JP2003248343A

JP2003248343A - 二成分現像剤及びその二成分現像剤を用いた現像方法

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Publication number: JP2003248343A
Application number: JP2002047673A
Authority: JP
Inventors: Tomoharu Nishikawa; 智晴西川; Yuji Shintani; 雄二新谷; Junichi Tamaoki; 順一玉置; Masayuki Haki; 雅之葉木; Hiroaki Kato; 博秋加藤; Megumi Aoki; めぐみ青木
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 2002-02-25
Filing date: 2002-02-25
Publication date: 2003-09-05

Abstract

(57)【要約】【課題】湿式造粒法により製造されたフルカラー用ト
ナーとキャリアから成る二成分現像剤及びこれを用いた
現像方法において、画質、低コスト、環境安定性に優
れ、長期の帯電量の変化が少ない二成分現像剤及びその
二成分現像剤を用いた現像方法を提供すること。【解決手段】湿式造粒法によるフルカラー用トナーと
キャリアから成る二成分現像剤及びこれを用いた現像方
法において、該キャリアとして鉄粉に対するブローオフ
帯電量が＋８０〜＋１２０μｃ／ｇであるアクリル系樹
脂をコア粒子にコートしたキャリアを用いた二成分現像
剤及びその二成分現像剤を用いた現像方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンタ等に用いるためのキャリアとトナーを含
む二成分現像剤及びこれを用いた現像方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式の複写機あるいはプリンタ
等における感光体等の静電潜像担持体上に形成された静
電潜像の現像において、トナーと磁性キャリアからなる
二成分現像剤を用いた現像方法が実用化されている。

【０００３】二成分現像方式では、トナーとキャリアを
接触させ機械的に攪拌することにより帯電させるが、使
用するにつれトナー自身やトナーの帯電制御剤、後処理
剤がキャリア表面にスペントし、これによってキャリア
の帯電性能が劣化するためにトナーを十分に帯電させる
ことができず、トナー飛散の発生や、シート上に形成さ
れた画像にカブリなどの画像ノイズが発生するという問
題が生じていた。またトナー帯電速度が遅くなるため、
トナーを急速に補給した時などカブリや画像濃度ムラが
発生したりする問題があった。

【０００４】近年、低コストや環境対応を目的として、
あるいはフルカラー画像形成に伴う高画質化への要望か
ら、懸濁重合法、分散重合法、樹脂粒子会合法、乳化分
散法等の湿式造粒法により製造されたトナーが利用され
ている。このような湿式造粒法は従来の混練粉砕法のよ
うに粉砕工程を必要としないのでトナー中にワックスを
高添加できオイルレス定着にも対応できるという利点も
ある。

【０００５】現像・転写工程の後、感光体上に残存する
トナー粒子を取り除く方法として、クリーニングブレー
ドを用いる方法が多く採用されている。湿式造粒トナー
は小粒径であり、また球形に近いことから高画質画像の
形成が可能である一方、クリーニングブレードで完全に
取り除くことができずに静電潜像担持体上に残存し、画
像上にノイズを生じさせやすい問題がある。

【０００６】そこで、重合トナーの形状を不定形にする
ための製法として、重合粒子を会合させる重合会合法で
製造されたトナーが提供されている。しかし、重合会合
法で製造されたトナーはトナー成分以外の特に親水性不
純物が残存しやすく、環境安定性が悪く、特に高温高湿
下において帯電性が低下しやすいという課題がある。

【０００７】キャリアとして、芯材となるコア粒子の表
面に樹脂コート層を設けた樹脂コートキャリアが多く用
いられている。このようなコートキャリアにおいて、耐
スペント性の観点から離型性の高いシリコーン樹脂やフ
ッ素系樹脂をコート用樹脂として使用したものが多く用
いられている。しかし、これらの樹脂は負荷電性である
ため、負帯電トナーと組み合わせて二成分現像剤とした
場合にはトナーの帯電量が低下する。さらに、トナーに
荷電を与えている荷電制御剤は、低コストや環境対応の
面から添加しないことが望ましいため、その場合にはさ
らに帯電性が低下することになる。その結果、環境安定
性が悪く、また耐刷時における帯電量の低下量が大きく
なり、形成した画像にカブリや噴煙等のノイズが生じる
という問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述のような
事情に鑑みてなされたもので、画質、低コスト、環境安
定性に優れ、長期の帯電量の変化が少ない二成分現像剤
及びその二成分現像剤を用いた現像方法を提供すること
を目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、湿式造粒法で
製造されたトナーと、アクリル系樹脂をコア粒子にコー
トしたキャリアとを含む二成分現像剤及びその二成分現
像剤を用いた現像方法に関する。

【００１０】本発明の発明者等は、湿式造粒法で製造さ
れたフルカラー用トナーに対し、鉄粉に対するブローオ
フ帯電量が＋８０〜＋１２０μｃ／ｇであるアクリル系
樹脂をコア粒子にコートしたキャリアを組み合わせるこ
とによって、環境安定性に優れ、長期にわたって帯電量
の変化が少ない二成分現像剤が得られることを見出し
た。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるキャリアは、磁性
を有するコア粒子の周囲を樹脂でコートしたキャリアで
ある。また、トナーは湿式造粒法で製造されており、上
記のように低コストや環境対応の観点から荷電制御剤を
含有しないことが望ましい。このような湿式造粒トナー
を使いこなすためには、キャリアが適切な帯電能を有し
ている必要がある。そのためには、ブローオフ法での鉄
粉に対する帯電量が＋８０〜＋１２０μｃ／ｇの樹脂を
コート用樹脂材料として用いればよい。コート用樹脂材
料とする樹脂の帯電量が＋８０μｃ／ｇ以下だと、トナ
ーを充分に帯電させることができずに画像品質が低下す
る。逆に、＋１２０μｃ／ｇ以上であれば必要な画像濃
度を得ることができない。

