CN101096412A - 一种用于环氧树脂的固化剂及低温用环氧胶粘剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于环氧树脂的固化剂及用该固化剂配制的低温用环氧胶粘剂；固化剂为由芳香胺和单环氧缩水甘油醚缩合而得的含有一个伯胺基和一个叔胺基的三官能度化合物，芳香胺和单环氧缩水甘油醚的当量配比为1∶1；低温用环氧胶粘剂包括重量份配比为100∶10-100的环氧树脂和该固化剂；环氧树脂为芳香族缩水甘油醚环氧树脂或芳香族缩水甘油胺环氧树脂；本发明采用既含伯胺基，又含仲胺基的缩合芳香胺作固化剂，分子结构仅含三个官能基，环氧胶粘剂的交联密度比仅含多个伯胺基的芳香胺固化剂的环氧树脂胶粘剂的交联密度低，克服固化物脆性大的缺点，具备韧性高，适宜低温环境使用和制备工艺简单、原料价廉易得等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种固化剂和一种环氧树脂胶粘剂，特别涉及一种用于环氧树脂的固化剂及用该固化剂制备的低温用环氧胶粘剂。
背景技术
环氧树脂具有优异的粘接性能、力学性能、电绝缘性能以及收缩率低、价格低廉等优点而在民用及国防领域都得到广泛应用【Li F M，Bao J w，Chen X B，et al；Radiat Phys Chem，vol.2863，p557-561，2002】。近年来，由于大型低温工程、超导应用和航天工业的发展对高强轻质纤维增强环氧复合材料的需求越来越多，环氧树脂作为低温领域应用的胶粘剂、浸渍料和复合材料的基体材料等方面受到越来越多的关注【崔益民，潘皖江，武松涛，王珏，王先锋，白小庆；绝缘材料，2001，第2期，p44-46】，因此对环氧树脂的超低温性能研究也逐渐受到瞩目【Huang C J，Fu S Y，Lauke B，Li L F and YeL；Cryogenics，vol.45，p450-454，2005】。
纯环氧树脂具有很高的交联密度，即使在常温下也存在着质脆、韧性低、抗冲击性差等缺点，当温度降至低温条件时，胶粘剂本身的冷收缩使胶粘剂内部产生较大的热应力集中，另外，聚合物的链段会被冻结，分子链运动极为困难，加大了胶粘剂的脆性。所以，作为低温用结构胶粘剂，克服现有环氧树脂的脆性，在胶粘剂的研究与应用中至关重要。
环氧树脂本身是一种在分子中含有两个(或以上)活性环氧基的低分子质量化合物，分子质量在300～2000之间，具有热塑性，在常温和一般加热条件下，不会固化，因而也不具备良好的机械强度、电器绝缘、耐化学腐蚀等性能，无法直接使用。因此，必须加入固化剂，组成配方树脂，并且在一定条件下进行固化反应，生成立体网状结构的产物，才会显现出各种优良的性能，成为具有真正价值的环氧材料。所以说，固化剂在环氧树脂的应用上具有不可缺少的，甚至在某种程度上起着决定性的作用。目前应用最多的环氧树脂固化剂主要有酸酐类和多胺类。而现有报道的作为低温用环氧胶粘剂固化剂的酸酐类固化剂主要是液态酸酐如甲基四氢邻苯二甲酸酐(MeTHPA)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)、甲基纳迪克酸酐(MNA)及十二烯基琥珀酸酐(DDSA)等，这一类固化剂在固化环氧树脂时，往往固化温度高，需要在150℃以上的高温固化，大大增加了工艺难度和工艺成本，尤其是对于大构件用结构胶粘剂，这样的工艺条件难以实现。
用于低温的多胺类固化剂则主要是芳香胺、脂肪胺等。通常含有两个氨基，与环氧树脂的反应如下：
其中，
代表含芳香基或/和脂肪基的链段，R代表含芳香基或/和脂肪基的链段。
环氧树脂和固化剂反应生成立体网状结构的产物。固化产物具有很高的交联密度，致使脆性较大。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于环氧树脂的固化剂，既克服了上述多胺类固化剂的缺点，并具有以下明显的优点。第一，该固化剂制备工艺简单，只需将所用芳香胺或改性胺直接与单环氧缩水甘油醚混合均匀后，于60-150℃反应2h，即得到所要求的固化剂；第二，使用该固化剂使胶粘剂工艺性能大为改善；它的状态为液态，与环氧树脂混合工艺简单，且可以充分混合均匀；第三，可以在较低温度下固化，如100℃，甚至可以在室温下固化，大大降低了工艺难度和工艺成本，对于一些大型结构件及不适于承受高温的被粘接件有非常重要的意义；第四，所加改性剂中包含柔性的聚醚链段，固化物韧性非常好，甚至在超低温下仍能保持相当的韧性；第五，由于固化剂中含芳香胺，又使固化物保持了一定的力学强度和高温性能；第六，所用原料均来自市售品，价廉易得。
本发明的另一个目的是提供一种用所述固化剂配制的低温用环氧胶粘剂，韧性好，耐冷热冲击性能好，另外制备工艺简单，成本低，原料易得。
本发明的技术方案如下：
本发明提供的用于环氧树脂的固化剂，为由芳香胺和单环氧缩水甘油醚缩合而得的含有一个伯胺基和一个叔胺基的三官能度化合物，其中，所述芳香胺和所述单环氧缩水甘油醚的当量配比为1∶1。
所述的芳香胺为4′，4-二胺基二苯甲烷、4’，4-二胺基二苯砜、间苯二胺或对苯二胺。
所述的单环氧缩水甘油醚为环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、环氧丙烷苄基醚、环氧丙烷叔丁基醚或环氧丙烷十二烷基醚。
本发明提供的低温用环氧胶粘剂，包括环氧树脂和固化剂；所述环氧树脂和固化剂的重量份配比为100∶10-100；
所述环氧树脂为芳香族缩水甘油醚环氧树脂或芳香族缩水甘油胺环氧树脂；
所述固化剂为由芳香胺和单环氧缩水甘油醚缩合而得的含有一个伯胺基和一个叔胺基的三官能度的化合物，其中，所述芳香胺和所述单环氧缩水甘油醚的当量比为1∶1。
