CN101099097B - 偏振片以及液晶显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种偏振片，其至少依次包括保护层A、起偏镜和保护层B，上述保护层A至少包含以热塑性树脂为主要成分的a层和b层，其中，上述a层的弯曲模量比上述b层的弯曲模量大。另外，本发明涉及一种液晶显示装置，其依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒以及出射侧偏振片，其中，上述入射侧偏振片和/或出射侧偏振片为本发明的偏振片。通过本发明，可以提供强韧而且表面强度高的偏振片、以及备有该偏振片的液晶显示装置。

Description

偏振片以及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及一种强韧而且表面强度高的偏振片，以及包括该偏振片以及液晶盒的液晶显示装置。
背景技术
以往，为提高起偏镜的耐久性，在起偏镜的两侧贴合偏振片用保护膜。对于这样的偏振片用保护膜，要求其强韧而且表面强度高。如果使用表面强度高的聚合物作为偏振片用保护膜的材料，由于表面强度高的聚合物虽然通常弯曲模量高，但却很脆，因此缺点是在制作偏振片时容易破裂。另外，偏振片用保护膜的材质如果使用强韧的聚合物，缺点是强韧的聚合物其表面强度不充分。以往的偏振片用保护膜，在基膜(base film)中使用由弹性模量低的聚合物制成的膜，为了提高其表面强度，一般在该膜表面形成有硬涂层。
但是，该方法在制作底膜之后，为形成硬涂层要进行涂布·干燥用于形成硬涂层的溶液(根据情况，再进行固化)的工序，为使硬涂层具有足够强度，该硬涂层必须形成得很厚，因此存在制造烦琐、工序中成品率低下等问题。
为解决该问题，提出了通过叠层多层树脂，由可产生各种特征的多层膜构成偏振片用保护膜(特开2000-206303号公报，特开2002-249600号公报等)。但是，这些文献记载的偏振片用保护膜同样存在平衡表面强度以及韧性的问题，以及在制作偏振片时会产生破裂的问题。
本发明是鉴于这样的现有技术的实际情况而进行的，本发明的课题在于，提供强韧且表面强度高的偏振片，以及包含该偏振片以及液晶盒的液晶显示装置。
发明内容
本发明人等为解决上述课题进行专心研究，其结果发现，在起偏镜的一面上，叠层以弯曲模量相对小的热塑性树脂为主要成分的层，以及以弯曲模量相对大的热塑性树脂为主要成分的层，在该起偏镜的另一面上配置保护层，可以得到韧性以及表面强度均优良的具有起偏镜保护性能的偏振片，从而完成本发明。
即，本发明第一方面提供如下(1)～(7)的偏振片。
(1)一种偏振片，其至少依次包括保护层A、起偏镜以及保护层B，上述保护层A至少包含以热塑性树脂为主要成分的a层和b层，其中，上述a层的弯曲模量比b层的弯曲模量大。
(2)按照(1)所述的偏振片，其特征在于，上述保护层A的透湿度为10g/天.m2以下。
(3)按照(1)所述的偏振片，其特征在于，上述保护层A通过共挤出法得到。
(4)按照(1)所述的偏振片，其特征在于，上述a层的弯曲模量为3GPa～4GPa。
(5)按照(1)所述的偏振片，其特征在于，上述b层的弯曲模量为0.1GPa～3GPa。
(6)按照(1)所述的偏振片，其特征在于，上述a层与b层的弯曲模量差为0.2GPa～2.5GPa。
(7)按照(1)所述的偏振片，其特征在于，上述保护层B具有双折射性。
本发明第二方面提供如下(8)～(10)的液晶显示装置。
(8)一种液晶显示装置，其依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒以及出射侧偏振片，其特征在于，上述入射侧偏振片和/或出射侧偏振片为(1)所述的偏振片。
(9)一种液晶显示装置，其依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒以及出射侧偏振片，其特征在于，上述出射侧偏振片为(1)所述的偏振片。
(10)一种液晶显示装置，其依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒以及出射侧偏振片，其特征在于，上述入射侧偏振片和/或出射侧偏振片为(1)所述的偏振片，而且设置该偏振片时，使其a层位于不面向液晶盒的一侧。
附图说明
[图1]是示出本发明的偏振片保护层A的层结构的图。
[图2]是示出本发明的偏振片的层结构具体实例的图。
[图3]是示出本发明偏振片的层结构具体实例的图。
[图4]是示出本发明偏振片的层结构具体实例的图。
[图5]是具有本发明的偏振片的液晶显示装置的层结构截面图。
[图6]是图5所示液晶显示单元的层结构截面图。
[图7]是示出挠性评价试验方法的图。
具体实施方式
下面对本发明进行详细说明。
1)偏振片
本发明的偏振片至少依次包括保护层A、起偏镜以及保护层B，上述保护层A至少包含以热塑性树脂为主要成分的a层和b层，其中，上述a层的弯曲模量比上述b层的弯曲模量大。
(1)保护层A
本发明的偏振片保护层A至少包含以热塑性树脂为主要成分的a层和b层。这里，“以热塑性树脂为主要成分”是指构成a层和b层的树脂成分为热塑性树脂，根据希望也可以含有配合剂等的意思。
(i)a层
作为a层中所含的热塑性树脂，只要是透明性高的热塑性树脂，则没有特别限定，优选光线透过率在80％以上，雾度值在0.5％以下。
作为a层中所含的热塑性树脂的优选具体例，可以举出，乙烯基芳香族聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚丙烯腈聚合物、乙烯基脂环式烃聚合物及其氢化物等。这些可以单独使用1种也可以2种以上组合使用。另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的意思。以下同样。
乙烯基芳香族聚合物为至少具有来自含乙烯基的芳香族化合物的重复单元的聚合物。
作为具有乙烯基的芳香族化合物，可以列举如苯乙烯；4-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物；1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等乙烯基萘类等。
作为乙烯基芳香族聚合物的具体例，可以列举如聚苯乙烯；苯乙烯和/或苯乙烯衍生物与选自丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、以及丁二烯中的至少一种的共聚物；苯乙烯与共轭二烯共聚物的氢化物(含芳香族环的氢化物)等。
聚(甲基)丙烯酸酯聚合物为至少具有来自于(甲基)丙烯酸化合物重复单元的聚合物。