【００１２】なお、コート用樹脂微粒子のブローオフ帯
電量の測定は、鉄粉キャリアを用い、ブローオフ帯電量
測定装置（ＴＢ−２００：東芝ケミカル社製）を用いて
測定した。

【００１３】コア粒子に対し樹脂をコートする方法とし
ては、コート用樹脂微粒子をコア粒子表面に付着させた
後に熱や機械的衝撃力を付与することでコートする乾式
樹脂コート方式（乾式コート法）を用いることができ
る。本発明では、コア粒子表面にコート用樹脂微粒子を
静電的に付着させ、その後機械的衝撃力を繰返し付与す
ることでコートする方法が望ましい。本製造方法では溶
媒を使用しないため、湿式コート法のように樹脂内に残
留する溶媒が帯電性能や画質に影響することが無く、環
境安定性が高いという利点がある。

【００１４】コート処理方法としては物理的な衝撃を加
えることができる方法であれば特に制限されず、従来の
攪拌混合機を用いて処理することができる。攪拌混合機
として例えば、容器内でブレードを高速回転させて攪拌
混合するヘンシェルミキサーを用いることができる。

【００１５】キャリアに使用される樹脂コート量は、キ
ャリア１００重量部のうち樹脂コート量が１〜５重量
部、好ましくは３〜４重量部となるように調製する。樹
脂コート量が多すぎると製造工程で凝集物が多く発生す
るという問題がある。また、樹脂コート量が少ない場合
は、コート用樹脂材料の帯電性が発揮されず、充分な帯
電量が得られない。

【００１６】以上のようにして得られるキャリア粒子の
体積平均粒径の好適範囲は２５〜４５μｍである。これ
により色濁りなどのノイズが無く、高画質を達成するこ
とができる。

【００１７】本発明におけるコア粒子の材料としては、
電子写真用二成分現像剤のキャリアに用いられる磁性材
料として公知のもの、例えばフェライト、マグネタイ
ト、鉄、ニッケル、コバルト等の金属、これらの金属と
亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、ビスマ
ス、ベリリウム、マンガン、セレン、タングステン、ジ
ルコニウム、バナジウム等の金属との合金あるいは混合
物、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸
化物、窒化クロム、窒化バナジウム等の窒化物、炭化ケ
イ素、炭化タングステン等の炭化物との混合物および強
磁性フェライト、ならびにこれらの混合物等を適用する
ことができる。

【００１８】コート用樹脂微粒子としては、懸濁重合、
乳化重合、無乳化重合法等で調製された樹脂微粒子を使
用することができ、特に乳化重合されたアクリル系樹脂
が好ましく使用される。これは、粒径分布の狭い微粒子
を作製することが可能であり、コア粒子への均一なコー
トができるためである。また、負荷電性トナーを用いる
場合には、正荷電性となるアクリル系樹脂を用いること
が特に有効となる。

【００１９】コート用樹脂微粒子の数平均一次粒子径の
好適範囲は３０〜２００ｎｍであり、好ましくは５０〜
１５０ｎｍである。

【００２０】コート用樹脂材料として用いるアクリル系
樹脂は、アクリル酸あるいはメタクリル酸及びそれらの
エステルから重合されたものであり、単一種の単量体の
重合物または複数種類の単量体から成る共重合体であ
る。

【００２１】上記アクリル系単量体の具体例としては、
アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α―クロルアクリル酸メチル等のア
クリル酸もしくはそのエステル類；メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメ
タクリル酸もしくはそのエステル類；その他を挙げるこ
とができる。

【００２２】二成分現像剤を用いて画像形成を行う場
合、初期においてトナーの添化剤がキャリアにスペント
して帯電量低下が起こることがある。特にフルカラー用
トナーの場合、粒状性を確保するためにモノクロトナー
よりも多くの後処理剤が添加されているため帯電量低下
の程度が大きくなる。

【００２３】しかし、キャリアとして、前記コートされ
たキャリア粒子に対して平均一次粒径５〜５０ｎｍの無
機微粒子を外添したキャリアを用いることによって、ト
ナーの添加剤によるスペントの影響を抑制し、帯電量を
安定に保つことができる。この無機微粒子としては、疎
水性シリカまたは疎水性酸化チタンを用いることができ
る。また、キャリア粒子１００重量部に対するこの無機
微粒子の添加量は、０．０１〜１重量部が好ましい。混
合添加方法としては、Ｖ型ブレンダーなどの市販の混合
機を用いることができる。

【００２４】本発明のトナーは湿式造粒法で得られたト
ナー粒子とこのトナー粒子に外添された外添剤とからな
る。本明細書中、「外添剤」とは予め湿式造粒法で得た
トナー粒子の外部（表面）に存在させるべく添加された
微粒子のことをいう。

【００２５】トナー粒子としては、懸濁重合法、分散重
合法、樹脂粒子会合法、乳化分散法等の湿式造粒法によ
って製造されたトナー粒子を使用する。このような方法
でトナー粒子を製造することにより粉砕法に比べて小粒
径で粒径分布がシャープなトナー粒子を低コストで提供
することが可能となる。湿式造粒法の中でも懸濁重合法
および樹脂粒子会合法が好ましく、特に樹脂粒子会合法
がトナー粒子の形状制御の自由度等の観点から好まし
い。

