒度范围(区段)，获取体积基准的粒度分布，从小径侧描绘累积分布，将相对于全部粒子累积50％点的粒径作为体积平均粒径D50v。其他分散液中的粒子的体积平均粒径也同样地进行测定。

树脂粒子分散液中所含的树脂粒子的含量优选为5质量％以上50质量％以下、更优选为10质量％以上40质量％以下。

与树脂粒子分散液同样地还制备例如着色剂粒子分散液、离型剂粒子分散液。即，在树脂粒子分散液中的粒子的体积平均粒径、分散介质、分散方法以及粒子的含量方面，分散在着色剂粒子分散液中的着色剂粒子以及分散在离型剂粒子分散液中的离型剂粒子也是同样的。

-凝集粒子形成步骤-

接着，将树脂粒子分散液、着色剂粒子分散液以及离型剂粒子分散液混合。

之后，在混合分散液中使树脂粒子、着色剂粒子以及离型剂粒子异质凝集，形成具有与目标调色剂粒子的直径相近的直径且包含树脂粒子、着色剂粒子以及离型剂粒子的凝集粒子。

具体而言，例如，在混合分散液中添加凝集剂，并且将混合分散液的pH调节至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂，之后加热至与树脂粒子的玻璃化转变温度相近的温度(具体而言，例如树脂粒子的玻璃化转变温度-30℃以上且玻璃化转变温度-10℃以下)，使分散在混合分散液中的粒子凝集，形成凝集粒子。

在凝集粒子形成步骤中，例如，可以在利用旋转剪切型均化器对混合分散液进行搅拌的条件下，在室温(例如25℃)下添加凝集剂，将混合分散液的pH调整至酸性(例如pH2以上5以下)，根据需要添加分散稳定剂后进行加热。

作为凝集剂，例如可以列举与混合分散液中所含的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐、二元以上的金属络合物。在使用金属络合物作为凝集剂的情况下，表面活性剂的用量降低，带电特性提高。

根据需要，可以与凝集剂一起使用与该凝集剂的金属离子形成络合物或者类似键的添加剂。作为该添加剂，优选使用螯合剂。

作为无机金属盐，例如可以列举氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐；聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。

作为螯合剂，可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂，例如可以列举酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸；等等。

螯合剂的添加量相对于树脂粒子100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。

-融合/合并步骤-

接着，将分散有凝集粒子的凝集粒子分散液加热至例如树脂粒子的玻璃化转变温度以上(例如比树脂粒子的玻璃化转变温度高10℃至高30℃的温度)，使凝集粒子融合/合并，形成调色剂粒子。

经过以上的步骤，得到调色剂粒子。

在得到分散有凝集粒子的凝集粒子分散液后，可以经下述步骤制造调色剂粒子：将该凝集粒子分散液与分散有树脂粒子的树脂粒子分散液进一步混合，凝集以使树脂粒子进一步附着在凝集粒子表面，形成第2凝集粒子的步骤；以及对分散有第2凝集粒子的第2凝集粒子分散液进行加热，使第2凝集粒子融合/合并，形成核/壳结构的调色剂粒子的步骤。

在融合/合并步骤结束后，对于在溶液中形成的调色剂粒子实施公知的清洗步骤、固液分离步骤以及干燥步骤，得到干燥状态的调色剂粒子。关于清洗步骤，从带电性的观点出发，可以充分实施利用离子交换水的置换清洗。关于固液分离步骤，从生产率的观点出发，可以实施抽滤、加压过滤等。关于干燥步骤，从生产率的观点出发，可以实施冷冻干燥、气流干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。

之后，例如向所得到的干燥状态的调色剂粒子中添加外部添加剂并进行混合，由此制造本实施方式的调色剂。混合例如可以利用V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等来进行。进而可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等除去调色剂的粗大粒子。

-外部添加剂-

作为外部添加剂，例如可以列举无机粒子。作为该无机粒子，可以列举SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂0·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

作为外部添加剂的无机粒子表面可以被施以疏水化处理。疏水化处理例如将无机粒子浸渍在疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂没有特别限制，例如可以列举硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。它们可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

