JP2022178659A - 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性に優れる静電荷像現像用キャリアを提供すること。【解決手段】磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子、及び、前記コア粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層の表面被覆率が、９６面積％以上であり、前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含み、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下である静電荷像現像用キャリア。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。

特許文献１には、トナー粒子とキャリア粒子とを含有する静電荷像現像剤であって、前記トナー粒子が、外添剤として少なくともシリカ粒子又はアルミナ粒子を含有し、前記キャリア粒子が、芯材粒子と、当該芯材粒子表面を被覆する被覆用樹脂層とを有し、当該被覆用樹脂層が金属酸化物粒子を含有し、前記キャリア粒子のＸＰＳ（光電子分光法）で測定される元素が、少なくともＳｉ又はＡｌであり、かつ、前記キャリア粒子を構成する全元素に対して、少なくともＳｉ又はＡｌが１～６ａｔ％の範囲内であることを特徴とする静電荷像現像剤が開示されている。

特許文献２には、着色粒子に無機微粒子が付着してなる体積メディアン粒子径が３～８μｍのトナーと、無機微粒子を付着してなる質量平均粒子径が２０～４０μｍのキャリアからなる２成分現像剤であり、且つ、トナーに付着されている無機微粒子を構成している元素（Ａ）のキャリア表面上でのＸ線分析装置により測定された面積比率が、０．５～３．０面積％であることを特徴とする２成分現像剤が開示されている。

特許文献３には、平均一次粒子径がそれぞれ異なる複数種の外添剤が外添されたトナーであって、前記複数種の外添剤のうち、少なくとも１種の外添剤の平均一次粒子径が０．１μｍ以上であるトナーと、体積平均粒子径が２５μｍ以上９０μｍ以下のフェライトからなるキャリア芯材と、キャリア芯材の表面に形成され、体積平均粒子径が０．１μｍ以上２μｍ以下の磁性微粒子とシリコーン樹脂とを含む樹脂被覆層であって、シリコーン樹脂１００重量部に対して磁性微粒子を４０重量部以上１００重量部以下含む樹脂被覆層とを有する樹脂被覆キャリアと、を含み、前記樹脂被覆キャリアの総表面積に対する前記トナーの総投影面積の比率で表される、前記樹脂被覆キャリアと前記トナーとの混合比が３０％以上７０％以下であることを特徴とする２成分現像剤が開示されている。

特許文献４には、支持体と、該支持体の表面に形成されるアモルファスシリコン感光層と、を有する像担持体と、該像担持体に対向配置される現像剤担持体を有し、該現像剤担持体上にトナーとキャリアとを含む二成分現像剤で形成された磁気ブラシを用いて前記像担持体と前記現像剤担持体とが対向する現像領域において前記像担持体上の静電潜像をトナー像に現像する現像装置と、を備えた画像形成装置において、使用初期における前記感光層表面の算術平均粗さＲａが４０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の範囲内にあり、前記キャリア表面の算術平均粗さＳａが０．３μｍ以上１．０μｍ以下の範囲内にあることを特徴とする画像形成装置が開示されている。

特開２０１９－２１５４７８号公報 特開２００７－２１９１１８号公報 特開２０１２－０７８５２４号公報 特開２０１８－１０９７１９号公報

本発明の課題は、磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子、及び、表面被覆率が９６面積％以上である樹脂被覆層を有するキャリアにおいて、前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％未満若しくは５０質量％超含むか、又は、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％未満若しくは１５ａｔｏｍｉｃ％超である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性に優れる静電荷像現像用キャリアを提供することである。

前記課題を解決するための手段は、以下の態様を含む。
＜１＞ 磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子、及び、前記コア粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層の表面被覆率が、９６面積％以上であり、前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含み、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下である静電荷像現像用キャリア。
＜２＞ 前記コア粒子における前記樹脂が、フェノール樹脂を含む＜１＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜３＞ 前記無機粒子が、無機酸化物粒子を含む＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜４＞ 前記無機粒子が、シリカ粒子を含む＜１＞乃至＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜５＞ 前記樹脂被覆層の平均厚さが、０．６μｍ以上１．４μｍ以下である＜１＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜６＞ 前記樹脂被覆層が、アクリル樹脂を含む＜１＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜７＞ 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、３０万未満である＜１＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
＜８＞ 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、２５万未満である＜７＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜９＞ 静電荷像現像用トナーと、＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリアとを含む静電荷像現像剤。
＜１０＞ ＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１１＞ 像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、＜９＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
＜１２＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、＜９＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。

＜１＞又は＜３＞に係る発明によれば、磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子、及び、表面被覆率が９６面積％以上である樹脂被覆層を有するキャリアにおいて、前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％未満若しくは５０質量％超含むか、又は、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％未満若しくは１５ａｔｏｍｉｃ％超である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性に優れる静電荷像現像用キャリア静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜２＞又は＜６＞に係る発明によれば、前記コア粒子における前記樹脂が、スチレン樹脂である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、前記無機粒子が、チタニア粒子である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、前記樹脂被覆層の平均厚さが、０．６μｍ未満又は１．４μｍ超である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、３０万以上である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、２５万以上である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜９＞乃至＜１２＞に係る発明によれば、磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子、及び、表面被覆率が９６面積％以上である樹脂被覆層を有するキャリアを使用し、前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％未満若しくは５０質量％超含むか、又は、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％未満若しくは１５ａｔｏｍｉｃ％超である場合に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性に優れる静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下に、本実施形態の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。

本実施形態において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。

本実施形態中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本実施形態中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本実施形態において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本実施形態において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本実施形態において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本実施形態において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本実施形態において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