所述芳香族缩水甘油醚环氧树脂为双官能度的双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂或双酚S环氧树脂；所述芳香族缩水甘油胺环氧树脂为三官能度的对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂或四官能度的4，4’-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂。
本发明提供的低温用环氧胶粘剂，还可包括偶联剂；所述环氧树脂、固化剂和偶联剂的重量份配比为100∶10-100∶1-15；当所述环氧树脂、固化剂和偶联剂重量份配比为100∶20-80∶4-10时，效果较佳。所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷，或γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。
本发明提供的低温用环氧胶粘剂，还可进一步包括改性剂；所述环氧树脂、固化剂、偶联剂和改性剂的重量份配比为100∶10-100∶1-15∶10-60；
所述改性剂为含聚酯、聚氨酯、聚醚或聚酰胺的柔韧性增韧剂与含聚丙二醇二缩水甘油醚，聚乙二醇二缩水甘油醚或四氢呋喃聚醚环氧树脂的低粘度稀释剂组成的混合物。
所述的芳香胺为4′，4-二胺基二苯甲烷、4’，4-二胺基二苯砜、间苯二胺或对苯二胺。
所述的单环氧缩水甘油醚为环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、环氧丙烷苄基醚、环氧丙烷叔丁基醚或环氧丙烷十二烷基醚。
本发明用于环氧树脂的固化剂及用此固化剂配制的低温用环氧胶粘剂具有如下优点：
本发明采用分子中既含伯胺基，又含仲胺基的缩合芳香胺作为固化剂，分子结构中仅含三个官能基，由此固化剂固化的环氧树脂胶粘剂的交联密度比仅含多个伯胺基的芳香胺固化剂固化的环氧树脂固化物的交联密度低，克服了后者仅含多个伯胺基的芳香胺固化剂固化的环氧树脂固化物脆性大的缺点，用本发明的固化剂配制的环氧树脂胶粘剂在超低温环境下仍有相当的韧性，适宜在低温环境下使用。
另外，还具有制备工艺简单，只需将芳香胺或改性胺直接与单环氧缩水甘油醚混合均匀后，于60-150℃反应2h，即可得到本发明所涉及的固化剂；使用本发明的固化剂制备的环氧树脂胶粘剂，可使胶粘剂工艺性能大为改善；它的状态为液态，与环氧树脂混合工艺简单，且可以充分混合均匀；本发明的环氧树脂胶粘剂可以在较低温度下固化，如100℃，甚至可以在室温下固化，大大降低了工艺难度和工艺成本，对于一些大型结构件及不适于承受高温的被粘接件有非常重要的意义；本发明的环氧树脂胶粘剂还可进一步含有加改性剂中，其固化物韧性非常好，甚至在超低温下仍能保持相当的韧性；由于本发明的固化剂中含芳香胺，又使固化物保持了一定的力学强度和高温性能；而且所用原料均来自市售品，价廉易得。
具体实施方式
下面将通过具体实施例进一步描述本发明。
实施例1、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.41-0.47)，作为组分A；
称取4.54g(0.04mol)间苯二胺和5.46g(0.04mol)环氧丙烷丁基醚，氮气保护下，于80℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
将A、C均匀混合后，真空脱出气泡，倒入拉伸模具、冲击模具中，放入烘箱，于室温保持24h，升至60℃保持24h，直至完全固化；便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例2、
称取100g双酚S环氧树脂(环氧值0.54)，作为组分A；
称取10.80g(0.10mol)间苯二胺和15.00g(0.10mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于80℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
将A、C均匀混合后，真空脱出气泡，倒入拉伸模具、冲击模具中，放入烘箱，于室温保持24h，升至60℃保持24h，直至完全固化；便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例3、
称取100g双酚F环氧树脂(环氧值0.56-0.64)，作为组分A；
称取21.6g(0.20mol)间苯二胺和30.00g(0.20mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于80℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
将A、C均匀混合后，真空脱出气泡，倒入拉伸模具、冲击模具中，放入烘箱，于室温保持24h，升至60℃保持24h，直至完全固化；便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例4、
称取100g 4，4’-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.75-0.80)，组成组分A。
称取27.9g(0.26mol)间苯二胺和33.58g(0.26mol)环氧丙烷丁基醚，氮气保护下，于80℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