作为(甲基)丙烯酸化合物的具体例，可以列举如(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物等。
作为聚(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，可以举出，(甲基)丙烯酸化合物的均聚物；2种以上(甲基)丙烯酸化合物的共聚物；(甲基)化合物与其他共聚性单体的共聚物等。
聚丙烯腈聚合物为至少具有来自于丙烯腈化合物的重复单元的聚合物。
作为丙烯腈化合物，可以列举如丙烯腈、甲基丙烯腈等。
聚丙烯腈聚合物的具体例，可以列举如丙烯腈的均聚物；丙烯腈以及可与丙烯腈共聚的单体的共聚物等。
作为可与丙烯腈共聚的单体，可以列举丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、聚乙二醇(n＝1～9)二甲基丙烯酸酯等。
乙烯基脂环式烃聚合物为具有来自于乙烯基脂环式烃化合物的重复单元的聚合物。
作为乙烯基脂环式烃化合物，可以列举如乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷、乙烯基环辛烷等乙烯基环烷烃；乙烯基环戊烯、乙烯基环己烯、乙烯基环辛烯等乙烯基环烷烯等。
作为乙烯基脂环式烃聚合物的具体例，可以列举如乙烯基脂环式烃化合物的聚合物及其氢化物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族烃化合物的聚合物的芳香环部分的氢化物等。
另外，上述乙烯基芳香族聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚丙烯腈聚合物、乙烯基脂环式烃聚合物及其氢化物为共聚物时，这些共聚物可以为无规共聚物，也可以为二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或三嵌段以上的多嵌段共聚物、倾斜嵌段共聚物等嵌段共聚物。
作为a层树脂的优选时，优选乙烯基芳香族聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物、乙烯基脂环式烃聚合物及其氢化物中的任何一种，更加优选为聚苯乙烯、苯乙烯.马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯基脂环式烃聚合物及其氢化物。
(ii)b层
作为构成b层的热塑性树脂，只要是透明性高的热塑性树脂，且弯曲模量比a层的弯曲模量小即可，没有特别的限定，但优选光学透过率为80％以上，雾度值为0.5％以下的树脂。
作为构成b层树脂的优选具体例，可以列举如含脂环式结构的聚合物、纤维素聚合物、聚酯聚合物、聚碳酸酯聚合物、聚砜聚合物、聚醚砜聚合物、乙烯基芳族聚合物、聚烯烃聚合物、聚乙烯醇聚合物、聚氯乙烯聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物等。这些聚合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
其中，从透明性优良等来看，优选含脂环式结构的聚合物；纤维素二醋酸酯、纤维素三醋酸酯、纤维素醋酸酯丁酸酯等纤维素聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯聚合物，从透明性、尺寸稳定性、轻便性等方面考虑，更加优选含脂环式结构的聚合物、纤维素三醋酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯，从低吸湿性、尺寸稳定性的观点考虑特别优选含脂环式结构的聚合物。
含脂环式结构的聚合物，在聚合物的重复单元中含有脂环式结构，可以使用主链中含脂环式结构的聚合物以及侧链中含脂环式结构的聚合物任何一种。
作为脂环式结构，可以举出，例如，环烷烃结构、环烯烃结构等，但从热稳定性等角度考虑优选环烷烃结构。对于脂环式结构的碳原子数并没有特别限定，通常为4～30个，优选5～20个，更优选5～15个。如果构成脂环式结构的碳原子数在该范围内，可以得到耐热性以及柔软性均良好的偏振片。
含脂环式结构的聚合物中的含脂环式结构的重复单元的比例，虽然可以根据使用目的进行适当选择，但通常在50重量％以上，优选70重量％以上，更加优选90重量％以上。含脂环式结构的重复单元如果过少，则其耐热性就会下降，因此不理想。另外，在含脂环式结构的聚合物中除了含脂环式结构重复单元之外的重复单元，根据使用目的可以适当选择。
作为含脂环式结构的聚合物的具体例子，可以列举如降冰片烯聚合物、单环的环状烯烃聚合物、环状共轭二烯聚合物、以及它们的氢化物等。其中从透明性以及成形性观点来看，优选降冰片烯聚合物。
作为降冰片烯聚合物，具体地，可以列举如降冰片烯类单体的开环聚合物、降冰片烯类单体与可开环共聚的其他单体的开环共聚物、以及它们的氢化物、降冰片烯类单体的加聚物、降冰片烯类单体与可加聚的其他单体的加聚物等。其中，从透明性观点来看，特别优选降冰片烯类单体的开环(共)聚合物氢化物。
作为降冰片烯类单体，可以列举如双环[2.2.1]庚-2-烯(常用名：降冰片烯)，三环[4.3.0.12,5]癸-3，7-二烯(常用名：二环戊二烯)，7，8-苯并三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯(常用名：甲撑四氢化芴)，四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(常用名：四环十二烯)，以及这些化合物的衍生物(例如，在环上有取代基)等。这里，作为取代基可以列举如烷基、亚烷基、烷氧羧基、羧基等。另外，在环上可以结合相同或不同的多个这些取代基。降冰片烯类单体可以单独使用1种，也可以两种以上组合使用。
作为可与降冰片烯类单体开环共聚的其他单体，可以列举如环己烯、环戊烯、环辛烯等单环状烯烃类及其衍生物；环己二烯、环庚二烯等环状共轭二烯及其衍生物等。
降冰片烯类单体的开环聚合物以及降冰片烯类单体与可与其共聚的其他单体的开环共聚物，可以通过单体在开环聚合催化剂的存在下进行聚合得到。
作为开环聚合催化剂，可以使用通常使用的公知的催化剂。
作为可与降冰片烯类单体加聚的其他单体，可以列举如乙烯、丙烯等碳原子数2～20的α-烯烃以及它们的衍生物；环丁烯、环戊烯等环烯烃及其衍生物；1，4-己二烯等非共轭二烯等。这些单体可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。其中优选α-烯烃，更加优选乙烯。