本実施形態において「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。

本実施形態において、「静電荷像現像用トナー」を「トナー」ともいい、「静電荷像現像用キャリア」を「キャリア」ともいい、「静電荷像現像剤」を「現像剤」ともいう。

（静電荷像現像用キャリア）
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリア（以下、単に「キャリア」ともいう。）は、磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子、及び、前記コア粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層の表面被覆率が、９６面積％以上であり、前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含み、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下である。

本実施形態において、カーボンブラックは無機粒子でないものとする。

本実施形態に係るキャリアは、重合コアを有するキャリアであっても、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性に優れる。その機序として、下記が推測される。

磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子（いわゆる、重合コア）はその製法から充填フェライトコアと比較し、低比重であり、形状が丸く、磁化が小さいという特徴が挙げられる。
しかしながら、重合コア、特に、樹脂被覆層のコア粒子に対する被覆率が、９６面積％以上である重合コアは、比重が小さく、軽く、また、磁力弱いため、感光体へのキャリア付着（ＢＣＯ）が多いという問題、及び、重合コアが軽く丸いため、現像機内における流動性が悪く、帯電の立ち上がり性が悪いことを、本発明者らは見出した。
現像手段内で長くトナーが留まるとき、トナーとキャリアとの電荷交換が続くため、トナーの外添状態が変化することから、帯電が変化すると推定される。
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアを用いると、樹脂被覆層が、無機粒子を、樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含むことにより、樹脂被覆層を強くし、現像手段内での負荷が強くても、抵抗変化を抑制し、経時における像保持体へのキャリア付着を抑制する。
また、本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアを用いると、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下であることにより、キャリアは表面に微細な凹凸を有しており、キャリアの流動性を上げて均一に帯電を付与でき、また、微細な凹凸により摩擦されやすい方向となり帯電量が向上する。
これらのため、重合コアを有するキャリアであっても、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性に優れる。

以下、本実施形態に係るキャリアの構成を詳細に説明する。

＜樹脂被覆層＞
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、前記コア粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層の表面被覆率が、９６面積％以上であり、前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含み、Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下である。

前記樹脂被覆層の表面被覆率は、９６面積％以上であり、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性の観点から、９７面積％以上１００面積％以下であることが好ましく、９８面積％以上１００面積％以下であることがより好ましい。

本実施形態に係るキャリアにおけるＸ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率は、６ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下であり、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、７ａｔｏｍｉｃ％以上１３ａｔｏｍｉｃ％以下であることが好ましく、８ａｔｏｍｉｃ％以上１１ａｔｏｍｉｃ％以下であることがより好ましい。

本実施形態におけるキャリアにおける樹脂被覆層の表面被覆率、及び、無機粒子の表面露出率の測定は、以下の方法により行うものとする。
キャリアを試料にして、下記の条件でＸ線光電子分光法（X-ray Photoelectron Spectroscopy，ＸＰＳ）で分析し、各元素のピーク強度からキャリア表面における鉄元素濃度（コア粒子の表面露出率）を測定し、また、無機粒子に含まれる珪素元素濃度等より無機粒子の表面露出率（ａｔｏｍｉｃ％）を求める。
・ＸＰＳ装置：アルバック・ファイ社製、ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅＩＩ
・エッチング銃：アルゴン銃
・加速電圧：５ｋＶ
・エミッション電流：２０ｍＡ
・スパッタ領域：２ｍｍ×２ｍｍ
・スパッタレート：３ｎｍ／ｍｉｎ（ＳｉＯ_２換算）
また、キャリア表面における鉄元素濃度（コア粒子の表面露出濃度）からコア粒子の露出面積を算出し、キャリアの測定面積より引くことにより、樹脂被覆層の面積を算出し、更に樹脂被覆層の表面被覆率を算出した。

前記樹脂被覆層は、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含み、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、２０質量％以上４５質量％以下含むことが好ましく、３０質量％以上４０質量％以下含むことがより好ましい。
また、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、前記樹脂被覆層は、シリカ粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含むことが好ましく、２０質量％以上４５質量％以下含むことがより好ましく、３０質量％以上４０質量％以下含むことが特に好ましい。

本実施形態における樹脂被覆層中の無機粒子の含有量の測定は、以下の方法により行うものとする。
樹脂被覆層中の無機粒子の含有量の測定方法としては、現像剤よりトナーと分離したキャリア２ｇを２０ｍＬのガラス瓶に投入し、質量を計測する。次に、ガラス瓶にメチルエチルケトン１５ｍＬ投入し、ウェーブロータで１０分間撹拌し、溶媒にて樹脂被覆層を溶解させる。磁石を用いて溶媒を除去し、更にメチルエチケトン１０ｍＬにてキャリア芯材（コア粒子）を３回洗浄する。洗浄したキャリア芯材を乾燥後精秤し、キャリア２ｇとの差分をキャリアの樹脂被覆層の質量とする。また、除去した溶媒を乾燥して残った残渣が、無機粒子の質量である。前述した樹脂被覆層の質量、及び、無機粒子の質量より、キャリアの樹脂被覆層中の無機粒子の含有量（質量％）を算出する。

樹脂被覆層に含まれる無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物粒子；硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の金属化合物粒子；金、銀、銅等の金属粒子；などが挙げられる。
これらの中でも、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、シリカ粒子が好ましい。

樹脂被覆層中の無機粒子の算術平均粒径は、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、８ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。

本実施形態における樹脂被覆層の平均厚さは、濃度変化抑制性の観点から、０．６μｍ以上１．４μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上１．２μｍ以下であることがより好ましく、０．８μｍ以上１．１μｍ以下であることが特に好ましい。