将A、C均匀混合后，真空脱出气泡，倒入拉伸模具、冲击模具中，放入烘箱，于室温保持24h，升至60℃保持24h，直至完全固化；便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例5、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
将A、C均匀混合后，真空脱出气泡，倒入拉伸模具、冲击模具中，放入烘箱，于40℃保持24h，再升至80℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例6、
称取100g双酚F环氧树脂(环氧值0.56-0.64)，组成组分A。
称取49.60g(0.20mol)4，4’-二氨基二苯砜和26.00g(0.20mol)环氧丙烷丁基醚，氮气保护下，于130℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
将A、C均匀混合后，真空脱出气泡，倒入拉伸模具、冲击模具中，放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例7、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
将A、C均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例8、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取2g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；
将A、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例9、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取6g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；
将A、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例10、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取10g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；
将A、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例11、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取15g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；
将A、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例12、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取6g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；将A、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例13、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取5g聚丙二醇二缩水甘油醚和5g聚氨酯柔韧性改性剂，组成组分B(改性剂)；
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取6g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；
将A、B、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例14、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取10g聚丙二醇二缩水甘油醚和5g聚氨酯柔韧性改性剂，组成组分B(改性剂)；
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取6g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；
将A、B、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例15、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取15g聚丙二醇二缩水甘油醚和15g聚氨酯柔韧性改性剂，组成组分B(改性剂)；
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取6g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；将A、B、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
实施例16、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87)，组成组分A。
称取30g聚丙二醇二缩水甘油醚和30g聚氨酯柔韧性改性剂，组成组分B(改性剂)；
称取57.50g(0.29mol)4，4’-二氨基二苯甲烷和43.50g(0.29mol)环氧丙烷苯基醚，氮气保护下，于100℃搅拌反应2h，即得组分C(固化剂)；