【００２６】樹脂粒子会合法は、少なくとも樹脂粒子を
含む粒子を分散させた粒子分散液中の粒子を凝集（塩
析）させ、得られた凝集粒子を加熱して融着させてトナ
ー粒子を製造する方法である。凝集の際にトナー構成成
分である着色剤、必要に応じてワックス、荷電制御剤等
の分散液と混合して凝集させる方法や、樹脂粒子を構成
する単量体中に着色剤あるいはワックス等のトナー構成
成分を分散した上で乳化重合する方法等が挙げられる。
好ましくはワックスを含有させた樹脂粒子および着色剤
粒子を水系媒体中で凝集させ融着させる。樹脂粒子は、
重量平均粒径が５０〜２０００ｎｍのものを使用するこ
とが好ましい。このため、樹脂粒子は微小粒子が得られ
る乳化重合法で調製されることが好ましい。

【００２７】少なくとも樹脂粒子を含む粒子の凝集（塩
析）、融着は、凝集一次粒子を形成した後に融着させる
方法、凝集（塩析）を進行させると同時に融着を行う方
法の何れでもよい。後者の場合、例えば、少なくとも樹
脂粒子、着色剤粒子及びワックス粒子が分散された水中
にアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を有する塩析
剤を臨界凝集濃度以上添加し、ついで樹脂粒子のガラス
転移点以上に加熱することで塩析を進行させると同時に
融着を行う。この際に、水に無限溶解する有機溶媒を添
加し、樹脂粒子のガラス転移温度を実質的に下げること
で融着を効果的に行う手法を使用しても良い。

【００２８】塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ
土類金属塩のアルカリ金属原子としては、リチウム、カ
リウム、ナトリウム等の金属原子が挙げられ、アルカリ
土類金属原子としてはマグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム等の金属原子が挙げられる。中で
も好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム等の金属原子である。また、アルカ
リ金属塩及びアルカリ土類金属塩の塩を構成するものと
しては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が
挙げられる。

【００２９】水に無限溶解する有機溶媒としては、例え
ばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プ
ロパノール、エチレングリコール、グリセリン、アセト
ン等が挙げられるが、好ましくは炭素数３以下のメタノ
ール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ルのアルコールが、さらに好ましくは２−プロパノール
が挙げられる。

【００３０】塩析剤を添加する温度としては少なくとも
樹脂粒子のガラス転移温度以下であることが必要であ
る。この理由としては、塩析剤を添加する温度が樹脂粒
子のガラス転移温度以上であると樹脂粒子の塩析／融着
は速やかに進行するものの、粒径の制御を行うことが困
難となり、大粒径の粒子が発生したりする問題が発生す
る。この添加温度の範囲としては、樹脂粒子のガラス転
移温度以下であれば良いが、一般的には５〜５５℃、好
ましくは１０〜４５℃である。また、塩析剤を樹脂粒子
のガラス転移温度以下で加え、その後出来るだけ速やか
に昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方
法が好ましい。

【００３１】樹脂粒子は乳化重合により調製されたもの
であることが好ましい。この樹脂粒子を調製するための
重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必須の
構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用することがで
きる。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を含有
させてもよい。

【００３２】ラジカル重合性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を
用いることができる。例えば、芳香族系ビニル単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００３３】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体及びその誘導体が挙げられる。

【００３４】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロ
キシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙
げられる。

【００３５】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が、ビ
ニルエーテル系単量体としては、例えば、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルフェニルエーテル等が、モノオレフィン
系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン等が、ジオレフィン系単量体としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が、ま
た、ハロゲン化オレフィン系単量体としては、例えば、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等がそれぞれ
挙げられる。

【００３６】また、樹脂粒子の特性を改良するためにラ
ジカル重合性架橋剤を架橋剤として使用しても良い。ラ
ジカル重合性架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、フタル酸ジアリール等の不飽和結合を２個以上有す
るものが挙げられる。ラジカル重合性架橋剤は、全ラジ
カル重合性単量体１００重量部に対して、０．１〜１０
重量部の範囲で使用するのが好ましい。

【００３７】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、例えば、カルボキシル基、スルホン基含有単量体
を用いることができる。

【００３８】カルボキシル酸基含有単量体としては、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエ
ステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が、スルホ
ン酸含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン
酸、アリールスルホコハク酸、アリールスルホコハク酸
オクチル等が挙げられる。これらは、ナトリウムやカリ
ウム等のアルカリ金属塩、あるいはカルシウム等のアル
カリ土類金属塩の構造であっても良い。

【００３９】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、例えば、第１級アミン、第２級アミン、第３級
アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を
用いることができる。

【００４０】アミン系化合物としては、例えば、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、及び上記４化合物
の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプ
ロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ
−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルア
ミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリ
ルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル
Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピ
リジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリールメチルアンモ
ニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリールエチルアンモニウ
ムクロリド等を挙げることができる。

【００４１】乳化重合に用いられるラジカル重合開始剤
は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫
酸塩の過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系
化合物の４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその
塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩
等、パーオキシド化合物等が挙げられる。更に上記ラジ
カル重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組合せレドッ
クス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開
始剤を用いることで、重合活性が上昇し、重合温度の低
下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。

【００４２】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、５０
〜９０℃の範囲が好ましい。但し、常温開始の重合開始
剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の
組合せを用いることで室温又はそれ以上の温度で重合す
ることも可能である。

【００４３】前述のラジカル重合性単量体の乳化重合に
は、界面活性剤を使用することが好ましい。この際に使
用することのできる界面活性剤としては特に限定される
ものでは無いが、下記のアニオン性又はノニオン性界面
活性剤を好ましいものとして挙げることができる。

【００４４】アニオン性界面活性剤としては、例えば、
スルホン酸塩のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウ
ム等、硫酸エステル塩のドデシル硫酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム等、脂肪酸塩のオレイン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリ
ウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げ
られる。