降冰片烯类单体的加聚物以及降冰片烯类单体与可与其共聚的其他单体的加成共聚物，可以通过单体在加聚催化剂的存在下聚合得到。作为加聚催化剂，可以使用通常使用的公知催化剂。
降冰片烯类单体的开环聚合物、降冰片烯类单体与可与其开环共聚的其他单体的开环共聚物、降冰片烯类单体的加聚物、以及降冰片烯类单体与可与其加聚的其他单体的加聚物的氢化物，可以通过添加公知的氢化催化剂得到，优选90％以上的碳-碳不饱和键被氢化。
作为单环烯烃聚合物，可以列举如环己烯、环戊烯、环辛烯等加聚物。
另外，作为环状共轭二烯聚合物，可以列举如环戊二烯、环己二烯等环状共轭二烯类单体通过1，2-加聚或者1，4-加聚得到的聚合物。
构成上述a层和b层的热塑性树脂的重均分子量通常为10,000～300,000，优选15,000～250,000，进一步优选20,000～200,000的范围。重均分子量如果在该范围内，在制造膜状的保护层A时，膜的机械强度以及成形加工性可以得到高度的平衡，因此优选。
构成上述a层和b层的热塑性树脂的重均分子量，可以使用环己烷(热塑性树脂不溶解时使用甲苯)作为溶剂并通过凝胶渗透色谱法测定的聚异戊二烯换算(使用甲苯时为聚苯乙烯换算)的重均分子量求得。
构成上述a层和b层热塑性树脂的玻璃化转变温度，虽然可以根据使用目的适当选择，但优选80℃以上，更加优选在100～250℃的范围。如果玻璃化转变温度在该范围内，得到的膜状保护层A在高温·高湿度下使用时不会变形也不会产生应力，具有良好的耐久性。
构成上述a层和b层热塑性树脂的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))通常为1.0～10.0，优选1.0～6.0，更加优选1.1～4.0的范围。分子量分布调整在该范围内，得到的保护层A可以很好平衡机械强度以及成形加工性。
构成上述a层和b层的热塑性树脂的分子量分布可以通过凝胶渗透色谱法进行测定。
(弯曲模量)
本发明偏振片的保护层A至少包含a层和b层，其特征在于，上述a层的弯曲模量比b层的弯曲模量大。
弯曲模量是指施加在物体上的弯曲负荷时，负荷与变形之比，进一步详细地说，是指将规定的两点的变形记为ε1、ε2，与之对应的应力记为ρ1、ρ2时，应力差(ρ2-ρ1)除以变形差(ε2-ε1)得到的值。
一般地，强韧的聚合物的弯曲模量低，表面强度高的聚合物的弯曲模量高。本发明将弯曲模量相对高、且表面强度高的a层与弯曲模量相对低、且韧性良好的b层组合形成保护层A，可以提供强韧且表面强度高的偏振片。此时根据需要上述a层也可以比上述b层更靠近目视一侧配置。
上述a层的弯曲模量重要与b层的弯曲模量相比，相对较高即可，但为了得到更强韧且表面强度更高的偏振片，a层的弯曲模量为3GPa以上，优选为3～4GPa，b层的弯曲模量为低于3GPa，优选为0.1～3GPa。a层的弯曲模量如果超过4GPa，会变得不透明或熔融粘度变高，有可能难以成膜。另外，b层的弯曲模量如果不足0.1GPa，其熔融时的粘度变低，成膜也有可能变得困难。
上述a层与b层的弯曲模量之差只要是a层的弯曲模量比b层的弯曲模量相对较大即可，并没有特别限定，优选0.2～2.5GPa，更加优选0.5～2.0GPa。a层与b层的弯曲模量之差过小的话，所得偏振片的强韧性和表面强度的平衡变差。另一方面，弯曲模量的差如果变大，保护层A在成形时难以均一成膜。
作为a层和b层的优选组合，从高度平衡保护层A的透湿性、强韧性以及表面强度来说，以a层/b层表示，有乙烯基芳香族聚合物/含脂环式结构的聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物/含脂环式结构的聚合物。其中，特别优选聚苯乙烯/含脂环式结构的聚合物、苯乙烯·马来酸共聚物/含脂环式结构的聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯/含脂环式结构的聚合物的组合。
上述保护层A，虽说为至少包含a层和b层的叠层体即可，但也可以通过上述b层在a层的相反侧再设有作为第三层的c层，或者根据希望在a层以及b层之间夹持作为中间层的x层进行叠层。
设置上述c层是为了防止反射膜的卷曲，可以由对构成a层的树脂与构成b层的树脂双方具有亲和性的材料构成。c层例如可以由透明性高、与构成a层和b层的树脂双方具有亲和性的热塑性树脂构成。另外c层也可以由与a层或b层相同的树脂形成。
c层如果过薄或过厚则不能防止卷曲。c层的厚度通常为5～100μm，优选10～50μm。
上述x层可以由与构成a层和b层树脂双方具有亲和性的树脂形成。作为x层的材料，例如，可以举出，聚酯聚氨酯类树脂、聚醚聚氨酯类树脂、聚异氰酸酯类树脂、聚烯烃类共聚物、主链上具有烃骨架的树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯化橡胶、环化橡胶、这些聚合物中导入极性基团的改性物、乙烯基芳香族-共轭二烯嵌段共聚物的加氢物等。其中，适合使用的是苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物的加氢物(SEBS共聚物)或其改性物等乙烯基芳香族-共轭二烯嵌段共聚物的加氢物，聚烯烃类共聚物及其改性物。
作为聚烯烃类共聚物，可以列举，乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；乙烯与(甲基)丙烯酸酯，进一步与其他可共聚的单体(丙烯、马来酸、醋酸乙烯等)共聚得到的三元共聚物；乙烯-醋酸乙烯共聚物；乙烯-苯乙烯共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
另外，作为在这些聚烯烃类共聚物上导入极性基团的方法，可以列举，氧化、皂化、氯化、氯磺化、加成不饱和羧酸等。其中，优选使用加成不饱和羧酸。
制造保护层A的方法没有特别限定，例如，
(i)a层与b层各自成膜，夹持x层利用干法层压法叠层得到叠层体的方法；
(ii)通过共挤出法成膜得到叠层体的方法等。
其中，从可以得到层间剥离强度大的叠层体、而且生产效率优良的角度来看，优选(ii)的共挤出法。利用共挤出法得到保护层A的方法，具体地是，使用多个挤出机，使构成a层的树脂材料和构成b层的树脂材料从多层口模中挤出而成膜。
另外，使用共挤出得到时，在不损害本发明目的的范围内，可以在a层、b层和/或c层中预先添加使用配合剂。
作为可以使用的配合剂并没有特别限定，例如层状结晶化合物、无机微粒；抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂等稳定剂；润滑剂、增塑剂等树脂改良剂；染料或颜料等着色剂；抗静电剂等。这些配合剂可以单独使用也可以两种以上组合使用。在不损害本发明目的的范围内，可以适当确定配合剂的配合量。