疏水化处理剂的量通常例如相对于无机粒子100质量份为1质量份以上10质量份以下。

作为外部添加剂，还可以列举树脂粒子(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺树脂等树脂粒子)、清洁活化剂(例如以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的粒子)等。

外部添加剂的添加量相对于调色剂粒子优选为0.01质量％以上5质量％以下、更优选为0.01质量％以上2.0质量％以下。

<图像形成装置、图像形成方法>

本实施方式的图像形成装置具备：图像保持体；充电单元，其对图像保持体的表面进行充电；静电图像形成单元，其在图像保持体的充电后的表面上形成静电图像；显影单元，其容纳静电图像显影剂，并且利用静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像；转印单元，其将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面；以及定影单元，其将转印至记录介质的表面的调色剂图像定影。并且，作为静电图像显影剂，应用本实施方式的静电图像显影剂。

在本实施方式的图像形成装置中实施具有下述步骤的图像形成方法(本实施方式的图像形成方法)：充电步骤，对图像保持体的表面进行充电；静电图像形成步骤，在图像保持体的充电后的表面上形成静电图像；显影步骤，利用本实施方式的静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像；转印步骤，将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面；以及定影步骤，将转印至记录介质的表面的调色剂图像定影。

本实施方式的图像形成装置适用于下述公知的图像形成装置：将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置；将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像一次转印至中间转印体的表面，将转印至中间转印体的表面的调色剂图像二次转印至记录介质的表面的中间转印方式的装置；具备对调色剂图像转印后、充电前的图像保持体的表面进行清洁的清洁单元的装置；具备在调色剂图像的转印后、充电前对图像保持体的表面照射除电光而进行除电的除电单元的装置；等等。

在本实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下，转印单元应用例如具有下述部件的结构：将调色剂图像转印至表面的中间转印体；将形成在图像保持体的表面上的调色剂图像一次转印至中间转印体的表面的一次转印单元；以及将转印至中间转印体的表面的调色剂图像二次转印至记录介质的表面的二次转印单元。

在本实施方式的图像形成装置中，例如包括显影单元的部分可以为可安装到图像形成装置上且可从图像形成装置上拆下的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如优选使用容纳本实施方式的静电图像显影剂且具备显影单元的处理盒。

以下，将示出本实施方式的图像形成装置的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。

图1是示出本实施方式的图像形成装置的示意性结构图。

图1所示的图像形成装置具备：基于分色后的图像数据的、输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的各色图像的电子照相方式的第1至第4图像形成单元10Y、1OM、10C、10K(图像形成单元)。这些图像形成单元(以下有时简称为“单元”)10Y、10M、10C、10K在水平方向上相互间隔开预先设定的距离并列排布。这些单元10Y、10M、10C、10K可以为可安装到图像形成装置上且可从图像形成装置上拆下的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C、10K的上方，中间转印带(中间转印体的一例)20穿过各单元而延伸设置。中间转印带20卷绕设置在驱动辊22和支持辊24上，使其沿着从第1单元10Y朝向第4单元10K的方向行进。支持辊24通过未图示的弹簧等沿着与驱动辊22分离的方向施加力，对于卷绕在这两者上的中间转印带20施加张力。在中间转印带20的图像保持体侧面具备与驱动辊22对置的中间转印体清洁装置30。

向各单元10Y、10M、10C、10K的显影装置(显影单元的一例)4Y、4M、4C、4K分别供给容纳在调色剂盒8Y、8M、8C、8K中的黄色、品红色、青色、黑色的各调色剂。

由于第1至第4单元10Y、10M、10C、10K具有相同的结构和动作，因此，此处以配设在中间转印带行进方向的上游侧的形成黄色图像的第1单元10Y为代表进行说明。此外，第2至第4单元10M、10C、10K中的1M、1C、1K是与第1单元10Y中的感光体1Y对应的感光体，2M、2C、2K是与充电辊2Y对应的充电辊，3M、3C、3K是与激光线3Y对应的激光线，6M、6C、6K是与感光体清洁装置6Y对应的感光体清洁装置。

