JP2003202702A - 負荷電性トナーおよび画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、湿式造粒法で得られたトナ
ー粒子を使用して、優れた帯電性および環境変動に対す
る帯電の安定性を有する負荷電性トナーを提供すること
である。 【解決手段】 トナー粒子とこのトナー粒子に外添され
る外添剤とからなる負荷電性トナーにおいて、トナー粒
子が湿式造粒法により調整されたトナー粒子であり、外
添剤として、平均１次粒径が５〜１８ｎｍの第１の疎水
性シリカと、平均１次粒径が１８〜５０ｎｍで且つ第１
疎水性シリカより３ｎｍ以上大きい平均１次粒径を有す
る第２の疎水性シリカと、平均１次粒径が１０〜４０ｎ
ｍの疎水性酸化チタンとを含有することを特徴とする負
荷電性トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリン
タ、ファクシミリ等の画像形成装置に用いられる負荷電
性トナーおよびこのトナーを用いた画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より電子写真法等の画像形成装置で
使用されるトナーは、バインダー樹脂、着色剤、必要に
応じて荷電制御剤、オフセット防止剤等の原料を溶融・
混練し、得られた混練物を粉砕し分級する混練粉砕法に
よって製造されてきた。

【０００３】近年、画像形成装置の高画質化の要求が高
まっており、高画質化に有利な小粒径でシャープな粒度
分布を有するトナーが求められている。また、複数色の
トナーを用いてフルカラー画像を形成する画像形成装置
においては、加熱ロールや加圧ロール等の定着部材にシ
リコーンオイル等の定着オイルを塗布あるいは含浸さ
せ、それによりオフセット現象の防止や定着部材からの
記録紙の分離性の確保を行っていた。しかし、フルカラ
ー画像形成装置に対して小型化や低コスト化の要求が高
まっており、定着オイル塗布機構等が必要のないオイル
レスの定着装置の採用が要求されている。

【０００４】従来の混練粉砕法によってトナーを製造す
る場合、トナーの小粒径化並びに粒度分布のシャープ化
に伴って製造コストが高くなるという問題がある。ま
た、オイルレス定着に対応するためには、トナー中にオ
フセット防止剤を含有させる必要があるが、通常オフセ
ット防止剤として使用されるポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス、パラフィンワックス、カルナウ
バワックス、エステルワックス等のワックス類は、バイ
ンダー樹脂と相溶性がないため、混練粉砕法によってト
ナーを製造する場合、粉砕の際にオフセット防止剤が遊
離してしまいトナーに高添加することが困難であるとい
う問題がある。

【０００５】一方、小粒径でシャープな粒度分布を有す
るトナーを低コストで提供可能な製造方法として、懸濁
重合法、分散重合法、樹脂粒子会合法、乳化分散法等の
湿式造粒法を用いたトナーの製造方法が着目されてい
る。このような湿式造粒法は混練粉砕法のように粉砕工
程を必要としないのでトナー中にオフセット防止剤を高
添加できオイルレス定着にも対応できる、という利点も
ある。

【０００６】しかし、湿式造粒法でトナーを製造する場
合、一般に水系の媒体中で造粒され、その際に、界面活
性剤、分散安定剤あるいは塩析剤等等の各種薬剤が使用
される。トナーの製造過程で洗浄や乾燥によって上記各
種薬剤や水分をトナーから除去しているが、完全に除去
することは困難であり、このような残留成分の影響もあ
って湿式造粒法で得られたトナー（以下、湿式造粒トナ
ーと略す）は混練粉砕法で得られたトナー（以下、粉砕
トナーと略す）に比べて帯電性が低く、環境変動に対す
る帯電の安定性が劣るという問題がある。

【０００７】具体的には、湿式造粒トナーとキャリアを
長時間混合撹拌すると、初期に比べてトナーの帯電量が
低下するという問題が発生する。また、繰返し画像形成
を行った場合に、トナーの飛散や画像カブリが増加する
という問題も生じる。

【０００８】また、静電潜像担持体である感光体上に形
成されたトナー像を被転写媒体に転写ローラを用いて転
写を行う場合、転写ローラで感光体上のトナー像に対し
て押圧力を付与するため、部分的にトナー像と感光体と
の密着力が強い部分が生じて被転写媒体へのトナーの移
行が阻害され、画像に欠損（中抜け）が生じてしまう問
題がある。一般的に、湿式造粒トナーは粉砕トナーに比
べて形状が揃っていて平滑な表面を有しているが、感光
体へのトナーの付着力が強くなり転写時の中抜けの問題
が顕著である。特に、中間転写体を採用したフルカラー
画像形成装置においては、静電潜像担持体である感光体
上に形成されたトナー像を中間転写体に転写ローラで転
写する１次転写並びに中間転写体上に各色のトナー像が
重畳されたフルカラートナー像を記録紙に転写ローラで
転写する２次転写を経てフルカラー画像が形成される。
このようなフルカラー画像形成装置においては、感光体
上のトナー像の１次転写並びに中間転写体上のフルカラ
ートナー像の２次転写が行われるため、一層中抜けの問
題を解消する必要がある。

【０００９】また、トナーの荷電性を制御するためにト
ナーに荷電制御剤（ＣＣＡ）を添加することが行われて
いるが、優れた荷電制御性を有するＣＣＡには、クロ
ム、亜鉛、コバルト等の金属を含有するものが多く高価
でもあるため、環境性の観点並びにトナーの低コスト化
の観点からＣＣＡを含有しないＣＣＡレストナーとする
ことが望まれている。しかし、上述したように湿式造粒
トナーは粉砕トナーに比べて帯電性が低くＣＣＡレス化
し難いという問題もある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、湿式造粒法で得られたトナー粒
子を使用して、優れた帯電性および環境変動に対する帯
電の安定性を有する負荷電性トナーを提供することを目
的とする。本発明はまた、押圧転写時における画像の中
抜けの問題を、帯電性を阻害することなく解消した負荷
電性トナーを提供することを目的とする。本発明はま
た、ＣＣＡレス化した場合でも優れた帯電性を有する負
荷電性トナーを提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナー粒子と
このトナー粒子に外添される外添剤とからなる負荷電性
トナーにおいて、トナー粒子が湿式造粒法により調整さ
れたトナー粒子であり、外添剤として、平均１次粒径が
５〜１８ｎｍの第１の疎水性シリカと、平均１次粒径が
１８〜５０ｎｍで且つ第１疎水性シリカより大きい平均
１次粒径を有する第２の疎水性シリカと、平均１次粒径
が１０〜４０ｎｍの疎水性酸化チタンとを含有する負荷
電性トナーに関する。