本実施形態において、樹脂被覆層に含まれる無機粒子の平均粒径と、樹脂被覆層の平均厚さとは、下記の方法により求める。
キャリアをエポキシ樹脂で包埋し、ミクロトームで切削し、キャリア断面を作製する。キャリア断面を走査電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope，ＳＥＭ）により撮影したＳＥＭ画像を、画像処理解析装置に取り込み画像解析を行う。樹脂被覆層中の無機粒子（一次粒子）を無作為に１００個選び、それぞれの円相当径（ｎｍ）を求め、算術平均し、これを無機粒子の平均粒径（ｎｍ）とする。
また、キャリア１粒子あたり１０箇所を無作為に選んで樹脂被覆層の厚さ（μｍ）を測定し、更にキャリア１００個について測定し、すべてを算術平均し、これを樹脂被覆層の平均厚さ（μｍ）とする。

無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていてもよい。疎水化処理剤としては、例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有する公知の有機珪素化合物が挙げられ、具体例には、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、シラザン化合物等が挙げられる。これらの中でも、疎水化処理剤は、シラザン化合物が好ましく、ヘキサメチルジシラザンが好ましい。疎水化処理剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

無機粒子を疎水化処理剤による疎水化処理する方法としては、例えば、超臨界二酸化炭素を利用して、超臨界二酸化炭素中に疎水化処理剤を溶解させて、無機粒子表面に疎水化処理剤を付着させる方法；大気中において、疎水化処理剤と前記疎水化処理剤を溶解する溶媒とを含む溶液を無機粒子表面に付与（例えば噴霧又は塗布）して、無機粒子表面に疎水化処理剤を付着させる方法；大気中において、無機粒子分散液に疎水化処理剤と前記疎水化処理剤を溶解する溶媒とを含む溶液を添加して保持した後、無機粒子分散液及び前記溶液の混合溶液を乾燥させる方法；が挙げられる。

樹脂被覆層を構成する樹脂としては、スチレン・アクリル酸共重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン等のポリビニル系又はポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性物；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素樹脂；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；尿素・ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂；などが挙げられる。
中でも、樹脂被覆層を構成する樹脂は、帯電性、外添剤付着制御性、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、アクリル樹脂を含むことが好ましく、アクリル樹脂を、樹脂被覆層中の樹脂の全質量に対し、５０質量％以上含むことがより好ましく、アクリル樹脂を、樹脂被覆層中の樹脂の全質量に対し、８０質量％以上含むことが特に好ましい。

樹脂被覆層は、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、脂環構造を有するアクリル樹脂を含有することが好ましい。脂環構造を有するアクリル樹脂の重合成分としては、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル（例えば、アルキル基の炭素数が１以上９以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル）が好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
脂環構造を有するアクリル樹脂は、重合成分としてシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。脂環構造を有するアクリル樹脂に含まれるシクロヘキシル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位の含有量は、脂環構造を有するアクリル樹脂の全質量に対して、７５質量％以上１００質量％以下が好ましく、８５質量％以上１００質量％以下がより好ましく、９５質量％以上１００質量％以下が更に好ましい。

前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量は、３０万未満であることが好ましく、２５万未満であることがより好ましく、５，０００以上２５万未満であることが更に好ましく、１万以上２０万以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、粘度が最適になりキャリアコアとの密着性が向上するため、現像器ストレスでのコート剥がれが抑制されるため、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性により優れる。

樹脂被覆層には、帯電や抵抗を制御する目的で、導電性粒子が含まれていてもよい。導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、前述の無機粒子のなかで導電性を有する粒子が挙げられる。

樹脂被覆層をコア粒子表面に形成する方法としては、例えば、湿式製法及び乾式製法が挙げられる。湿式製法は、樹脂被覆層を構成する樹脂を溶解又は分散させる溶剤を用いる製法である。一方、乾式製法は、上記溶剤を用いない製法である。

湿式製法としては、例えば、コア粒子を樹脂被覆層形成用樹脂液中に浸漬して被覆する浸漬法；樹脂被覆層形成用樹脂液をコア粒子表面に噴霧するスプレー法；コア粒子を流動床中に流動化させた状態で樹脂被覆層形成用樹脂液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でコア粒子と樹脂被覆層形成用樹脂液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法；などが挙げられる。これらの製法を繰り返したり、組み合わせたりしてもよい。
湿式製法において用いられる樹脂被覆層形成用樹脂液は、樹脂、無機粒子及びその他の成分を溶剤に溶解又は分散させて調製する。溶剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；などが使用される。

乾式製法としては、例えば、コア粒子と樹脂被覆層形成用樹脂の混合物を乾燥状態で加熱して樹脂被覆層を形成する方法が挙げられる。具体的には例えば、コア粒子と樹脂被覆層形成用樹脂とを気相中で混合して加熱溶融し、樹脂被覆層を形成する。

＜コア粒子＞
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子を有する。

磁性粉としては、特に限定されないが、従来公知のいずれの磁性粉を使用してもよい。具体的には、γ－酸化鉄、フェライトや、マグネタイト等を挙げることができ、安定性に優れている点で、フェライトや、マグネタイトを用いることがよく、安価な点で、マグネタイトが好ましい。

フェライトの例としては、例えば、下記構造式で表されるフェライトの粒子が挙げられる。
構造式：（ＭＯ）_Ｘ（Ｆｅ_２Ｏ_３）_Ｙ
（構造式中、Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｏ、及びＭｏから選ばれる少なくとも１種の金属元素を表す。また、Ｘ、Ｙは、モル比を示し、且つ、Ｘ＋Ｙ＝１００を満たす。）