【００４５】また、ノニオン性界面活性剤としては、例
えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサ
イドの組合せ、アルキルフェノールポリエチレンオキサ
イド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステ
ル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステ
ル、ソルビタンエステル等が挙げられる。

【００４６】着色剤としては無機顔料、有機顔料を用い
ることが好ましい。無機顔料としては、従来公知の黒色
顔料を挙げることができる。黒色顔料としては、例え
ば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチ
レンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等の
カーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の
磁性体顔料も用いることができる。これらの無機顔料は
所望に応じて単独又は複数を選択併用することが可能で
ある。また、無機顔料の添加量はトナー粒子１００重量
部に対して２〜２０重量部が好ましく、さらに好ましく
は３〜１５重量部である。また、黒色トナーの場合、磁
性トナーとして使用することができるが、その際には、
公知の磁性体顔料を添加することができる。磁性トナー
の場合には磁気特性を付与する観点で、トナー粒子１０
０重量部に対して２０〜６０重量部の磁性体顔料を添加
することが好ましい。

【００４７】有機顔料としては、従来公知の有機顔料を
用いることができる。どの様な有機顔料でも使用するこ
とができるが、具体的な有機顔料を以下に挙げる。

【００４８】マゼンタ又はレッド用の顔料としては、例
えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５
７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙
げられる。

【００４９】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙
げられる。

【００５０】シアン又はグリーン用の顔料としては、例
えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げ
られる。

【００５１】これらの有機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用することが可能である。また、顔料の添
加量はトナー粒子１００部に対して２〜２０重量部が好
ましく、さらに好ましくは３〜１５重量部である。

【００５２】着色剤の表面を改質するために着色剤の表
面改質剤を使用することもできる。着色剤の表面改質剤
としては、従来公知の物を使用することができる。具体
的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、
アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることが
できる。

【００５３】ワックスとしては、例えば、ポリエチレン
ワックス、酸変性処理されたポリエチレンワックス(酸
化型ポリエチレンワックス)、ポリプロピレンワック
ス、酸変性処理されたポリプロピレンワックス（酸化型
ポリプロピレンワックス）、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、エス
テルワックス等が挙げられる。エステルワックスとして
は下記一般式で示されるものが好ましい。Ｒ_１−（ＯＣＯ−Ｒ_２）ｎ式中、Ｒ_１、Ｒ_２は置換基を有しても良い炭化水素基を
示す。ｎは１〜４の整数、好ましくは２〜４、さらに好
ましくは３〜４、特に好ましくは４である。Ｒ_１は炭素
数１〜４０、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは２
〜５であり、Ｒ_２は炭素数１〜４０、好ましくは１６〜
３０、さらに好ましくは１８〜２６である。

【００５４】ワックスは、樹脂粒子を乳化重合する段階
で添加する方法、凝集（塩析）工程で樹脂粒子等と同時
に添加する方法、出来上がったトナーに直接添加する方
法等種々の方法で添加することができる。好ましい方法
としては、前記の樹脂粒子を乳化重合する段階でワック
スを添加する方法、及び前記の凝集（塩析）工程で樹脂
粒子等と同時にワックスを添加しトナー中に包含させる
方法が挙げられる。

【００５５】上述した着色剤、ワックス以外に種々の機
能を付与することの出来る添加剤をトナー組成物として
加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。

【００５６】これらの添加剤は、樹脂粒子を乳化重合す
る段階で添加する方法、凝集（塩析）工程で樹脂粒子等
と同時に添加する方法、出来上がったトナーに直接添加
する方法等種々の方法で添加することが出来る。好まし
い方法としては、前記の樹脂粒子を乳化重合する段階で
添加剤を添加する方法、及び前記の凝集（塩析）工程で
樹脂粒子等と同時に添加剤を添加しトナー中に包含させ
る方法が挙げられる。

【００５７】添加剤として使用する荷電制御剤は公知の
物で、且つ、水中に分散することが出来る物を使用する
ことが好ましい。具体的にはナフテン酸又は高級脂肪酸
の金属塩、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩、あるい
はその金属錯体等が挙げられる。荷電制御剤は、分散し
た状態での数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍ程度の
ものが好ましい。

【００５８】なお、本発明においては、環境性の観点並
びにトナーの低コスト化の観点から荷電制御剤を含有し
ない荷電制御剤レストナーとすることが好ましい。

【００５９】融着工程で得られた水系媒体中のトナー粒
子を濾過し、洗浄水で洗浄を行い、トナー粒子に付着し
ている界面活性剤や塩析剤等の不純物を除去する。この
工程で使用する濾過、洗浄機は特に限定されないが、例
えば遠心分離機、ヌッチェ、フィルタープレス等が使わ
れる。

【００６０】濾過、洗浄後のトナー粒子は乾燥される。
この工程に使用する乾燥機は特に限定されないが、例え
ば、スプレードライヤー、減圧乾燥機、真空乾燥機、静
置式棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層式乾燥機、回転
式乾燥機、撹拌式乾燥機等が使われる。乾燥後のトナー
粒子１００重量部中の水分量は５重量部以下が好ましい
が、２重量部以下にすることがさらに好ましい。

【００６１】トナー粒子の体積平均粒径の好適範囲は４
〜８μｍ、好ましくは４〜７μｍである。

【００６２】上述のように湿式造粒法で得られたトナー
粒子に、外添剤を外添することによりトナーを得る。こ
のような外添剤として、第１の疎水性シリカと、第１疎
水性シリカより４ｎｍ以上大きい平均一次粒径を有する
第２の疎水性シリカと、疎水性酸化チタンとを使用す
る。このように特定の３種類の外添剤をトナー粒子に外
添することにより、湿式造粒法で得られたトナー粒子を
使用した場合においても優れた帯電性および環境変動に
対する帯電の安定性を有し、かつ帯電性を阻害すること
なく画像の中抜けの問題を解消したトナーを提供するこ
とが可能となる。