【００１２】また、本発明は、上記の負荷電性トナーを
用いてフルカラー画像を形成する画像形成方法に関す
る。

【００１３】

【発明の実施の態様】本発明のトナーは湿式造粒法で得
られたトナー粒子とこのトナー粒子に外添された外添剤
とからなる。本明細書中、「外添剤」とは予め湿式造粒
法で得たトナー粒子の外部（表面）に存在させるように
添加された微粒子のことをいう。トナー粒子としては、
懸濁重合法、分散重合法、樹脂粒子会合法、乳化分散法
等の湿式造粒法によって製造されたトナー粒子を使用す
る。このような方法でトナー粒子を製造することにより
粉砕法に比べて小粒径で粒径分布がシャープなトナー粒
子を低コストで提供することが可能となる。湿式造粒法
の中でも懸濁重合法および樹脂粒子会合法が好ましく、
特に樹脂粒子会合法がトナー粒子の形状制御の自由度等
の観点で好ましい。

【００１４】樹脂粒子会合法は、少なくとも樹脂粒子を
含む粒子を分散させた粒子分散液中の粒子を凝集（塩
析）させ、得られた凝集粒子を加熱して融着させてトナ
ー粒子を製造する方法である。凝集の際にトナー構成成
分である着色剤、必要に応じてオフセット防止剤、荷電
制御剤等の分散液と混合して凝集させる方法や、樹脂粒
子を構成する単量体中に着色剤あるいはオフセット防止
剤等のトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法
等が挙げられる。好ましくは樹脂粒子、着色剤粒子およ
びオフセット防止剤粒子を水系媒体中で凝集させ融着さ
せる。樹脂粒子は、平均粒径が５０〜１０００ｎｍのも
のを使用することが好ましい。このため、樹脂粒子は微
小粒子が得られる乳化重合法で調製されることが好まし
い。

【００１５】少なくとも樹脂粒子を含む粒子の凝集（塩
析）、融着は、凝集一次粒子を形成した後に融着させる
方法、凝集（塩析）を進行させると同時に融着を行う方
法の何れでもよい。後者の場合、例えば、少なくとも樹
脂粒子、着色剤粒子及びオフセット防止剤粒子が分散さ
れた水中にアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を有
する塩析剤を臨界凝集濃度以上添加し、ついで樹脂粒子
のガラス転移点以上に加熱することで塩析を進行させる
と同時に融着を行う。この際に、水に無限溶解する有機
溶媒を添加し、樹脂粒子のガラス点移転温度を実質的に
下げることで融着を効果的に行う手法を使用しても良
い。

【００１６】塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ
土類金属塩のアルカリ金属原子としては、リチウム、カ
リウム、ナトリウム等の金属原子が挙げられ、アルカリ
土類金属原子としてはマグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム等の金属原子が挙げられる。中で
も好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム等の金属原子である。また、アルカ
リ金属塩及びアルカリ土類金属塩の塩を構成するものと
しては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が
挙げられる。水に無限溶解する有機溶媒としては、例え
ばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プ
ロパノール、エチレングリコール、グリセリン、アセト
ン等が挙げられるが、好ましくは炭素数３以下のメタノ
ール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ルのアルコールが、さらに好ましくは２−プロパノール
が挙げられる。

【００１７】塩析剤を添加する温度としては少なくとも
樹脂粒子のガラス転移温度以下であることが必要であ
る。この理由としては、塩析剤を添加する温度が樹脂粒
子のガラス転移温度以上であると樹脂粒子の塩析／融着
は速やかに進行するものの、粒径の制御を行うことが困
難となり、大粒径の粒子が発生したりする問題が発生す
る。この添加温度の範囲としては、樹脂粒子のガラス転
移温度以下であれば良いが、一般的には５〜５５℃、好
ましくは１０〜４５℃である。また、塩析剤を樹脂粒子
のガラス転移温度以下で加え、その後出来るだけ速やか
に昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方
法が好ましい。

【００１８】樹脂粒子は乳化重合により調製された樹脂
粒子であることが好ましい。この樹脂粒子を調製するた
めの重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必
須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用すること
ができる。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性
単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を
含有させてもよい。

【００１９】ラジカル重合性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を
用いることができる。例えば、芳香族系ビニル単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００２０】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体及びその誘導体が挙げられる。

【００２１】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロ
キシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ステアリール、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が
挙げられる。

【００２２】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が、ビ
ニルエーテル系単量体としては、例えば、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルフェニルエーテル等が、モノオレフィン
系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン等が、ジオレフィン系単量体としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が、ま
た、ハロゲン化オレフィン系単量体としては、例えば、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等がそれぞれ
挙げられる。

【００２３】また、樹脂粒子の特性を改良するためにラ
ジカル重合性架橋剤を架橋剤として使用しても良い。ラ
ジカル重合性架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、フタル酸ジアリール等の不飽和結合を２個以上有す
るものが挙げられる。ラジカル重合性架橋剤は、全ラジ
カル重合性単量体１００重量部に対して、０．１〜１０
重量部の範囲で使用するのが好ましい。

【００２４】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、例えば、カルボキシル基、スルホン基含有単量体
を用いることができる。

【００２５】カルボキシル酸基含有単量体としては、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエ
ステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が、スルホ
ン酸含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン
酸、アリールスルホコハク酸、アリールスルホコハク酸
オクチル等が挙げられる。これらは、ナトリウムやカリ
ウム等のアルカリ金属塩、あるいはカルシウム等のアル
カリ土類金属塩の構造であっても良い。

【００２６】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、例えば、第１級アミン、第２級アミン、第３級
アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を
用いることができる。

【００２７】アミン系化合物としては、例えば、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、及び上記４化合物
の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプ
ロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ
−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルア
ミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリ
ルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル
Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピ
リジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリールメチルアンモ
ニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリールエチルアンモニウ
ムクロリド等を挙げることができる。

【００２８】乳化重合に用いられるラジカル重合開始剤
は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば、過硫
酸塩の過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等、アゾ系
化合物の４，４’−アゾビス４−シアノ吉草酸及びその
塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩
等、パーオキシド化合物等が挙げられる。更に上記ラジ
カル重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組合せレドッ
クス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開
始剤を用いることで、重合活性が上昇し、重合温度の低
下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。

【００２９】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、５０
〜９０℃の範囲が好ましい。但し、常温開始の重合開始
剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の
組合せを用いることで室温又はそれ以上の温度で重合す
ることも可能である。

【００３０】前述のラジカル重合性単量体の乳化重合に
は、界面活性剤を使用することが好ましい。この際に使
用することのできる界面活性剤としては特に限定される
ものでは無いが、下記のアニオン性又はノニオン性界面
活性剤を好ましいものとして挙げることができる。

【００３１】アニオン性界面活性剤としては、例えば、
スルホン酸塩のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウ
ム等、硫酸エステル塩のドデシル硫酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム等、脂肪酸塩のオレイン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリ
ウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げ
られる。

