CN101084283A - 活性光线固化型喷墨油墨和使用该油墨的图像形成方法 - Google Patents

活性光线固化型喷墨油墨和使用该油墨的图像形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及含有金属配位化合物颜料、阳离子聚合性化合物、胺值为5～40mgKOH/g的具有碱性官能团的高分子分散剂、和光酸发生剂的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，该活性光线固化型喷墨油墨含有具有环氧乙烷环的化合物作为阳离子聚合性化合物，并通过使用该活性光线固化型喷墨油墨，可以提供保存稳定性、喷出性(连续喷出性)、固化性优异的，且高浓度下无光泽不均，故可以得到无皱褶发生的高精细图像的活性光线固化型喷墨油墨、用其的图像形成方法。

Description

活性光线固化型喷墨油墨和使用该油墨的图像形成方法
技术领域
本发明涉及保存稳定性、射出性和射出后的固化性优异的，且高浓度下无光泽不均色再现性优异，可以得到无皱褶发性的高精细图像的活性光线固化型喷墨油墨、和使用该油墨的图像形成方法。
背景技术
近年来，喷墨记录方法由于可简便、廉价地制作图像，因此正被应用于照相印刷、各种印刷、标识、滤色片等特殊印刷等各种各样的印刷领域。特别是，使用喷出、控制微细的记录点的喷墨记录装置、或改善了色再现区域、耐久性、喷出适应性的喷墨油墨和飞跃地提高了喷墨油墨的吸收性、色料的显色性、表面光泽性等的专用纸，也能够获得比得上银盐照相的图像质量。如今的喷墨记录方式的图像质量的提高主要是喷墨记录装置、喷墨油墨和专用纸全部齐备才实现的。
可是，需要专用纸的喷墨系统存在记录介质受限、记录介质的成本提高的问题。于是，正在进行着较多的通过喷墨记录方式记录在与专用纸不同的被转印介质上的尝试。具体地讲，是使用在室温下为固态的蜡油墨的相变化喷墨方式、使用以速干性的有机溶剂为主体的油墨的溶剂系喷墨方式、记录后照射活性光线，例如，紫外线(UV光)并进行交联的活性光线固化型喷墨方式等。
其中，活性光线固化型喷墨方式与溶剂系喷墨方式相比，臭味较低，例如，曾公开了一种紫外线固化型喷墨油墨(参照专利文献1)。
但是，即使使用这些活性光线固化型喷墨油墨，但由于记录材料的种类或操作环境会使着落后的点径变大，因此不可能对各种各样的记录材料都形成高精细的图像。
近年来，提出了大量采用阳离子聚合性单体的紫外线固化型喷墨油墨。这些紫外线固化型喷墨油墨不受氧阻碍作用，但存在的问题是容易受到分子水平的水分(湿度)的影响。另外，由于固化环境引起的固化收缩造成的皱褶发生成为问题。
采用紫外线固化型喷墨方式的图像形成，其特征在于，可以廉价地得到高品质的图像，并且对于不吸收油墨的记录材料也可以形成图像。但是，也有该紫外线固化型喷墨方式特有的问题。例如，油墨的固化性能不充分时，在对不吸收油墨的记录材料形成图像的场合，由于着落的点与相邻的点混杂而引起图像质量显著劣化。特别是，必须形成高精细的图像时，在着落的色间的点混杂则成为大的问题。对于上述问题，公开了采用环氧乙烷化合物、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物作为光聚合性化合物的活性光线固化型喷墨油墨(参照专利文献2、3)。另外，公开了采用脂环式环氧化合物和氧杂环丁烷化合物作为光聚合性化合物的活性光线固化型喷墨油墨(参照专利文献4、5)。但是，上述所提的各方案的方法，其现状是，还没有解决同时实现良好的固化性、射出性，又是不发生皱褶的高图像质量的问题。
另外，紫外线固化型喷墨用油墨，由于耐水性高，故可期待室外广告用途。在室外广告用途中，视认性是重要的，为了再现鲜艳的颜色，希望光彩度高的油墨。如果要提高以往油墨的光彩度，则有必要增加油墨赋予量，或提高油墨中的颜料浓度，但是，赋予量增加时凹凸感和光泽不均变强，而提颜料高浓度时，喷出性劣化，因此存在不能稳定地喷出等问题。
在高级颜料中已知的金属配位化合物颜料具有高耐光性、高耐热性等的高坚牢性、高显色性，特别是，关于偶氮化合物的金属配位化合物颜料，主要公开了滤色片用自由基光聚合体系的例子(参照专利文献6～8)。
但是，以往没有见到，将金属配位化合物颜料，特别是偶氮化合物的金属配位化合物颜料分散到阳离子聚合性单体中制作的油墨被用于活性光线固化型喷墨油墨的例子。而且，也没有达到保存稳定性、射出稳定性、固化性良好的，而且射出后固化时，在高浓度下也没有光泽不均，和不发生皱褶的高精细图像质量的例子。
专利文献1：特开平6-200204号公报(权利要求、实施例)
专利文献2：特开2001-220526号公报(权利要求、实施例)
专利文献3：特开2002-188025号公报(权利要求、实施例)
专利文献4：特开2002-317139号公报(权利要求、实施例)
专利文献5：特开2003-55449号公报(权利要求、实施例)
专利文献6：特开2001-152039号公报(权利要求、实施例)
专利文献7：特开2001-354869号公报(权利要求、实施例)