第1单元10Y具有作为图像保持体发挥作用的感光体1Y(图像保持体的一例)。在感光体1Y的周围依次配置有：充电辊(充电单元的一例)2Y，其将感光体1Y的表面充电至预先设定的电位；曝光装置(静电图像形成单元的一例)3，其利用基于分色后的图像信号的激光线3Y将充电后的表面曝光形成静电图像；显影装置(显影单元的一例)4Y，其将充电后的调色剂供给至静电图像以使静电图像显影；一次转印辊5Y(一次转印单元的一例)，其将显影后的调色剂图像转印至中间转印带20；以及感光体清洁装置(清洁单元的一例)6Y，其除去一次转印后残留在感光体1Y的表面上的调色剂。

一次转印辊5Y配置在中间转印带20的内侧，设于与感光体1Y对置的位置。各单元的一次转印辊5Y、5M、5C、5K分别与施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)连接。各偏压电源通过未图示的控制部的控制来改变施加至各一次转印辊的转印偏压的值。

以下，对在第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。

首先，在动作之前，利用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V～-800V的电位。

感光体1Y在导电性(例如20℃时的体积电阻率1×10^-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(常见的树脂的电阻)，但具有这样的性质：在照射激光线时，被照射了激光线的部分的电阻率会发生变化。因此，根据从未图示的控制部发送出的黄色图像数据，将激光线3Y由曝光装置3照射至感光体1Y的充电后的表面。由此在感光体1Y的表面上形成黄色图像图案的静电图像。

静电图像是通过充电而形成在感光体1Y的表面上的图像，其是如下形成的所谓的负潜像：利用激光线3Y降低感光层的被照射部分的电阻率，感光体1Y表面的充电电荷流动，而未照射激光线3Y的部分的电荷发生残留。

在感光体1Y上形成的静电图像随着感光体1Y的运转而旋转至预先设定的显影位置。并且，在该显影位置，通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电图像显影为调色剂图像而进行可视化。

在显影装置4Y内容纳有例如至少包含黄色调色剂和载体的静电图像显影剂。黄色调色剂在显影装置4Y的内部通过被搅拌而摩擦带电，具有与在感光体1Y上充电的充电电荷极性相同(负极性)的电荷，被保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。之后使感光体1Y的表面经过显影装置4Y，由此使黄色调色剂静电附着于感光体1Y表面上的除电后的潜像部，利用黄色调色剂使潜像显影。形成有黄色调色剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转，将在感光体1Y上显影的调色剂图像传送至预先设定的一次转印位置。

当感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，从感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像，将感光体1Y上的调色剂图像转印至中间转印带20。此时施加的转印偏压的极性是与调色剂的极性(-)相反的极性(+)，在第1单元10Y中利用控制部(未图示)控制为例如+10μA。

利用感光体清洁装置6Y除去并回收残留在感光体1Y上的调色剂。

施加至第2单元10M以后的一次转印辊5M、5C、5K的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。

这样，在第1单元10Y转印了黄色调色剂图像的中间转印带20依次被传送通过第2至第4单元10M、10C、10K，各色的调色剂图像以叠加方式被多重转印。

通过第1至第4单元多重转印了4色的调色剂图像的中间转印带20到达二次转印部，该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带的内表面相接的支持辊24以及配置在中间转印带20的图像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成。藉由供给构件将记录纸(记录介质的一例)P在预先设定的时机送至二次转印辊26与中间转印带20接触的间隙，并对支持辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压的极性是与调色剂的极性(-)相同的极性(-)，从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于调色剂图像，将中间转印带20上的调色剂图像转印至记录纸P。此时的二次转印偏压根据通过检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未图示)检测出的电阻来确定，并且被控制。

之后，将记录纸P送入定影装置(定影单元的一例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，将调色剂图像定影在记录纸P上，形成定影图像。

作为转印调色剂图像的记录纸P，例如可以列举在电子照相方式的复印机、打印机等中使用的普通纸。作为记录介质，除了记录纸P以外，还可以列举OHP透明胶片等。

为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性，优选记录纸P的表面也是平滑的，例如优选使用利用树脂等对普通纸的表面进行涂布而得到的铜版纸、印刷用的美术纸等。

