JP2012083639A - トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿（例えば、３０℃％ＲＨ）のプリント環境においても帯電量を安定に維持でき、高温高湿環境で多数枚プリントしても画像濃度の変動が少なく、高濃度のプリント物が得られ、プリント画像に画像荒れが無く、機内へトナーが飛散して機内を汚染することもないトナーの製造方法の提供。
【解決手段】少なくとも親水性極性基を有する結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母体粒子を作製する工程、前記トナー母体粒子を洗浄する洗浄工程を有する静電潜像現像用トナーの製造方法において、前記洗浄工程の最後に、トナー母体粒子にアルカリ性水溶液を添加してアルカリ性に調整した後、１価の金属塩を溶解した水溶液を添加することを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、トナーの製造方法に関する。

近年、電子写真方式を利用したプリンターやデジタル複合機は、オフィス領域にとどまらず、プロダクションプリント市場で使用される機会が増えている。プロダクションプリント市場では従来のオフィス領域よりも、プリント環境が変動しても高画質のプリント物を継続して得られるという要望が高まっている。

高画質プリント物の要望を達成するため、水系媒体中で樹脂粒子と着色剤を凝集・融着させて形成する湿式法により作製されたトナーが用いられるようになってきた。

このトナーの製造方法では、樹脂粒子の製造工程や水系媒体中で樹脂粒子と着色剤を凝集・融着させる工程で、樹脂粒子や着色剤、得られたトナー母体粒子を水系媒体中に安定に分散させるために界面活性剤が用いられる。

この製造方法で得られたトナーは、粒度分布の均一性に優れるとともに、トナー粒径の制御が容易で小粒径トナーが得られるというメリットがある。

しかし、このトナーの製造方法で得られたトナーは、高温高湿度の環境において帯電性が低下するという問題があった。

高温高湿の環境においても帯電性の良好なトナーを得る製造方法として、少なくともポリマー乳化液と着色剤分散液を混合し、２種以上の微粒子を凝集させることにより得られたトナーを、アルカリ性水溶液を用いて洗浄し、次いで酸性水溶液及び水を用いて洗浄することを特徴とするトナーの製造法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。

特開２００１−１７５０２８号公報

しかしながら、上記で開示された技術では、最後に酸性水溶液で洗浄するので、１価の金属が水素に置き換わってしまうので帯電性を安定化させるという効果が低減してしまう。

その結果、上記で作製したトナーを用いても、高温高湿のプリント環境では帯電量を安定に維持できず、多数枚プリントすると画像濃度が変動したり、高濃度のプリント物が得られなかったり、プリント画像に画像荒れが発生したり、トナーが飛散して機内を汚染するという問題が有った。

本発明の目的は、高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）のプリント環境においても帯電量を安定に維持でき、高温高湿環境で多数枚プリントしても画像濃度の変動が少なく、高濃度のプリント物が得られ、プリント画像に画像荒れが無く、トナーが飛散して機内を汚染することもないトナーの製造方法を提供することにある。

本発明の目的は、下記構成により達成される。

１．少なくとも親水性極性基を有する結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母体粒子を作製する工程、前記トナー母体粒子を洗浄する洗浄工程を有する静電潜像現像用トナーの製造方法において、
前記洗浄工程の最後に、トナー母体粒子にアルカリ性水溶液を添加してアルカリ性に調整した後、１価の金属塩を溶解した水溶液を添加することを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。

２．前記アルカリ性水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液、もしくは水酸化カリウム水溶液であることを特徴とする前記１に記載のトナーの製造方法。

３．前記１価の金属塩が、ナトリウム塩、もしくはカリウム塩であることを特徴とする前記１または２の何れかに記載のトナーの製造方法。

本発明のトナーの製造方法は、高温高湿のプリント環境においても帯電量を安定に維持でき、高温高湿環境で多数枚プリントしても画像濃度の変動が少なく、高濃度のプリント物が得られ、プリント画像に画像荒れが無く、トナーが飛散して機内を汚染することもないトナーが得られる優れた効果を有する。

