JP2024029094A

JP2024029094A - 偏光板

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Publication number: JP2024029094A
Application number: JP2023217905A
Authority: JP
Inventors: 善則南川; 真由美森崎; 景亮後藤
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2020-09-02
Filing date: 2023-12-25
Publication date: 2024-03-05
Also published as: WO2022049910A1; CN116057608A; KR20230056688A; JP2022042217A; JP7411520B2; TW202220843A

Abstract

【課題】有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が顕著に抑制された偏光板および位相差層付偏光板を提供する。【解決手段】本発明の実施形態による偏光板のポリビニルアルコール系樹脂層は、偏光子として機能する第１のポリビニルアルコール系樹脂層と、第１のポリビニルアルコール系樹脂層の視認側に設けられた第２のポリビニルアルコール系樹脂層と、を含む。第２のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは０．０３μｍ～２μｍであり；ポリビニルアルコール系樹脂層の視認側と反対側の表面のホウ酸濃度は視認側表面のホウ酸濃度よりも大きく、かつ、その差は０．３重量％以上であり；視認側の保護層の透湿度は２００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、偏光板、位相差層付偏光板および有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置に関する。

近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ＥＬパネルを搭載したディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）が提案されている。有機ＥＬパネルは反射性の高い金属層を有するため、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている（例えば、特許文献１～３）。しかし、有機ＥＬ表示装置に設けられた円偏光板（実質的には、円偏光板に含まれる偏光板）は脱色しやすいという問題がある。

特開２００３－３１１２３９号公報特開２００２－３７２６２２号公報特許第３３２５５６０号公報

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が顕著に抑制された偏光板および位相差層付偏光板を提供することにある。

本発明の実施形態による偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂層と、該ポリビニルアルコール系樹脂層の視認側に設けられた保護層と、該ポリビニルアルコール系樹脂層の視認側と反対側に配置された粘着剤層と、を含む。該ポリビニルアルコール系樹脂層は、偏光子として機能する第１のポリビニルアルコール系樹脂層と、該第１のポリビニルアルコール系樹脂層の視認側に設けられた第２のポリビニルアルコール系樹脂層と、を含む。該第２のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは０．０３μｍ～２μｍであり；該ポリビニルアルコール系樹脂層の視認側と反対側の表面のホウ酸濃度は視認側表面のホウ酸濃度よりも大きく、かつ、その差は０．３重量％以上であり；該視認側の保護層の透湿度は２００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上である。
１つの実施形態においては、上記第１のポリビニルアルコール系樹脂層のホウ酸濃度は１４重量％以上である。
１つの実施形態においては、上記第１のポリビニルアルコール系樹脂層は、単体透過率が４２．５％以上であり；波長５５０ｎｍにおける直交吸光度Ａ_５５０と波長２１０ｎｍにおける直交吸光度Ａ_２１０との比（Ａ_５５０／Ａ_２１０）が１．４以上であり；波長４７０ｎｍにおける直交吸光度Ａ_４７０と波長６００ｎｍにおける直交吸光度Ａ_６００との比（Ａ_４７０／Ａ_６００）が０．７以上であり；かつ、直交ｂ値が－１０より大きい。
１つの実施形態においては、上記偏光子のヨウ素濃度は２重量％～１０重量％である。
１つの実施形態においては、上記偏光板は、６０℃の環境下で２時間アンモニア蒸気に曝露したときの偏光度変化の絶対値｜ΔＰ｜が５０％以下である。
本発明の別の局面によれば、位相差層付偏光板が提供される。この位相差層付偏光板は、上記偏光板と位相差層とを有する。
本発明のさらに別の局面によれば、有機エレクトロルミネセンス表示装置が提供される。この有機エレクトロルミネセンス表示装置は、上記偏光板または上記位相差層付偏光板を備える。

本発明の実施形態によれば、偏光板のポリビニルアルコール系樹脂層において、偏光子として機能する第１のポリビニルアルコール系樹脂層に隣接して第２のポリビニルアルコール系樹脂層を設け、第２のポリビニルアルコール系樹脂層の視認側表面のホウ酸濃度が第１のポリビニルアルコール系樹脂層の視認側と反対側の表面のホウ酸濃度よりも所定値以上小さくなるような濃度勾配を設けることにより、有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が顕著に抑制された偏光板および位相差層付偏光板を実現することができる。

本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

Ａ．偏光板
Ａ－１．偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂層１０と、ＰＶＡ系樹脂層１０の視認側に設けられた保護層（視認側保護層）３０と、ＰＶＡ系樹脂層１０の視認側と反対側に配置された粘着剤層４０と、を含む。ＰＶＡ系樹脂層１０は、偏光子として機能する第１のＰＶＡ系樹脂層１１と、第１のＰＶＡ系樹脂層１１の視認側に設けられた第２のＰＶＡ系樹脂層１２と、を含む。第２のＰＶＡ系樹脂層１２は、第１のＰＶＡ系樹脂層１１と視認側保護層３０とを貼り合わせる接着層としても機能し得る。代表的には、粘着剤層４０を介して、光学機能層が貼り合わせられ得る。光学機能層の代表例としては、別の保護層（内側保護層）、位相差層が挙げられる。内側保護層は、好ましくは省略され得る。光学機能層が位相差層である場合には、位相差層付偏光板が構成される。位相差層付偏光板については、後述のＢ項で説明する。粘着剤層４０を介して、偏光板１００が有機ＥＬパネルに貼り合わせられてもよい。