将已完成彩色图像的定影的记录纸P向排出部送出，结束一系列的彩色图像形成动作。

<处理盒>

本实施方式的处理盒具备显影单元，其容纳本实施方式的静电图像显影剂，并且利用静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像，该处理盒可安装到图像形成装置上且可从图像形成装置上拆下。

本实施方式的处理盒并不限于上述结构，也可以为具备显影单元、以及必要时的例如选自图像保持体、充电单元、静电图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一者的结构。

以下，将示出本实施方式的处理盒的一例，但并不限定于此。在以下的说明中，对图中示出的主要部分进行说明，省略其他说明。

图2是示出本实施方式的处理盒的示意性结构图。

图2所示的处理盒200例如通过具备安装导轨116和用于曝光的开口部118的壳体117将感光体107(图像保持体的一例)与感光体107的周围所具备的充电辊108(充电单元的一例)、显影装置111(显影单元的一例)以及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)一体地组合并进行保持来构成，从而形成盒。

在图2中，109表示曝光装置(静电图像形成单元的一例)、112表示转印装置(转印单元的一例)、115表示定影装置(定影单元的一例)、300表示记录纸(记录介质的一例)。

以下，通过实施例对发明的实施方式进行详细说明，但发明的实施方式并不限于这些实施例。在以下的说明中，只要不特别说明，“份”和“％”为质量基准。

以下的记载中，体积平均粒径是指在体积基准的粒度分布中从小径侧起累积50％点的粒径D50v。

<调色剂的制作>

-着色剂粒子分散液1的制备-

青色颜料(铜酞菁B15：3(大日精化工业株式会社制))：50质量份

阴离子型表面活性剂：NEOGEN SC(第一工业制药株式会社制)5质量份

离子交换水：200质量份

将上述材料混合，利用由IKA公司制造的ULTRA-TURRAX分散5分钟，并通过超声波浴进一步分散10分钟，从而得到固体成分21％的着色剂粒子分散液。用株式会社堀场制作所制造的粒度测定器LA-700测定体积平均粒径，结果为160nm。

-离型剂粒子分散液1的制备-

固体石蜡：HNP-9(日本精蜡株式会社制)19质量份

阴离子型表面活性剂：NEOGEN SC(第一工业制药株式会社制)1质量份

离子交换水：80质量份

将上述材料在耐热容器中混合，升温至90℃，进行30分钟搅拌。接着，使熔融液从容器底部流入Gaulin均化器，在5MPa的压力条件下，进行相当于3次通过的循环操作后，将压力升压至35MPa，进一步进行相当于3次通过的循环操作。将由此制得的乳液在上述耐热溶液中冷却至40℃以下，从而得到离型剂粒子分散液1。用株式会社堀场制作所制造的粒度测定器LA-700测定体积平均粒径，结果为240nm。

-树脂粒子分散液1-[油层]

苯乙烯(富士胶片和光纯药株式会社制)：30质量份

丙烯酸正丁酯(富士胶片和光纯药株式会社制)：10质量份

丙烯酸β-羧基乙酯(Rhodia日华株式会社制)：1.3质量份

十二烷硫醇(富士胶片和光纯药株式会社制)：0.4质量份

[水层1]

离子交换水：17质量份

阴离子型表面活性剂(DOWFAX，Dow Chemical公司制)：0.4质量份

[水层2]

离子交换水：40质量份

阴离子型表面活性剂(DOWFAX，Dow Chemical公司制)：0.05质量份

过二硫酸铵(富士胶片和光纯药株式会社制)：0.4质量份

将上述油层成分和水层1的成分加入烧瓶中搅拌混合，制成单体乳化分散液。向反应容器中投入上述水层2的成分，用氮气充分置换容器内部，边搅拌边在油浴中加热至反应体系内达到75℃。用3小时向反应容器内缓慢滴加上述单体乳化分散液，进行乳液聚合。滴加结束后进一步在75℃下继续聚合，3小时后结束聚合。