高品質のプリント画像を安定して得るには、各プリント環境や経時でトナーの帯電量が安定に維持されていることが必要不可欠である。

トナーはキャリアとの摩擦により帯電するが、電気陰性度や帯電序列などが示すように、結着樹脂の種類、トナーの粒子表面の組成や官能基により帯電性は大きく異なる。摩擦帯電の機構は未だ解明されていないが、トナーの表面状態が重要であると考えられている。

トナーの帯電量を安定して維持する上で問題となるのが高温高湿環境における帯電性である。トナー表面に親水性極性基を有するトナーは大気中の水分と親水性極性基が水素結合し水の影響を受け、帯電量を安定して維持することが難しい。

水の影響を受けて帯電量が変動すると、プリントの画像濃度が変動したり、画像の荒れが発生したり、トナーが飛散したりする等の問題が発生する。

本発明者等は、トナーの粒子表面に存在する親水性極性基とＮａイオンとを結合させることで親水性極性基と水との親和性を低できれば、高温高湿のプリント環境下でも帯電量を安定維持できるのではと考え検討を行った。

種々検討の結果、少なくとも親水性極性基を有する結着樹脂、着色剤及び離型剤を凝集してトナー母体粒子を作製する工程、前記トナー母体粒子を洗浄する洗浄工程を有する静電潜像現像用トナーの製造方法において、洗浄工程の最後にトナー母体粒子にアルカリ性水溶液を添加してアルカリ性に調整した後、１価の金属塩を溶解した水溶液を添加し、混合することで、上記目的を達成できるトナーが得られることを見出した。

本発明者等は、トナー母体粒子を水中に分散させた後、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液にてｐＨをアルカリ性に調整すると、トナーの粒子表面は親水性極性基が多く存在するようになり、親水性極性基はよりマイナの電荷を持ち易いためトナーの帯電量が大きくなると推察している。

又、塩化ナトリウム水溶液などの１価の金属塩を添加することで親水性極性基が金属イオンと結合すると考え、金属イオンと結合することにより、大気中の水との結合が阻害され、結果的に水分の影響を受けにくくなると推察している。

１価の金属イオンをトナーの粒子表面への付与は、親水性極性基を有する結着樹脂、着色剤及び離型剤を凝集してトナー母体粒子の分散液を作製した後に、トナー母体粒子の表面についている付着物（例えば、界面活性剤など）を洗い流す洗浄工程で行なうことができる。

詳細には、トナー母体粒子の分散液から固液分離によりトナー母体粒子を回収後、温水（例えば、４０℃）中にトナー母体粒子を再分散（リスラリー）し、水酸化ナトリウム水溶液などにて再分散液のｐＨをアルカリ性に調整した後、１価の金属塩を溶解した水溶液を添加して１価の金属イオンをトナーの粒子表面へ付与させる。この際、トナーの粒子表面の金属塩量は、水溶液のｐＨや添加する１価の金属塩の量、トナー母体粒子の表面についている付着物（例えば、界面活性剤など）を洗い流す洗浄液の量や方法で調整することができる。

先ず、本発明のトナーの製造方法について説明する。

《トナーの製造方法》
本発明のトナーの製造方法としては、乳化凝集法による方法が好ましく用いられる。特に、ミニエマルジョン重合粒子を乳化重合によって多段重合構成とした樹脂粒子を凝集するトナーの製造方法が好ましい。

以下、ミニエマルジョン重合凝集法によるトナーの製造方法を詳細に説明する。このトナーは、以下の工程を経て製造される。
（１）離型剤を重合性単量体に溶解或いは分散する溶解／分散工程
（２）離型剤を溶解／分散させた重合性単量体溶液を水系媒体中で液滴化し、ミニエマルジョン重合して樹脂粒子の分散液を作製する重合工程
（３）水系媒体中で樹脂粒子と着色剤を凝集させて凝集粒子を得る凝集工程
（４）凝集粒子を熱エネルギーにより形状を調整してトナー母体粒子とする熟成工程
（５）トナー母体粒子の分散液を冷却する冷却工程
（６）冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、その後トナー母体粒子をイオン交換水中に再分散（リスラリー）し、このトナー母体粒子の再分散液を最後にアルカリ性水溶液でアルカリ性に調整した後、１価の金属塩を溶解した水溶液を添加し、その後イオン交換水で洗浄して界面活性剤などを除去する洗浄工程
（７）洗浄処理されたトナー母体粒子を乾燥する乾燥工程
（８）乾燥処理されたトナー母体粒子に外添剤を添加する工程
尚、前記（６）の「トナー母体粒子の再分散液をアルカリ性水溶液でアルカリ性に調整した後、１価の金属塩を溶解した水溶液を添加し、その後界面活性剤などを除去する洗浄を行う洗浄工程」は１回以上繰り返し行っても良い。