フェライトとして、上記構造式で示される構造のうち、Ｍが複数の金属元素で表される構造は、例えば、Ｍｎ－Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ－Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ－Ｍｇ系フェライト、Ｌｉ系フェライト、Ｃｕ－Ｚｎ系フェライトなどの鉄系酸化物が挙げられる。

磁性粉の体積平均粒径は、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．０５μｍ以上０．３５μｍ以下であることが特に好ましい。
本実施形態における磁性粉、コア粒子、及び、キャリアの体積平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置ＬＡ－７００（（株）堀場製作所製）により測定される値とする。具体的には、測定装置により得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて累積５０％となる粒子径を体積平均粒径とする。
また、コア粒子をキャリアから分離する方法としては、有機溶媒により樹脂被覆層を溶解させ、コア粒子を分離する方法が好適に挙げられる。
また、キャリアからコア粒子を分離する方法として、より具体的には、例えば、以下の方法が挙げられる。
キャリア２０ｇをトルエン１００ｍＬに入れる。４０ｋＨｚの条件で超音波を３０秒あてる。粒径に合わせ任意のろ紙を用いてコア粒子と樹脂溶液とを分離する。ろ紙に残ったコア粒子に２０ｍＬのトルエンを上から流し、洗浄する。次に、ろ紙に残ったコア粒子を回収する。回収したコア粒子を同様にトルエン１００ｍＬに入れ、４０ｋＨｚの条件で超音波を３０秒あてる。同様にろ過し、２０ｍＬのトルエンで洗ったのち、回収する。これを合計１０回行う。最後に回収したコア粒子を乾燥させる。

また、磁性粉のコア粒子中における含有量としては、造粒及びトナー等への機械的負荷が抑制される等の観点から、３０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、４５質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上９５質量％以下であることが特に好ましい。

コア粒子を構成する樹脂成分としては、熱可塑性樹脂、又は、熱硬化性樹脂のいずれでもよく、例えば、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂及びポリエーテル樹脂の如き樹脂が挙げられる。樹脂は、一種であっても、二種以上の混合樹脂であってもよい。

フェノール樹脂としては、例えば、フェノール類とホルムアルデヒドとを反応させて得られたものである。コア粒子は、例えば、強磁性鉄化合物粒子と非磁性鉄化合物粒子とフェノール類とアルデヒド類とを塩基性触媒の存在下、水性媒体中で反応させて得られる。
フェノール樹脂は、フェノール自体の他、ｍ－クレゾール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｏ－プロピルフェノール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ等のアルキルフェノール類及びベンゼン核又はアルキル基の一部又は全部が塩素原子臭素原子で置換されたハロゲン化フェノール類等のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられるが、この中でも、フェノールが特に好ましい。
アルデヒド類のフェノール類に対するモル比は、１～２が好ましく、特に好ましくは１．１～１．６である。アルデヒド類のフェノール類に対するモル比が１より小さいと、球状複合体粒子が生成し難かったり、生成したとしても樹脂の硬化が進行し難いために、生成する粒子の強度が弱かったりする傾向があり、一方、アルデヒド類のフェノール類に対するモル比が２よりも大きいと、反応後に水性媒体中に残留する未反応のアルデヒド類が増加する傾向がある。
本実施形態に用いる塩基性触媒としては、通常のレゾール樹脂製造に使用されているもの、例えば、アンモニア水、ヘキサメチレンテトラミン及びジメチルアミン、ジエチルトリアミン、ポリエチレンイミン等のアルキルアミンが挙げられる。これら塩基性触媒のフェノール類に対するモル比は、０．０２以上０．３以下が好ましい。
前記フェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒の存在下で反応させるに際し、共存させる強磁性鉄化合物粒子及び非磁性鉄化合物粒子の量は、フェノール類に対して重量で０．５倍以上２００倍以下が好ましい。更に、生成する球状複合体粒子の強度を考慮すると、４倍以上１００倍以下であることがより好ましい。

ビニル樹脂としては、例えば、ビニルエーテル樹脂、及び、Ｎ－ビニル樹脂が好ましく挙げられる。ビニル樹脂の中ではこれらの樹脂の中でも、結着性の観点からビニルエーテル樹脂が好ましい。

中でも、強度、初期及び経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、並びに、初期及び経時帯電立ち上がり性の観点から、前記コア粒子における前記樹脂は、フェノール樹脂を含むことが好ましく、フェノール樹脂を、樹脂被覆層中の樹脂の全質量に対し、５０質量％以上含むことがより好ましく、フェノール樹脂を、樹脂被覆層中の樹脂の全質量に対し、８０質量％以上含むことが特に好ましい。

また、前記コア粒子には、目的に応じて、更にその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、帯電制御剤、フッ素含有粒子などが挙げられる。

前記コア粒子の製造方法は、特に制限はないが、例えば、前記磁性粉と樹脂とを、バンバリーミキサー、ニーダなどを用いて溶融混練し、冷却した後に粉砕し、分級する溶融混練法（特公昭５９－２４４１６号公報、特公平８－３６７９号公報等）や、結着樹脂のモノマー単位と磁性粉とを溶媒中に分散して懸濁液を調製し、この懸濁液を重合させる懸濁重合法（特開平５－１００４９３号公報等）や、樹脂溶液中に磁性粉を混合分散した後、噴霧乾燥するスプレードライ法などが挙げられる。
上記の溶融混練法、懸濁重合法、及びスプレードライ法はいずれも、磁性粉をあらかじめ何らかの手段により調製しておき、この磁性粉と樹脂溶液とを混合し、樹脂溶液中に磁性粉を分散させる工程を含む。