专利文献8：特开平11-14825号公报(权利要求、实施例)
发明内容
发明要解决的问题
本发明以解决上述问题为目的，提供一种活性光线固化型喷墨油墨、用该油墨的图像形成方法，该油墨在采用金属配位化合物颜料时，其保存稳定性、喷出性(连续喷出性)、固化性优异，且高浓度下无光泽不均，故可以得到无皱褶发生的高精细图像。
解决问题的方法
本发明的上述目的可以通过以下的方案达到。
1.一种活性光线固化型喷墨油墨，该活性光线固化型喷墨油墨含有金属配位化合物颜料、阳离子聚合性化合物、胺值为5～40mgKOH/g的具有碱性官能团的高分子分散剂、和光酸发生剂，其特征在于，该活性光线固化型喷墨油墨含有具有环氧乙烷环的化合物作为该阳离子聚合性化合物。
2.上述1中记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，上述具有环氧乙烷环的化合物是用下述通式(1)表示的化合物：
[化学式1]
通式(1)
Figure A20058004397600071
[式中，R1表示碳原子数为1～10的无取代基或有取代基的烷基、无取代基或有取代基的芳香族基、或酰基]。
3.上述1中记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，上述具有环氧乙烷环的化合物是用下述通式(2)表示的化合物：
[化学式2]
通式(2)
Figure A20058004397600072
[式中，Y1～Y8各个可以不同，表示氢原子、无取代基或有取代基的烷基、羰基、烷氧基或环烷氧基，另外Y1和Y8可以相互键合，相互键合形成的键为亚甲基键或醚键]。
4.上述1中记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，上述具有环氧乙烷环的化合物是α-蒎烯氧化物。
5.上述1中记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，上述具有环氧乙烷环的化合物是1，2：8，9-二环氧柠檬烯。
6.上述1中记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，上述具有环氧乙烷环的化合物是具有环氧化了的不饱和键的植物油。
7.上述1中记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，上述具有环氧乙烷环的化合物是用下述通式(A)表示的化合物：
[化学式3]
通式(A)
Figure A20058004397600081
[式中，R100表示取代基，m0表示0～2，r0表示1～3，L0表示在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的(r0+1)价的连接基或单键]。
8.上述1～7中任一项记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，作为上述阳离子聚合性化合物还含有具有氧杂环丁烷环的化合物。
9.上述1～8中任一项记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，上述金属配位化合物颜料的平均粒径是50～200nm。
10.上述1～9中任一项记载的活性光线固化型喷墨油墨，其特征在于，25℃下的粘度为7～50mPa·s。
11.一种图像形成方法，其特征在于，从喷墨记录喷头向记录材料上喷射上述1～10中任一项记载的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷。
12.一种图像形成方法，其是从喷墨记录喷头向记录材料上喷射上述1～10中任一项记载的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷的图像形成方法，其特征在于，该活性光线固化型喷墨油墨着落到该记录材料上之后，在0.001～1秒间照射活性光线。
13.一种图像形成方法，其是从喷墨记录喷头向记录材料上喷射上述1～10中任一项记载的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷的图像形成方法，其特征在于，该活性光线固化型喷墨油墨着落到该记录材料上之后，照射活性光线，照射活性光线固化后的总油墨膜厚为2～25μm。
14.一种图像形成方法，其是从喷墨记录喷头带有的喷嘴向记录材料上喷射上述1～10中任一项记载的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷的图像形成方法，其特征在于，从该喷嘴喷出的该活性光线固化型喷墨油墨的液滴量是2～20pl。
15.上述11～14中任一项记载的图像形成方法，其特征在于，上述喷墨记录喷头是管线喷头(ラィンヘッド)方式的喷墨记录喷头。
发明的效果