以下、各工程について説明する。

（１）溶解／分散工程
この工程は、重合性単量体に離型剤を溶解或いは分散して、重合性単量体溶液を調製する工程である。

（２）重合工程
この重合工程の好適な一例においては、界面活性剤を含有した水系媒体中に、前記離型剤を溶解或いは分散した重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成させ、次いで水溶性の重合開始剤からのラジカルにより当該液滴中において重合反応を進行させる。尚、前記水系媒体中に、核粒子として樹脂粒子を添加しておいても良い。

この重合工程により、離型剤と結着樹脂とを含有する樹脂粒子の分散液が得られる。かかる樹脂粒子は、着色された粒子であってもよく、着色されていない粒子であってもよい。着色された樹脂粒子は、着色剤を含有する単量体組成物を重合処理することにより得られる。また、着色されていない樹脂粒子を使用する場合には、後述する凝集工程において、樹脂粒子の分散液に、着色剤の分散液を添加し、樹脂粒子と着色剤とを凝集させることで凝集粒子とすることができる。

（３）凝集工程
凝集工程は、重合工程により得られた樹脂粒子（着色または非着色の樹脂粒子）と必要により添加する着色剤の分散液中の着色剤を凝集させて凝集粒子を形成する工程である。また、当該凝集工程においては、樹脂粒子や着色剤とともに、離型剤粒子や荷電制御剤などの内添剤粒子なども凝集させることができる。

着色剤の分散液は、着色剤を水系媒体中に分散することにより調製することができる。着色剤の分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

好ましい凝集方法は、樹脂粒子と着色剤とが存在している水中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる凝集剤を添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上で凝集、融着を行い、凝集粒子を得る方法である。

（４）熟成工程
熟成工程は、凝集粒子を含む液を加熱撹拌することにより、凝集粒子の形状を所望の円形度になるまで調整してトナー母体粒子の分散液を得る工程である。この工程では、加熱撹拌時の加熱温度、撹拌速度、及び加熱時間を調整する。

（５）冷却工程
冷却工程は、前記トナー母体粒子の分散液を冷却処理する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。

（６）洗浄工程
この洗浄工程では
１．上記の工程で所定温度まで冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集した集合物）を作製する。
２．このトナーケーキを、４０℃のイオン交換水中に再分散（リスラリー）してトナー母体粒子の再分散液を作製する。
３．再分散液にアルカリ性水溶液（例えば、ＮａＯＨ水溶液）を添加し、再分散液をアルカリ性に調整する。好ましくは、ｐＨ９〜１３に調整する。
４．アルカリ性とした再分散液に１価の金属塩を溶解した水溶液（例えば、ＮａＣｌ水溶液）を添加する。
５．この再分散液を固液分離し、再びトナーケーキを作製する。
６．その後、このトナーケーキから界面活性剤などを除去するためイオン交換水で洗浄処理を行う。洗浄処理は、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまでイオン交換水で洗浄処理する。
７．洗浄処理後、再び固液分離し、洗浄処理されたトナーケーキを作製する。

固液分離の方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。

尚、上記２〜７の工程を、１回以上繰り返し行うことができる。

（７）乾燥工程
乾燥工程は、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥処理し、乾燥されたトナー母体粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥されたトナー母体粒子の水分は、３質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１質量％以下とされる。