称取6g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分D(偶联剂)；
将A、B、C、D均匀混合后，真空脱出气泡。以LY12CZ铝合金为被粘材料，按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱，于80℃保持24h，再升至100℃保持24h，便制得本实施例的低温用环氧胶粘剂；该低温用环氧胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表2。
表1.实施例1-6制备的低温用环氧胶粘剂的拉伸和冲击性能
| 实施例 | 拉伸强度(MPa) | Young’s模量(GPa) | 断裂延伸率(％) | 冲击强度(KJ/m2) | ||
| RT | LNT | RT | RT | RT | LNT | |
| 实施例1 | 73.55 | 116.20 | 2.03 | 2.20 | 15.46 | 8.56 |
| 实施例2 | 79.24 | 118.66 | 2.23 | 2.01 | 13.70 | 7.91 |
| 实施例3 | 72.89 | 124.38 | 2.15 | 3.09 | 18.52 | 10.62 |
| 实施例4 | 92.13 | 120.46 | 2.35 | 1.26 | 10.78 | 7.23 |
| 实施例5 | 91.41 | 125.36 | 2.85 | 2.20 | 15.03 | 10.01 |
| 实施例6 | 87.72 | 116.84 | 2.12 | 2.39 | 12.52 | 9.90 |
表2.实施例7-16制备的低温用环氧胶粘剂的剪切性能
| 实施例 | 剪切强度(MPa) | |
| RT | LNT | |
| 实施例7 | 9.45 | 13.04 |
| 实施例8 | 10.95 | 14.20 |
| 实施例9 | 15.19 | 19.38 |
| 实施例10 | 14.65 | 18.69 |
| 实施例11 | 13.44 | 17.02 |
| 实施例12 | 15.89 | 19.68 |
| 实施例13 | 16.06 | 20.96 |
| 实施例14 | 16.32 | 21.33 |
| 实施例15 | 18.26 | 23.54 |
| 实施例16 | 16.68 | 21.50 |
。
Claims (10)
1、一种用于环氧树脂的固化剂，其特征在于，该固化剂为由芳香胺和单环氧缩水甘油醚缩合而得的含有一个伯胺基和一个叔胺基的三官能度化合物，其中，所述芳香胺和所述单环氧缩水甘油醚的当量配比为1∶1。
2、如权利要求1所述的用于环氧树脂的固化剂，其特征在于，所述的芳香胺为4′，4-二胺基二苯甲烷、4’，4-二胺基二苯砜、间苯二胺或对苯二胺。
3、如权利要求1所述的用于环氧树脂的固化剂，其特征在于，所述的单环氧缩水甘油醚为环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、环氧丙烷苄基醚、环氧丙烷叔丁基醚或环氧丙烷十二烷基醚。
4、一种低温用环氧胶粘剂，其特征在于：包括环氧树脂和固化剂；所述环氧树脂和固化剂的重量份配比为100∶10-100；
所述环氧树脂为芳香族缩水甘油醚环氧树脂或芳香族缩水甘油胺环氧树脂；
所述固化剂为由芳香胺和单环氧缩水甘油醚缩合而得的含有一个伯胺基和一个叔胺基的三官能度的化合物，其中，所述芳香胺和所述单环氧缩水甘油醚的当量比为1∶1。
5、如权利要求4所述的低温用环氧胶粘剂，其特征在于，所述芳香族缩水甘油醚环氧树脂为双官能度的双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂或双酚S环氧树脂；所述芳香族缩水甘油胺环氧树脂为三官能度的对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂或四官能度的4，4’-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂。
6、如权利要求4所述的低温用环氧胶粘剂，其特征在于，还包括偶联剂；所述环氧树脂、固化剂和偶联剂的重量份配比为100∶10-100∶1-15。
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷，或γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。
7、如权利要求4所述的低温用环氧胶粘剂，其特征在于，还进一步包括改性剂；所述环氧树脂、固化剂、偶联剂和改性剂的重量份配比为100∶10-100∶1-15∶10-60。
所述改性剂为含聚酯、聚氨酯、聚醚或聚酰胺的柔韧性增韧剂与含聚丙二醇二缩水甘油醚，聚乙二醇二缩水甘油醚或四氢呋喃聚醚环氧树脂的低粘度稀释剂组成的混合物。
8、如权利要求4、5、6或7所述的低温用环氧胶粘剂，其特征在于：所述的芳香胺为4′，4-二胺基二苯甲烷、4’，4-二胺基二苯砜、间苯二胺或对苯二胺。
9、如权利要求4、5、6或7所述的低温用环氧胶粘剂，其特征在于：所述的单环氧缩水甘油醚为环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、环氧丙烷苄基醚、环氧丙烷叔丁基醚或环氧丙烷十二烷基醚。
10、如权利要求6所述的低温用环氧胶粘剂，其特征在于，所述环氧树脂、固化剂和偶联剂重量份配比为100∶20-80∶4-10。
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