【００３２】また、ノニオン性界面活性剤としては、例
えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサ
イドの組合せ、アルキルフェノールポリエチレンオキサ
イド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステ
ル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステ
ル、ソルビタンエステル等が挙げられる。

【００３３】着色剤としては無機顔料、有機顔料を用い
ることが好ましい。無機顔料としては、従来公知の黒色
顔料、磁性体顔料を挙げることができる。黒色顔料とし
ては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブ
ラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェ
ライト等の磁性体顔料も用いることができる。これらの
無機顔料は所望に応じて単独又は複数を選択併用するこ
とが可能である。また、無機顔料の添加量はトナー粒子
１００重量部に対して２〜２０重量部が好ましく、さら
に好ましくは３〜１５重量部である。また、磁性トナー
として使用する際には、前記の磁性体顔料を添加するこ
とができる。磁性トナーの場合には磁気特性を付与する
観点で、トナー粒子１００重量部に対して２０〜６０重
量部の磁性体顔料を添加することが好ましい。

【００３４】有機顔料としては、従来公知の有機顔料を
用いることができる。どの様な有機顔料でも使用するこ
とができるが、具体的な有機顔料を以下に挙げる。

【００３５】マゼンタ又はレッド用の顔料としては、例
えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５
７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙
げられる。オレンジ又はイエロー用の顔料としては、例
えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙
げられる。

【００３６】シアン又はグリーン用の顔料としては、例
えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げ
られる。

【００３７】これらの有機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用することが可能である。また、顔料の添
加量はトナー粒子１００部に対して２〜２０重量部が好
ましく、さらに好ましくは３〜１５重量部である。

【００３８】着色剤の表面を改質するために着色剤の表
面改質剤を使用することもできる。着色剤の表面改質剤
としては、従来公知の物を使用することができる。具体
的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、
アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることが
できる。

【００３９】オフセット防止剤としては、例えば、ポリ
エチレンワックス、酸変性処理されたポリエチレンワッ
クス（酸化型ポリエチレンワックス）、ポリプロピレン
ワックス、酸変性処理されたポリプロピレンワックス
（酸化型ポリプロピレンワックス）、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワック
ス、脂肪酸エステルワックス等が挙げられる。

【００４０】オフセット防止剤粒子は、樹脂粒子を乳化
重合する段階で添加する方法、凝集（塩析）工程で樹脂
粒子等と同時に添加する方法、出来上がったトナーに直
接添加する方法等種々の方法で添加することが出来る。
好ましい方法としては、前記の樹脂粒子を乳化重合する
段階でオフセット防止剤を添加する方法、及び前記の凝
集（塩析）工程で樹脂粒子等と同時にオフセット防止剤
を添加しトナー中に包含させる方法が挙げられる。

【００４１】上述した着色剤、オフセット防止剤以外に
種々の機能を付与することの出来る添加剤をトナー組成
物として加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げ
られる。

【００４２】これらの添加剤は、樹脂粒子を乳化重合す
る段階で添加する方法、凝集（塩析）工程で樹脂粒子等
と同時に添加する方法、出来上がったトナーに直接添加
する方法等種々の方法で添加することが出来る。好まし
い方法としては、前記の樹脂粒子を乳化重合する段階で
添加剤を添加する方法、及び前記の凝集（塩析）工程で
樹脂粒子等と同時に添加剤を添加しトナー中に包含させ
る方法が挙げられる。

【００４３】添加剤として使用する荷電制御剤は公知の
物で、且つ、水中に分散することが出来る物を使用する
ことが好ましい。具体的にはナフテン酸又は高級脂肪酸
の金属塩、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩、あるい
はその金属錯体等が挙げられる。荷電制御剤は、分散し
た状態での数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍ程度の
ものが好ましい。

【００４４】なお、本発明においては、環境性の観点並
びにトナーの低コスト化の観点から荷電制御剤を含有し
ない荷電制御剤レストナーとすることが好ましい。

【００４５】融着工程で得られた水系媒体中のトナー粒
子を濾過し、洗浄水で洗浄を行い、トナー粒子に付着し
ている界面活性剤や塩析剤等の不純物を除去する。この
工程で使用する濾過、洗浄機は特に限定されないが、例
えば遠心分離機、ヌッチェ、フィルタープレス等が使わ
れる。

【００４６】濾過、洗浄後のトナー粒子は乾燥される。
この工程に使用する乾燥機は特に限定されないが、例え
ば、スプレードライヤー、減圧乾燥機、真空乾燥機、静
置式棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層式乾燥機、回転
式乾燥機、撹拌式乾燥機等が使われる。乾燥後のトナー
粒子１００重量部中の水分量は５重量部以下が好ましい
が、２重量部以下にすることがさらに好ましい。

【００４７】上述したように湿式造粒法で得られたトナ
ー粒子に外添剤を外添することによりトナーを得る。

【００４８】このような外添剤として、平均１次粒径が
５〜１８ｎｍの第１の疎水性シリカと、平均１次粒径が
１８〜５０ｎｍで且つ第１疎水性シリカより大きい平均
１次粒径を有する第２の疎水性シリカと、平均１次粒径
が１０〜４０ｎｍの疎水性酸化チタンとを含有する。こ
のように特定の３種類の外添剤をトナー粒子に外添する
ことにより、湿式造粒法で得られたトナー粒子を使用す
るにもかかわらず、優れた帯電性および環境変動に対す
る帯電の安定性を有し且つ画像の中抜けの問題を帯電性
を阻害することなく解消した負荷電性トナーを提供する
ことが可能となる。

【００４９】例えば、第１疎水性シリカを同等の平均１
次粒径を有する疎水性酸化チタン等に変更した場合に
は、特に撹拌時の帯電量の低下の問題が生じてしまう。
また、第２疎水性シリカを同等の平均１次粒径を有する
疎水性酸化チタン等に変更した場合には、高温高湿環境
での帯電量の低下の問題や耐久時のトナー粉煙の問題が
生じてしまう。

【００５０】第１疎水性シリカの平均１次粒径は５〜１
８ｎｍ、好ましくは７〜１７ｎｍ、より好ましくは１０
〜１６ｎｍである。このような第１疎水性シリカをトナ
ー粒子に外添することにより所望の流動性を付与すると
共に負荷電性を向上させることができる。また、画像の
画質、特にハーフトーン画像のきめを向上させることが
できる。第１疎水性シリカの平均１次粒径が５ｎｍより
小さいと現像剤の攪拌ストレスにより第１疎水性シリカ
がトナー粒子へ埋まり込んで流動性が著しく低下する。
第１疎水性シリカの平均１次粒径が１８ｎｍより大きい
と流動性付与効果および画質向上効果が低下する。ま
た、第１疎水性シリカの疎水化度は５０％以上、好まし
くは６０〜９０％であることが望ましい。