本発明の実施形態においては、ＰＶＡ系樹脂層１０（実質的には、第１のＰＶＡ系樹脂層１１）の視認側と反対側の表面のホウ酸濃度はＰＶＡ系樹脂層１０（実質的には、第２のＰＶＡ系樹脂層１２）の視認側表面のホウ酸濃度との差（以下、ホウ酸濃度勾配と称する場合がある）は０．３重量％以上である。より具体的には、第１のＰＶＡ系樹脂層のホウ酸濃度は第２のＰＶＡ系樹脂層のホウ酸濃度よりも大きく、したがって、ＰＶＡ系樹脂層の視認側と反対側の表面のホウ酸濃度が視認側表面のホウ酸濃度よりも大きくなるホウ酸濃度勾配が形成されている。ホウ酸濃度勾配は、好ましくは０．４重量％以上であり、より好ましくは０．５重量％以上である。ホウ酸濃度勾配は、例えば２７重量％以下であり得る。本発明者らは、偏光板および位相差層付偏光板を有機ＥＬ表示装置に適用した場合に、偏光板および位相差層付偏光板が脱色するという新たな課題に直面し、当該課題について鋭意検討した結果、脱色の原因は、有機ＥＬパネルから発生するアンモニア（実質的には、アンモニウムイオン）であることを発見した。さらに、偏光子中のホウ酸濃度が高いほど上記脱色が抑制されることから、ホウ酸濃度が高い方がアンモニウムイオンを遮断しやすいことを発見した。このような知見に基づき、偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）に隣接して第２のＰＶＡ系樹脂層を設けて２層構造のＰＶＡ系樹脂層を形成し、ＰＶＡ系樹脂層の視認側表面のホウ酸濃度が視認側と反対側の表面のホウ酸濃度よりも所定値以上小さくなるような濃度勾配を設けることにより、有機ＥＬパネル側から偏光子に侵入するアンモニウムイオンをできる限り遮断し、かつ、視認側（有機ＥＬパネルから遠い側）のＰＶＡ系樹脂層がアンモニウムイオンを排出しやすくできることを見出し、当該新たな課題を解決した。これは、有機ＥＬパネルから遠ざかるにしたがってＰＶＡ系樹脂の架橋密度が小さくなるので、アンモニウムイオンが偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）に侵入し難く、かつ、仮に侵入したとしても視認側に抜けやすくなるためであると推察される。さらに、第２のＰＶＡ系樹脂層を偏光子と保護層とを貼り合わせる接着剤として機能させることにより、接着剤とは別個に第２のＰＶＡ系樹脂層を設ける必要がなくなり、薄型化、製造効率およびコストのいずれの点からも有利である。

第２のＰＶＡ系樹脂層のホウ酸濃度（塗布時）は１重量％以下であり、好ましくは０．８重量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以下であり、さらに好ましくは０．２重量％以下であり、特に好ましくは実質的にゼロである。第２のＰＶＡ系樹脂層の濃度がこのような範囲であれば、実用的な光学特性を有する偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）との間で上記所望のホウ酸濃度勾配を実現することができる。ここで、偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）のホウ酸濃度は、好ましくは１５重量％以上であり、より好ましくは１６重量％以上であり、さらに好ましくは１６重量％～２６重量％である。偏光子のホウ酸濃度がこのような範囲であれば、実用的な光学特性が得られるとともに、第２のＰＶＡ系樹脂層との間で上記所望のホウ酸濃度勾配を実現することができる。さらに、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加湿時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸濃度は、例えば、フーリエ変換赤外分光測定（ＦＴ－ＩＲ）を用いて決定され得る。具体的には以下のとおりである。第２のＰＶＡ系樹脂層について、フーリエ変換赤外分光光度計（例えば、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、商品名「ＳＰＥＣＴＲＵＭ２０００」）を用いて、偏光を測定光とする全反射減衰分光（ＡＴＲ）測定によりホウ酸ピーク（６６５ｃｍ^－１）の強度および参照ピーク（２９４１ｃｍ^－１）の強度を測定する。得られたホウ酸ピーク強度および参照ピーク強度からホウ酸量指数が下記式により算出され、さらに、算出したホウ酸量指数から下記式によりホウ酸濃度が算出され得る。
（ホウ酸量指数）＝（ホウ酸ピーク６６５ｃｍ^－１の強度）／（参照ピーク２９４１ｃｍ^－１の強度）
（ホウ酸濃度）＝（ホウ酸量指数）×６．６１＋０．４７