按照本发明，采用金属配位化合物颜料时，可以提供具有保存稳定性、喷出性(连续喷出性)、固化性优异的，且无皱褶发生的高精细图像的活性光线固化型喷墨油墨、使用该油墨的图像形成方法。
附图说明
图1是示出用于本发明的图像形成方法的喷墨记录装置的主要部分结构之一例的主视图。
图2是示出用于本发明的图像形成方法的喷墨记录装置的主要部分结构的另一例的俯视图。
符号说明
1喷墨记录装置
2喷头滑架(ヘッドキヤリッジ)
3喷墨记录喷头
31油墨喷出口
4照射装置
5印字压板部件
6导向部件
7折皱结构
P记录材料
具体实施方式
下面，对用于实施本发明的最佳方式进行详细地说明。
本发明者们，鉴于上述课题进行了深入探讨的结果发现，通过至少含有金属配位化合物颜料、阳离子聚合性化合物、胺值为5～40mgKOH/g的具有碱性官能团的高分子分散剂、和光酸发生剂，且含有具有环氧乙烷环的化合物作为该阳离子聚合性化合物，特别是，再通过并用具有氧杂环丁烷环的化合物，则可以得到保存稳定性、喷出性(连续喷出性)、固化性优异的，且高浓度下无光泽不均，和无皱褶发生的高精细的图像形成优异的活性光线固化型喷墨油墨，于是完成了如下的本发明。
本发明涉及的金属配位化合物颜料是具有金属原子的配位化合物颜料，作为金属配位化合物颜料有，例如，C.I.颜料绿10、C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I颜料黄177、C.I颜料黄179、C.I.颜料黄271、C.I.颜料红257、C.I.颜料橙59、C.I颜料橙65、C.I.颜料橙68等。
对于颜料的分散，优选颜料粒子的平均粒径为0.05～0.5μm，按照最大粒径为0.5～10μm，优选0.3～3μm地适宜设定颜料、分散介质的选定、分散条件、过滤条件。通过其粒径管理，可以抑制喷头喷嘴的堵塞，并可以维持油墨的保存稳定性、油墨透明性和固化灵敏度。作为颜料浓度优选的是从油墨总量的1质量％到10质量％。
在本发明中，有必要含有作为颜料的分散剂发挥作用的、具有胺值为5～40mgKOH/g的碱性官能团的高分子分散剂。
作为本发明涉及的胺值，特别是5～19mgKOH/g者，从固化性方面看是优选的。
本发明涉及的胺值，定义如下。在颜料或分散剂表面具有酸量·碱量的分布，当碱量比酸量多时显示碱性，其大小称作胺值。在颜料分散中，由于颜料和分散剂的酸碱基相互作用引起的吸附，具有分散稳定化的重要作用。测定分散剂的胺值的方法，是将分散剂溶解在甲基异丁基甲酮中，用0.01N高氯酸甲基异丁基甲酮溶液进行电位差滴定，将KOHmg/g换算的值作为胺值。电位差滴定采用平沼产业株式会社制造的自动滴定装置COM-1500进行测定。
作为例子可以举出Avecia社的Solsperse系列：Solsperse32000、Solsperse24000GR、Solsperse28000等，楠本化成社制的ディスパロン系列ED211、ED212、ED213、ED214、ED251等，味の素フアィンテクノ社制的アジスパ-系列PB821、PB822、PB824等，但并不限定于这些。
本发明涉及的高分子分散剂，相对于颜料100质量份，优选添加10～100质量份，更优选添加10～60质量份。其理由据推测是由于阳离子聚合性单体引起的固化截留分散剂光发生的酸所致。
分散介质，使用溶剂或聚合性化合物进行，但对于本发明的活性光线固化型喷墨油墨而言，由于刚一着落就反应固化了，因此优选无溶剂的。溶剂残留在固化图像中时，发生耐溶剂性的劣化和残留的溶剂的VOC的问题。因此，优选分散介质不是溶剂而是聚合性单体，且选择其中粘度最低的单体，因其分散适应性好。
本发明的喷墨油墨优选，作为光聚合性化合物，含有阳离子聚合性化合物，作为阳离子聚合性化合物，含有具有环氧乙烷环的化合物，而且，还并用具有氧杂环丁烷环的化合物。
本发明的喷墨油墨中，使用含有具有环氧乙烷环的化合物的化合物。作为具有环氧乙烷环的化合物，没有特别的限制，可以举出，上述通式(1)表示的化合物、上述通式(2)表示的化合物、α-蒎烯氧化物、1，2：8，9二环氧柠檬烯、具有环氧化的不饱和键的植物油、下述通式(A)表示的化合物。
下面，对于可用于本发明的喷墨油墨的各种具有环氧乙烷环的化合物进行说明。
上述通式(1)中，R1表示碳原子数1～10的无取代基或有取代基的烷基(例如，也可以取代的甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、己基、2-乙基己基、苄基等)，无取代基或有取代基的芳香族基(例如，苯基、萘基等)，无取代基或有取代基的酰基(例如，苯甲酰基、甲基丙烯酰基、硬脂酰基等)，其中优选烷基。
下面，示出上述通式(1)表示的化合物的具体例子，但本发明并不限定于这些。
[化学式4]
Figure A20058004397600121
下面，对于上述通式(2)表示的具有环氧乙烷环的化合物进行说明。
上述通式(2)中，Y1～Y8各个可以不同，并表示氢原子、无取代基或有取代基的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、己基、2-乙基己基、苄基等)，无取代基或有取代基的羰基(例如，乙酰基、苯甲酰基等)，烷氧基或环烷氧基，而且Y1和Y8可以相互键合，相互键合形成的键是亚甲基键或醚键。