对于得到的树脂粒子，用激光衍射式粒度分布测定装置LA-700(株式会社堀场制作所制)测定树脂粒子的体积平均粒径D50v，结果为250nm，使用差示扫描量热计(DSC-50，株式会社岛津制作所制)以升温速度10℃/min测定树脂的玻璃化转变温度，结果为53℃，使用分子量测定器(HLC-8020，东曹公司制)，以THF为溶剂测定数均分子量(聚苯乙烯换算)，结果为13，000。由此，得到体积平均粒径250nm、固体成分42％、玻璃化转变温度53℃、数均分子量Mn为13，000的树脂粒子分散液。

-调色剂1的制作-

树脂粒子分散液：150质量份

着色剂粒子分散液：30质量份

离型剂粒子分散液：40质量份

聚氯化铝：0.4质量份

使用IKE公司制造的ULTRA-TURRAX将上述成分在不锈钢制烧瓶中充分混合、分散后，在加热用油浴中一边搅拌烧瓶一边加热至48℃。在48℃下保持80分钟后，向其中缓慢地追加70质量份与上述相同的树脂粒子分散液。

然后，使用浓度0.5mol/L的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.0后，将不锈钢制烧瓶密闭，对搅拌轴的密封件进行磁力密封，一边继续搅拌一边加热至97℃并保持3小时。

反应结束后，以1℃/min的降温速度进行冷却，过滤，用离子交换水充分洗涤后，通过Nutsche型抽滤进行固液分离。进一步使用40℃的离子交换水3，000质量份将其再分散，以300rpm搅拌清洗15分钟。进一步重复该洗涤操作5次，当滤液的pH为6.54且电导率为6.5μS/cm时，使用No.5A滤纸通过Nutsche型抽滤进行固液分离。接着，继续真空干燥12小时，得到调色剂母粒。

用库尔特计数器测定调色剂母粒的体积平均粒径D50v，结果为6.2μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.20。使用LUZEX公司制造的LUZEX图像分析装置进行形状观察，观察到粒子的形状系数SF1为135，为马铃薯形状。另外，调色剂的玻璃化转变温度为52℃。此外，将用六甲基二硅氮烷(以下有时简称为“HMDS”)进行了表面疏水化处理的平均一次粒径为40nm的二氧化硅(SiO₂)粒子和作为偏钛酸与异丁基三甲氧基硅烷的反应产物的平均一次粒径为20nm的偏钛酸化合物粒子添加到该调色剂中，使得对于调色剂粒子的表面的被覆率为40％，并用亨舍尔混合机进行混合，制作调色剂1。

<磁性粒子1的制作>

混合1318质量份的Fe₂O₃、586质量份的Mn(OH)₂、96质量份的Mg(OH)₂和13质量份的CaCO₃，加入分散剂、水和介质直径1mm的氧化锆珠，用砂磨机破碎混合。将氧化锆珠过滤、干燥后，进一步用回转窑在20rpm、900℃的条件下制成混合氧化物。接着，加入分散剂、水，进一步加入聚乙烯醇6.6质量份，用湿式球磨机进行粉碎直至体积平均粒径达到1.2μm。接着，用喷雾干燥器进行造粒、干燥，使得干燥粒径为32μm。进一步，用电炉在温度1220℃、氧浓度1％的氧氮混合气氛下进行5小时的烧制。将得到的粒子经过破碎步骤、分级步骤后，用回转窑在15rpm、900℃的条件下加热2小时，同样地经过分级步骤得到磁性粒子1。磁性粒子1的体积平均粒径为30μm，BET比表面积为0.20m²/g。

<磁性粒子2～14的制作>

变更表1中的组成和反应条件，除此以外与磁性粒子1同样地分别制作磁性粒子2～14。

<在载体树脂被覆层中进行内部添加的二氧化硅粒子和碳酸钙粒子>

二氧化硅粒子：使用市售的算术平均粒径12nm、90nm、30nm或45nm的疏水性二氧化硅粒子。

碳酸钙粒子：市售的碳酸钙粒子

<用于形成载体树脂被覆层的涂布剂的制作>[涂布剂的制备]