第２のＰＶＡ系樹脂層の厚みは０．０３μｍ～２μｍであり、好ましくは０．０３μｍ～１μｍであり、より好ましくは０．０４μｍ～０．５μｍであり、さらに好ましくは０．０４μｍ～０．１μｍであり、特に好ましくは０．０５μｍ～０．１μｍである。第２のＰＶＡ系樹脂層の厚みがこのような範囲であれば、アンモニウムイオンをさらに排出しやすくすることができる。その結果、偏光板および位相差層付偏光板が有機ＥＬ表示装置に適用された場合に、脱色がさらに良好に抑制され得る。

偏光板は、６０℃の環境下で２時間アンモニア蒸気に曝露したときの偏光度変化ΔＰが、好ましくは５０％以下であり、より好ましくは２５％以下であり、さらに好ましくは１０％以下である。偏光度変化ΔＰは小さいほど好ましく、理想的にはゼロである。本発明の実施形態によれば、上記のような構成を採用することにより、偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）へのアンモニウムイオンの侵入を良好に抑制し、かつ、偏光子からアンモニウムイオンを良好に排出することができる。その結果、偏光板は、アンモニアに曝露されても偏光度変化（実質的には、偏光度の低下）が顕著に抑制され得る。このような偏光板（結果として、位相差層付偏光板）は、有機ＥＬ表示装置に適用された場合に、脱色が良好に抑制され得る。

以下、第１のＰＶＡ系樹脂層（偏光子）、第２のＰＶＡ系樹脂層、保護層、および粘着剤層について具体的に説明する。

Ａ－２．第１のＰＶＡ系樹脂層
第１のＰＶＡ系樹脂層は、上記のとおり偏光子として機能する。したがって、本明細書においては、第１のＰＶＡ系樹脂層を偏光子と称する場合がある。偏光子は、代表的には、二色性物質（代表的には、ヨウ素）を含むＰＶＡ系樹脂フィルムで構成される。

偏光子は、好ましくは、波長５５０ｎｍにおける直交吸光度Ａ_５５０と波長２１０ｎｍにおける直交吸光度Ａ_２１０との比（Ａ_５５０／Ａ_２１０）が１．４以上であり、波長４７０ｎｍにおける直交吸光度Ａ_４７０と波長６００ｎｍにおける直交吸光度Ａ_６００との比（Ａ_４７０／Ａ_６００）が０．７以上であり、かつ、直交ｂ値が－１０より大きい。本発明の実施形態に用いられる偏光子は、通常の薄型偏光子に比べて当該比（Ａ_５５０／Ａ_２１０）および（Ａ_４７０／Ａ_６００）が非常に大きい。これは、偏光子におけるＰＶＡと錯体を形成していないヨウ素イオン（２１０ｎｍ付近の紫外領域に吸収を有する）の含有比が非常に小さく、ＰＶＡ－ヨウ素錯体（可視領域に吸収を有する）の含有比が非常に大きいことを意味する。より詳細には、当該偏光子は、６００ｎｍ付近に吸収を有するＰＶＡ－Ｉ_５ ^－錯体の含有比が非常に大きく、かつ、４８０ｎｍ付近に吸収を有するＰＶＡ－Ｉ_３ ^－錯体の含有比が大幅に減少することなく維持されている。ここで、偏光子の厚みは、光路長の長さを意味するため、単純に偏光子の厚みを薄くした場合、光路長も短くなり、偏光性能も低下してしまう。偏光子に含有できるヨウ素の量にも限りがあるため、高い偏光性能と偏光子の薄型化を両立するためには、偏光子中に含まれるヨウ素を効率的に活用することが必須となる。つまり、紫外に吸光を有し、偏光性能に寄与しないヨウ素イオンを減らし、可視領域に吸光を有するＰＶＡ－ヨウ素錯体の比率を向上させることで、高い偏光性能と偏光子の薄型化を両立することが可能になる。言い換えると、比（Ａ_５５０／Ａ_２１０）を大きくすることにより、薄型で高い光学特性を達成することが可能となる。さらに、比（Ａ_４７０／Ａ_６００）を所定値以上に維持することにより、可視光全域にわたって良好な偏光性能を実現することができる。薄型偏光子におけるヨウ素量が限られている中、従来の技術では、比（Ａ_５５０／Ａ_２１０）および比（Ａ_４７０／Ａ_６００）の両方を大きくすることは困難であったところ、本発明の実施形態に用いられる偏光子においては、これらの両方を大きくすることができる。比（Ａ_５５０／Ａ_２１０）は、好ましくは１．８以上であり、より好ましくは２．０以上であり、さらに好ましくは２．２以上である。比（Ａ_５５０／Ａ_２１０）の上限は、例えば３．５であり得る。比（Ａ_４７０／Ａ_６００）は、好ましくは０．７５以上であり、より好ましくは０．８０以上であり、さらに好ましくは０．８５以上である。比（Ａ_４７０／Ａ_６００）の上限は、例えば２．００であり、好ましくは１．３３である。なお、直交吸光度は、後述する偏光度を求める際に測定される直交透過率Ｔｃに基づいて、下記式により求められる。
直交吸光度＝ｌｏｇ１０（１００／Ｔｃ）