作为上述通式(2)表示的具有环氧乙烷环的化合物的优选例子，可以举出下述通式(III)、(IV)表示的化合物。
[化学式5]
通式(III)
Figure A20058004397600122
上述通式(III)中，R200表示环氧乙烷环的α、β位以外的脂肪族基团，m3表示0～2，X1表示-(CH2)n0-或-(O)n0-，n0表示0或1，p1、q1分别表示0或1，但不能同时为0，r3表示1～3，L3表示在主链上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子数1～15的r3+1价的分枝结构的连接基或单键。
[化学式6]
通式(IV)
Figure A20058004397600131
上述通式(IV)中，R201表示环氧乙烷环的α、β位以外的脂肪族基团，m4表示0～2，X2表示-(CH2)n1-或-(O)n1-，n1表示0或1，p2、q2分别表示0或1，但不能同时为0，r4表示1～3，L4表示在主链上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子数1～15的r4+1价的分枝结构的连接基或单键。
下面，对上述通式(III)、(IV)表示的具有环氧乙烷环的化合物进行详细地说明。
上述通式(III)中，R200表示环氧乙烷环的α、β位以外的脂肪族基团，作为脂肪族基团可以举出，碳原子数1～6个的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等)，碳原子数3～6个的环烷基(例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等)，碳原子数1～6个的链烯基(例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基等)，碳原子数1～6个的链炔基(例如，乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基等)。优选碳原子数1～3个的烷基，更优选甲基、乙基。
m3表示0～2，优选1或2，X1表示-(CH2)n0-或-(O)n0-，n0表示0或1，n0为0时表示X1不存在，作为m3+n0优选的是1以上，L3表示在主链上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子数1～15的r3+1价的分枝结构的连接基或单键，p1、q1分别表示0或1，但不能同时为0，r3表示1～3。
下面，对上述通式(IV)表示的具有环氧乙烷环的化合物进行说明。
上述通式(IV)中，R201表示环氧乙烷环的α、β位以外的脂肪族基团，作为脂肪族基团可以举出，碳原子数1～6个的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等)，碳原子数3～6个的环烷基(例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基等)，碳原子数1～6个的链烯基(例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基等)，碳原子数1～6个的链炔基(例如，乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基等)。优选碳原子数1～3个的烷基，更优选甲基、乙基。
m4表示0～2，优选1或2，X2表示-(CH2)n1-或-(O)n1-，n1表示0或1，n1为0时表示X2不存在，作为m4+n1优选的是1以上，p2、q2分别表示0或1，但不能同时为0，r4表示1～3。
L4表示在主链上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子数1～15的r4+1价的分枝结构的连接基或单键。
作为上述通式(III)、(IV)中的主链上可以含有氧原子或硫原子的碳原子数1～15的2价的连接基的例子，可以举出下面的基团和这些基团和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基多个组合的基团。
亚乙基：＞CHCH3、
异亚丙基：＞C(CH3)2、
2，2-二甲基-1，3-丙烷二基：-CH2C(CH3)2CH2-、
2，2-二甲氧基-1，3-丙烷二基：-CH2C(OCH3)2CH2-、
2，2-二甲氧基甲基-1，3-丙烷二基：-CH2C(CH2OCH3)2CH2-、
1-甲基-1，3-丙烷二基：-CH(CH3)CH2CH2-
1，4-二甲基-3-氧杂-1，5-戊烷二基：-CH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2-、