コア粒子の磁力は、３，０００エルステッドの磁場における飽和磁化が、５０ｅｍｕ／ｇ以上が好ましく、６０ｅｍｕ／ｇ以上がより好ましい。上記飽和磁化の測定は、振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０－１５（東英工業（株）製）を用いて行う。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大３０００エルステッドまで掃引する。次いで、印加磁場を減少させ、記録紙上にヒステリシスカーブを作製する。カーブのデータより、飽和磁化、残留磁化、保持力を求める。

コア粒子の体積電気抵抗（体積抵抗率）は、１×１０^５Ω・ｃｍ以上１×１０^９Ω・ｃｍ以下が好ましく、１×１０^７Ω・ｃｍ以上１×１０^９Ω・ｃｍ以下がより好ましい。
コア粒子の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）は以下のように測定する。２０ｃｍ^２の電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象物を１ｍｍ以上３ｍｍ以下の厚さになるように平坦に載せ、層を形成する。この上に前記２０ｃｍ^２の電極板を載せて層を挟み込む。測定対象物間の空隙をなくすため、層上に配置した電極板の上に４ｋｇの荷重をかけてから層の厚み（ｃｍ）を測定する。層の上下の両電極には、エレクトロメーター及び高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が１０^３．８Ｖ／ｃｍとなるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値（Ａ）を読み取る。測定環境は、温度２０℃、相対湿度５０％とする。測定対象物の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）の計算式は、下記式に示す通りである。
Ｒ＝Ｅ×２０／（Ｉ－Ｉ_０）／Ｌ
上記式中、Ｒは測定対象物の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）、Ｅは印加電圧（Ｖ）、Ｉは電流値（Ａ）、Ｉ_０は印加電圧０Ｖにおける電流値（Ａ）、Ｌは層の厚み（ｃｍ）をそれぞれ表す。係数２０は、電極板の面積（ｃｍ^２）を表す。

キャリアの体積平均粒径は、濃度変化抑制性の観点から、２５μｍ以上４０μｍ以下が好ましく、２７μｍ以上３８μｍ以下がより好ましく、２９μｍ以上３６μｍ以下が特に好ましい。

（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る現像剤は、本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアと、トナーと、を含む二成分現像剤である。トナーは、トナー粒子と、必要に応じて外添剤と、を含む。

現像剤おけるキャリアとトナーとの混合比（質量比）は、キャリア：トナー＝１００：１乃至１００：３０が好ましく、１００：３乃至１００：２０がより好ましい。

＜トナー粒子＞
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

－結着樹脂－
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上２０質量％以下）の範囲で用いることがよい。

樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、公知の製造方法により得られる。

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。

－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

－トナー粒子の特性等－
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。体積基準の粒度分布を小径側から描いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。

トナー粒子の平均円形度は、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。

－トナー粒子の製造方法－
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

－樹脂粒子分散液準備工程－
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

－外添剤－
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）_ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量は、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

（画像形成装置、画像形成方法）
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の公知の画像形成装置が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

また、本実施形態に係る画像形成方法、及び、本実施形態に係る画像形成装置における現像ロールの回転速度（いわゆる、プロセススピード）は、４０ｒｐｍ（revolutions per minute）以上１２０ｒｐｍであることが好ましい。上記範囲であると、現像機中の現像剤への負荷が大きい画像形成条件であり、本実施態様における効果がより発揮される。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、駆動ロール２２及び支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。

以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０^－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像手段と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

以下の記載において、体積平均粒径とは、体積基準の粒度分布において小径側から累積５０％となる粒径Ｄ５０ｖを意味する。

＜トナーの作製＞
－着色剤粒子分散液１の調製－
シアン顔料（銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌｕｅ１５：３、大日精化工業（株）製）：５０質量部
アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬（株）製）５質量部
イオン交換水：２００質量部
上記を混合し、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスにより５分間、更に超音波バスにより１０分間分散し、固形分２１％の着色剤粒子分散液１を得た。（株）堀場製作所製粒度測定器ＬＡ－７００にて体積平均粒径を測定したところ１６０ｎｍであった。

－離型剤粒子分散液１の調製－
パラフィンワックス（ＨＮＰ－９、日本精鑞（株）製）：１９質量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製）：１質量部
イオン交換水：８０質量部
上記を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分、撹拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力条件のもと、３パス相当の循環運転を行った後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、更に３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で４０℃以下になるまで冷却し、離型剤粒子分散液１を得た。（株）堀場製作所製粒度測定器ＬＡ－７００にて体積平均粒径を測定したところ２４０ｎｍであった。

－樹脂粒子分散液１－
〔油層〕
スチレン（富士フイルム和光純薬（株）製）：３０質量部
アクリル酸ｎ－ブチル（富士フイルム和光純薬（株）製）：１０質量部
β－カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：１．３質量部
ドデカンチオール（富士フイルム和光純薬（株）製）：０．４質量部

〔水層１〕
イオン交換水：１７質量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）：０．４質量部

〔水層２〕
イオン交換水：４０質量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）：０．０５質量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬（株）製）：０．４質量部

上記の油層成分と水層１の成分とをフラスコに入れて撹拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、撹拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ－７００（（株）堀場製作所製）で樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ－５０、（株）島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５３℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ－８０２０、東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂粒子分散液を得た。

－トナー１の作製－
樹脂粒子分散液：１５０質量部
着色剤粒子分散液：３０質量部
離型剤粒子分散液：４０質量部
ポリ塩化アルミニウム：０．４質量部
上記の成分をステンレス製フラスコ中でＩＫＥ社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液を緩やかに７０質量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０ に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、撹拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これを更に４０℃のイオン交換水３，０００質量部を用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで撹拌及び洗浄した。この洗浄操作を更に５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー母粒子を得た。
トナー母粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。またトナーのガラス転移点は５２℃であった。更に、このトナーに、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した平均一次粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ_２）粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である平均一次粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナー１を作製した。