尚、乾燥処理されたトナー母体粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。

（８）外添処理工程
この工程は、乾燥されたトナー母体粒子に外添剤を混合し、トナーを作製する工程である。

外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。

次に、トナー、トナーの作製に用いる部材（（結着樹脂、界面活性剤、重合開始剤、連鎖移動剤、着色剤等）について説明する。

《トナー》
本発明に係るトナーは、少なくとも親水性極性基を有する結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母体粒子に外添剤を添加して得られるものである。

尚、本発明において、トナーとはトナー粒子の集合体のことである。トナー粒子とはトナー母体粒子に外添剤を添加して得られたものである。

〈結着樹脂〉
本発明で用いられる結着樹脂は、親水性極性基を有する樹脂である。親水性極性基としてはカルボキシル基が好ましい。

結着樹脂中に占める親水性極性基を有する重合性単量体の割合は、全樹脂量に対して３〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量部がより好ましい。親水性極性基を有する重合性単量体の割合が少なすぎると帯電量が確保できず、多すぎるとアルカリ性水溶液に溶解してしまう。

親水性極性基を有する結着樹脂の作製方法は、少なくともカルボキシル基を有する重合性単量体を用いて作製する方法が好ましい。

トナーを構成するトナー粒子がミニエマルジョン重合凝集法、乳化重合凝集法などによって製造される場合には、トナーを構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、親水性極性基の中ではイオン性解離基を有するものを用いることが好ましい。

イオン性解離基を有する重合性単量体としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。これらの中ではカルボキシル基を有する重合性単量体が好ましい。

その他の重合性単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレンスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。

さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。

〈離型剤〉
本発明で用いられる離型剤としては、例えばポリオレフィンワックスとしてポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックスを挙げることができる。製造法にちなんだ慣用名としては、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、メタロセンワックスが好ましい。また、その他、炭素数１２〜２４の脂肪酸ワックス、及びそのエステル化合物、高級アルコールワックス、ラノリンワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、蜜蝋、カイガラムシワックス、モンタンワックスなどを挙げることができる。

トナー中における離型剤の含有割合としては、トナー全質量に対して５〜３０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。

〈界面活性剤〉
トナー母体粒子をミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂を得るために使用する界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。これらの界面活性剤はトナーを乳化重合法によって得る場合に乳化剤として使用されるが、他の工程または他の使用目的で使用してもよい。

〈重合開始剤〉
トナー母体粒子をミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂はラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。

ミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法を用いる場合においては水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができ、水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素などを挙げることができる。

〈連鎖移動剤〉
トナー母体粒子をミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。

連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素およびα−メチルスチレンダイマーなどが使用される。

〈着色剤〉
トナーを構成する着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。以下に、着色剤の例を示す。

黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。

また、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。

また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。

また、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。

以上の着色剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。

また、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲とされる。

着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などが好ましく用いることができる。

〈凝集剤〉
トナー母体粒子をミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、トナー母体粒子を得るために使用する凝集剤としては、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を挙げることができる。凝集剤を構成するアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、凝集剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましい。前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の対イオン（塩を構成する陰イオン）としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。

〈荷電制御剤〉
トナー母体粒子中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることが可能である。

〈外添剤〉
トナー母体粒子には、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することが好ましい。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが可能である。

この無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナなどの無機酸化物粒子を使用することが好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形のものを使用することができる。この有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの重合体を使用することが可能である。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。

これらの外添剤の添加割合は、トナー全質量に対し０．１〜５．０質量％が好ましく、０．５〜４．０質量％がより好ましい。次に、本発明に係るトナーの特性について説明する。

〈トナーの粒径〉
本発明に係るトナーの粒径は、体積基準におけるメディアン径（Ｄ_５０）で３．０〜８．０μｍのものが好ましい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、上述したトナーの製造方法において、凝集剤の濃度の添加量、または凝集時間、さらには重合性単量体の組成によって制御することができる。

体積基準におけるメディアン径（Ｄ_５０）が３．０〜８．０μｍであることにより、細線の再現性や、写真画像の高画質化が達成できると共に、トナーの消費量が大粒径トナーを用いた場合に比して削減することができる。尚、体積基準におけるメディアン径（Ｄ_５０）は、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）を用いて測定することができる。