聚甲基丙烯酸环己酯(重均分子量如表2所记载)：30部

炭黑(Cabot公司制VXC72)：0.5部

表2中记载的无机粒子：表2中记载的量

甲苯：250部

异丙醇：50部

将上述材料和玻璃珠(直径1mm，与甲苯等量)投入到砂磨机中，以旋转速度190rpm搅拌30分钟，得到固体成分11％的涂布剂(1)。

(实施例1～22和比较例1～6)

<树脂被覆型载体的制作>-载体1的制作-

将磁性粒子1，000份和涂布剂570份投入捏合机中，在室温(25℃)下混合20分钟。接着，加热至70℃，减压进行干燥。

接着，将干燥物从捏合机中取出，用网孔75μm的筛网筛除粗粉，得到载体1。

-载体2～28的制作-

变更表2中记载的磁性粒子、无机粒子及其添加量、聚甲基丙烯酸环己酯的Mw、以及涂布剂的添加量，除此以外与载体1的制作同样地分别得到载体2～28。

<显影剂的制作>

将载体1～28中的任一个与调色剂1以载体∶调色剂＝100∶10(质量比)的混合比放入V型搅拌机中搅拌20分钟，分别得到显影剂1～28。

<树脂被覆层中的二氧化硅粒子的平均粒径的测定>

将载体用环氧树脂包埋，用切片机切削，制作载体截面。将利用扫描透射电子显微镜(株式会社日立制作所制，S-4100)拍摄载体截面而得到的SEM图像导入到图像处理分析装置(株式会社NIRECO制，Luzex AP)中，进行图像分析。随机选择100个树脂被覆层中的二氧化硅粒子(一次粒子)，求出各自的等效圆直径(nm)，进行算术平均，将该算术平均值作为二氧化硅粒子的平均粒径(nm)。

<树脂被覆层的平均厚度的测定>

将上述SEM图像导入到图像处理分析装置(株式会社NIRECO制，Luzex AP)中，进行图像分析。对每1个载体粒子随机地选取10处进行树脂被覆层厚度(μm)的测定，进一步对100个载体进行测定，将全部值进行算术平均，将该算术平均值作为树脂层的平均厚度(μm)。

<载体的表面分析>

作为对载体表面进行三维分析的装置，使用株式会社Elionix制造的电子射线三维粗糙度分析装置ERA-8900FE。利用ERA-8900FE的载体表面分析具体如下进行。

将1个载体粒子的表面放大5，000倍，沿纵向取400个测定点、沿横向取300个测定点，实施三维测定，对于24μm×18μm的区域得到三维图像数据。对于三维图像数据，将样条滤波器的极限波长设定为12μm，除去周期12μm以上的波长，进一步将高斯高通滤波器的取样长度值设定为2.0μm，除去周期2.0μm以上的波长，得到三维粗糙度曲线数据。根据三维粗糙度曲线数据，求出中央部12μm×12μm的区域(俯视面积A＝144μm²)的表面积B(μm²)，求出面积比B/A。对100个载体分别求出面积比B/A，进行算术平均。

<硅元素浓度的测定>

以载体作为试样，在下述条件下利用X射线光电子能谱法(X-ray PhotoelectronSpectroscopy，XPS)进行分析，由各元素的峰强度求出硅元素浓度(atomic％)。·XPS装置：ULVAC·PHI公司制造、Versa Probe II

·蚀刻枪：氩枪

·加速电压：5kY

·放射电流：20mA

·溅射区域：2mm×2mm

·溅射速率：3nm/min(SiO₂换算)

<从显影剂中收集磁性粒子>

用网孔16μm的筛网从显影剂中分离载体。对于分离出的载体，例如利用甲苯将分离出的载体的涂层溶解，取出磁性粒子。溶剂根据涂布树脂而任意变更。关于溶解的不同，根据溶剂，采用加热、超声波赋予等。