＜コア粒子１の作製＞
個数平均粒径０．３０μｍのマグネタイト粉と、個数平均粒径０．３０μｍのヘマタイト粉に対して、それぞれ４．０質量％のシラン系カップリング剤（３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン）を加え、容器内にて１００℃以上で高速混合撹拌し、それぞれの粒子を処理した。
・フェノール樹脂：１０質量部
・ホルムアルデヒド溶液（ホルムアルデヒド４０％、メタノール１０％、水５０％）：６質量部
・処理したマグネタイト：８４質量部
前記フェノール樹脂は、フェノールとホルムアルデヒドとを反応させて得られたものであり、三次元的な網目構造を有する。
前記材料と、２８％アンモニア水５質量部、水２０質量部をフラスコに入れ、撹拌、混合しながら３０分間で８５℃まで昇温・保持し、３時間重合反応させて、生成するフェノール樹脂を硬化させた。その後、硬化したフェノール樹脂を３０℃まで冷却し、さらに水を添加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗した後、風乾した。次いで、これを減圧下（５ｍｍＨｇ以下）、１８０℃の温度で５時間乾燥して、磁性体が分散された状態の球状の磁性キャリアコア粒子１を得た。得られたコアの体積平均粒径は３４．０ｎｍであった。

＜コア粒子２の作製＞
コア１のフェノール樹脂をビニル樹脂に変更した以外は同様にしてコア粒子２を得た。得られたコアの体積平均粒径は３３．２ｎｍであった。

＜コア粒子３の作製＞
コア１のフェノール樹脂をシリコーン樹脂に変更した以外は同様にしてコア粒子３を得た。得られたコアの体積平均粒径は３３．８ｎｍであった。
前記シリコーン樹脂は、主鎖としてシロキサン結合「Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ」を有し、側鎖として有機基を有し、三次元的な網目構造を有する。前記シリコーン樹脂は、下記式（１－１）又は下記式（１－２）で示される構造を有する。式（１－１）及び式（１－２）中のｎ_１１、ｎ_２１、及びｎ_２２はそれぞれ独立に、構成繰返し単位の繰返し数（任意の数）を示す。

式（１－１）中、Ｒ_１１は、有機基（より具体的には、メチル基又はフェニル基）を表す。Ｒ_１２は、水素原子、又は有機基（より具体的には、メチル基又はフェニル基）を表す。Ｒ_１１及びＲ_１２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｙ_１１は第１末端部を表し、Ｙ_１２は第２末端部を表す。第１末端部には、例えばオルガノシロキシ基（より具体的には、トリメチルシロキシ基）が付く。第２末端部には、例えばオルガノシリル基（より具体的には、トリメチルシリル基）が付く。

式（１－２）中、Ｒ_２１、Ｒ_２２、及びＲ_２３はそれぞれ独立に、有機基（より具体的には、メチル基又はフェニル基）を表す。Ｒ_２４はそれぞれ独立に、水素原子又は有機基（より具体的には、メチル基又はフェニル基）を表す。Ｙ_２１は第１末端部を表し、Ｙ２２は第２末端部を表す。第１末端部には、例えばオルガノシロキシ基（より具体的には、トリメチルシロキシ基）が付く。第２末端部には、例えばオルガノシリル基（より具体的には、トリメチルシリル基）が付く。

＜樹脂被覆層に内添するシリカ粒子の作製＞
〔シリカ粒子（１）（無機粒子１）〕
市販品の親水性シリカ粒子（フュームドシリカ粒子、表面処理なし、体積平均粒径４０ｎｍ）を用意し、これをシリカ粒子（１）とした。

〔シリカ粒子（２）（無機粒子２）〕
撹拌機、滴下ノズル及び温度計を備えたガラス製反応容器にメタノール８９０部、９．８％アンモニア水２１０部を投入して混合し、アルカリ触媒溶液を得た。アルカリ触媒溶液を４５℃に調整した後、攪拌しながら、テトラメトキシシラン５５０部と７．６％アンモニア水１４０部とを同時に４５０分間かけて滴下し、シリカ粒子分散液（Ａ）を得た。シリカ粒子分散液（Ａ）中のシリカ粒子は、体積平均粒径４ｎｍ、体積粒度分布指標（体積基準の粒度分布において小径側から累積１６％となる粒径Ｄ１６ｖと累積８４％となる粒径Ｄ８４ｖとの比の平方根（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２）１．２であった。
シリカ粒子分散液（Ａ）３００部を撹拌機付きオートクレーブに投入し、撹拌機を回転速度１００ｒｐｍで回転させた。撹拌機の回転を続けながら、二酸化炭素ボンベからポンプを介してオートクレーブ内に液化二酸化炭素を注入し、オートクレーブ内をヒーターで昇温しながらポンプで昇圧し、オートクレーブ内を１５０℃且つ１５ＭＰａの超臨界状態とした。圧力弁を操作してオートクレーブ内を１５ＭＰａに保ちながら超臨界二酸化炭素を流通させ、シリカ粒子分散液（Ａ）からメタノール及び水を除去した。オートクレーブ内に供給した二酸化炭素量が９００部となった時点で二酸化炭素の供給を停止し、シリカ粒子の粉体を得た。
ヒーター及びポンプによりオートクレーブ内を１５０℃且つ１５ＭＰａに保って二酸化炭素の超臨界状態を維持した状態で、オートクレーブの撹拌機の回転を続けながら、シリカ粒子１００部に対してヘキサメチルジシラザン５０部をエントレーナーポンプによってオートクレーブ内に注入し、オートクレーブ内を１８０℃に昇温し２０分間反応させた。次いで、オートクレーブ内に再度、超臨界二酸化炭素を流通させ、余剰のヘキサメチルジシラザンを除去した。次いで、攪拌を停止し、圧力弁を開けてオートクレーブ内の圧力を大気圧まで開放し温度を室温（２５℃）まで下げた。こうして、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理されたシリカ粒子（２）を得た。シリカ粒子（２）は、体積平均粒径が４ｎｍであった。