【００６３】前記第１疎水性シリカをトナー粒子に外添
することにより所望の流動性を付与すると共に負荷電性
を向上させることができる。また、画質、特にハーフト
ーン画像のきめを向上させることができる。

【００６４】第１疎水性シリカの平均一次粒径は５〜２
０ｎｍ、好ましくは７〜１８ｎｍ、より好ましくは１０
〜１６ｎｍである。第１疎水性シリカの平均一次粒径が
５ｎｍより小さいと現像剤の攪拌ストレスにより第１疎
水性シリカがトナー粒子へ埋まり込んで流動性が著しく
低下する。また、２０ｎｍより大きいと流動性付与効果
および画質向上効果が低下する。

【００６５】第１疎水性シリカの添加量はトナー粒子１
００重量部に対して０．０５〜２重量部、好ましくは
０．０８〜１．２重量部、より好ましくは０．１〜１重
量部である。

【００６６】前記第２疎水性シリカをトナー粒子に外添
することによりトナーの転写性を向上することができ、
例えば転写ローラによって押圧転写を行う場合でも中抜
けの問題を解消することができる。また、トナーの負荷
電性を向上させることができる。

【００６７】第２疎水性シリカの平均一次粒径は１８〜
５０ｎｍ、好ましくは２０〜４０ｎｍ、より好ましくは
２０〜３５ｎｍである。また、第２疎水性シリカの添加
量はトナー粒子１００重量部に対して０．１〜２重量
部、好ましくは０．２〜１．５重量部、より好ましくは
０．３〜１．０重量部である。

【００６８】疎水性酸化チタンをトナー粒子に外添する
ことによりトナーの環境安定性を向上させることができ
る。すなわち、低温低湿時でのトナーのチャージアップ
や、高温高湿時におけるトナーのチャージダウンを抑制
することができる。疎水性酸化チタンの平均一次粒径は
１０〜４０ｎｍ、好ましくは１５〜３５ｎｍ、より好ま
しくは１５〜３０ｎｍである。平均一次粒径が４０ｎｍ
より大きい場合には、低温低湿時にトナーのチャージア
ップを抑えることができるが、高温高湿時にトナーのチ
ャージダウンが生じてしまう。

【００６９】前記疎水性酸化チタンの添加量はトナー粒
子１００重量部に対して０．１〜２重量部、好ましくは
０．２〜１．５重量部、より好ましくは０．３〜１．０
重量部である。

【００７０】さらに、もう１種の無機微粒子を外添して
もよい。この無機微粒子としてチタン酸ストロンチウム
微粒子を用いることができる。チタン酸ストロンチウム
には研磨効果があり、キャリアへのスペント物を取り除
くことができる。また、トナーを負帯電性とし、二成分
現像剤として用いた場合、弱正帯電性を有するチタン酸
ストロンチウムを用いることによって、トナーとキャリ
アとのスペーサ作用が向上し、また当該成分のキャリア
へのスペントによるキャリア劣化が抑制され、優れた帯
電立ち上がり性が得られる。

【００７１】また、チタン酸ストロンチウムによって感
光体とクリーニングブレードとの間隙で当該成分からな
る静止層が形成されると、他の成分の粒子のすり抜けを
防止し、特に前記疎水性シリカの固着による複写画像上
のノイズを抑制することができる。また、当該成分がト
ナー間のスペーサとして機能し、転写性が向上する。ま
た適度な感光体研磨を可能にする。

【００７２】チタン酸ストロンチウムの平均一次粒径は
１００〜８００ｎｍが望ましく、添加量はトナー粒子１
００重量部に対して０．４〜３．５重量部、好ましくは
０．５〜３．０重量部、より好ましくは１．０〜３．０
重量部である。

【００７３】前記キャリアと前記トナーとを混合するこ
とによって現像剤を得る。混合方法としては、Ｖ型ブレ
ンダーなどの市販の混合機を用いて行うことができる。

【００７４】本発明におけるキャリアとトナーを含む二
成分現像剤を用いた現像方法としては、公知の方法を用
いることができる。

【００７５】好ましい現像方式として、非接触現像方式
を用いることができる。この方式は、現像剤担持体上に
現像剤層を形成して現像剤を搬送し、現像剤層と静電潜
像担持体とを非接触で対向させ、現像剤担持体と静電潜
像担持体との間に振動電界を作用させてトナーを現像剤
層から飛翔させて静電潜像上に付着させるものである。

【００７６】図１は、この発明の実施例にかかわる現像
方法を実施するのに用いる現像装置（１０）の一例を示
したものである。

【００７７】図１に示す現像装置（１０）においては、
その内部にトナーＴとキャリアとを含む現像剤（１）を
収容させており、この現像剤（１）を搬送させる現像剤
担持体として、複数の磁極Ｎ_１、Ｓ_１、Ｎ_２、Ｓ_２、Ｎ
_３を有するマグネットローラ（１１ａ）が内周側に設け
られた円筒状の現像スリーブ（１１）を用い、この現像
スリーブ（１１）を、現像領域において静電潜像担持体
である感光体（２）と適当な間隔（Ｄｓ）を介して対向
するようにして回転可能に保持されている。

【００７８】そして、この現像スリーブ（１１）を感光
体（２）とは逆方向、すなわち現像スリーブ（１１）と
感光体（２）とが対向する現像領域では現像スリーブ
（１１）と感光体（２）とが同方向に移動するように回
転させ、この現像スリーブ（１１）の回転に伴って現像
装置（１０）内に収容された現像剤（１）を、上記のマ
グネットローラ（１１ａ）による磁力作用により磁気ブ
ラシの状態で感光体（２）側に搬送させるようにする。

