CN101265399A - 一种低温用环氧胶粘剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低温用环氧树脂胶粘剂,包括:环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂;和偶联剂;环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂和偶联剂的重量份配比为100∶10-50∶0-40∶0-3;环氧树脂为芳香族缩水甘油醚环氧树脂、芳香族缩水甘油胺环氧树脂或脂环族缩水甘油酯环氧树脂;液态芳香胺固化剂为液态芳香族二胺固化剂;改性剂为含聚酯、聚氨酯或/和聚醚链段的柔韧性增韧剂;偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷,或γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。该胶粘剂在室温和低温下为液体,具有良好流动性,韧性和耐冷热冲击性能,且性能稳定,制备方法简单,另外所用原料均来自市售,原料价廉易得。
Description
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂,特别一种低温用环氧树脂胶粘剂。
背景技术
比较优质树脂基复合材料以其典型的轻量特性、卓越的比强度、比模量、独特的耐烧蚀、材料性能的可设计性、制备的灵活性和易加工性等特点而受到青睐,该树脂基复合材料除采用高性能增强材料(如高强、高模碳纤维或玻璃纤维)外,基体材料也必须具备高性能。在宇航和电气应用领域,基体材料多为热固性树脂体系,而且环氧树脂体系占据了绝对的主导地位。近年来,由于大型低温工程、超导应用和航天工业的发展对高强轻质纤维增强环氧复合材料的需求越来越多,环氧树脂作为低温领域应用的胶粘剂、浸渍料和复合材料的基体材料等方面受到越来越多的关注【崔益民,潘皖江,武松涛,王珏,王先锋,白小庆;绝缘材料,2001,第2期,p44-46】,因此对环氧树脂的超低温性能研究也逐渐受到瞩目【Huang C J,Fu S Y,Lauke B,Li L F and Ye L;Cryogenics,vol.45,p450-454,2005】。就环氧树脂体系而言,相同的环氧树脂和不同的固化剂反应可得到性能千差万别的固化物。并且由于反应机理和原材料理化性能的差异,其工艺性能也大相径庭。目前应用最多的环氧树脂固化剂主要有酸酐类和多胺类。而现有报道的作为低温用环氧胶粘剂固化剂的酸酐类固化剂主要是液态酸酐如甲基四氢邻苯二甲酸酐(MeTHPA)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)、甲基纳迪克酸酐(MNA)及十二烯基琥珀酸酐(DDSA)等,这一类固化剂在固化环氧树脂时,往往固化温度高,需要在150℃以上的高温固化,大大增加了工艺难度和工艺成本,尤其是对于大构件用结构胶粘剂,这样的工艺条件难以实现。在胺类固化剂中,芳香胺固化环氧树脂以其优异的耐高温性能和对水分影响呈现的惰性而倍受工程专家的重视。近年来出现了大量改性配方,其应用范围也越来越广。但由于芳香胺多为晶体或固体粉末给施工工艺带来诸多不便,再加上有剧烈毒性和强烈的染色性(可使皮肤、器具变黄褐色且难以洗除)从而使人们敬而远之,于是出现了许多改性产品。但改性也带来固化物的变性,普遍是性能变差。
另外,纯环氧树脂固化物具有很高的交联密度,即使在常温下也存在着质脆、韧性低、抗冲击性差等缺点,当温度降至低温条件时,胶粘剂本身的冷收缩使胶粘剂内部产生较大的热应力集中,另外,聚合物的链段会被冻结,分子链运动极为困难,加大了胶粘剂的脆性。所以,作为低温用结构胶粘剂,克服现有环氧树脂的脆性,在胶粘剂的研究与应用中至关重要。
发明内容
本发明的目的在于,提供通过一种低温用环氧胶粘剂,该环氧胶粘剂在室温下何低温下为液体,具有良好的流动性,韧性好,耐冷热冲击性能好,加工性能好且无毒;不仅在室温具有较高的拉伸和剪切强度,在低温的强度也较高,且性能稳定,制备方法简单,另外所用原料均来自市售品,原料价廉易得。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的:
本发明提供的低温用环氧树脂胶粘剂,包括:环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂;和偶联剂;
所述环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂和偶联剂的重量份配比为100∶10-50∶0-40∶0-3;;
所述环氧树脂为芳香族缩水甘油醚环氧树脂、芳香族缩水甘油胺环氧树脂或脂环族缩水甘油酯环氧树脂;
所述的液态芳香胺固化剂为液态芳香族二胺固化剂;
所述改性剂为含聚酯、聚氨酯或/和聚醚链段的柔韧性增韧剂;
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷,或γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。
所述环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂和偶联剂的重量份配比为100∶15-30∶10-30∶1-2时,效果较佳。
所述的芳香族缩水甘油醚环氧树脂为双官能度的双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂或双酚S环氧树脂;
所述的芳香族缩水甘油胺环氧树脂为三官能度的对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂或四官能度的4,4’-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂;
所述的脂环族缩水甘油酯环氧树脂为4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯;
所述的液态芳香族二胺固化剂为二乙基甲苯二胺或二甲硫基甲苯二胺。
本发明的低温用环氧树脂胶粘剂具有如下优点:
A.本发明所用的固化剂在室温下为液体,与环氧树脂混合工艺简单,且可以充分混合均匀,可使胶粘剂工艺性能大为改善;且无毒,价廉易得。
B.本发明所提供的环氧胶粘剂还具有制备工艺简单的优点,环氧树脂和固化剂以及增韧剂混合均匀后,即可得到本发明所涉及的胶粘剂;用本发明的固化剂配制的环氧树脂胶粘剂在室温和低温环境下具有相当的韧性,适宜在室温和低温环境下使用。
C.本发明的环氧树脂胶粘剂还可进一步含有加偶联剂,其固化物粘接性能非常好,甚至在超低温下仍能保持相当的粘接强度而不脱粘;由于本发明的固化剂为芳香胺,又使固化物保持了一定的力学强度和高温性能;而且所用原料均来自市售品,价廉易得。
具体实施方式
下面将通过具体实施例进一步描述本发明。
实施例1、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.41-0.47),作为组分1;
称取10g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
将组分1和组分2均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例2、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.41-0.47),作为组分1;
称取15g二乙基甲苯二胺作为组分1(固化剂);
将组分1和组分2均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例3、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.41-0.47),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分1(固化剂);
将组分1和组分2均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例4、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.41-0.47),作为组分1;
称取30g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
将组分1和组分2均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例5、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.41-0.47),作为组分1;
称取35g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
将组分1和组分2均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例6、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取5g奇士增韧剂作为组分3;
将组分1、组分2和组分3均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例7、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取10g奇士增韧剂作为组分3;