【００５１】第１疎水性シリカの添加量はトナー粒子１
００重量部に対して０．０５〜２重量部、好ましくは
０．０８〜１．２重量部、より好ましくは０．１〜１重
量部である。添加量が０．０５重量部より少ないとトナ
ーへ十分な流動性および負帯電性を付与できない。一
方、２重量部より多いとトナーから離脱する第１疎水性
シリカの感光体表面への固着に伴う複写画像上の画像ノ
イズ（ＢＳ）の問題や、２成分現像剤として用いる場
合、キャリアを汚染し、耐久末期にカブリ、粉煙等の問
題が発生する。

【００５２】第２疎水性シリカの平均１次粒径は１８〜
５０ｎｍ、好ましくは２０〜４０ｎｍ、より好ましくは
２０〜３５ｎｍであり、第１疎水性シリカより大きい平
均１次粒径を有する。第２疎水性シリカは第１疎水性シ
リカより、３ｎｍ以上大きい平均１次粒径を有すること
が好ましく、４ｎｍ以上大きい平均１次粒径を有するこ
とがより好ましい。このような第２疎水性シリカをトナ
ー粒子に外添することによりトナーの転写性を向上する
ことができ、例えば転写ローラによって押圧転写を行う
場合でも中抜けの問題を解消することができる。また、
トナーの負荷電性を向上させることができる。第２疎水
性シリカの平均１次粒径が１８ｎｍより小さいと転写性
向上の効果が低下する。第２疎水性シリカの平均１次粒
径が５０ｎｍより大きいとその効果を発揮するために多
量に添加する必要が生じ、トナー粉煙や画像ノイズ（Ｂ
Ｓ）が起こり易くなる。また、第２疎水性シリカの疎水
化度は５０％以上、好ましくは６０〜９０％であること
が望ましい。

【００５３】第２疎水性シリカの添加量はトナー粒子１
００重量部に対して０．１〜２重量部、好ましくは０．
２〜１．５重量部、より好ましくは０．３〜１．０重量
部である。添加量が０．１重量部より少ないと第２疎水
性シリカの添加効果が不十分となる。一方、２重量部よ
り多いとトナーから離脱する第２疎水性シリカの感光体
表面への固着に伴う複写画像上の画像ノイズ（ＢＳ）の
問題や、２成分現像剤として用いる場合、キャリアを汚
染し、耐久末期にカブリ、粉煙等の問題が発生する。

【００５４】疎水性酸化チタンの平均１次粒径は１０〜
４０ｎｍ、好ましくは１５〜３５ｎｍ、より好ましくは
１５〜３０ｎｍである。このような疎水性酸化チタンを
前記第１及び第２疎水性シリカと共にトナー粒子に外添
することによりトナーの環境安定性を向上することがで
き、特に低温低湿時のトナーチャージアップの問題を、
高温高湿時にトナーのチャージダウンの問題を伴うこと
なく解消することができる。疎水性酸化チタンの平均１
次粒径が４０ｎｍより大きい場合には、低温低湿時のト
ナーチャージアップの問題は解消できるものの高温高湿
時にトナーのチャージダウンの問題が生じてしまう。ま
た、疎水性酸化チタンの疎水化度は５０％以上、好まし
くは６０〜８０％であることが望ましい。

【００５５】上記疎水性酸化チタンの添加量はトナー粒
子１００重量部に対して０．１〜２重量部、好ましくは
０．２〜１．５重量部、より好ましくは０．３〜１．０
重量部である。添加量が０．１重量部より少ないと疎水
性酸化チタンの添加効果が不十分となる。一方、２重量
部より多いと高温高湿環境下でトナー帯電量低下が生じ
たり、トナーから離脱する疎水性酸化チタンの感光体表
面への固着に伴う複写画像上の画像ノイズ（ＢＳ）の問
題や、２成分現像剤として用いる場合、キャリアを汚染
し、耐久末期にカブリ、粉煙等の問題が発生する。

【００５６】また、上記特定の３種類の外添剤以外に公
知の無機微粒子や有機微粒子を外添剤として添加しても
よい。

【００５７】このような外添剤として、個数平均粒径が
８０〜１２００ｎｍ、好ましくは８０〜１０００ｎｍ、
より好ましくは１００〜８００ｎｍの無機粒子を用いる
ことが好ましい。このような粒径の無機粒子を外添する
ことにより、感光体とクリーニングブレードとの間隙で
当該無機粒子からなる静止層が形成され、他の外添剤の
スリヌケを防止し、特に第１疎水性シリカ、第２疎水性
シリカおよび疎水性酸化チタン等の感光体表面への固着
に伴う複写画像上の画像ノイズ（ＢＳ）を抑制すること
ができ、また適度な感光体研磨を可能にする。

【００５８】上記のような粒径を有する無機粒子として
は、感光体表面を研磨し得る程度の硬さを有することが
好ましく、例えば、シリカ、酸化チタン、アミルナやチ
タン酸化合物、ケイ素酸化合物、ならびにそれらの焼結
体等を用いることが好ましい。さらに上記粒径を有する
無機粒子は、弱正帯電性を有することが好ましい。弱正
帯電性を有すると、負帯電性トナーを２成分現像剤とし
て用いた場合、トナーとキャリアとのスペーサ作用が向
上し、またトナー成分がキャリアへ移行して起こるキャ
リア劣化が抑制され、優れた帯電立ち上がり性が得られ
るためである。このように適度な硬さと弱正帯電性を有
する粒子としてチタン酸ストロンチウム粒子が更に好適
に用いられる。この無機粒子は公知のシランカップリン
グ剤やシリコーンオイルなどで疎水化処理して用いても
よい。 この無機粒子の添加量はトナー粒子１００重量
部に対して０．４〜３．５重量部、好ましくは０．５〜
３．０重量部、より好ましくは１．０〜３．０重量部で
ある。また、外添剤として体積平均粒径が１．５〜１２
μｍ、好ましくは２〜１０μｍの脂肪酸金属塩を用いる
ことが好ましい。このような脂肪酸金属塩をトナー粒子
に外添することにより感光体表面に潤滑性の皮膜を均一
に付与して当該表面へのトナー成分の固着を予防し、Ｂ
Ｓの発生を防止することができる。脂肪酸金属塩として
は、例えば、一般式；Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＣＯＯＨ（式中、
ｎは１２〜１８を示す）で表される脂肪酸と金属との塩
が挙げられる。金属としては上記脂肪酸と塩を形成でき
る金属であれば特に制限されず、例えば、カルシウム、
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、リチウム等が挙げ
られる。好ましくはコスト、安全性およびフルカラープ
ロセスにおけるシリコーンゴムの弾性（硬度）低下の観
点からカルシウムが好適である。 脂肪酸金属塩は耐熱
性および潤滑性の観点から、融点が１００〜１５０℃程
度のものが良く、例えば、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等を用いる
ことが好ましい。ステアリン酸カルシウムとしては直接
法で製造されたものと複分解法で製造されたものが知ら
れているが、不純分の少ない直接法で得られたものを粉
砕して粒度調整して用いることが好ましい。