<磁性粒子的体积平均粒径>

磁性粒子的体积平均粒径用激光分析式粒度分布测定装置LA-700(株式会社堀场制作所制)测定。

<磁性粒子的流动度>

磁性粒子的流动度在25℃、50％RH下依据JIS Z2502(2020)进行测定。

<磁性粒子的BET比表面积的测定>

将树脂被覆载体20g加入到甲苯100mL中。在40kHz的条件下施加超声波30秒。根据粒径使用任意的滤纸将磁性粒子与树脂溶液分离。使20mL的甲苯从上方流向残留在滤纸上的磁性粒子，进行清洗。接着，回收残留在滤纸上的磁性粒子。将回收的磁性粒子同样地加入甲苯100mL中，在40kHz的条件下施加超声波30秒。同样地进行过滤，用20mL的甲苯洗涤后，进行回收。该操作共进行10次。最后将回收的磁性粒子干燥，在上述条件下测定BET比表面积。

<浓度变化抑制性(23℃、55％RH)：连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度印刷的情况>

使用调整为仅以青色作业的富士施乐株式会社制造的Docu Centre C400改造机，在23℃、55％RH的环境下，在A4纸上印刷12pt的100个字符，印刷1，000张。

然后，印刷100张15cm见方的实心图像。使用X-Rite公司制X-Rite对第1张和第100张实心图像的浓度进行比较，求出它们的浓度差。上述浓度差越小，浓度变化抑制性越优异。

<浓度变化抑制性(28℃、85％RH)>

在28℃、85％RH的环境下进行，除此以外与浓度变化抑制性(23℃、55％RH)的评价同样地进行评价。

(实施例23)

<非晶性树脂A的制作>

在三口烧瓶中，使对苯二甲酸二甲酯61质量份、富马酸二甲酯75质量份、十二烯基琥珀酸酐34质量份、偏苯三酸16质量份、双酚A环氧乙烷加成物137质量份、双酚A环氧丙烷加成物191质量份和二丁基氧化锡0.3质量份在氮气气氛下在180℃下反应，同时将通过反应生成的水向体系外除去，在反应3小时后，一边缓慢减压一边升温至240℃，在反应2小时后，冷却。这样，得到重均分子量为17，100的非晶性树脂A。

<结晶性树脂A的制作>

在三口烧瓶中，使癸二酸二甲酯100质量份、己二醇67.8质量份和二丁基氧化锡0.10质量份在氮气气氛下在185℃下反应，同时将反应中生成的水向体系外除去，在反应5小时后，一边缓慢减压一边升温至220℃，在反应6小时后，冷却。由此，得到重均分子量为33，700的结晶性树脂A。

此外，该结晶性树脂A的熔解温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线按照JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的测定方法中记载的“熔解峰温度”来求出。

<调色剂2的制作>

将非晶性树脂A 79质量份、着色剂(C.I.颜料蓝15：1)7质量份、离型剂(固体石蜡，熔解温度73℃，日本精蜡株式会社制)5质量份和结晶性树脂A(熔解温度71℃)8质量份投入亨舍尔混合机(NIPPON COKE&ENGINEERING株式会社制)中，以圆周速度15m/s搅拌混合5分钟后，将得到的搅拌混合物用挤出机型连续混炼机熔融混炼。

在此，挤出机的设定条件为：供给侧温度为160℃、排出侧温度为130℃、冷却辊的供给侧温度为40℃、排出侧温度为25℃。另外，冷却带的温度设定为10℃。

使得到的熔融混炼物冷却后，使用锤式粉碎机进行粗粉碎，接着使用喷射式粉碎机(日本Pneumatic工业株式会社制)微粉碎至6.5μm，进一步使用Elbow-Jet分级机(日铁矿业株式会社制，型号：EJ-LABO)进行分级，得到调色剂粒子2。

调色剂粒子2的体积平均粒径为6.9μm，SF1为145。

进一步，使用亨舍尔混合机(三井三池制作所株式会社制)，在圆周速度30m/s、5分钟的条件下，将100质量份的调色剂粒子2和1.2质量份的作为外部添加剂的市售的气相二氧化硅RX50(日本AEROSIL株式会社制)混合，得到调色剂2。

<显影剂的制作>

将载体1与调色剂2以载体∶调色剂＝100∶10(质量比)的混合比放入V型搅拌机中搅拌20分钟，得到实施例23的显影剂30。

使用显影剂30，与实施例1同样地进行评价。

(实施例24)