さらに、偏光子の直交ｂ値は、上記のとおり－１０より大きく、好ましくは－７以上であり、より好ましくは－５以上である。直交ｂ値の上限は、好ましくは＋１０以下であり、より好ましくは＋５以下である。本願発明によれば、このような範囲の直交ｂ値を実現することができる。直交ｂ値は偏光子（偏光板）を直交状態に配置した場合の色相を示しており、この数値の絶対値が大きいほど、直交色相（画像表示装置における黒表示）が色味がかって見えることを意味する。例えば、直交ｂ値がー１０以下のように低い場合は、黒表示が青く色づいて見え、表示性能が低下する。すなわち、本発明の実施形態によれば、黒表示時に優れた色相を実現し得る偏光子を得ることができる。なお、直交ｂ値は、ＬＰＦ２００に代表される分光光度計により測定され得る。

偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは４６．０％以下であり、より好ましくは４５．０％以下である。一方、単体透過率は、好ましくは４１．５％以上であり、より好ましくは４２．０％以上であり、さらに好ましくは４２．５％以上である。偏光子の偏光度は、好ましくは９９．９９０％以上であり、好ましくは９９．９９８％以下である。本発明の実施形態に用いられる偏光子は、高い単体透過率と高い偏光度とを両立し得る。上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったＹ値である。また、単体透過率は、偏光板の一方の表面の屈折率を１．５０、もう一方の表面の屈折率を１．５３に換算した時の値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Ｔｐおよび直交透過率Ｔｃに基づいて、下記式により求められる。
偏光度（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝^１／２×１００

偏光子の厚みは、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１２μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは８μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、例えば１μｍ以上であり、また例えば２μｍ以上であり、また例えば３μｍ以上であり得る。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。

偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、ＰＶＡの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。

上記ヨウ素による染色は、例えば、ＰＶＡ系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは３～７倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、ＰＶＡ系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にＰＶＡ系フィルムを水に浸漬して水洗することで、ＰＶＡ系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、ＰＶＡ系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。

積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。

Ａ－３．第２のＰＶＡ系樹脂層
第２のＰＶＡ系樹脂層は、代表的には、ＰＶＡ系樹脂水溶液を塗布および乾燥することにより形成され得る。水溶液に含まれるＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００～５０００程度、さらに好ましくは１０００～４０００である。平均ケン化度は、好ましくは８５モル％～１００モル％程度、さらに好ましくは９０モル％～１００モル％である。平均重合度および平均ケン化度がこのような範囲であれば、第１のＰＶＡ系樹脂層との接着性に優れ、その結果、第１のＰＶＡ系樹脂層との界面においてアンモニウムイオンの排出に対する悪影響が防止され得る。その結果、偏光板および位相差層付偏光板を有機ＥＬ表示装置に適用した場合に、脱色をさらに良好に抑制することができる。

ＰＶＡ系樹脂は、好ましくは、アセトアセチル基を含有する。偏光子と保護層との密着性に優れ、耐久性に優れ得るからである。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂は、例えば、ＰＶＡ系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には０．１モル％以上であり、好ましくは０．１モル％～４０モル％程度、さらに好ましくは１モル％～２０モル％、特に好ましくは２モル％～７モル％である。なお、アセトアセチル基変性度はＮＭＲにより測定した値である。

ＰＶＡ系樹脂水溶液における樹脂濃度は、好ましくは０．１重量％～１５重量％、さらに好ましくは０．５重量％～１０重量％である。当該水溶液の粘度は、好ましくは１～５０ｍＰａ・ｓである。当該水溶液のｐＨは、好ましくは２～６、より好ましくは２．５～５、さらに好ましくは３～５、特に好ましくは３．５～４．５である。

ＰＶＡ系樹脂水溶液（結果として、第２のＰＶＡ系樹脂層）は、１つの実施形態においては、金属化合物コロイドを含み得る。金属化合物コロイドは、金属化合物微粒子が分散媒中に分散しているものであり、微粒子の同種電荷の相互反発に起因して静電的安定化し、永続的に安定性を有し得るものである。

金属化合物コロイドを形成する微粒子の平均粒子径は、透明性、偏光特性等の光学特性に悪影響を及ぼさない限り、任意の適切な値に設定される。好ましくは１ｎｍ～１００ｎｍ、さらに好ましくは１ｎｍ～５０ｎｍである。微粒子を第２のＰＶＡ系樹脂層中に均一に分散させることができるからである。

金属化合物としては、任意の適切な化合物が用いられる。例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物；ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、リン酸カルシウム等の金属塩；セライト、タルク、クレイ、カオリン等の鉱物が挙げられる。正電荷を有する金属化合物コロイドが好ましく用いられる。当該金属化合物としては、アルミナ、チタニア等が挙げられ、特に好ましくはアルミナである。

Ａ－４．保護層
視認側保護層３０および内側保護層（存在する場合）は、それぞれ、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、（メタ）アクリル系、ウレタン系、（メタ）アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開２００１－３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとＮ－メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。