所得保护层A的整体厚度，通常为30～200μm，优选40～150μm，特别优选50～100μm。
另外，保护层A中所含a层的厚度通常为5～100μm，优选10～50μm。a层的厚度如果比上述范围薄则其表面强度变高。另一方面，如果厚度比上述范围厚的话，膜会变脆，因此也不理想。
b层的厚度通常为5～100μm，优选10～50μm。b层的厚度如果比上述范围薄则膜变脆，故不理想。另一方面，厚度如果比上述范围厚，膜的透明性有可能下降。另外，偏振片整体的厚度增加，会影响显示器的小型化。
保护层A具有作为上述中间层的x层时，x层的厚度通常为0.1～20μm，优选1～15μm。x层的厚度如果比20μm厚，可能其表面强度不会变高。
本发明的偏振片中，上述保护层A的透湿度优选较低。保护层A的透湿度优选10g/天·m2以下，进一步优选8g/天·m2以下，特别优选6g/天·m2以下。由于起偏镜具有吸收空气中的水分使其偏光度慢慢下降的性质，因此通过在起偏镜上张贴透湿度低的保护层A，可以得到耐久性优良的偏振片。透湿度可以利用基于JISK7209的方法测定。
保护层A的层结构具体例如图1(a)～(f)所示。图(a)～(f)中，1a表示a层，1b表示b层，1c表示c层，1x表示粘接层(x层)。
图1(a)所示是包括a层-b层的2层结构的保护层A(10A)，图1(b)中所示是包括a层-b层-a层的3层结构的保护层(10B)，图1(c)中所示是包括a层-b层-c层的3层结构的保护层A(10C)，图1(d)中所示是包括a层-x层-c层的3层结构的保护层A(10D)，图1(e)中所示是包括a层-x层-b层-x层-a层的5层结构的保护层A(10E)，另外，图1(f)中所示是包括a层-x层-b层-x层-c层的5层结构的保护层A(10F)。构成本发明偏振片的保护层A并不限于图1(a)～(f)所示，只要至少具有a层和b层即可。
其中，从得到特别强韧且表面强度优良的偏振片考虑，优选如图1(d)中所示的包括a层-x层-b层的3层结构的保护层A(10D)，如图1(e)中所示的包括a层-x层-b层-x层-a层的5层结构的保护层A(10E)。
(2)起偏镜
作为本发明的偏振片中使用的起偏镜，只要具有起偏镜的功能即可，没有特别限定。例如，可以举出，聚乙烯醇(PVA)类或聚烯类的起偏镜。
对于起偏镜的制造方法没有特别限定。作为制造PVA类起偏镜的方法，可以举出，在PVA类膜上吸附碘离子之后单向拉伸的方法，PVA类膜经单向拉伸之后吸附碘离子的方法，在PVA类膜上吸附碘离子与单向拉伸同时进行的方法，PVA类膜利用双色性染料染色后单向拉伸的方法，PVA类膜经单向拉伸后吸附双色性染料的方法，PVA类膜上利用双色性染料染色以及单向拉伸同时进行的方法。
另外，作为制备聚烯类起偏镜的方法，可以列举，在PVA类膜经单向拉伸后在脱水催化剂的存在下加热·脱水的方法，聚氯乙稀类膜单向拉伸后在脱盐酸催化剂存在下加热·脱水的方法等公知的方法。
(3)保护层B
本发明偏振片的保护层B，只要为透明性高、具有保护起偏镜功能的层即可，但要是面内阻滞(retardation)不均小的层，优选面内阻滞偏差(ΔR)为±2％以内的层。
膜面内的阻滞(Re)可以如下求得，膜面内的主折射率记为nx、ny，膜的厚度记为d(mm)，则Re＝(nx-ny)×d。另外，膜厚度方向的阻滞(Rth)可以如下求得，膜面内的主折射率记为nx、ny，膜厚度方向的折射率记为nz，膜的厚度记为d(mm)时，则Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d。
折射率(nx、ny、nz)可以使用公知的自动双折射仪在膜面内任意5个处测定5次，利用这些测定结果分别计算得出阻滞(Re、Rth)，算出结果的平均值作为阻滞的代表值。
另外，阻滞偏差(ΔR)，可以通过下式(1)或(2)中任意一个求得，下式(1)和(2)求得任何一个中的大的值作为ΔR。这里，R为阻滞的代表值，Rmin为阻滞的最小值，Rmax为阻滞的最大值。
[数1]
ΔR＝(R-Rmin)/R×100(％)......(1)
ΔR＝(R-Rmax)/R×100(％)......(2)
作为构成保护层B的树脂，可以举出，例如，含脂环式结构的聚合物、纤维素类树脂、聚碳酸酯类树脂等。其中，从具有良好的透明性、双折射性、尺寸稳定性等优异的角度等考虑，优选含脂环式结构的聚合物、纤维素类树脂，特别优选含脂环式结构的聚合物。
作为含脂环式结构的聚合物以及纤维素类树脂，可以列举，与构成上述保护层A的b层的树脂所列举的树脂相同的树脂。
聚碳酸酯类树脂为具有碳酸酯键，且通过芳香族二元苯酚类化合物与光气或者碳酸二酯反应得到的热塑性树脂。这里，作为二元苯酚类化合物，可以列举，2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲苯基)丙烷、双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二苯基)丁烷，2，2-双(4-羟基-3，5-二乙基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二乙基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1-苯基-1，1-双(4-羟苯基)乙烷等。
另外，保护层B可以具有双折射性，也可以不具有双折射性。作为具有双折射性的层，只要显示出由于双折射产生的相位差即可，没有特别的限定。可以举出，例如，利用拉伸处理给透明树脂层赋予双折射性的层，或者使液晶聚合物等各向异性材料在液晶聚合物的取向膜、或者透明树脂层的取向膜上等取向而得到层。这些之中，优选通过拉伸处理等对透明树脂层赋予双折射性。
对透明树脂层赋予双折射性的拉伸处理，例如，可以以采用自由端或固定端的单向拉伸处理或双向拉伸处理等适当方式进行。在本发明中，可以使用沿厚度方向取向的膜、或其厚度方向的主折射率方向偏离膜法线方向的膜等作为显示双折射性的层。
另外，保护层B可以由单一层构成，也可以为多层形成的叠层体。B的总厚度通常为20～300μm，优选为40～200μm。
(4)偏振片
本发明的偏振片至少包括依次叠层的保护层A、起偏镜以及保护层B。
本发明的偏振片可以如下制得，例如，在构成保护层B的透明膜(B)的一面上叠层起偏镜，再在上述起偏镜上叠层构成保护层A的透明膜(A)，并使该透明膜(A)的a层一侧配置在表面上。