【００５９】脂肪酸金属塩の添加量はトナー粒子１００
重量部に対して０．０２〜０．２５重量部、好ましくは
０．０２〜０．２重量部、より好ましくは０．０２〜
０．１重量部である。

【００６０】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
１成分現像剤、キャリアとともに使用する２成分現像剤
いずれにおいても使用可能である。また、本発明のトナ
ーは黒色トナーの場合は磁性あるいは非磁性いずれのト
ナーであってよいが、特に２成分現像剤用の非磁性のフ
ルカラートナーとして使用することが好ましい。但し、
フルカラートナー用の黒色トナーは磁性あるいは非磁性
いずれのトナーであってよい。

【００６１】本発明のトナーは、３〜７μｍ、好ましく
は４〜７μｍの体積平均粒径を有することが望ましい。

【００６２】本発明のトナーとともに使用するキャリア
としては、公知のキャリアを使用することができ、例え
ば、鉄粉、フェライト等の磁性粒子よりなるキャリア、
磁性粒子表面を樹脂等の被覆剤で被覆したコート型キャ
リア、あるいはバインダー樹脂中に磁性粒子を分散して
なるバインダー型キャリア等いずれも使用可能である。
このようなキャリアとしては体積平均粒径が２０〜６０
μｍ、好ましくは２５〜５０μｍのものが好適である。

【００６３】本発明のトナーをフルカラートナーとして
用いる場合に好適なフルカラー画像形成装置は、静電潜
像担持体上にトナー像を形成し、このトナー像を１次転
写ローラにより静電潜像担持体から中間転写ベルト上に
転写する工程を所定の色毎に順次行って中間転写ベルト
上に各色のトナー像が重ねられたフルカラートナー像を
形成し、中間転写ベルト上のフルカラートナー像を、中
間転写ベルトが支持ローラに支持された部分で２次転写
ローラにより中間転写ベルトから記録紙に転写した後、
記録紙上のフルカラートナー像を定着することによりフ
ルカラー画像を形成するフルカラー画像形成装置であ
る。このようなフルカラー画像形成装置を図１に示す。

【００６４】図１は、タンデム型デジタルカラープリン
タ（以下、単に「プリンタ」という）１０の全体構成図
である。

【００６５】プリンタ１０は、その内部のほぼ中央部に
中間転写ベルト１２を備えている。中間転写ベルト１２
は、３つのローラ１４，１６，１８の外周部に支持され
て矢印Ａ方向に回転駆動されるようになっている。ま
た、中間転写ベルト１２は、ポリカーボネイド、ポリイ
ミド等の樹脂に導電性カーボン粒子を分散させてなり、
抵抗値が約１０^９〜１０^１１Ω・ｃｍの半導電性を有す
るものである。

【００６６】中間転写ベルト１２の下部水平部の下に
は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、
ブラック（Ｋ）の各色にそれぞれ対応する４つの作像ユ
ニット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋが中間転写ベル
ト１２に沿って並んで配置されている。

【００６７】各作像ユニット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，
２０Ｋは、感光体ドラム２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２２
Ｋをそれぞれ有している。感光体ドラム２２Ｙの周囲に
は、その回転方向に沿って順に、感光体ドラム２２Ｙの
表面を均一帯電させる帯電器２４Ｙと、均一帯電した感
光体ドラム表面に画像データに応じて露光することによ
り静電潜像を形成するプリントヘッド部２６Ｙと、感光
体ドラム表面に形成された静電潜像をイエロートナーで
現像してトナー画像とする現像器２８Ｙと、中間転写ベ
ルト１２を挟んで感光体ドラム２２Ｙと対向し、感光体
ドラム表面に形成されたトナー画像を静電的に引き付け
て中間転写ベルト１２上に一次転写する一次転写ローラ
３０Ｙと、一次転写後に感光体ドラム表面に残留するト
ナーを回収してクリーニングするクリーナ３２Ｙとが配
置されている。同様に感光体ドラム２２Ｍの周囲には、
その回転方向に沿って順に、帯電器２４Ｍと、プリント
ヘッド部２６Ｍと、感光体ドラム表面に形成された静電
潜像をマゼンタトナーで現像してトナー画像とする現像
器２８Ｍと、一次転写ローラ３０Ｍと、クリーナ３２Ｍ
とが配置され、感光体ドラム２２Ｃの周囲には、帯電器
２４Ｃと、プリントヘッド部２６Ｃと、感光体ドラム表
面に形成された静電潜像をシアントナーで現像してトナ
ー画像とする現像器２８Ｃと、一次転写ローラ３０Ｃ
と、クリーナ３２Ｃとが配置され、感光体ドラム２２Ｋ
の周囲には、帯電器２４Ｋと、プリントヘッド部２６Ｋ
と、感光体ドラム表面に形成された静電潜像をブラック
トナーで現像してトナー画像とする現像器２８Ｋと、一
次転写ローラ３０Ｋと、クリーナ３２Ｋとが配置されて
いる。プリントヘッド部２６Ｙ，２６Ｍ，２６Ｃ，２６
Ｋは、感光体ドラムの軸方向と平行な主走査方向に並べ
られた多数のＬＥＤから構成されている。

【００６８】中間転写ベルト１２のローラ１８で支持さ
れた部分には、二次転写ローラ３４が圧接されている。
二次転写ローラ３４と中間転写ベルトとのニップ部が、
二次転写領域３６になっている。二次転写ローラ３４に
は、転写電圧が印加されている。この転写電圧により中
間転写ベルト１２上に形成されたトナー画像は、後述す
るように二次転写領域に搬送されてきた記録媒体である
用紙に静電的に引き付けられて二次転写されるようにな
っている。

【００６９】中間転写ベルト１２のローラ１６で支持さ
れた部分には、クリーナ３８が圧接されている。このク
リーナ３８は、二次転写後に中間転写ベルト１２上に残
留するトナーを掻きとって廃トナーボックス４０内に回
収するためのものである。

【００７０】プリンタ１０に下部には、給紙カセット４
２が着脱可能に配置されている。給紙カセット４２内に
積載収容された用紙Ｓは、給紙ローラ４４の回転によっ
て最上部のものから１枚ずつ搬送路４６に送り出される
ことになる。

【００７１】搬送路４６は、給紙カセット４２から、タ
イミングローラ対４８のニップ部、二次転写領域３６、
および定着ユニット５０を通って排紙トレイ１１まで延
びている。