〔シリカ粒子（３）（無機粒子３）〕
シリカ粒子（２）の作製と同様にして、ただし、シリカ粒子分散液（Ａ）を作製する際のテトラメトキシシラン及び７．６％アンモニア水の滴下量を増やしてシリカ粒子分散液中のシリカ粒子の体積平均粒径を６ｎｍに変更し、ヘキサメチルジシラザンにより表面処理されたシリカ粒子（３）を得た。シリカ粒子（３）は、体積平均粒径が７ｎｍであった。

〔シリカ粒子（４）（無機粒子４）〕
市販品の疎水性シリカ粒子（ヘキサメチルジシラザンにより表面処理されたフュームドシリカ粒子、体積平均粒径１２ｎｍ）を用意し、これをシリカ粒子（４）とした。

〔シリカ粒子（５）（無機粒子５）〕
市販品の親水性シリカ粒子（フュームドシリカ粒子、表面処理なし、体積平均粒径６２ｎｍ）を用意し、これをシリカ粒子（５）とした。

〔シリカ粒子（６）（無機粒子６）〕
市販品の疎水性シリカ粒子（ヘキサメチルジシラザンにより表面処理されたフュームドシリカ粒子、体積平均粒径８８ｎｍ）を用意し、これをシリカ粒子（６）とした。

〔シリカ粒子（７）（無機粒子７）〕
市販品の疎水性シリカ粒子（ヘキサメチルジシラザンにより表面処理されたフュームドシリカ粒子、体積平均粒径９３ｎｍ）を用意し、これをシリカ粒子（７）とした。

＜キャリア樹脂被覆層を形成するためのコート剤の作製＞
〔コート剤（１）〕
・樹脂（１）（パーフルオロプロピルエチルメタクリレート・メチルメタクリレート共重合体（質量基準の重合比３０：７０）、重量平均分子量Ｍｗ＝１９，０００）：１２．１２部
・樹脂（２）（ポリシクロヘキシルメタクリレート、重量平均分子量３５万）：８．０８部
・カーボンブラック（キャボット社製、ＶＸＣ７２）：０．８部
・無機粒子（１）市販品の親水性シリカ粒子（フュームドシリカ粒子、表面処理なし、体積平均粒径４０ｎｍ）：９部
・トルエン：２５０部
・イソプロピルアルコール：５０部
上記の材料とガラスビーズ（直径１ｍｍ、トルエンと同量）とをサンドミルに投入し、回転速度１９０ｒｐｍで３０分間撹拌し、コート剤（１）を得た。

（実施例１乃至２１、及び、比較例１乃至５）
＜樹脂被覆型キャリアの作製＞
－キャリア１の作製－
フェライト粒子（１）１，０００部とコート剤（１）の半量とをニーダーに投入し、室温（２５℃）で２０分間混合した。次いで、７０℃に加熱し且つ減圧して乾燥した。
乾燥物を室温（２５℃）まで冷却し、コート剤（１）の残りの半量を追加投入し、室温（２５℃）で２０分間混合した。次いで、７０℃に加熱し且つ減圧して乾燥した。
次いで、乾燥物をニーダーから取り出し、目開き７５μｍのメッシュで篩い粗粉を除去して、キャリア（１）を得た。

－キャリア２乃至２６の作製－
表１に従って、コア種、被覆樹脂層の各種類や量、混合工程時間や減圧乾燥時間を変更した以外は、キャリア１の作製と同様にして、キャリア２乃至２６をそれぞれ得た。

＜現像剤の作製＞
キャリア１乃至２６のいずれかと、トナー１とを、キャリア：トナー＝１００：１０（質量比）の混合比でＶブレンダーに入れ２０分間撹拌し、現像剤１乃至２６をそれぞれ得た。

＜樹脂被覆層中の無機粒子の平均粒径の測定＞
キャリアをエポキシ樹脂で包埋し、ミクロトームで切削し、キャリア断面を作製した。キャリア断面を走査透過電子顕微鏡（（株）日立製作所製、Ｓ－４１００）により撮影したＳＥＭ画像を、画像処理解析装置（（株）ニレコ製、ルーゼックスＡＰ）に取り込み、画像解析を行った。樹脂被覆層中のシリカ粒子（一次粒子）を無作為に１００個選び、それぞれの円相当径（ｎｍ）を求め、算術平均し、これを無機粒子の平均粒径（ｎｍ）とした。

＜樹脂被覆層中の無機粒子の含有量の測定＞
樹脂被覆層中の無機粒子の含有量の測定方法としては、現像剤よりトナーと分離したキャリア２ｇを２０ｍＬのガラス瓶に投入し、質量を計測した。次に、ガラス瓶にメチルエチルケトン１５ｍＬ投入し、ウェーブロータで１０分間撹拌し、溶媒にて樹脂被覆層を溶解させた。磁石を用いて溶媒を除去し、更にメチルエチケトン１０ｍＬにてキャリア芯材（コア粒子）を３回洗浄した。洗浄したキャリア芯材を乾燥後精秤し、キャリア２ｇとの差分をキャリアの樹脂被覆層の質量とした。また、除去した溶媒を乾燥して残った残渣が、無機粒子の質量である。前述した樹脂被覆層の質量、及び、無機粒子の質量より、キャリアの樹脂被覆層中の無機粒子の含有量（質量％）を算出した。