上述透明膜(A)、(B)与起偏镜的叠层，可以使用粘接剂或粘着剂等适当的粘接手段贴合来进行。作为粘接剂或粘着剂，例如，可以列举，丙烯酸类、聚硅氧烷类、聚酯类、聚氨酯类、聚醚类、橡胶类等。其中，从耐热性以及透明性等观点来看，优选使用丙烯酸类。
另外，本发明中，作为上述透明膜(A)和(B)，可以使用对其单面或双面施以表面改性处理的膜。通过使用经过表面改性处理的透明膜，可以提高与起偏镜的密合性。
作为表面改良处理，可以列举，能量射线照射处理或药品处理等。
作为能量射线照射处理，可以列举，电晕放电处理、等离子处理、电子射线照射处理、紫外线照射处理等，从处理效率观点等来看，优选电晕放电处理、等离子处理，特别优选电晕放电处理。作为药品处理，可以浸渍在重铬酸钾、浓硫酸等氧化剂水溶液中，然后用水充分洗涤。在浸渍的状态下振荡是有效的，但存在如果长期间进行药品处理，表面会溶解，或者其透明性会下降的问题，必须要根据所用药品的反应性、浓度等调整处理时间等。
本发明的偏振片只要是至少包括依次叠层的保护层A、起偏镜以及保护层B即可，但根据希望，在保护层A的表面一侧(即，与保护层B相反的一侧)可以进一步形成底涂层、硬涂层、防反射层、抗污层等。
形成底涂层是为了赋予以及提高透明膜(A)和形成于其上的硬涂层或高折射率层之间的粘着性。
作为构成底涂层的材料，可以列举，聚酯聚氨酯类树脂、聚醚聚氨酯类树脂、聚异氰酸酯类树脂、聚烯烃类树脂、主链上有烃骨架的树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、氯乙烯·醋酸乙烯共聚物、氯化橡胶、环化橡胶、这些聚合物中导入极性基团的改性物等。
其中，优选使用主链上具有烃骨架的树脂的改性物以及环化橡胶的改性物。作为主链上有烃骨架的树脂，可以列举，具有聚丁二烯骨架或对其至少一部分加氢的聚丁二烯骨架的树脂，具体地，优选使用聚丁二烯树脂、加氢聚丁二烯树脂、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物(SBS共聚物)、其加氢物(SEBS共聚物)等。其中，适于使用苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物加氢物的改性物。作为为了得到聚合物的改性物所使用的用于导入极性基团的化合物，优选羧酸或其衍生物。
底涂层的形成方法没有特别限定，可以列举，利用公知的涂布方法涂布底涂层形成用涂布液形成底涂层的方法。底涂层的厚度，没有特别限定，通常为0.01～5μm，优选0.1～2μm。
另外，作为构成保护层A的透明膜(A)，在使用经表面改性处理的透明膜时，可以省掉底涂层。
硬涂层是为了增强透明塑料膜的表面强度、抗重复疲劳性以及抗擦伤性。作为形成硬涂层的材料，只要其按JISK5400规定的铅笔硬度试验中显示“HB”以上的硬度即可，没有特别限定。例如有机硅酮类、蜜胺类、环氧类、丙烯酸类等有机类硬涂层材料；二氧化硅等无机类硬涂层材料等。其中，从粘接力良好、生产性优良观点来看，优选使用多官能丙烯酸酯类硬涂层。
对于形成硬涂层的方法没有特别限定，可以举出，例如，利用公知的涂覆方法涂布硬涂层形成用涂布液，经紫外线照射并固化后形成硬涂层的方法。对于硬涂层的厚度虽没有特别限定，但通常为0.5～30μm，优选3～15μm。
另外，上述保护层A中所含的a层为表面强度高的层时，该a层也可以兼用作硬涂层。
另外，构成上述底涂层以及硬涂层的材料中，根据希望可以添加各种配合剂。作为配合剂，只要是热塑性树脂材料中通常使用的即可，没有特别限定，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂等。
防反射层具有抑制界面上的反射、提高光纤的透过率的功能。作为防反射层可以采用公知的层结构，例如，可以举出，包含相对较低的低折射率层的结构、包含由折射率相对较高的高折射层和折射率相对较低的低折射层叠层形成的层的结构。
作为形成防反射层的方法没有特别限定，可以举出，例如，由氟类树脂构成的低折射率层和热塑性树脂构成的高折射率层叠层得到的防反射层(参照特开平9-227713号公报，特开平11-30706号公报、美国专利6129980号)，由氟类树脂形成的低折射率层和将锑溶胶烧结得到的高折射率层构成的防反射层(参照特开平11-72602号公报)，含活性能量线固化型树脂和无机氧化物粒子，并且层整体的折射率在1.55以上的高折射率层，以及在该高折射率层上具有折射率在1.36以下的低折射率形成的防反射层(参照特愿2004-153332号)，折射率为1.25～1.36，而且钢丝绒(steel wool)试验之后的反射率的变动在50％以内的低折射率层(参照特愿2004-133542号)等。
另外，上述硬涂层为具有高折射率的层时，该硬涂层可以兼用作上述防反射层的高折射率层。另外，上述保护层A为具有高折射率的层时，保护层A可以兼用作硬涂层和高折射率层。
抗污层，例如可以抑制指纹等油脂的附着，另外，在附着有油脂时提高擦除性。作为评价其性能的指标，例如，可以举出，对于纯水的接触角，对纯水的接触角为90°以上，更加优选在100°以上。
对于抗污层的材质没有特别限定，可以使用公知的材质。其中，可以简单使用包含有机硅类化合物或氟类化合物的层。具体地，可以举出，由以下物质形成的层，所述物质为：全氟硅烷、碳氟化合物、具有氟代烷基或者氟代环烷基的有机硅化合物、含氟环氧聚合物、含环氧基氟化聚硅氧烷聚合物、含氟丙烯酸酯、含氟甲基丙烯酸酯、含氟富马酸二酯、含氟不饱和二元酸二酯、末端为硅烷醇的有机聚硅氧烷、含有氟代烷酰基的聚硅氧烷、全氟烷基丙烯酸酯或全氟烷基甲基丙烯酸酯与含烷氧基硅烷基的单体的共聚物，含长链的氟代烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与含硅的聚合性不饱和单体的共聚物，含长链的全氟烷基或含全氟烷基醚基的有机硅氨烷的共聚物，含氟类表面活性剂的化合物等。
抗污层的厚度通常在50nm以下。对于形成抗污层的方法没有特别限定，可以根据抗污层中所用材质，使用公知的方法。例如，可以通过像蒸镀法或者溅射法、离子镀法这些物理气相沉积法，化学气相沉积法(CVD：ChemicalVapor Deposition)、等离子体聚合法这样的真空处理，微凹版印刷法以及丝网涂布法(screen coat)、浸渍涂法这样的湿处理等通常的涂布方法形成。
另外，上述抗污层为具有低折射率的层时，抗污层也可以兼用作防反射层的低折射率层。
本发明偏振片的层结构的例子如图2～4所示。如图2所示的偏振片(100)具有如下结构，在保护层B(30)上，叠层有起偏镜(20)，进一步在其上叠层包含a层(1a)与b层(1b)2层的保护层A(10A)，其中a层(1a)叠层在目视一侧。