〈トナーの平均円形度〉
本発明に係るトナーは、転写効率の向上の観点から、下記式で示される平均円形度が０．９３０〜１．０００であることが好ましく、より好ましくは０．９５０〜０．９９５である。尚、平均円形度は、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定することができる。

式；平均円形度＝円相当径から求めた円の周囲長／粒子投影像の周囲長
次に、本発明に係るトナーが用いられる現像剤、画像形成装置について説明する。

〈現像剤〉
本発明に係るトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。トナーを一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有して磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれも使用することができる。また、トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる樹脂分散型キャリアなど用いてもよい。

コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素含有重合体系樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。

好ましいキャリアとしては、外添剤の離脱防止や耐久性の観点から、被覆樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂系樹脂で被覆したコートキャリアを挙げられる。

キャリアの体積平均粒径としては２０〜１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２５〜８０μｍとされる。キャリアの体積平均粒径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

〈画像形成方法〉
本発明のトナーの製造方法により得られたトナーは、像担持体上に均一な帯電電位を付与する帯電工程、均一な帯電電位が付与された像担持体上に静電潜像を形成する露光工程、静電潜像をトナーにより現像してトナー像に顕像化する現像工程、トナー像を転写材上に転写する転写工程、転写材上のトナー像を定着する定着工程を少なくとも有する、一般的な電子写真方式のモノクロおよびフルカラーの画像形成方法に用いることができる。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。

本発明に係るトナーは、以下のようにして作製した。

《トナー１の製造》
（樹脂粒子Ａの製造）
第一段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム８質量部とイオン交換水３０００質量部を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解したものを添加し、液温を８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これを「樹脂粒子（１Ｈ）」とする。

単量体混合液
スチレン ４８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２５０質量部
メタクリル酸 ６８．０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート １６．０質量部
第二段重合
下記単量体混合液を撹拌しながら９０℃に加熱し、この混合液にポリエチレンワックスエス１９０質量部を溶解し、「ワックス含有単量体混合液」を調製した。

単量体混合液
スチレン ２４５質量部
ｎ−ブチルアクリレート １２０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １．５質量部
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部をイオン交換水８００質量部に溶解した溶液を仕込み、９８℃に加熱後、前記「樹脂粒子（１Ｈ）」を２６０質量部と、前記「ワックス含有単量体混合液」を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック（株）製）により、１時間混合分散して乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。

次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解した開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を得た。これを「樹脂粒子（１ＨＭ）」とする。

第三段重合
さらに、過硫酸カリウム１１質量部をイオン交換水４００質量部に溶解した溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、下記「単量体混合液」を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却し樹脂粒子を得た。これを「樹脂粒子Ａ」とする。

単量体混合液
スチレン ４３５質量部
ｎ−ブチルアクリレート １３０質量部
メタクリル酸 ３３質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート ８質量部
（樹脂粒子Ｂの製造）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム２．３質量部とイオン交換水３０００質量部を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解したものを添加し、再度液温８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を調製した。これを「樹脂粒子Ｂ」とする。

単量体混合液
スチレン ５２０質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２１０質量部
メタクリル酸 ６８．０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート １６．０質量部
（着色剤分散液の製造）
アニオン系界面活性剤としてドデシル硫酸ナトリウム５９．０質量部をイオン交換水１６００質量部に撹拌溶解した。この溶液に、着色剤としてカーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）４２０．０質量部を徐々に添加した。次いで、分散装置「ＳＣミル」（三井鉱山（株）製）を用いて分散処理することにより、「着色剤分散液」を調製した。この着色剤分散液における着色剤の体積平均粒子径を動的光散乱式粒度分析計「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（日機装（株）製）を用いて測定したところ、１５０ｎｍであった。