＜樹脂被覆層の平均厚さの測定＞
上記ＳＥＭ画像を画像処理解析装置（（株）ニレコ製、ルーゼックスＡＰ）に取り込み、画像解析を行った。キャリア１粒子あたり１０箇所を無作為に選んで樹脂被覆層の厚さ（μｍ）を測定し、更にキャリア１００個について測定し、すべてを算術平均し、これを樹脂被覆層の平均厚さ（μｍ）とした。

＜樹脂被覆層の表面被覆率、及び、無機粒子の表面露出率の測定＞
キャリアを試料にして、下記の条件でＸ線光電子分光法（X-ray Photoelectron Spectroscopy，ＸＰＳ）で分析し、各元素のピーク強度からキャリア表面における鉄元素濃度（コア粒子の表面露出率）を測定し、また、無機粒子に含まれる珪素元素濃度等より無機粒子の表面露出率（ａｔｏｍｉｃ％）を求めた。
・ＸＰＳ装置：アルバック・ファイ社製、ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅＩＩ
・エッチング銃：アルゴン銃
・加速電圧：５ｋＶ
・エミッション電流：２０ｍＡ
・スパッタ領域：２ｍｍ×２ｍｍ
・スパッタレート：３ｎｍ／ｍｉｎ（ＳｉＯ_２換算）
また、キャリア表面における鉄元素濃度（コア粒子の表面露出濃度）を面積換算し、キャリアの測定面積より引くことにより、樹脂被覆層の面積を算出し、更に樹脂被覆層の表面被覆率を算出した。

＜現像剤からのキャリア及びコア粒子の採取＞
現像剤から１６μｍメッシュでキャリアを分離した。分離したキャリアを、例えば、トルエンによりコート層を溶解しコア粒子を取り出した。溶剤は、コート樹脂に合わせて任意に変更した。溶解の差異は、溶剤に合わせて、加温、超音波付与など用いた。

＜コア粒子の体積平均粒径＞
コア粒子の体積平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置ＬＡ－７００（（株）堀場製作所製）にて測定した。

＜評価＞
以下の画像形成装置を使用し、初期評価は、１０枚目の印刷紙を、経時評価は、１万枚印刷後の印刷紙を用い評価した。
画像形成装置：ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅVII Ｃ７７７３（富士ゼロックス（株）製、印刷速度７０ｐｐｍ（page per minute））

＜像保持体へのキャリア付着抑制性（ＢＣＯ）＞
上記システム、環境でＡ４サイズの普通紙（富士ゼロックス（株）製、Ｃ２紙）で低カバ（エリアカバレッジ０．５％）のランを１万枚連続で流す。その後、ＢＣＯ評価用にＡ３で全面ハーフトーンチャートを流し、画像上に存在するキャリアの個数を数え、以下の評価基準で評価した。
Ｇ１：キャリアの個数が０個
Ｇ２：キャリアの個数が１個以上３個以下
Ｇ３：キャリアの個数が４個以上６個以下
Ｇ４：キャリアの個数が７個以上であり、実使用上問題あり

＜帯電立ち上がり性＞
前記ＢＣＯ評価を行った後、１晩放置した。白紙を１００枚流し、エリアカバレッジ４０％チャートを１万枚印刷して、画像、特に画像カブリについて確認し、以下の評価基準で評価した。
Ｇ１：画像にまったく問題なし
Ｇ２：画像に目視で瞬時に判断できないレベルであり、ルーペでは微小なカブリが検知できる
Ｇ３：画像のずれが僅かにカブリを生じている（目視で判断できるがレベルは小さい）
Ｇ４：画像のずれがカブリを生じており、実使用上問題あり

なお、表１中の略称は、次の通りである。
・ＰＦＥＭ／ＭＭ：パーフルオロプロピルエチルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（質量基準の重合比３０：７０、重量平均分子量Ｍｗ＝１９，０００）
・ＣＨＭ：ポリシクロヘキシルメタクリレート（表１に記載の重量平均分子量Ｍｗ）

上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、経時における像保持体へのキャリア付着抑制性、及び、経時帯電立ち上がり性に優れることがわかる。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (12)

1. 磁性粉を樹脂中に分散してなるコア粒子、及び、
   前記コア粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、
   前記樹脂被覆層の表面被覆率が、９６面積％以上であり、
   前記樹脂被覆層が、無機粒子を、前記樹脂被覆層の全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下含み、
   Ｘ線光電子分光法により求めたキャリア表面の前記無機粒子の表面露出率が、６ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下である
   静電荷像現像用キャリア。
2. 前記コア粒子における前記樹脂が、フェノール樹脂を含む請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
3. 前記無機粒子が、無機酸化物粒子を含む請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用キャリア。
4. 前記無機粒子が、シリカ粒子を含む請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
5. 前記樹脂被覆層の平均厚さが、０．６μｍ以上１．４μｍ以下である請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
6. 前記樹脂被覆層が、アクリル樹脂を含む請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
7. 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、３０万未満である請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の静電荷像現像剤。
8. 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、２５万未満である請求項７に記載の静電荷像現像用キャリア。
9. 静電荷像現像用トナーと、
   請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリアとを含む
   静電荷像現像剤。
10. 請求項９に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
11. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項９に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
12. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項９に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。

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