图3(a)～(c)以及图4(d)～(f)是具有如下结构的偏振片的例子，在如图2所示的偏振片保护层A(10A)上面，叠层底涂层、硬涂层、防反射层、抗污层等其他层。另外，图3(a)～(c)，以及图4(d)～(f)中，只示出图2所示的偏振片保护层A(10A)，省略了起偏镜(20)以及保护层B(30)的图示。
图3(a)中所示的偏振片(100A)是在保护层A(10A)上依次叠层底涂层(40)、硬涂层(50)、防反射层(60)以及抗污层(70)而形成的。防反射层(60)包括高折射率层(60b)和低折射率层(60a)2层，但在低折射率层(60a)上还可以进一步叠层高折射率层或低折射率层。
图3(b)所示的偏振片(100B)是在保护层A(10A)上依次叠层底涂层(50)、高折射率·硬涂层(55)、低折射率层(60a)以及抗污层(70)而形成的。如图3(b)所示，由于硬涂层具有高折射率，因此硬涂层兼用作高折射率层，制成高折射率·硬涂层(55)。
图3(c)所示的偏振片(100C)是在保护层A(10A)上依次叠层底涂层(40)、硬涂层(50)、高折射率层(60b)以及低折射率层·抗污层(75)而形成的。如图3(b)所示，由于抗污层具有低折射率，因此抗污层兼用作低折射率层，制成低折射率·抗污层(75)。
图4(d)所示的偏振片(100D)是在保护层A(10A)上依次叠层硬涂层(50)、防反射层(60)以及抗污层(70)而形成的。如图4(d)所示，由于保护层A的表面经表面改性处理，因此提高了层间密合性，故省略了底涂层。
图4(e)所示的偏振片(100E)是在保护层A(10A)上依次叠层高折射率·硬涂层(55)以及低折射率层·抗污层(75)而形成的。如图4(e)所示，由于保护层A的表面经表面改性处理，因此提高了层间密合性，故省略了底涂层，硬涂层兼用作高折射率层，抗污层兼用作低折射率层。
图4(f)所示偏振片(100F)是在保护层A(10A)上叠层低折射率层·抗污层(75)而形成的。如图4(f)所示，由于保护层A的表面经表面改性处理从而提高了层间密合性，因此省略了底涂层，保护层A兼用作硬涂层和高折射率层，抗污层兼用作低折射率层。
本发明的偏振片并不限于图2、图3(a)～(c)以及图4(d)～(f)所示，在不脱离本发明主旨的范围内可以具有种种层结构。其中，图3(b)、(c)、图4(d)～(f)所示的偏振片(100B)～(100F)，特别是图4(e)、(f)所示的偏振片(100E)、(100F)，叠层的层数可以大幅度减少，可以使偏振片的厚度变薄，而且制造成本大幅度降低，故优选。
2)液晶显示装置
本发明的液晶显示装置依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒以及出射侧偏振片，其特征在于，上述入射侧偏振片和/或出射侧偏振片为本发明的偏振片。
本发明的液晶显示装置依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒以及出射侧偏振片，其可以是如下的任何一种：只有上述入射侧偏振片为本发明的偏振片、只有上述出射侧偏振片为本发明的偏振片、上述入射侧偏振片以及出射侧偏振片均为本发明的偏振片。
其中，只有上述出射侧偏振片为本发明的偏振片的液晶显示装置，或者上述入射侧偏振片以及出射侧均为本发明的偏振片的液晶显示装置中的任何一种均为优选。
另外，本发明液晶显示装置中，优选的是上述入射侧偏振片和/或出射侧偏振片均为本发明的偏振片，而且以a层位于不朝向上述液晶盒的一侧配置该偏振片。
本发明的液晶显示装置，可以形成具有如下以以往的适当结构的液晶显示装置，所述结构是，本发明偏振片配置在液晶盒的单侧或两侧形成的透射型或反射型、或者透过·反射两型等。本发明中，对透明树脂膜赋予双折射性的取向处理，必须要根据液晶盒中使用的液晶模式选择进行。
图5所示为具有本发明偏振片的液晶显示装置层结构例子的一部分。图5所示的液晶显示装置从下部依次具有未图示的光源、作为入射侧偏振片的偏振片(110)、相位差板(120)、液晶盒(130)以及作为出射侧偏振片的偏振片(100)。这里，在本实施方式中，偏振片(100)使用的是本发明的偏振片。偏振片(100)形成在液晶盒(130)上面，并通过省略图示的粘接剂或粘着剂层，与偏振片面贴合。液晶盒(130)通过以下方法制得，例如如图6所示，具有透明电极(140)的2片电极基板150各自以透明电极(140)为对置的状态空开规定的间隔来配置，同时其间隙中封入液晶(160)。图6中(170)为密封材料。
液晶(160)的液晶模式没有特别限定。作为液晶模式，可举出平面转换(IPS)模式、垂直取向(VA)模式、多象限垂直取向(MVA)模式、连续焰火状取向(CPA)模式、扭曲向列(TN)模式、超扭曲向列(STN)模式、混合校准向列(HAN)模式、光学补偿弯曲排列(OCB)模式等。。
另外，图5所示的液晶显示元件，可在施加电压低时显示亮、施加电压高时显示暗的标准白状态下使用，也可在施加电压低时显示暗、施加电压高时显示亮的标准黑状态下使用。
在液晶盒的两侧设偏振片或光学部件时，它们可以相同也可以不同。形成液晶显示装置时，例如可在适宜的位置配置1层或2层以上的辉度提高薄膜、棱镜片(プリズ厶シ—ト)、透镜阵列片(レンズア レィシ—ト)、导光板、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
本发明的液晶显示装置，由于具有韧性以及表面强度均优良的本发明的偏振片，可以制成韧性以及表明强度优异的液晶显示装置。另外，备有保护层A的透湿度在10g/天·m2以下的偏振片的液晶显示装置也具有优异的耐久性。
实施例
下面基于实施例以及比较例对本发明进行进一步详细说明。但是，本发明并不受以下实施例的任何限制。
(1)使用材料
树脂a：
聚甲基丙烯酸甲酯(以下，简记为“PMMA”。商品名：アクリペットVH001，三菱レ—ヨン公司制造)。
聚苯乙烯(以下，简记为“PS”。商品名：ト—ヨ—スチロ—ルGP.G320C，东洋苯乙烯公司制造)。
树脂b：
降冰片烯类树脂(以下，简记为“NB”。商品名：ゼ才ノア 1060，日本ゼ才ン公司制造)。
聚碳酸酯树脂(以下，简记为“PC”。商品名：パンラィトK-1300Y，帝人化成公司制造)。
纤维素三乙酸酯(以下，简记为“TAC”。厚度40μm，商品名：KC40X2M，コ二カミノルタ公司制造)。
粘接层：
乙烯-醋酸乙烯共聚物(以下，简记为“EVA1”。商品名：EVAFLEX，三井デユポンヶミカル公司制造)。
改性乙烯-醋酸乙烯共聚物(以下，简记为“EVA2”。商品名：三菱モディックAP543，三菱化学公司制造)。
(2)弯曲模量的测定