（凝集、熟成工程）
撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた反応容器に、「樹脂粒子Ａ」を固形分換算で３００質量部と、イオン交換水１４００質量部と、「着色剤分散液」１２０質量部と、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解させた溶液を仕込み、液温を３０℃に調整した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。次いで、塩化マグネシウム３５質量部をイオン交換水３５質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて９０℃まで昇温し、９０℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「マルチサイザー３」にて凝集粒子の粒径を測定し、体積基準におけるメディアン径が３．１μｍになった時点で、「樹脂粒子Ｂ」を２６０質量部添加し、さらに粒子成長反応を継続した。所望の粒子径になった時点で、塩化ナトリウム１５０質量部をイオン交換水６００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止し、さらに、熟成工程として液温度９８℃に加熱した状態で撹拌し、円形度が０．９６５（ＦＰＩＡ−２１００による測定）になるまで凝集粒子間の融着を進行させた。その後、液温３０℃まで冷却し撹拌を停止した。

（洗浄工程）
１．上記の工程で３０℃まで冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離された「トナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集した集合物）」を作製した。
２．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌してトナー母体粒子の再分散液を作製した。再分散液のｐＨは６．８であった。
３．この再分散液に、２５質量％のＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨを１２に調整し、５分間撹拌した。
４．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
５．この再分散液を固液分離し、再び「トナーケーキ」を作製した。
６．このトナーケーキに４０℃のイオン交換水をかけ流し、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで洗浄を行った。
７．洗浄後、再び固液分離し、「洗浄完のトナーケーキ」を作製した。

（乾燥工程）
洗浄完のトナーケーキを、水分量が０．５質量％となるまで乾燥して「トナー母体粒子」を作製した。

（外添剤処理工程）
上記で得られたトナー母体粒子に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１質量％および疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）を０．３質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して「トナー１」を作製した。

（トナー２〜４の作製）
トナー１の作製において行った「洗浄工程」のｐＨ調整方法、調整後のｐＨ、金属塩の種類、金属塩の添加量を、表１のように変更した以外は同様にして「トナー２〜４」を作製した。

（トナー５の作製）
トナー１の作製において、「洗浄工程」を以下のように変更した以外は同様にして「トナー５」を作製した。

（洗浄工程）
１回目の洗浄工程
１．上記の工程で３０℃まで冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集した集合物）を作製した。
２．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。再分散液のｐＨは６．８であった。
３．この再分散液に、２５質量％のＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨを１０に調整し、５分間撹拌した。
４．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍量のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
５．その後、トナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離したトナーケーキを、４０℃のイオン交換水５００質量部を用いてかけ洗いした。
６．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。
２回目の洗浄工程
７．この再分散液に、２５質量％のＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨを１２に調整し、５分間撹拌した。
８．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍量のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
９．この再分散液を固液分離し、再びトナーケーキを作製した。
１０．このトナーケーキに４０℃のイオン交換水をかけ流し、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで洗浄を行った。
１１．洗浄後、再び固液分離し、洗浄完のトナーケーキを作製した。

（トナー６の作製）
トナー５の作製において行った「洗浄工程」のｐＨ調整方法、調整後のｐＨ、金属塩の添加量を、表１のように変更した以外は同様にして「トナー６」を作製した。

（トナー７の作製）
トナー５の作製において、「洗浄工程」を以下のように変更した以外は同様にして「トナー７」を作製した。

（洗浄工程）
１．上記の工程で３０℃まで冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集した集合物）を作製した。
２．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。再分散液のｐＨは６．８であった。
３．この再分散液を、２．５質量％のＨＣｌ水溶液を添加し、ｐＨを５に調整し、５分間撹拌した。
４．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍量のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
５．その後、トナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキを、４０℃のイオン交換水５００質量部を用いてかけ洗いした。
６．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。
２回目の洗浄工程
７．この再分散液を、２５質量％のＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨを１２に調整し、５分間撹拌した。
８．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍量のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
９．この再分散液を固液分離し、再びトナーケーキを作製した。
１０．このトナーケーキに４０℃のイオン交換水をかけ流し、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで洗浄を行った。
１１．洗浄後、再び固液分離し、洗浄完のトナーケーキを作製した。