【００７９】また、上記の現像スリーブ（１１）と感光
体（２）とが対向する現像領域よりも現像剤（１）の搬
送方向上流側で、前記のマグネットローラ（１１ａ）の
磁極Ｎ_１と対向する位置には、現像スリーブ（１１）上
における現像剤（１）の量を規制する規制部材（１３）
として、磁性ブレード（１３ａ）を現像スリーブ（１
１）と所要間隔を介するようにして設け、この磁性ブレ
ード（１３ａ）によって現像スリーブ（１１）上におけ
る現像剤（１）の量を規制するようにしている。ここで
搬送される現像剤の量としては、３〜１５ｍｇ／ｃｍ^２
が望ましい。

【００８０】また、この現像装置（１０）においては、
この上部にトナーＴを収容させたトナー収容部（１４）
を設けており、現像スリーブ（１１）から現像剤（１）
中におけるトナーＴを感光体（２）に供給して現像を行
った結果、現像装置（１０）内における現像剤（１）中
のトナー濃度が低下した場合には、このトナー収容部
（１４）内に収容されたトナーＴを現像装置（１０）内
の現像剤（１）に補給させるようにしている。

【００８１】現像スリーブ（１１）上では現像剤による
現像剤層が形成されており、この現像剤層は感光体
（２）とは非接触の状態になっている。現像スリーブ
（１１）には現像バイアス電源（１２）を接続させてお
り、この現像バイアス電源（１２）から交流電圧或いは
交流電圧に直流電圧を重畳させた現像バイアスを印加さ
せて、現像領域に振動電界を作用させるようにしてい
る。この振動電界により現像スリーブ（１１）上のトナ
ーＴが感光体（２）側へ飛翔し、感光体（２）上の静電
潜像が現像される。

【００８２】また、上記現像方法以外にも、現像スリー
ブ（１１）上で現像剤によって形成された磁気ブラシが
感光体（２）に接触する状態で現像を行う接触現像方式
を用いることもできる。この場合、現像スリーブ（１
１）に対して現像バイアス電源（１２）から直流電圧を
印加し、現像スリーブ（１１）と感光体（２）とが対向
する現像領域に、直流電界を作用させて現像を行う。

【００８３】本発明を以下の実施例によりさらに詳しく
説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００８４】

【実施例】（トナーの作製）（ワックス含有樹脂粒子の製造）撹拌装置、温度センサ
ー、冷却管、窒素導入装置を付けた５０００ｍｌのセパ
ラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイ
オン交換水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加す
る。窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、
内温を８０℃に昇温させた。一方で下記化合物；ＣＨ_３
（ＣＨ_２）_２０ＣＯＯＣＨ_２Ｃ｛ＣＨ_２ＯＣＯ（Ｃ
Ｈ_２）_２０ＣＨ_３｝_３７２．０ｇをスチレン１１５．１
ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４２．０ｇ、メタクリル酸１
０．９ｇからなるモノマーに加え、８０℃に加温し溶解
させ、モノマー溶液を作製した。

【００８５】ここで循環経路を有する機械式分散機によ
り上記の加熱溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を
有する乳化粒子を作製した。ついで、重合開始剤（過硫
酸カリウム：ＫＰＳ）０．９０ｇをイオン交換水２００
ｇに溶解させた溶液を添加し８０℃にて３時間加熱、撹
拌することでラテックス粒子を作製した。引き続いて更
に重合開始剤（ＫＰＳ）８．００ｇをイオン交換水２４
０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃で
スチレン３８３．６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１４０．
０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇ、ｔ−ドデシルメルカプ
タン１３．７ｇの混合液を１２０分かけて滴下した。滴
下終了後６０分加熱撹拌させた後４０℃まで冷却しエス
テルワックスを含有した樹脂粒子を得た。

【００８６】（トナー粒子の製造）ｎ−ドデシル硫酸ナ
トリウム１０ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌溶解す
る。この液に、撹拌下、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５
−３（シアン顔料）２０ｇを徐々に加え、ついで、クレ
アミックスを用いて分散した。この分散液をシアン着色
剤分散液とする。

【００８７】前述のワックス含有樹脂粒子１２５０ｇと
イオン交換水２０００ｍｌ及び着色剤分散液を、温度セ
ンサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を付けた５リ
ットルの四つ口フラスコに入れ撹拌する。３０℃に調整
した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウ
ム水溶液を加え、ｐＨを１０．０に調整した。ついで、
塩化マグネシウム６水和物５２．６ｇをイオン交換水７
２ｍｌに溶解した水溶液を撹拌下、３０℃にて５分間で
添加した。その後、１分間放置した後に、昇温を開始
し、液温度９０℃まで６分で昇温する（昇温速度＝１０
℃／分）。

【００８８】その状態で粒径をコールターカウンターＴ
Ａ−IIにて測定し、体積平均粒径が５．９μｍになった
時点で塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｍ
ｌに溶解した水溶液を添加し粒子成長を停止させ、さら
に継続して液温度９０℃±２℃にて、６時間加熱撹拌
し、塩析／融着させる。その後、６℃／ｍｉｎの条件で
３０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを２．０に調整
し撹拌を停止した。生成した着色粒子を濾過し、イオン
交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥
し、体積平均粒径６．０μｍのトナー粒子を得た。