1，4，7-三甲基-3，6-二氧杂-1，8-辛烷二基：-CH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2-、
5，5-二甲基-3，7-二氧杂-1，9-壬烷二基：-CH2CH2OCH2C(CH3)2CH2OCH2CH2-、
5，5-二甲氧基-3，7-二氧杂-1，9-壬烷二基：-CH2CH2OCH2C(OCH3)-、
5，5-二甲氧甲基-3，7-二氧杂-1，9-壬烷二基：-CH2CH2OCH2C(CH2OCH3)2CH2OCH2CH2-、异亚丙基双-p-亚苯基：-p-C6H4-C(CH3)2-p-C6H4-
作为3价以上的连接基，可以举出从以上列举的2价的连接基上只除去必要的任意位置的氢原子而得到的基团以及这些和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基多个组合的基团。
L3、L4也可以具有取代基，作为取代基的例子，可以举出卤原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子、等)，碳原子数1～6个的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、等)，碳原子数1～6个的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、等)，酰基(例如，乙酰基、丙酰基、三氟乙酰基、等)，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基、等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、等)等。作为优选的取代基是卤原子、烷基、烷氧基。
下面，示出上述通式(2)表示的具有环氧基的化合物的具体例子，但本发明并不限定于这些。
[化学式7]
Figure A20058004397600151
[化学式8]
作为可用于本发明的具有环氧化的不饱和键的植物油，可以使用，例如，将橄榄油、红花油、向日葵油、大豆油、亚麻籽油等具有不饱和键的植物油环氧化了的产物。另外，也可以使用市售的环氧化了的植物油，例如，可以举出，新日本理化株式会社制造的サンソサィザ-E-4030、ATOFINA Chemical社制造的Vf7010、Vf9010、Vf9040等。
下面，对于上述通式(A)表示的具有环氧乙烷环的化合物进行说明。
在上述通式(A)中，R100表示取代基，作为取代基的例子，可以举出卤原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子等)，碳原子数1～6个的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、等)，碳原子数1～6个的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等)，酰基(例如，乙酰基、丙酰基、三氟乙酰基等)，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基等)等。作为优选的取代基是烷基、烷氧基或烷氧基羰基。m0表示0～2，优选0或1，r0表示1～3，L0表示在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的r0+1价的连接基或单键。
另外，上述通式(A)表示的具有环氧乙烷环的化合物，优选是下述通式(I)、(II)表示的脂环式环氧化合物。
[化学式9]
通式(I)
Figure A20058004397600171
上述通式(I)中，R101表示取代基，m1表示0～2，r1表示1～3，L1表示在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的r1+1价的连接基或单键。
[化学式10]
通式(II)
Figure A20058004397600172
上述通式(II)中，R102表示取代基，m2表示0～2，r2表示1～3，L2表示在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的r2+1价的连接基或单键。
上述通式(I)或(II)表示的化合物中R101、R102分别表示取代基，作为取代基的例子，可以举出卤原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子等)，碳原子数1～6个的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等)，碳原子数1～6个的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等)，酰基(例如，乙酰基、丙酰基、三氟乙酰基等)，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基等)等。作为优选的取代基是烷基、烷氧基或烷氧基羰基。