（トナー８の作製）
トナー７の作製において設定した「洗浄工程」のｐＨ調整方法、調整後のｐＨ、金属塩の添加量を、表１のように変えた以外は同様にして「トナー８」を作製した。

（トナー９の作製）（比較例）
トナー５の作製において、「洗浄工程」を以下のように変更した以外は同様にして「トナー９」を作製した。

（洗浄工程）
１回目の洗浄工程
１．上記の工程で３０℃まで冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集した集合物）を作製した。
２．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。再分散液のｐＨは６．８であった。
３．この再分散液を、２５質量％のＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨを１２に調整し、５分間撹拌した。
４．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍量のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
５．その後、トナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキを、４０℃のイオン交換水５００質量部を用いてかけ洗いした。
６．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。
２回目の洗浄工程
７．この再分散液を、２．５質量％のＨＣｌ水溶液を添加し、ｐＨを３に調整し、５分間撹拌した。
８．この再分散液を固液分離し、再びトナーケーキを作製した。
９．このトナーケーキに４０℃のイオン交換水をかけ流し、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで洗浄を行った。
１０．洗浄後、再び固液分離し、洗浄完のトナーケーキを作製した。

（トナー１０の作製）（比較例）
トナー５の作製において、「洗浄工程」を以下のように変更した以外は同様にして「トナー１０」を作製した。

（洗浄工程）
１回目の洗浄工程
１．上記の工程で３０℃まで冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集した集合物）を作製した。
２．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。再分散液のｐＨは６．８であった。
３．この再分散液を、２５質量％のＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨを１２に調整し、５分間撹拌した。
４．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍量のＮａＣｌを添加し、さらに５分間撹拌した。
５．その後、トナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキを、４０℃のイオン交換水５００質量部を用いてかけ洗いした。
６．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。
２回目の洗浄工程
７．この再分散液を、２．５質量％のＨＣｌ水溶液を添加し、ｐＨを３に調整し、５分間撹拌した。
８．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍量のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
９．この再分散液を固液分離し、再びトナーケーキを作製した。
１０．このトナーケーキに４０℃のイオン交換水をかけ流し、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで洗浄を行った。
１１．洗浄後、再び固液分離し、洗浄完のトナーケーキを作製した。

（トナー１１の作製）（比較例）
トナー１の作製において、「洗浄工程」を以下のように変更した以外は同様にして「トナー１１」を作製した。

（洗浄工程）
１．上記の工程で３０℃まで冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集した集合物）を作製した。
２．このトナーケーキ１００質量部を、４０℃のイオン交換水１０００質量部に投入し、１０分間撹拌して再分散液を作製した。
３．この再分散液を、２．５質量％のＨＣｌ水溶液を添加し、ｐＨを５に調整し、５分間撹拌した。
４．ｐＨを調整した再分散液に、トナー母体粒子の固形分に対して１／１００倍のＮａＣｌの水溶液を添加し、さらに５分間撹拌した。
５．この再分散液を固液分離し、再びトナーケーキを作製した。
６．このトナーケーキに４０℃のイオン交換水をかけ流し、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで洗浄を行った。
７．洗浄後、再び固液分離し、洗浄完のトナーケーキを作製した。

（トナー１２の作製）（比較例）
トナー１１の作製において設定した「洗浄工程」のｐＨ調整方法、調整後のｐＨ、金属塩の添加量を、表１のように変えた以外は同様にして「トナー１２」を作製した。

（トナー１３の作製）（比較例）
トナー１の作製において用いたＮａＣｌを、Ｃａ（Ｃｌ）_２に変更した以外は同様にして「トナー１３」を作製した。

表１に、トナー１〜１３の作製における「１回目の洗浄工程」と「２回目の洗浄工程」のｐＨ調整方法、調整後のｐＨ、金属塩、金属塩の添加量を示す。

（現像剤の作製）
上記で作製した「トナー１〜１３」の各々に対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径４０μｍのフェライトキャリアをＶ型混合機にて混合し、トナー濃度が６質量％の「現像剤１〜１３」を調製した。

《実写性能の評価》
評価装置として、市販のデジタルカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を用い、上記で作製したトナーと現像剤を順次装填し、評価を行なった。