【００８９】（トナーの後処理）上記製造例のようにし
て得たトナー粒子１００重量部に対し、第１疎水性シリ
カ０．２重量部と第２疎水性シリカ０．５重量部と疎水
性酸化チタン０．５重量部をヘンシェルミキサー（三井
金属鉱山社製）を用いて４０ｍ／ｓの速度で３分間表面
処理を行って外添した。ここで用いた第１疎水性シリカ
は、平均一次粒径１６ｎｍのシリカ（＃１３０；日本ア
エロジル社製）を疎水化剤であるヘキサメチルジシラザ
ン（ＨＭＤＳ）により表面処理を施したものである。ま
た、第２疎水性シリカは、平均１次粒径２０ｎｍのシリ
カ（＃９０Ｇ；日本アエロジル社製）をＨＭＤＳにより
表面処理したものである。疎水性酸化チタンは、平均一
次粒径３０ｎｍのアナターゼ型酸化チタンを水系湿式中
で疎水化剤であるイソブチルトリメトキシシランにより
表面処理をしたものである。

【００９０】上記の外添処理を施されたトナーに、更に
個数平均一次粒径３５０ｎｍのチタン酸ストロンチウム
２重量部を上記ヘンシェルミキサーを用いて３０ｍ／ｓ
の速度で３分間表面処理を行って外添処理をし、トナー
を得た。

【００９１】（キャリアの作製）（実施例１）（コート用樹脂）メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭ
Ａ）／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）＝５０／５０（モ
ノマー重量比）からなる平均粒径１００ｎｍのコート用
樹脂微粒子ａのブローオフ帯電量の測定は、ブローオフ
法に基づきブローオフ帯電量測定装置（ＴＢ−２００、
東芝ケミカル社製）を用いて行った。基準鉄粉キャリア
（Ｚ１５０／２５０、パウダーテック社製）２５ｇと試
料５０ｍｇを２５ｃｍ^３のポリ瓶中に入れ、ターブラミ
キサーで１分間混合した後、０．１ｇのキャリア混合試
料を４００メッシュのステンレススクリーンを有する測
定容器に入れ、キャリアガスとして窒素ガスを１．０ｋ
ｇｆ／ｃｍ^２の圧力で６０秒間流入させた時の上記装置
による指示値により算出した結果、＋９０μｃ／ｇであ
った。

【００９２】（キャリア作製）平均粒径３５μｍのマン
ガン−マグネシウム系フェライトコア粒子：１００重量
部と、前記コート用樹脂微粒子ａ：４重量部とを温度調
整が可能な９Ｌヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に
投入し、品温が９０℃以下になる様に注意しながらブレ
ード回転数２００ｒｐｍで２０分攪拌する。その後、ジ
ャケットに温調したオイルを流しながらブレードを回転
数２００ｒｐｍで回転させ、品温を１１５℃まで上昇さ
せその温度を維持しながら１５分さらに攪拌し、コート
用樹脂をコア粒子にコートした。その後、品温が７０℃
以下になるまで低速で攪拌した。

【００９３】上述のようにして得られたコートされたキ
ャリア粒子１００重量部に対して平均一次粒径３０ｎｍ
の疎水性酸化チタンを０．０１重量部添加し、混合装置
（Ｖブレンダー）で混合し、キャリアＡを得た。

【００９４】（現像剤作製）前記トナーと前記キャリア
をトナー／キャリア比８％に調製し、混合装置（Ｖブレ
ンダー）で混合を行って現像剤を作製した。

【００９５】（実施例２）キャリアコート用樹脂原料を
ＣＨＭＡ／ＭＭＡ＝７０／３０（モノマー重量比）とし
た以外は実施例１と同様にして平均粒径１５０ｎｍのコ
ート用樹脂微粒子ｂを得た。その後実施例１と同様に乾
式コートと疎水性酸化チタンの外添処理によりキャリア
Ｂを作製した後、トナーとの混合を行って現像剤を得
た。コート用樹脂微粒子ｂのブローオフ帯電量を実施例
１と同様に測定した結果、＋１１５μｃ／ｇであった。

【００９６】（比較例１）キャリアコート用樹脂原料を
ＣＨＭＡ／シリコーン変性メタクリル酸メチル＝５０／
５０（モノマー重量比）とした以外は実施例１と同様に
して平均粒径１００ｎｍの樹脂ｃを得た。その後実施例
１と同様に乾式コートと疎水性酸化チタンの外添処理に
よりキャリアＣを作製した後、トナーとの混合を行って
現像剤を作製した。コート用樹脂微粒子ｃのブローオフ
帯電量を実施例１と同様に測定した結果、＋５５μｃ／
ｇであった。

【００９７】（比較例２）キャリアコート用樹脂原料を
ＣＨＭＡ／アミノ変性メタクリル酸メチル＝５０／５０
（モノマー重量比）とした以外は実施例１と同様にして
平均粒径１００ｎｍの樹脂ｄを得た。その後実施例１と
同様に乾式コートと疎水性酸化チタンの外添処理により
キャリアＤを作製した後、トナーとの混合を行って現像
剤を作製した。コート用樹脂微粒子ｄのブローオフ帯電
量を実施例１と同様に測定した結果、＋１４０μｃ／ｇ
であった。

【００９８】

【表１】

【００９９】（耐刷条件）耐刷には市販の複写機Ｄｉ−
３５０（ミノルタ社製）を用いた。Ｎ／Ｎ環境下（温度
２５℃／湿度４５％）、Ｈ／Ｈ環境下（温度３０℃／湿
度８５％）およびＬ／Ｌ環境下（温度１０℃／湿度１５
％）で１６万枚複写し、規定枚数複写時においてカブ
リ、トナー飛散量及び画像濃度についての評価を行っ
た。（カブリ）規定枚数複写時において得られた画像を以下
のランク付けに従って評価した。カブリとは複写画像
上、トナー像が形成されるべきでないところにトナーが
付着し、トナー色の点が点在する現象を言う。