視認側保護層は、その透湿度が好ましくは２００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上であり、より好ましくは３００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上であり、さらに好ましくは３３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上であり、特に好ましくは３６０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上であり、とりわけ好ましくは４００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上である。視認側保護層の透湿度の上限は、例えば１０００ｇ／ｍ^２・２４ｈであり得る。視認側保護層の透湿度がこのような範囲であれば、アンモニウムイオンの排出がさらに促進され、結果として、偏光板および位相差層付偏光板の脱色をさらに良好に抑制することができる。この場合、視認側保護層は、好ましくはＴＡＣフィルムで構成され得る。なお、透湿度は、ＪＩＳＺ０２０８に準じて測定され得る。

視認側保護層には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに／あるいは、視認側保護層には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理（代表的には、（楕）円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること）が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、偏光板および位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。

視認側保護層３０の厚みは、好ましくは１０μｍ～６０μｍ、より好ましくは１５μｍ～５０μｍである。なお、表面処理が施されている場合、視認側保護層３０の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。

内側保護層（存在する場合）は、１つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。別の保護層の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍ、より好ましくは１０μｍ～４０μｍ、さらに好ましくは１０μｍ～３０μｍである。本発明の実施形態においては、内側保護層は好ましくは省略され得る。

Ａ－５．粘着剤層
粘着剤層を構成する粘着剤としては、代表的には、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。透明性、加工性および耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤（アクリル系粘着剤組成物）が好ましい。アクリル系粘着剤組成物は、代表的には、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分として含む。（メタ）アクリル系ポリマーは、粘着剤組成物の固形分中、例えば５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上の割合で粘着剤組成物に含有され得る。（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位としてアルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分中、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上の割合で含有され得る。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基としては、例えば、１個～１８個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。当該アルキル基の平均炭素数は、好ましくは３個～９個であり、より好ましくは３個～６個である。好ましいアルキル（メタ）アクリレートは、ブチルアクリレートである。（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノマー（共重合モノマー）としては、アルキル（メタ）アクリレート以外に、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有（メタ）アクリレート、複素環含有ビニル系モノマー等が挙げられる。アクリル系粘着剤組成物は、好ましくは、シランカップリング剤および／または架橋剤を含有し得る。シランカップリング剤としては、例えばエポキシ基含有シランカップリング剤が挙げられる。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤が挙げられる。さらに、アクリル系粘着剤組成物は、酸化防止剤および／または導電剤を含有してもよい。粘着剤の詳細は、例えば、特開２００６－１８３０２２号公報、特開２０１５－１９９９４２号公報、特開２０１８－０５３１１４号公報、特開２０１６－１９０９９６号公報、国際公開第２０１８／００８７１２号に記載されており、これらの公報の記載は本明細書に参考として援用される。

粘着剤は、２５℃における貯蔵弾性率が、好ましくは１．０×１０^４Ｐａ～１．０×１０^６Ｐａであり、より好ましくは１．０×１０^４Ｐａ～１．０×１０^５Ｐａである。粘着剤の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、層間のはがれ、または浮きなどを抑制することができ、アンモニウムイオンの排出に対する悪影響を防止することができる。

粘着剤は、７０℃におけるクリープ量ΔＣｒが、例えば６５μｍ以下であり、５０μｍ以下、４５μｍ以下、４０μｍ以下、３５μｍ以下、３０μｍ以下、２５μｍ以下、２０μｍ以下、さらには１５μｍ以下であってもよい。クリープ量ΔＣｒの下限は、例えば０．５μｍである。クリープ量がこのような範囲であれば、貯蔵弾性率の場合と同様に、層間のはがれ、または浮きなどを抑制することができ、アンモニウムイオンの排出に対する悪影響を防止することができる。なお、クリープ値は、例えば以下の手順で測定され得る：縦２０ｍｍ×横２０ｍｍの接合面にてステンレス製試験板に貼り付けた粘着剤に対して、試験板を固定した状態で５００ｇｆの荷重を鉛直下方に加える。荷重を加え始めてから１００秒後及び３６００秒後の各時点における試験板に対する粘着剤のクリープ量（ずれ量）を測定し、それぞれＣｒ_１００及びＣｒ_３６００とする。測定したＣｒ_１００及びＣｒ_３６００から、式ΔＣｒ＝Ｃｒ_３６００－Ｃｒ_１００によりクリープ量ΔＣｒが求められ得る。