m1、m2分别表示0～2，优选0或1。
L1表示在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的r1+1价的连接基或单键，L2表示在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的r2+1价的连接基或单键。
作为上述通式(A)、(I)或(II)中的L1、L2、L3表示的在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的2价的连接基的例子，可以举出下面的基团以及这些基团和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基可以多个组合的基团。
亚甲基：-CH2-、
亚乙基：＞CHCH3、
异亚丙基：＞C(CH3)2、
1，2-亚乙基：-CH2CH2-
1，2-亚丙基：-CH(CH3)CH2-
1，3-丙烷二基：-CH2CH2CH2-
2，2-二甲基-1，3-丙烷二基：-CH2C(CH3)2CH2-、
2，2-二甲氧基-1，3-丙烷二基：-CH2C(OCH3)2CH2-、
2，2-二甲氧基甲基-1，3-丙烷二基：-CH2C(CH2OCH3)2CH2-、
1-甲基-1，3-丙烷二基：-CH(CH3)CH2CH2-
1，4-丁烷二基：-CH2CH2CH2CH2-
1，5-戊烷二基：-CH2CH2CH2CH2CH2-
氧杂二亚乙基：-CH2CH2OCH2CH2-
硫杂二亚乙基：-CH2CH2SCH2CH2-
3-氧代硫杂二亚乙基：-CH2CH2SOCH2CH2-
3，3-二氧代硫杂二亚乙基：-CH2CH2SO2CH2CH2-
1，4-二甲基-3-氧杂-1，5-戊烷二基：-CH(CH3)CH2O-CH(CH3)CH2-、
3-氧代戊烷二基：-CH2CH2COCH2CH2-
1，5-二氧代-3-氧杂戊烷二基：-COCH2OCH2CO-
4-氧杂-1，7-庚烷二基：-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-、
3，6-二氧杂-1，8-辛烷二基：-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-、
1，4，7-三甲基-3，6-二氧杂-1，8-辛烷二基：-CH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2-、
5，5-二甲基-3，7-二氧杂-1，9-壬烷二基：-CH2CH2OCH2C(CH3)2CH2OCH2CH2-、
5，5-二甲氧基-3，7-二氧杂-1，9-壬烷二基：-CH2CH2OCH2C(OCH3)2CH2OCH2CH2-、
5，5-二甲氧甲基-3，7-二氧杂-1，9-壬烷二基：-CH2CH2OCH2C(CH2OCH3)2CH2OCH2CH2-、
4，7-二氧代-3，8-二氧杂-1，10-癸烷二基：-CH2CH2O-COCH2CH2CO-OCH2CH2-、
3，8-二氧代-4，7-二氧杂-1，10-癸烷二基：-CH2CH2CO-OCH2CH2O-COCH2CH2-、
1，3-环戊烷二基：-1，3-C5H8-、
1，2-环己烷二基：-1，2-C6H10-、
1，3-环己烷二基：-1，3-C6H10-、
1，4-环己烷二基：-1，4-C6H10-、
2，5-四氢呋喃二基：2，5-C4H6O-、
对亚苯基：-p-C6H4-、
间亚苯基：-m-C6H4-、
α，α′-邻苯二甲基：-o-CH2-C6H4-CH2-、
α，α′-间苯二甲基：-m-CH2-C6H4-CH2-、
α，α′-对苯二甲基：-p-CH2-C6H4-CH2-、
呋喃-2，5-二基双亚甲基：2，5-CH2-C4H2O-CH2-、
噻吩-2，5-二基双亚甲基：2，5-CH2-C4H2S-CH2-、
亚异丙基双-p-亚苯基：-p-C6H4-C(CH3)2-p-C6H4-
作为3价以上的连接基，可以举出从以上列举的2价的连接基上只除去必要的任意位置的氢原子而得到的基团以及这些和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基多个组合的基团。
L0、L1、L2也可以具有取代基，作为取代基的例子，可以举出卤原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子、等)，碳原子数1～6个的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、等)，碳原子数1～6个的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、等)，酰基(例如，乙酰基、丙酰基、三氟乙酰基、等)，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基、等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、等)等。作为优选的取代基是烷基、烷氧基、烷氧基羰基。