【００７２】タイミングローラ対４８に近傍には、給紙
センサ５２が配置されている。給紙センサ５２は、給紙
カセット４２から搬送路４６へ送り出された用紙Ｓの先
端がタイミングローラ対４８でニップされたことを検知
するためのものである。給紙センサ５２により用紙Ｓの
先端が検知されると、タイミングローラ対４８はその回
転を一旦停止し、その後、中間転写ベルト１２上のトナ
ー画像と同期をとって用紙Ｓを二次転写領域３６へ送り
出すようになっている。

【００７３】定着ユニット５０は、一対のローラ５６，
５８に支持されて矢印Ｂ方向に回転駆動される定着ベル
ト６０と、この定着ベルト６０を介してローラ５６に圧
接されて矢印方向に従動回転する定着ローラ６２を備え
ており、トナー画像が二次転写された用紙が通過する定
着ベルト６０と定着ローラ６２とのニップ部が定着領域
６４となっている。

【００７４】次に、以上の構成からなるプリンタ１０の
動作について説明する。外部装置（例えばパソコン）か
らプリンタ１０の画像信号処理部（図示せず）に画像信
号が入力されると、画像信号処理部ではこの画像信号を
イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックに色変換したデ
ジタル画像信号を作成し、この信号をプリントヘッド用
ＬＥＤドライブ回路に伝達する。このドライブ回路は、
入力されたデジタル信号に基づいて、各作像ユニット２
０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋのプリントヘッド部２６
Ｙ，２６Ｍ，２６Ｃ，２６Ｋを発光させて露光を行う。
この露光は、プリントヘッド部２６Ｙ，２６Ｍ，２６
Ｃ，２６Ｋの順にそれぞれ時間差をもって行われる。こ
れにより、各感光体ドラム２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，２
２Ｋの表面に各色用の静電潜像がそれぞれ形成される。

【００７５】各感光体ドラム２２Ｙ，２２Ｍ，２２Ｃ，
２２Ｋ上に形成された静電潜像は、各現像器２８Ｙ，２
８Ｍ，２８Ｃ，２８Ｋによりそれぞれ現像されて各色の
トナー画像となる。そして、各色のトナー画像は、各一
次転写ローラ３０Ｙ，３０Ｍ，３０Ｃ，３０Ｋの作用に
より、順次重ね合わせて一次転写されトナー画像が形成
される。

【００７６】このようにして、中間転写ベルト１２上に
形成された重ね合わせトナー画像は、中間転写ベルト１
２の移動にしたがって二次転写領域３６に達する。この
二次転写領域３６において、重ね合わされたトナー画像
は、二次転写ローラ３４の作用により、給紙カセット４
２から搬送路４６に送り出されてタイミングローラ対４
８により供給された用紙Ｓに一括して二次転写される。
なお、二次転写後に中間転写ベルト１２上に残留するト
ナーは、クリーナ３８により回収される。

【００７７】トナー画像が二次転写された用紙Ｓは、搬
送路４６を通って定着ユニット５０に送られ、そこで定
着領域６４を通過することによりトナー画像が用紙Ｓに
定着される。そして、用紙Ｓは排紙トレイ１１に排出さ
れる。

【００７８】また、中間転写ベルトの下側に各作像ユニ
ット２０Ｙ，２０Ｍ，２０Ｃ，２０Ｋを配置したため、
作像ユニットＫの１次転写位置から２次転写位置までの
距離を短くすることができる。このため最初の１枚目の
画像形成を行う速度を速くすることができる、ジャム等
のトラブルで画像形成動作が中断した際に、中間転写ベ
ルト上に形成されているトナー像が少なくなり、無駄に
なるトナー量を低減することができる、２次転写位置か
ら定着装置までの距離を短くすることが容易であり、は
がきのような小サイズ用紙に対応できる、という利点を
有している。

【００７９】但し、図１のプリンタでは中間転写ベルト
の下側に各作像ユニットを配置した構成としたが、例え
ば中間転写ベルトの上側に各作像ユニットを配置した構
成であってもよい。

【００８０】以下、実施例によって本発明を具体的に説
明する。

【００８１】

【実施例】（樹脂微粒子分散液の調製）スチレン３１５
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル８５重量部、アクリル酸
６重量部およびドデカンチオール１０重量部を混合溶解
して溶液を調整した。一方、非イオン性界面活性剤（ノ
ニポール４００：花王社製）６重量部およびアニオン性
界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業薬品社製）１０重
量部をイオン交換水５５０重量部に溶解し、ここに前記
溶液を加えてフラスコ中で分散し乳化して１０分間ゆっ
くりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム４重量
部を溶解したイオン交換水５０重量部を投入した。次い
で、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを攪拌し
ながらオイルバスで７０℃まで加熱し、５時間そのまま
乳化重合を継続して、中心径１７１ｎｍ、ガラス転移点
５４℃、Ｍｗ３４３００の樹脂微粒子を含有するアニオ
ン性樹脂微粒子分散液を得た。 （着色剤分散液の調製）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５
−３（シアン顔料）５０重量部、非イオン性界面活性剤
（ノニポール４００：花王社製）５重量部およびイオン
交換水をホモジナイザー（ウルトラタラックス：ＩＫＡ
社製）により１０分間分散し、シアン顔料粒子を含有す
るシアン着色剤分散液を得た。

【００８２】また、上記Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５
−３（シアン顔料）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４
に変更する以外は同様にしてイエロー着色剤分散液を、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５−３（シアン顔料）を
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更する以外は同様
にしてマゼンタ着色剤分散液を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５−３（シアン顔料）をカーボンブラック（リー
ガル３３０Ｒ：キャボット社製）に変更する以外は同様
にしてブラック着色剤分散液を、それぞれ得た。 （オフセット防止剤分散液の調製）パラフィンワックス
（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋社製）５０重量部、カチオ
ン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王社製）５重量
部およびイオン交換水２００重量部を９５℃に加熱し
て、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫ
Ａ社製）で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザ
ーで分散処理し、中心径１８０ｎｍの離型剤粒子を含有
するオフセット防止剤分散液を得た。 （シアントナー粒子の調製）樹脂微粒子分散液２００重
量部、シアン着色剤分散液４０重量部、オフセット防止
剤分散液５０重量部およびポリ塩化アルミニウム１．２
３重量部を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザ
ー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）で十分に
混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌
しながら凝集温度を５２℃まで加熱した。その後、５２
℃で６０分保持した後、さらに樹脂微粒子分散液を６０
重量部追加して緩やかに攪拌した。