粘着剤層の厚みは、好ましくは２μｍ～４０μｍであり、より好ましくは３μｍ～２０μｍであり、さらに好ましくは４μｍ～１５μｍである。

Ｂ．位相差層付偏光板
上記Ａ－１項に記載のとおり、本発明の実施形態による偏光板は、粘着剤層４０を介して位相差層が貼り合わせられて、位相差層付偏光板を構成してもよい。したがって、位相差層付偏光板もまた、本発明の実施形態に包含され得る。本発明の実施形態による位相差層付偏光板は、有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が顕著に抑制され得る。位相差層は、代表的には、円偏光機能または楕円偏光機能を有する。位相差層は、代表的には、逆分散波長特性を示し、かつ、λ／４板として機能し得る。位相差層は、樹脂フィルムの延伸フィルムであってもよく、液晶化合物の配向固化層（液晶配向固化層）であってもよい。位相差層は、好ましくは、樹脂フィルムの延伸フィルムである。このような構成であれば、アンモニウムイオンの偏光子への侵入を良好に抑制することができる。樹脂フィルムを構成する樹脂の代表例としては、ポリカーボネート系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂が挙げられる。

Ｃ．有機ＥＬ表示装置
上記Ａ項に記載の偏光板および上記Ｂ項に記載の位相差層付偏光板は、有機ＥＬ表示装置に適用され得る。したがって、、偏光板または位相差層付偏光板を含む有機ＥＬ表示装置もまた、本発明の実施形態に包含される。有機ＥＬ表示装置は、代表的には、その視認側に偏光板または位相差層付偏光板を備える。位相差層付偏光板は、位相差層が有機ＥＬセル側となるように（偏光板が視認側となるように）積層されている。１つの実施形態においては、有機ＥＬ表示装置は、湾曲した形状（実質的には、湾曲した表示画面）を有し、および／または、屈曲もしくは折り曲げ可能である。上記のとおり、本発明者らは、偏光板および位相差層付偏光板を有機ＥＬ表示装置に適用した場合に、有機ＥＬパネルから発生するアンモニア（実質的には、アンモニウムイオン）により偏光板および位相差層付偏光板が脱色するという新たな課題を発見し、上記Ａ項に記載の偏光板および上記Ｂ項に記載の位相差層付偏光板により当該課題を解決した。すなわち、有機ＥＬ表示装置において、本発明の実施形態による偏光板および位相差層付偏光板の効果が顕著である。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
（１）厚み
第１のＰＶＡ系樹脂層の厚みは、干渉膜厚計（大塚電子社製、製品名「ＭＣＰＤ－３０００」）を用いて測定した。また、第２のＰＶＡ系樹脂層の厚みは、実施例および比較例の偏光板を切削し、偏光板断面を走査電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＳＭ７１００Ｆ」）を用いて観察し、当該顕微鏡画像から測定した。
（２）単体透過率および偏光度
実施例および比較例に用いた偏光板について、紫外可視分光光度計（大塚電子社製「ＬＰＦ２００」）を用いて測定した単体透過率Ｔｓ、平行透過率Ｔｐ、直交透過率Ｔｃをそれぞれ、偏光子のＴｓ、ＴｐおよびＴｃとした。これらのＴｓ、ＴｐおよびＴｃは、ＪＩＳＺ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値である。得られたＴｐおよびＴｃから、下記式により偏光度Ｐを求めた。
偏光度Ｐ（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝^１／２×１００
測定波長２１０ｎｍの直交透過率Ｔｃ_２１０から直交吸光度Ａ_２１０を、および、測定波長５５０ｎｍの直交透過率Ｔｃ_５５０から直交吸光度Ａ_５５０を、それぞれ日立ハイテクノロジーズ社製「Ｕ４１００」を用いて求めた。また、測定波長４７０ｎｍの直交透過率Ｔｃ_４７０から直交吸光度Ａ_４７０を、および、測定波長６００ｎｍの直交透過率Ｔｃ_６００から直交吸光度Ａ_６００を、それぞれ日本分光社製、製品名「Ｖ－７１００」を用いて求めた。
（３）透湿度
ＪＩＳＺ０２０８に準じて測定した。具体的には、実施例および比較例で用いた保護層（を構成するフィルム）を１０ｃｍΦの円状に切り出し、測定試料とした。この測定試料について、日立製作所社製「ＭＯＣＯＮ」を用いて、４０℃、９２％ＲＨの試験条件で透湿度を測定した。
（４）直交ｂ値
実施例および比較例に用いた偏光板を、紫外可視分光光度計（日本分光社製、製品名「Ｖ７１００」）を用いて測定し、クロスニコル状態での色相を求めた。直交b値が低い（負の値で、かつ、絶対値が大きい）偏光板ほど、色相がニュートラルではなく青色になっていることを示している。
（５）ホウ酸濃度
実施例および比較例で得られた偏光板について、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製、商品名「ＳＰＥＣＴＲＵＭ２０００」）を用いて、偏光を測定光とする全反射減衰分光（ＡＴＲ）測定によりホウ酸ピーク（６６５ｃｍ^－１）の強度および参照ピーク（２９４１ｃｍ^－１）の強度を測定した。得られたホウ酸ピーク強度および参照ピーク強度からホウ酸量指数を下記式により算出し、さらに、算出したホウ酸量指数から下記式によりホウ酸濃度を決定した。
（ホウ酸量指数）＝（ホウ酸ピーク６６５ｃｍ^－１の強度）／（参照ピーク２９４１ｃｍ^－１の強度）
（ホウ酸濃度）＝（ホウ酸量指数）×６．６１＋０．４７
（６）アンモニア脱色試験
ガラス瓶（直径３０ｍｍおよび深さ５０ｍｍの円筒状）に１０％アンモニア水溶液１．５ｍｌを入れた。このとき、アンモニア水溶液の液面からガラス瓶の口（上端）までの距離は約３０ｍｍであった。実施例および比較例で得られた偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍサイズに切り出し、測定資料とした。この測定資料でガラス瓶の口がすべて覆われるようにして、かつ、蒸気が隙間から漏れないようにして、粘着剤層を介してガラス瓶の口の縁に測定資料を貼り合わせた。測定資料で覆われたガラス瓶を６０℃で２時間加熱した。偏光板（実質的には、偏光子）の加熱前の偏光度をＰ_０、加熱後の偏光度をＰ_２０として、下記式から偏光度変化の絶対値｜ΔＰ｜を算出した。｜ΔＰ｜が小さいほど、アンモニアによる脱色が抑制されていることを意味する。
｜ΔＰ｜＝｜Ｐ_２０－Ｐ_０｜
得られたΔＰに基づいて、以下の基準で評価した。
Ａ：｜ΔＰ｜が１０％以下
Ｂ：｜ΔＰ｜が１０％より大きく２５％以下
Ｃ：｜ΔＰ｜が２５％より大きく５０％以下
Ｄ：｜ΔＰ｜が５０％より大きく７５％以下
Ｅ：｜ΔＰ｜が７５％より大きい