【０１００】 ◎；複写画像上にカブリが全く発生していないか、顕微
鏡観察でカブリが若干観察できたが目視では確認できな
い； ○；目視観察でカブリは確認できたが実用上問題はな
い； △；目視観察でカブリは確認でき、画像品質上問題があ
る； ×；画像全体にカブリが多い

【０１０１】

【表２】

【０１０２】表２に示されるように、本発明の二成分現
像剤を用いた実施例１および２においてカブリの発生の
影響はほとんど無いが、コート用樹脂のブローオフ帯電
量が低い比較例１の場合には６万枚以降で画像品質上問
題となる程度のカブリが発生した。このように、本発明における二成分現像剤は、長期にわ
たり充分に安定な帯電性能を有することがわかる。

【０１０３】（トナー飛散量）トナー飛散量について
は、１００００枚の画像形成を行った間に現像器のスリ
−ブ下端に飛散したトナーの重量を求めた。

【０１０４】 ◎；１０ｍｇ以下／１００００枚 ○；１０〜２０ｍｇ／１００００枚 △；２０〜４０ｍｇ／１００００枚 ×；４０ｍｇ以上／１００００枚

【０１０５】

【表３】

【０１０６】表３に示されるように、本発明の二成分現
像剤を用いた実施例１および２においてトナー飛散はほ
とんど起こっていないのに対し、コート用樹脂のブロー
オフ帯電量が低い比較例１の場合には６万枚以降におい
てトナー飛散が発生した。このように、本発明における二成分現像剤は、長期にわ
たり充分に安定な帯電性能を有することがわかる。

【０１０７】（画像濃度）Ｄｉ３５０（ミノルタ社製）
による最大濃度のベタ複写画像における任意の１０点の
濃度をマクベス濃度計（マクベス社製）により測定し、
これらの平均値を求めて以下に従って評価した。

【０１０８】 ◎；１．４以上 ○；１．４〜１．２ △；１．２〜１．０ ×；１．０以下

【０１０９】

【表４】

【０１１０】表４に示されるように、本発明の二成分現
像剤を用いた実施例１および２において画像濃度は高い
値を維持しているのに対し、コート用樹脂のブローオフ
帯電量が高い比較例２の場合には初期から６万枚まで充
分な濃度が得られなかった。

【０１１１】このように、本発明における二成分現像剤
は、初期から長期にわたり充分に安定な帯電性能を有す
ることがわかる。

【０１１２】

【発明の効果】本発明の二成分現像剤を用いると、環境
安定性に優れ、かつ長期にわたって帯電量の変化が少な
い現像剤とすることができ、これを用いた現像方法によ
って長期にわたりカブリなどの画像上のノイズが少ない
画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の二成分現像剤を使用する現像装置の概
略構成図である。

【符号の説明】

１；現像剤２；感光体１０；現像装置１１；現像スリーブ１１ａ；マグネットローラ１２；現像バイアス電源１３；規制部材１３ａ；磁性ブレード１４；トナー収容部１５；補給ローラ１６；アジテータＴ：トナー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０４Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ (72)発明者玉置順一大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者葉木雅之大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者加藤博秋大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内 (72)発明者青木めぐみ大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタ株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA21 AB03 BA02 BA06 CA02 CB07 CB13 EA01 EA05 FA01 2H077 AD06 AD13 AD18 AD24 AD36 EA03 FA19 GA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】湿式造粒法で製造されたフルカラー用トナ
ーとキャリアからなる二成分現像剤において、該キャリ
アがコア粒子にアクリル系樹脂を乾式でコートしたキャ
リアであり、該アクリル系樹脂の鉄粉に対するブローオ
フ帯電量が＋８０〜＋１２０μｃ／ｇであることを特徴
とする二成分現像剤。
【請求項２】前記トナーに、外添剤として平均一次粒径
が５〜２０ｎｍの第１疎水性シリカと、平均一次粒径が
１８〜５０ｎｍの第２疎水性シリカと、平均一次粒径が
１０〜４０ｎｍの疎水性酸化チタンとが混合添加されて
いることを特徴とする前記請求項１に記載の二成分現像
剤。
【請求項３】前記トナーに、平均一次粒径が１００〜８
００ｎｍの無機微粒子が混合添加されていることを特徴
とする前記請求項１または２のいずれか１項に記載の二
成分現像剤。
【請求項４】前記キャリアに、平均一次粒径が５〜５０
ｎｍの無機微粒子が混合添加されており、該無機微粒子
の添加量が該キャリア１００重量部に対して０．０１〜
１重量部であることを特徴とする前記請求項１〜３のい
ずれか１項に記載の二成分現像剤。
【請求項５】前記湿式造粒法により製造されたトナー
が、少なくとも樹脂粒子を含む粒子を水系媒体中に分散
させた粒子分散液中の粒子を凝集、融着させて得られた
トナーであることを特徴とする前記請求項１〜４のいず
れか１項に記載の二成分現像剤。
【請求項６】湿式造粒法で製造されたフルカラー用トナ
ーとキャリアからなる二成分現像剤を用いて現像剤担持
体上に現像剤層を形成して静電潜像担持体に対向する位
置まで搬送し、該静電潜像担持体上の静電潜像に該フル
カラー用トナーを静電的に付着させて顕像化する工程を
含む現像方法において、該現像剤層と該静電潜像担持体
とが非接触であり、該現像剤担持体により搬送される該
二成分現像剤の搬送量が３〜１５ｍｇ／ｃｍ^２であり、
該現像剤担持体と該静電潜像担持体との間に振動電界を
作用させてトナーを該現像剤層から飛翔させて該静電潜
像上に付着させることを特徴とする請求項１〜５のいず
れか１項に記載の二成分現像剤を用いた現像方法。