保护层A的a层和b层的弯曲模量可以根据JISK7171，使用拉伸试验机(才一トグラフAG-100kNIS，岛津制作所公司制造)进行测定。
(3)透湿度的测定
透湿度可以根据JISK7209测定。
(实施例1)
(1)制造构成保护层A的透明膜(A1)
将PMMA投入到装填在双螺纹型50mm的单轴挤出机(螺杆有效长度L与螺杆直D之比L/D＝28)上的料斗中，该挤出机上设置有网眼为10μm的薄片盘形状(リ—フディスク形状)的聚合物过滤器，在挤出机出口温度260℃，挤出机齿轮泵(gear pump)的转速为12rpm下将熔融树脂供给到模缝(die slip)表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头(マルチマ二ホ—ルドダィ)中。
另一方面，将NB投入到双螺纹型50mm的单轴挤出机(L/D＝30)中，该挤出机上设置有网眼为10μm的薄片盘形状的聚合物过滤器。在挤出机出口温度260℃，挤出机齿轮泵的转速为6rpm下将熔融树脂供给到模缝的表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头中。
然后在260℃下使熔融状态的PMMA(a层)、NB(b层)、EVA(粘接层＝x层)各自从多歧管模头中吐出，流延到温度调整为130℃的冷却辊上，然后通过温度调整为50℃的冷却辊，共挤出成形得到包括a层(20μm)-x层(4μm)-b层(32μm)-x层(4μm)-a层(20μm)3种5层的宽600mm、厚80μm的透明膜(A1)。
(2)制造构成保护层B的透明膜(B)
使用同轴双向拉伸机，在烘箱(oven)温度(预热温度、拉伸温度、热定型温度)136℃下，将降冰片烯类树脂膜(商品名：ゼ才ノアフィル厶ZF-14-100，厚度100μm，日本ゼ才ン公司制造)同时双向拉伸，使其纵向拉伸倍数为1.41倍，横向拉伸倍数为1.41倍，得到厚度89μm的拉伸膜。所得拉伸膜的阻滞(Re)为20nm、Rth为300nm。该拉伸膜(透明膜(B))用作保护层B。
膜面内的阻滞(Re)如下测定。
膜面内的主折射率记为nx、ny，膜的厚度记为d(nm)时，Re＝(nx-ny)×d。
另外，膜厚度方向的阻滞(Rth)可以如下求得，膜面内的主折射率记为nx、ny，膜厚度方向的折射率记为nz，膜的厚度记为d(nm)，则Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d。
折射率(nx、ny、nz)使用自动双折射仪(KOBRA-21ADH，王子计测器公司制造)在膜面内任意5处测定5次，利用其测定结果分别计算得出阻滞(Re、Rth)，算出结果的平均值作为阻滞的代表值。
另外，阻滞偏差(ΔR)，可以通过下式(1)或(2)中任意一个求得，由下式(1)和(2)求得的任意一个值中，大的一方作为ΔR。这里，R为阻滞的代表值，Rmin为阻滞的最小值，Rmax为阻滞的最大值。
[数2]
ΔR＝(R-Rmin)/R×100(％)  ......(1)
ΔR＝(R-Rmax)/R×100(％)  ......(2)
测定的结果，Re、Rth的偏差均在2％以内。
(3)起偏镜的制造
将厚度75μm的聚乙烯醇膜(商品名：クラレビ二ロン#7500、クラレ公司制造)安装在夹具上，在浸渍在碘0.2g/L，碘化钾30g/L组成的水溶液中，同时一面单向拉伸6.0倍，一面进行5分钟的硼酸处理。最后，在室温下干燥24小时，制得起偏镜。偏光度为99.995％。
(4)透明膜(A1)以及透明膜(B)的表面处理
使用高频振荡器(电晕发生器HV05-2，Tamtec公司制造)在输出电压100％，输出功率250W下，以直径1.2mm的线电极，在电极长240mm、工作电极间距1.5mm的条件下对保护层A以及B的表面进行3秒钟的电晕放电处理。
(5)制作偏振片
在保护层A的经表面处理的面上通过丙烯酸类粘接剂(商品名：DP-8005クリア、住友スリ一工厶公司制造)贴合起偏镜，另外，起偏镜的另外一面上通过丙烯酸类粘接剂(商品名：DP-8005クリア、住友スリ—エ厶公司制造)，贴合保护层B，且贴合的面是保护层B实施了表面改性处理的一面，制得偏振片。
(6)偏振片安装到液晶监示器上
从市售的液晶监示器(使用TN模式、OCB模式、VA模式、MVA模式、IPS模式的20V型液晶监示器)上剥离夹持有液晶盒的偏振片以及视场角补偿膜，取而代之贴合上述得到的偏振片1制得评价用监示器。
(实施例2)
在实施例1中，除了使用PS代替PMMA作为树脂a之外，同实施例1一样，通过共挤出成形得到包括a层(20μm)-x层(4μm)-b层(52μm)-x层(4μm)-a层(20μm)3种5层的宽600mm、厚100μm的透明膜(A2)。然后同实施例1一样，制得偏振片，得到的偏振片安装到液晶监示器上。
(实施例3)
在实施例1的共挤出成形中，除了取代包括3种5层的透明膜，得到包括a层(30μm)-x层(4μm)-b层(66μm)的3种3层的透明膜之外，同实施例1一样得到宽600mm、厚100μm的透明膜(A3)。然后同实施例1一样，制得偏振片，将得到的偏振片以a层一侧作为目视侧安装到液晶监示器上。
(实施例4)
在实施例1中，除了使用PC代替NB作为树脂b之外，同实施例1一样，通过共挤出成形得到包括a层(20μm)-x层(4μm)-b层(32μm)-x层(4μm)-a层(20μm)的3种5层的宽600mm、厚80μm的透明膜(A4)。然后同实施例1一样，制得偏振片，将得到的偏振片安装到液晶监示器上。
(实施例5)
在实施例1中，使用TAC代替NB作为树脂b。在TAC膜的两面上涂布EVA2的10重量％的甲苯溶液，并使其干燥后的膜厚为3μm。接着，在TAC膜的两面上压合层压厚度为20μm的PMMA膜，得到包括a层(20μm)-x层(3μm)-b层(40μm)-x层(3μm)-a层(20μm)的3种5层的宽600mm、厚86μm的透明膜(A5)。
然后同实施例1一样，制得偏振片，将得到的偏振片安装到液晶监示器上。
(比较例1)
作为保护层A，以由PMMA构成的单层膜得到厚度为100μm的透明膜(A6)。然后与实施例1一样，制得偏振片，将得到的偏振片安装在液晶监示器上。
(比较例2)
作为保护层A，以由NB构成的单层膜得到厚度为100μm的透明膜(A7)。然后与实施例1一样，制得偏振片，将得到的偏振片安装在液晶监示器上。
韧性以及表面强度的评价试验
(1)损伤可视性试验
按照JISK5600，使用2H的铅笔以250g的负重测定实施例1～5、比较例1、2所得的偏振片的叠层膜的使用面(a层)的表面硬度。测定后的偏振片在安装到液晶监示器上之后，使显示器为白显示，倾斜45度角观察画面。未发现铅笔造成的伤痕时评价为○，发现伤痕时评价为×。