将组分1、组分2和组分3均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例8、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
将组分1、组分2和组分3均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例9、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取30g奇士增韧剂作为组分3;
将组分1、组分2和组分3均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例10、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取40g奇士增韧剂作为组分3;
将组分1、组分2和组分3均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;倒入拉伸模具、冲击模具中,放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的各项力学性能结果列于表1。
实施例11、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
将组分1、组分2和组分3均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的力学性能结果列于表2。
实施例12、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取0.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例13、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取1.0g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例14、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取1.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例15、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取2.0g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例16、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取2.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例17、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取3.0g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例18、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取20g二乙基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g聚对苯二甲酸乙二醇酯作为组分3;
称取1.5g偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例19、
称取100g双酚A环氧树脂(环氧值0.41-0.47),作为组分1;
称取27g二甲硫基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g四氢呋喃聚醚作为组分3;
称取1.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例20、
称取100g双酚S环氧树脂(环氧值0.54),作为组分1;
称取30g二甲硫基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取1.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例21、
称取100g双酚F环氧树脂(环氧值0.56-0.64),作为组分1;
称取33g二甲硫基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
将组分1、组分2和组分3均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例22、
称取100g 4,4’-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.75-0.80),作为组分1;
称取42g二甲硫基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取1.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例23、
称取100g 4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯(环氧值0.85),作为组分1;
称取46g二甲硫基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取1.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
实施例24、
称取100g对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂(环氧值0.87),作为组分1;
称取50g二甲硫基甲苯二胺作为组分2(固化剂);
称取20g奇士增韧剂作为组分3;
称取1.5g偶联剂γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷作为组分4(偶联剂);
将组分1、组分2、组分3和组分4均匀混合后,真空脱出气泡,便制得本实施例的低温用环氧树脂胶粘剂;以LY12CZ铝合金为被粘材料,按GB7124-86标准制备铝片剪切试样。放入烘箱,于60℃保持4h,升至100℃保持4h,最后在130℃保持8h,直至完全固化;该低温用环氧树脂胶粘剂固化后测得的剪切性能结果列于表2。
表1.实施例1-9制备的低温用环氧胶粘剂的拉伸和冲击性能
表2.实施例9-19制备的低温用环氧胶粘剂的剪切性能
Claims (4)
1. 一种低温用环氧树脂胶粘剂,包括:环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂;和偶联剂;
所述环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂和偶联剂的重量份配比为100∶10-50∶0-40∶0-3;;
所述环氧树脂为芳香族缩水甘油醚环氧树脂、芳香族缩水甘油胺环氧树脂或脂环族缩水甘油酯环氧树脂;
所述的液态芳香胺固化剂为液态芳香族二胺固化剂;
所述改性剂为含聚酯、聚氨酯或/和聚醚链段的柔韧性增韧剂;
所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷,或γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷。
2. 按权利要求1所述的低温用环氧树脂胶粘剂,其特征在于:所述环氧树脂、液态芳香胺固化剂、改性剂和偶联剂的重量份配比为100∶15-30∶10-30∶1-2。
3. 按权利要求1所述的低温用环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述的芳香族缩水甘油醚环氧树脂为双官能度的双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂或双酚S环氧树脂;
所述的芳香族缩水甘油胺环氧树脂为三官能度的对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂或四官能度的4,4’-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂;
所述的脂环族缩水甘油酯环氧树脂为4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯;
所述的液态芳香族二胺固化剂为二乙基甲苯二胺或二甲硫基甲苯二胺。
4. 按权利要求2所述的低温用环氧树脂胶粘剂,其特征在于,所述的芳香族缩水甘油醚环氧树脂为双官能度的双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂或双酚S环氧树脂;
所述的芳香族缩水甘油胺环氧树脂为三官能度的对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂或四官能度的4,4’-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂;
所述的脂环族缩水甘油酯环氧树脂为4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯;
所述的液态芳香族二胺固化剂为二乙基甲苯二胺或二甲硫基甲苯二胺。
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