【００８３】その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリ
ウム水溶液で系内のｐＨを６．０に調整した後、ステン
レス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継
続しながら９７℃まで加熱し、その後系内のｐＨを４．
０ にして ６時間保持した。反応終了後、冷却し、濾
過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引
濾過により固液分離を施した。さらに、４０℃のイオン
交換水３Ｌに再度分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪
拌、洗浄した。この洗浄操作を５回繰り返した後、ヌッ
チェ式吸引濾過により固液分離を行った。次いで真空乾
燥を１２時間継続して体積平均粒径６μｍのシアントナ
ー粒子を得た。 （イエロートナー粒子の調製）シアントナー粒子の調製
において、シアン着色剤分散液をイエロー着色剤分散液
に変更すること以外は同様にして体積平均粒径６μｍの
イエロートナー粒子を得た。 （マゼンタトナー粒子の調製）シアントナー粒子の調製
において、シアン着色剤分散液をマゼンタ着色剤分散液
に変更すること以外は同様にして体積平均粒径６μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。 （ブラックトナー粒子の調製）シアントナー粒子の調製
において、シアン着色剤分散液をブラック着色剤分散液
に変更すること以外は同様にして体積平均粒径６μｍの
ブラックトナー粒子を得た。

【００８４】上記各トナー粒子１００重量部に対して、
表１に示す各外添剤を表１に示す添加量でヘンシェルミ
キサーを用いて添加混合してトナーを得た。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１において、Ｓ１は平均１次粒径１６ｎ
ｍのシリカ（＃１３０；日本アエロジル社製）を疎水化
剤であるヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）により表
面処理した疎水化度８０％の疎水性シリカを、Ｓ２は平
均１次粒径１２ｎｍのシリカ（＃２００；日本アエロジ
ル社製）をＨＭＤＳにより表面処理した疎水化度８２％
の疎水性シリカを、Ｓ３は平均１次粒径２０ｎｍのシリ
カ（＃９０Ｇ；日本アエロジル社製）をＨＭＤＳにより
表面処理した疎水化度８８％の疎水性シリカを、Ｔ１は
平均１次粒径２０ｎｍのアナターゼ型酸化チタン水系湿
式中で疎水化剤であるイソブチルトリメトキシシランに
より表面処理した疎水化度６２％の疎水性酸化チタン
を、Ｔ２は平均１次粒径３０ｎｍのアナターゼ型酸化チ
タン水系湿式中で疎水化剤であるイソブチルトリメトキ
シシランにより表面処理した疎水化度６５％の疎水性酸
化チタンを、Ｔ３は平均１次粒径５０ｎｍのアナターゼ
型酸化チタン水系湿式中で疎水化剤であるイソブチルト
リメトキシシランにより表面処理した疎水化度６２％の
疎水性酸化チタンを、ＳｒＴは個数平均粒径３５０ｎｍ
のチタン酸ストロンチウムを、ＣａＳＴは体積平均粒径
４μｍのステアリン酸カルシウムをそれぞれ示す。 （帯電撹拌挙動評価）上記シアントナー粒子に各実施例
および比較例の外添剤を処理したシアントナーと、デジ
タルカラー複写機ＣＦ２００１（ミノルタ社製）用の純
正キャリアとをトナー重量が８重量％になるように混合
して二成分現像剤を調製した。この現像剤１０ｇを２０
ｃｃのポリビンに入れ、ロールミルでポリビンを１２０
ｒｐｍで回転させて現像剤を撹拌し、初期（５分間撹拌
後）の現像剤と長時間撹拌後（６００分間撹拌後の現像
剤について、電界分離式の帯電量測定法（Ｑｂ法）でト
ナー帯電量を測定した。初期帯電量に対して長時間撹拌
後帯電量の下降幅が１０μＣ／ｇ未満であるものを◎、
下降幅が１０μＣ／ｇ以上で２０μＣ／ｇ未満であるも
のを○、下降幅が２０μＣ／ｇ以上で３０μＣ／ｇ未満
であるものを△、下降幅が３０μＣ／ｇ以上のものを×
として評価した。結果を表２に示した。 （環境安定性評価）上記帯電撹拌挙動評価と同様にして
二成分現像剤を調製した。この現像剤１０ｇを２０ｃｃ
のポリビンに入れ、ロールミルでポリビンを１２０ｒｐ
ｍで１００分間回転させて現像剤を撹拌した後、高温高
湿（３０℃／８５％）環境（ＨＨ環境）下および低温低
湿（１０℃／１５％）環境（ＬＬ環境）下、フィルム現
像式の帯電量測定法（Ｑｆ法）でトナー帯電量を測定し
た。ＨＨ環境において帯電量が２５μＣ／ｇ以上である
ものを◎、２０μＣ／ｇ以上で２５μＣ／ｇ未満である
ものを○、１５μＣ／ｇ以上で２０μＣ／ｇ未満である
ものを△、１５μＣ／ｇ未満のものを×として評価し
た。また、ＬＬ環境において帯電量が３０μＣ／ｇ未満
であるものを◎、３０μＣ／ｇ以上で４０μＣ／ｇ未満
であるものを○、４０μＣ／ｇ以上で５０μＣ／ｇ未満
であるものを△、５０μＣ／ｇ以上のものを×として評
価した。結果を表２に示した。 （耐久性評価）上記シアントナー粒子に各実施例および
比較例の外添剤を処理したシアントナーと、デジタル複
写機Ｄｉ３５０（ミノルタ社製）用の純正キャリアとを
トナー重量が８重量％になるように混合して二成分現像
剤を調製した。このようにして調製した各現像剤４００
ｇをデジタル複写機Ｄｉ３５０（ミノルタ社製）の現像
器にセットし、常温常湿（２５℃／５０％）環境（ＮＮ
環境）下、画像比率６％のチャートの連続複写を行っ
た。１００００枚連続複写後、一旦現像スリーブの下側
を清掃し、その後さらに１００００枚連続複写した後、
現像スリーブの下側に蓄積したトナーを吸引して、その
重量を測定した。蓄積した粉煙トナー量が１０ｍｇ未満
であるものを◎、１０ｍｇ以上で２０ｍｇ未満であるも
のを○、２０ｍｇ以上で３０ｍｇ未満であるものを△、
３０ｍｇ以上のものを×として評価した。結果を表２に
示した。 （転写性評価）上記各トナー粒子に各実施例および比較
例の外添剤を処理したトナーと、デジタルカラー複写機
ＣＦ２００１（ミノルタ社製）用の純正キャリアとをト
ナー重量が５重量％になるように混合して二成分現像剤
を調製した。このようにして調製した各現像剤４００ｇ
をデジタルカラー複写機ＣＦ２００１（ミノルタ社製）
の各現像器にセットし、プリンタモードで２次色（ＲＧ
Ｂ）で文字画像および罫線画像を出力した。得られた画
像を評価し、画像に中抜けが全く生じていないものを
◎、わずかに中抜けが生じているが肉眼ではほとんど判
別できないものを○、肉眼で中抜けの存在が判別できる
が画像として許容できるものを△、中抜けがひどく罫線
画像が２重線に見えるものを×として評価した。結果を
表２に示した。 （画質評価）上記転写性評価と同様にして調製した現像
剤４００ｇをデジタルカラー複写機ＣＦ２００１（ミノ
ルタ社製）の各現像器にセットし、プリンタモードで全
面ハーフトーン画像を出力した。得られたハーフトーン
画像のハーフトーンのきめを評価し、きめ細かく均一な
ハーフトーン画像を再現しているものを◎、肉眼ではほ
とんど判別できないがルーペで見ると若干粒状性による
荒れがあるものを○、肉眼で粒状性による荒れが判別で
きるが画像として許容できるものを△、肉眼で粒状性に
よる荒れがひどく、がさついた画像に見えるものを×と
して評価した。結果を表２に示した。 （クリーニング性評価）上記耐久性評価と同様にして調
製した現像剤４００ｇをデジタル複写機Ｄｉ３５０（ミ
ノルタ社製）の現像器にセットし、ＮＮ環境下、画像比
率６％のチャートの連続複写を行った。２００００枚連
続複写後の画像について、クリーニングに起因する画像
ノイズ（クリーニング不良による拭き残し、ＢＳ、フィ
ルミング）を確認した。クリーニングに起因する画像ノ
イズの全くないものを◎、クリーニングに起因する画像
ノイズが肉眼では判別できないがルーペで判別できるレ
ベルのものを○、クリーニングに起因する画像ノイズが
肉眼で判別できるが画像として許容できるレベルのもの
を△、クリーニングに起因する画像ノイズが肉眼で判別
でき、画像として許容できないレベルのものを×として
評価した。結果を表２に示した。結果を表２に示した。