〈帯電量〉
帯電量は、上記で調製した「現像剤１〜１３」を、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）環境下に１０時間放置した後、下記電界分離法により測定した。

尚、帯電量は３０〜６０μＣ／ｇを合格とする。

（電界分離法による帯電量の測定）
電界分離法による帯電量の測定方法は、以下の手順で行う。
（１）上記で作製した現像剤３０ｇを５０ｍｌのポリ瓶に入れ、当該ポリ瓶を１２０ｒｐｍで２０分間回転する。
（２）上記ポリ瓶より現像剤１ｇをマグネットローラー上にセットし、予め質量を測定しておいた対向電極をセットする。
（３）トナー極性と同極性に１ｋＶのバイアスを印加し、この状態でマグネットローラーを５００ｒｐｍで１分間回転する。
（４）上記マグネットローラーの回転終了後、対向電極間の電圧と質量を測定し、対向電極に付着したトナーの質量Ｍ（ｇ）、コンデンサの容量（ここでは１μＦ）と対向電極間の電圧Ｖとの積Ｑより、トナー帯電量Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）を算出する。

〈画像濃度〉
画像濃度は、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）のプリント環境で、初期と印字率５％の文字画像を１万枚プリント後に、１０ｃｍ角のベタ画像をプリントし、画像濃度を反射濃度計「ＲＤ−９１８（マクベス社製９」でランダムに１０カ所測定し、その平均濃度で評価した。尚、画像濃度は１．４０以上で、初期と１万枚プリント後の画像濃度差の絶対値が０．１０以下を合格とする。

〈画像荒れ〉
画像荒れは、高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）のプリント環境で、文字画像を１万枚枚プリント後に、日本画像学会第一部会発行の「日本画像学会テストチャートＮｏ．３」サンプル番号５−１（カラー連続調ポートレートとカラー階調バッチ）をプリントし、評価した。尚、画像荒れは◎と○を合格とする。

評価基準
◎：目視で中間調画像の画像荒れを全く感じさせない。且つ、２０倍のルーペでドット間を観察したところチリの原因となるトナー粒子が観察されない
○：目視では注視によりかすかな中間調画像の画像荒れを感じる。もしくは、２０倍のルーペでドット間を観察したところチリの原因となるトナー粒子が１〜３個確認される
×：「ランク○」の画像に比べて目視で中間調画像のガサツキ感を感じる。もしくは、２０倍ルーペでドット間を観察したところチリの原因となるトナー粒子が計数困難なほど存在する。

〈トナーの機内飛散〉
トナーの機内飛散は、高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）のプリント環境で、白紙を１万枚プリント後、トナーの機内への飛散状況を目視で観察し評価した。尚、トナーの機内飛散は◎と○を合格とする。

評価基準
◎：機内がトナーにて汚れていない状態
○：わずかに機内へのトナー飛散が見られる状態
×：トナー飛散が非常に多い状態。

表２に、評価結果を示す。

表２に示す様に、本発明に該当する実施例の「トナー１〜８」では高温高湿の環境でも高い帯電量が確保でき、１万枚プリントした後でも高濃度のプリント物が得られ、画像荒れが無く、トナーの機内飛散も問題が無く、本発明の効果を奏していることが確認された。一方、比較例の「トナー９〜１３」では上記評価項目の何れかに問題があり本発明の効果を奏していないことが確認された。

Claims (3)

1. 少なくとも親水性極性基を有する結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー母体粒子を作製する工程、前記トナー母体粒子を洗浄する洗浄工程を有する静電潜像現像用トナーの製造方法において、
   前記洗浄工程の最後に、トナー母体粒子にアルカリ性水溶液を添加してアルカリ性に調整した後、１価の金属塩を溶解した水溶液を添加することを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
2. 前記アルカリ性水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液、もしくは水酸化カリウム水溶液であることを特徴とする請求項１に記載のトナーの製造方法。
3. 前記１価の金属塩が、ナトリウム塩、もしくはカリウム塩であることを特徴とする請求項１または２の何れかに記載のトナーの製造方法。