作为L0、L1、L2优选主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～8的2价的连接基，更优选主链只由碳原子构成的碳原子数1～5的2价的连接基。
下面，示出优选的通式(A)表示的脂环式环氧化合物的具体例子，但本发明并不限定于这些。
[化学式11]
Figure A20058004397600201
分子量：380.48
分子量：366.45
Figure A20058004397600203
分子量：434.52
分子量：352.42
Figure A20058004397600205
分子量：338.40
Figure A20058004397600206
分子量：380.48
Figure A20058004397600207
分子量：352.42
Figure A20058004397600208
分子量：338.40
[化学式12]
Figure A20058004397600211
分子量：362.42
分子量：338.4
Figure A20058004397600213
分子量：352.42
作为具有环氧乙烷环的化合物的添加量，从固化性、固化后的膜物性方面看，优选含有10～80质量％。本发明中，可以单独使用具有环氧乙烷环的化合物中的一种，也可以适宜组合两种以上使用。
另外，这些具有环氧乙烷环的化合物，其制备方法没有限定，可以参考下列文献进行合成，例如，丸善KK出版，第四版实验化学讲座20有机合成II，213～，平成四年，Ed.by Alfred Hasfner，The chmistry ofheterocycliccompounds-Small Ring Heterocycles part3 Oxiranes，John&Wiley and Sons，AnInterscience Publication New York，1985，吉村，以及29卷12号，32，1985，吉村，以及30卷5号，42，1986，吉村，以及30卷7号，42，1986，特开平11-100378号、专利2906245号、专利2926262号各公报等。
对于具有氧杂环丁烷环的化合物进行说明。
作为具有氧杂环丁烷环的化合物，如在特开2001-220526号公报、特开2001-310937号公报中介绍的所有公知的氧杂环丁烷化合物都可以使用。另外，并用含有1个氧杂环丁烷环的单官能氧杂环丁烷化合物和含有2个以上氧杂环丁烷环的多官能氧杂环丁烷化合物时，可以提高固化后的膜强度和对记录材料的密合性，故优选。但是，使用具有5个以上氧杂环丁烷环的化合物时，由于油墨组合物的粘度变高，处理变困难了，另外，由于油墨组合物的玻璃化转变温度变高，则得到的固化物的粘着性变得不充分了。本发明中使用的具有氧杂环丁烷环的化合物，优选具有1～4个氧杂环丁烷环的化合物。
[光酸发生剂]
本发明涉及的光酸发生剂，是通过活性光线照射可以使阳离子聚合性化合物固化的光聚合引发剂。
作为光酸发生剂，例如，可以使用在化学增幅型光致抗蚀剂或光阳离子聚合中利用的化合物(参照有机电子学材料研究会编，“成像用有机材料”，ぶんしん出版(1993)，187～192页)。下面举出本发明中优选的化合物例子。
第1种，可以举出偶氮_、铵、碘_、锍、_等的芳香族_盐化合物的B(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -盐。
下面，示出可用于本发明的_盐化合物的具体例子。
[化学式13]
第2种，可以举出，能发生磺酸的磺化物，下面例示出其具体的化合物。
[化学式14]
Figure A20058004397600231
第3种，也可以使用光发生卤化氢的卤化物，下面例示出其具体的化合物。
[化学式15]
第4种，可以举出，铁丙二烯配位化合物。
[化学式16]
Figure A20058004397600241
另外，在本发明的组合物中，优选通过活性光线照射不发生苯的下述通式[1]～[4]表示的锍盐化合物，并且与S+结合的苯环上如果具有取代基则满足上述条件。
[化学式17]
通式[n]                                      通式[2]
Figure A20058004397600242
通式[3]
Figure A20058004397600243
通式[4]
在上述通式[1]～[4]中，R31～R47分别表示氢原子或取代基，但R31～R33不同时是氢原子，R34～R37不同时是氢原子，R38～R41不同时是氢原子，R42～R47也不同时是氢原子。
作为R31～R47表示取代基，优选的例子，可以举出，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基等烷基，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、癸氧基、十二烷氧基等烷氧基，乙酰氧基、丙酰氧基、癸酰氧基、十二烷酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰氧基等羰基，苯基硫基、氟、氯、溴、碘等卤原子，氰基，硝基，羟基等。