【００８７】

【表２】

【００８８】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の負荷電性トナーを用いたフルカラー
画像形成装置の１例を示した全体構成図。

【符号の説明】

１０：プリンタ、１２：中間転写ベルト、２０Ｙ：作像
ユニット、２０Ｍ：作像ユニット、２０Ｃ：作像ユニッ
ト、２０Ｋ：作像ユニット。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 めぐみ 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 加藤 博秋 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA21 AB03 CA30 CB07 CB13 DA02 EA05 2H030 AB02 AD01 BB02 BB23 BB42 BB46

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー粒子とこのトナー粒子に外添され
   る外添剤とからなる負荷電性トナーにおいて、トナー粒
   子が湿式造粒法により調整されたトナー粒子であり、外
   添剤として、平均１次粒径が５〜１８ｎｍの第１の疎水
   性シリカと、平均１次粒径が１８〜５０ｎｍで且つ第１
   疎水性シリカより大きい平均１次粒径を有する第２の疎
   水性シリカと、平均１次粒径が１０〜４０ｎｍの疎水性
   酸化チタンとを含有することを特徴とする負荷電性トナ
   ー。
2. 【請求項２】 前記湿式造粒法により調整されたトナー
   粒子が、少なくとも樹脂粒子を含む粒子を水系媒体中に
   分散させた粒子分散液中の粒子を凝集させ、凝集粒子を
   加熱して融着させて得られたトナー粒子であることを特
   徴とする請求項１に記載の負荷電性トナー。
3. 【請求項３】 前記トナー粒子が荷電制御剤を含有しな
   い荷電制御剤レスのトナー粒子であることを特徴とする
   請求項１または請求項２に記載の負荷電性トナー。
4. 【請求項４】 前記外添剤として、平均１次粒径１００
   〜８００ｎｍの無機微粒子を含有することを特徴とする
   請求項１〜３の何れか１項に記載の負荷電性トナー。
5. 【請求項５】 前記外添剤として、脂肪酸金属塩を含有
   することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載
   の負荷電性トナー。
6. 【請求項６】 静電潜像担持体上にトナー像を形成し、
   このトナー像を１次転写ローラにより静電潜像担持体か
   ら中間転写ベルト上に転写する工程を所定の色毎に順次
   行って前記中間転写ベルト上に各色のトナー像が重ねら
   れたフルカラートナー像を形成し、前記中間転写ベルト
   上の前記フルカラートナー像を、前記中間転写ベルトが
   支持ローラに支持された部分で２次転写ローラにより前
   記中間転写ベルトから記録紙に転写した後、記録紙上の
   フルカラートナー像を定着することによりフルカラー画
   像を形成するフルカラー画像形成装置に使用されるフル
   カラー用の負荷電性トナーであることを特徴とする請求
   項１〜５の何れか１項に記載の負荷電性トナー。
7. 【請求項７】 前記フルカラー画像形成装置が、前記転
   写ベルト上に第１のトナー像を転写するための第１の作
   像ユニット、前記転写ベルト上に前記第１トナー像とは
   異なる色の第２のトナー像を転写するための第２の作像
   ユニット、前記転写ベルト上に前記第１トナー像および
   第２トナー像とは異なる色の第３のトナー像を転写する
   ための第３の作像ユニット、および前記転写ベルト上に
   前記第１〜第３トナー像とは異なる色の第４のトナー像
   を転写するための第４の作像ユニットを備えたことを特
   徴とする請求項６記載の負荷電性トナー。
8. 【請求項８】 前記第１〜第４作像ユニットが前記転写
   ベルトの下側に配置されていることを特徴とする請求項
   ７記載の負荷電性トナー。
9. 【請求項９】 第１の静電潜像担持体上に第１のトナー
   像を形成し、この第１トナー像を第１の１次転写ローラ
   により前記第１静電潜像担持体から中間転写ベルト上に
   転写する工程、第２の静電潜像担持体上に前記第１トナ
   ー像とは異なる色の第２のトナー像を形成し、この第２
   トナー像を第２の１次転写ローラにより前記第２静電潜
   像担持体から前記中間転写ベルト上に転写する工程、第
   ３の静電潜像担持体上に前記第１トナー像および第２ト
   ナー像とは異なる色の第３のトナー像を形成し、この第
   ３トナー像を第３の１次転写ローラにより前記第３静電
   潜像担持体から前記中間転写ベルト上に転写する工程、
   および第４の静電潜像担持体上に前記第１〜第３トナー
   像とは異なる色の第４のトナー像を形成し、この第４ト
   ナー像を第４の１次転写ローラにより前記第４静電潜像
   担持体から前記中間転写ベルト上に転写する工程を順次
   行って前記中間転写ベルト上に前記第１〜第４トナー像
   が重ねられたフルカラートナー像を形成し、前記中間転
   写ベルト上のフルカラートナー像を、前記中間転写ベル
   トが支持ローラに支持された部分で２次転写ローラによ
   り前記中間転写ベルトから記録紙に転写した後、記録紙
   上のフルカラートナー像を定着することによりフルカラ
   ー画像を形成するフルカラー画像形成方法であって、前
   記第１〜第４のトナー像を請求項１〜５の何れか１項に
   記載の負荷電性トナーによって形成することを特徴とす
   る画像形成方法。