［実施例１］
１．偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で縦方向（長手方向）に２．４倍に一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が４３．０％となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、約９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに接触させた（乾燥収縮処理）。
このようにして、樹脂基材上に偏光子を形成し、樹脂基材／偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）の構成を有する積層体を得た。偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）の厚みは５μｍ、単体透過率は４３．０％であった。

２．偏光板の作製
上記で得られた積層体の偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）表面に、第２のＰＶＡ系樹脂層を形成するとともに保護層を積層した。具体的には以下のとおりである。アセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、固形分濃度４％、三菱化学社製、商品名「ゴーセネックスＺ－２００」）６．０２部、正電荷を有するアルミナコロイド（平均粒子径１５ｎｍ）を固形分濃度３．２％で含有する水溶液２５部、および純水１８．９８部を混合して水系樹脂組成物を得た。第１のＰＶＡ系樹脂層表面に、樹脂組成物の乾燥後の厚みが０．０９μｍになるように塗工し、ロール機を使用してＨＣ－ＴＡＣフィルムを貼り合わせた後、樹脂組成物を乾燥させることにより、第２のＰＶＡ系樹脂層を形成するとともに偏光子と保護層とを貼り合わせた。なお、ＨＣ－ＴＡＣフィルムは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み７μｍ）が形成されたフィルムであり、ＴＡＣフィルムが第１のＰＶＡ系樹脂層側となるようにして貼り合わせた。ＨＣ－ＴＡＣフィルムの透湿度は４２７ｇ／ｍ^２・２４ｈであった。次いで、樹脂基材を剥離し、当該剥離面にアクリル系粘着剤（厚み２０μｍ）を配置し、視認側保護層（ＨＣ－ＴＡＣフィルム）／第２のＰＶＡ系樹脂層／第１のＰＶＡ系樹脂層（偏光子）／粘着剤層（アクリル系粘着剤）の構成を有する偏光板を得た。第１のＰＶＡ系樹脂層の視認側と反対側表面のホウ酸濃度は１７．５重量％であり、第２のＰＶＡ系樹脂層の視認側表面のホウ酸濃度は１７．０重量％であった。また、得られた偏光板における偏光子のＡ_５５０／Ａ_２１０は２．５９、Ａ_４７０／Ａ_６００は０．９６、直交ｂ値は－１．６であった。得られた偏光板を上記（６）の評価に供した。結果を表１に示す。
なお、アクリル系粘着剤は以下のようにして調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９１部、アクリロイルモルホリン６部、アクリル酸２．７部および４－ヒドロキシブチルアクリレート０．３部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物１００部に対して、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）２７０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）０．１部、過酸化物架橋剤（日本油脂社製、商品名「ナイパーＢＭＴ」）０．３部およびエポキシ基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ－４０３」）０．２部を配合して、アクリル系粘着剤を得た。

［実施例２］
偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）を作製する際の架橋処理の条件を変更して偏光子のホウ酸濃度を変更したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を得た。第１のＰＶＡ系樹脂層の視認側と反対側表面のホウ酸濃度は２１．８重量％であり、第２のＰＶＡ系樹脂層の視認側表面のホウ酸濃度は１９．７重量％であった。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

［実施例３］
第２のＰＶＡ系樹脂層の厚みを０．０７μｍとしたこと、および、偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）を作製する際の架橋処理の条件を変更して偏光子のホウ酸濃度を変更したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を得た。第１のＰＶＡ系樹脂層の視認側と反対側表面のホウ酸濃度は２１．８重量％であり、第２のＰＶＡ系樹脂層の視認側表面のホウ酸濃度は２０．３重量％であった。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