挠性评价试验
将在实施例1～5、比较例1、2中得到的作为保护层A的透明膜(A1)～(A7)分别冲裁成1cm×5cm，得到试验膜。将得到的试验膜(10)如图7所示卷到3mmφ的不锈钢制棒(2)上，检测卷起的膜(10)在棒2部分弯曲后是否断裂。合计检测10次，以未折断的次数作为评价挠性的指标。
构成实施例1～5所得透明膜(A1)～(A5)，比较例1、2得到的透明膜(A6)、(A7)的a层的树脂a、b的种类，a层、b层的弯曲模量，构成粘接层(x层)的粘接树脂的种类、层结构(厚度)、透湿度归纳如表1所示。另外，上述损伤可视性试验的评价结果，挠性评价试验结果也如表1所示。
[表1]
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5  比较例1  比较例2
 树脂a  PMMA  PS  PMMA  PMMA  PMMA  PMMA  NB
 a层的弯曲模量(GPa)  3.3  3.3  3.3  3.3  3.3  3.3  2.1
 树脂b  NB  NB  NB  PC  TAc  无  无
 b层的弯曲模量(GPa)  2.1  2.1  2.1  2.4  2.4 -  -
 粘接层(x层)  EVA1  EVA1  EVA1  EVA1  EVA2  无  无
 层结构厚度(μm)  a/x/b/x/a20/4/32/4/20  a/x/b/x/a20/4/52/4/20  a/x/b30/4/66  a/x/b/x/a20/4/32/4/20  a/x/b/x/a20/3/40/3/20  a100  a100
 透明膜  A1  A2  A3  A4  A5  A6  A7
 透湿度(g/天·m2)  4.0  3.5  3.2  6.0  9.0  14.0  1.5
 损伤可视性试验  ○  ○  ○  ○  ○  ○  ×
 挠性评价试验  10  10  10  10  10  1  10
由表1可知，在具有弯曲模量相对较大的a层和弯曲模量相对较小的b层的叠层膜(透明膜(A1)～(A5))为保护层A的偏振片的液晶显示装置(实施例1～5)中，损伤可视性试验以及挠性评价试验均可以得到良好的结果，并具备强韧且表面强度高的偏振片。
另一方面，在具有仅由表面强度高的PMMA形成的透明膜(A6)为保护层A的液晶显示装置(比较例1)中，虽然其损伤可视性试验的结果良好，但是其挠性评价试验的结果差，并且具备韧性差的偏振片。另外，在具有仅由表面强度低的NB形成的透明膜(A7)为保护层A的液晶显示装置(比较例2)中，具备虽然其挠性试验结果良好，但是损伤可视性试验的结果差，并且表面硬度低的偏振片。
另外，实施例1～5所得透明膜(A1)～(A5)的透湿度为10g/天·m2以下，耐湿性优秀。因此，使用这些透明膜(A1)～(A5)的偏振片，以及安装有这些偏振片的液晶显示装置具有优良的耐久性。
(3)液晶显示性能的评价试验
从市售的液晶监示器(使用TN模式、OCB模式、VA模式、MVA模式、IPS模式的20V型液晶监示器)上取下液晶显示板，剥离在夹持有液晶盒的偏振片以及视场角补偿膜中的设置在目视侧的偏振片以及视角补偿膜，取而代之在该液晶盒上设置由实施例1～5以及比较例1、2所得的偏振片。接着，使其在黑色背景下显示白色文字，从正面将视线上下左右移动，此刻测定读不出白色文字的角度。
测定结果如表2所示。
(4)颜色不均评价试验
使上述液晶显示性能的评价试验中制作的液晶显示装置进行暗显示，在温度60℃、湿度90％下放置300小时。然后在暗室内从正对面观察呈暗显示的显示画面整体，按以下指标评价。
○：全体呈现均均的黑显示，没有漏光。
△：边框的上下左右可以看到暗显示的颜色不均
×：边框的上下左右可以看到漏光
评价结果示于表2。
(5)亮点缺陷评价试验
使上述液晶显示性能的评价试验中制作的液晶显示装置进行暗显示，在温度60℃、湿度90％下放置300小时，然后在暗室内从正对面观察其显示画面整体，统计亮点的数量。结果如表2所示。
[表2]
从表2可以看出，在使用实施例1～5的偏振片得到的液晶显示装置中，与使用比较例1、2的偏振片的液晶显示装置相比，不管哪种液晶模式，均具有良好的视场角特性。另外，即使在高温·高湿度环境下放置长时间(300小时)之后，也很少产生颜色不均，也不会发生亮点缺陷。
另一方面，在使用比较例1、2的偏振片的液晶显示装置中，与使用实施例的偏振片的液晶显示装置相比，在试验中使用的全部液晶模式下，视场角特性呈相同程度的恶化。另外，在高温·高湿度环境下放置长时间(300小时)之后，可以看到产生颜色不均，也发现了产生亮点缺陷。
工业实用性
利用本发明，可以提供韧性以及表面强度均优良的具有偏振片保护性能的偏振片，以及安装有该偏振片的液晶显示装置。
另外，作为本发明的偏振片以及液晶显示装置的具有保护层A的透湿度在10g/天·m2以下的偏振片以及安装有该偏振片的液晶显示装置具有良好的耐久性。

Claims (7)

1.一种偏振片，其至少依次包括保护层A、起偏镜和保护层B，上述保护层A至少包含以选自乙烯基芳香族聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚丙烯腈聚合物、乙烯基脂环式烃聚合物及其氢化物的1种或2种以上的热塑性树脂为主要成分的a层和以热塑性树脂为主要成分的b层，其中，上述a层的弯曲模量为3GPa～4GPa，比上述b层的弯曲模量大，上述a层与b层的弯曲模量差为0.2GPa～2.5GPa，并且，上述保护层A通过共挤出法得到。
2.按照权利要求1所述的偏振片，其中，上述保护层A的透湿度为10g/天·m2以下。
3.按照权利要求1所述的偏振片，其中，上述b层的弯曲模量为0.1GPa～3GPa。
4.按照权利要求1所述的偏振片，其中，上述保护层B具有双折射性。
5.一种液晶显示装置，其依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒和出射侧偏振片，其中，上述入射侧偏振片和/或出射侧偏振片为权利要求1中所述的偏振片。
6.一种液晶显示装置，其依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒和出射侧偏振片，其中，上述出射侧偏振片为权利要求1中所述的偏振片。
7.一种液晶显示装置，其依次包括光源、入射侧偏振片、液晶盒和出射侧偏振片，其中，上述入射侧偏振片和/或出射侧偏振片为权利要求1中所述的偏振片，而且设置该偏振片时，使其a层位于目视侧。
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