使用甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(质量比99.5∶0.5)共聚物(Mw5万)代替聚甲基丙烯酸环己酯，除此以外与实施例1同样地制作载体29。

另外，使用载体29，与实施例1同样地制作显影剂29。

使用显影剂29，与实施例1同样地进行评价。

【表3】

此外，表2中记载的无机粒子栏中的二氧化硅粒子的含量(质量％)和CaC03粒子的含量(质量％)表示相对于树脂被覆层的总质量的含量。

由上述结果可知，本实施例与比较例相比，即使在连续进行了图像量较少的印刷后进行高浓度印刷的情况下，浓度变化抑制性也优异。

另外，实施例23的静电图像显影用载体与实施例1的静电图像显影用载体相比，在高温高湿环境下，即使在连续进行了图像量较少的印刷后在高温高湿下进行高浓度印刷的情况下，浓度变化抑制性也更优异。

Claims (17)

1.一种静电图像显影用载体，具有：

磁性粒子；以及

被覆所述磁性粒子的树脂被覆层，

其中，所述树脂被覆层包括无机粒子，

对载体表面进行三维分析后得到的俯视面积A与表面积B之面积比R/A为1.020以上1.100以下，

所述磁性粒子的体积平均粒径为25μm以上34μm以下，

所述磁性粒子的流动度为28秒/50g以上36秒/50g以下。

2.如权利要求1所述的静电图像显影用载体，其中，所述无机粒子的算术平均粒径为5nm以上90nm以下。

3.如权利要求1或2所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层的平均厚度为0.6um以上1.4μm以下。

4.如权利要求1至3中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述磁性粒子包含钙元素。

5.如权利要求4所述的静电图像显影用载体，其中，所述磁性粒子中的钙元素的含量为0.1质量％以上且小于2.0质量％。

6.如权利要求1至5中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述磁性粒子的BET比表面积的值为0.14m²/g以上0.28m²/g以下。

7.如权利要求1至6中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层包含丙烯酸类树脂。

8.如权利要求1至7中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述无机粒子包括二氧化硅粒子。

9.如权利要求8所述的静电图像显影用载体，其中，通过X射线光电子能谱法求出的所述载体表面的硅元素浓度大于2atomic％且小于20atomic％。

10.如权利要求9所述的静电图像显影用载体，其中，所述硅元素浓度大于5atomic％小于20atomic％。

11.如权利要求1至10中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，相对于所述树脂被覆层，所述无机粒子的含量为10质量％以上60质量％以下。

12.如权利要求1至11中任一项所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层中所含的树脂的重均分子量小于30万。

13.如权利要求12所述的静电图像显影用载体，其中，所述树脂被覆层中所含的树脂的重均分子量小于25万。

14.一种静电图像显影剂，包括：

静电图像显影用调色剂；以及

权利要求1至13中任一项所述的静电图像显影用载体。

15.一种处理盒，包括：

显影单元，构成为容纳如权利要求14所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电图像显影剂将形成在图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像，

所述处理盒可安装到图像形成装置上且可从图像形成装置上拆下。

16.一种图像形成装置，包括：

图像保持体；

充电单元，构成为对所述图像保持体的表面进行充电；

静电图像形成单元，构成为在所述图像保持体的充电后的表面上形成静电图像；

显影单元，构成为容纳如权利要求14所述的静电图像显影剂，并且利用所述静电图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像；

转印单元，构成为将形成在所述图像保持体的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面；以及

定影单元，构成为将转印至所述记录介质的表面的调色剂图像定影。

17.一种图像形成方法，包括：

充电步骤，对图像保持体的表面进行充电；

静电图像形成步骤，在所述图像保持体的充电后的表面上形成静电图像；

显影步骤，利用如权利要求14所述的静电图像显影剂将形成在所述图像保持体的表面上的静电图像显影为调色剂图像；

转印步骤，将形成在所述图像保持体的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面；以及

定影步骤，将转印至所述记录介质的表面的调色剂图像定影。

Images