［実施例４］
偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）を作製する際の架橋処理および延伸処理の条件を変更して偏光子の光学特性を変更したこと以外は実施例１と同様にして樹脂基材／偏光子の構成を有する積層体を得た。偏光子の厚みは５μｍ、単体透過率は４３．０％、Ａ_５５０／Ａ_２１０は１．３７、Ａ_４７０／Ａ_６００は０．９０、直交ｂ値は－２．６２であった。以下の手順は実施例１と同様にして偏光板を得た。第１のＰＶＡ系樹脂層の視認側と反対側表面のホウ酸濃度は１４．３重量％であり、第２のＰＶＡ系樹脂層の視認側表面のホウ酸濃度は１３．９重量％であった。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

［実施例５］
厚み３０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム（クラレ製、製品名「ＰＥ３０００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に５．９倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み１２μｍの偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）を作製した。
具体的には、膨潤処理は２０℃の純水で処理しながら２．２倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が４３．０％になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が１：７である３０℃の水溶液中において処理しながら１．４倍に延伸した。更に、架橋処理は、２段階の架橋処理を採用し、１段階目の架橋処理は４０℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．２倍に延伸した。１段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は５．０重量％で、ヨウ化カリウム含有量は３．０重量％とした。２段階目の架橋処理は６５℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．６倍に延伸した。２段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は４．３重量％で、ヨウ化カリウム含有量は５．０重量％とした。また、洗浄処理は、２０℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は２．６重量％とした。最後に、乾燥処理は７０℃で５分間乾燥させて偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）を得た。
この偏光子（第１のＰＶＡ系樹脂層）を用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を得た。ここで、第１のＰＶＡ系樹脂層の視認側と反対側表面のホウ酸濃度は２４重量％であり、第２のＰＶＡ系樹脂層の視認側表面のホウ酸濃度は２１．６重量％であった。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

［比較例１］
実施例１と同様にして樹脂基材／偏光子の構成を有する積層体を得た。積層体の偏光子表面に、紫外線硬化型接着剤（厚み１μｍ）を介して実施例１と同様のＨＣ－ＴＡＣフィルムを貼り合わせた。すなわち、第２のＰＶＡ系樹脂層は形成しなかった。このようにして、視認側保護層（ＨＣ－ＴＡＣフィルム）／接着剤／偏光子／粘着剤層（アクリル系粘着剤）の構成を有する偏光板を得た。ＰＶＡ系樹脂層（偏光子のみ）の視認側と反対側表面のホウ酸濃度は１３．６重量％であり、視認側表面のホウ酸濃度は１５．４重量％であった。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

［比較例２］
偏光子を作製する際の架橋処理の条件を変更して偏光子のホウ酸濃度を変更したこと以外は比較例１と同様にして偏光板を得た。ＰＶＡ系樹脂層（偏光子のみ）の視認側と反対側表面のホウ酸濃度は１６．６重量％であり、視認側表面のホウ酸濃度は１８．６重量％であった。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

［比較例３］
視認側保護層としてＨＣ－ＣＯＰフィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光板を得た。ＨＣ－ＣＯＰフィルムは、ＣＯＰフィルム（厚み２５μｍ）にハードコート（ＨＣ）層（厚み２μｍ）が形成されたフィルムであり、その透湿度は３５ｇ／ｍ^２・２４ｈであった。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。

［評価］
表１から明らかなように、本発明の実施例によれば、アンモニアに曝されても偏光度がほとんど変化しない（すなわち、脱色しない）偏光板を得ることができる。すなわち、本発明の実施例によれば、有機ＥＬ表示装置に適用した場合に脱色が抑制された偏光板および位相差層付偏光板を実現できることがわかる。一方、比較例の偏光板は偏光機能が大幅に減少している。

本発明の偏光板は有機ＥＬ表示装置に好適に用いられ、位相差層付偏光板は有機ＥＬ表示装置の反射防止用円偏光板として好適に用いられる。

１０ＰＶＡ系樹脂層
１１第１のＰＶＡ系樹脂層（偏光子）
１２第２のＰＶＡ系樹脂層
３０保護層
４０粘着剤層
１００偏光板

Claims

ポリビニルアルコール系樹脂層と、該ポリビニルアルコール系樹脂層の視認側に設けられた保護層と、該ポリビニルアルコール系樹脂層の視認側と反対側に配置された粘着剤層と、を含み、
該ポリビニルアルコール系樹脂層が、偏光子として機能する第１のポリビニルアルコール系樹脂層と、該第１のポリビニルアルコール系樹脂層の視認側に設けられた第２のポリビニルアルコール系樹脂層と、を含み、
該第２のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みが０．０３μｍ～２μｍであり、
該ポリビニルアルコール系樹脂層の視認側と反対側の表面のホウ酸濃度が視認側表面のホウ酸濃度よりも大きく、かつ、その差が０．３重量％以上であり、
該視認側の保護層の透湿度が２００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以上である、
偏光板。