X31表示非亲核性的阴离子残基，可以举出，例如，F、Cl、Br、I等卤原子、B(C6F5)4、R18COO、R19SO3、SbF6、AsF6、PF6、BF4等。其中，R18和R19分别表示可以被甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、氟、氯、溴、碘等卤原子，硝基、氰基、甲氧基、乙氧基等烷氧基等取代的烷基或苯基。其中，从安全性的观点看，优选B(C6F5)4、PF6。
上述化合物可以与THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Voi.71 No.11，1998年，有机电子学材料研究会编，“成像用有机材料”，ぶんしん出版(1993)中记载的光酸发生剂同样，采用公知的方法很容易地合成出来。
本发明中，上述通式[1]～[4]表示的锍盐是选自下述通式[5]～[13]的锍盐中的至少一种，而且是特别优选的。与上述情况相同，X31表示非亲核性的阴离子残基。
[化学式18]
Figure A20058004397600261
在本发明中，金属配位化合物颜料，特别是偶氮化合物的金属配位化合物颜料，通过在具有氧杂环丁烷环或环氧乙烷环的阳离子聚合性化合物中添加具有胺值为5～40mgKOH/g的碱性官能团的高分子分散剂进行分散，则显示极良好的分散性。其原因虽然还不明确，但据推测由于偶氮化合物的金属配位化合物具有酸性的极性基团，而高分子分散剂具有碱性官能团，所以在阳离子聚合性单体中分散时，通过颜料和分散剂的极性基团之间的酸-碱基团相互作用产生的吸引力保持着颜料的分散稳定性。
据认为，本发明的构成中的高分子分散剂，由于具有胺值为5～40mgKOH/g的碱性官能团，颜料的极性部分和分散剂官能团之间的吸附性强，因此在油墨化后仍显示良好的经时保存稳定性。而且，在油墨喷出后能显示良好的固化性。对此还认为，当胺值低于5时颜料和分散剂的吸附不充分，在分散后的经时保存中，出现了由于颜料凝聚导致的粒径和粘度的增大，而当胺值比40大时，在喷出油墨后的固化反应中，光发生的酸被分散剂的极性基团截留，使固化灵敏度下降。
另外，本发明的活性光线固化型喷墨油墨中，为了改良保存稳定性，可以含有公知的所有的碱性化合物，作为代表性的化合物，可以举出，碱性碱金属化合物、碱性碱土金属化合物、胺等碱性有机化合物等。
作为碱性碱金属化合物，可以举出，碱金属的氢氧化物(氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等)，碱金属的碳酸盐(碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等)，碱金属的醇盐(甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾等)。
作为碱性碱土金属化合物，可以举出，碱土金属的氢氧化物(氢氧化镁、氢氧化钙等)，碱土金属的碳酸盐(碳酸镁、碳酸钙等)，碱土金属的醇盐(甲醇镁等)。作为碱性有机化合物，可以举出胺和喹啉以及喹嗪等含氮杂环化合物等，这些当中，从与光聚合性单体的相溶性方面考虑优选胺，可以举出，例如，辛胺、萘胺、苯二甲胺、二苄基胺、二苯基胺、二丁基胺、二辛基胺、二甲基苯胺、奎宁环(奎核碱)、三丁基胺、三辛基胺、四甲基乙二胺、四甲基-1，6-六亚甲基二胺、六亚甲基四胺、三乙醇胺等。
存在碱性化合物时的碱性化合物的浓度，相对于光聚合性单体的总量为10～1000质量ppm，特别优选的范围是20～500质量ppm。另外，碱性化合物可以单独使用也可以并用多种。
另外，为了控制因油墨盒、配管、喷头内等油墨状态的固化可以添加水。作为水的添加量优选是组合物总量的0.1质量％以上但低于8质量％。
另外，组合自由基聚合性单体和引发剂也可以制成自由基·阳离子的混合型固化油墨。
本发明的油墨中，在25℃下的粘度为7～50mPa·s的油墨与固化环境(温度·湿度)无关，从喷墨喷头的喷出稳定，并得到良好的固化性，因此是优选的。
另外，本发明涉及的金属配位化合物颜料的颜料粒子的平均粒径优选的是50～200nm，进一步优选的是80～170nm。
按照本发明构成的油墨，60℃/保存1周后，平均粒径也是稳定的，显示出了良好的保存稳定性。
另外，令人吃惊的是，将本发明的油墨从喷墨用喷出喷头连续喷出时，显示非常良好的喷出性(连续喷出性)。据推测这是因为，通过颜料和分散剂的极性基团相互作用产生的很强的吸附则不发生游离分散剂，因此没有分散剂粘附在喷出喷嘴壁面上，从而从喷嘴喷出性(连续喷出性)变得良好。
另外，油墨制成后喷出印字到透明塑料基材上制作满面(ベタ)图像时，在高浓度下没有光泽不均，可以得到没有皱褶发生的均匀图像。据推测这是因为，使用了权利要求2～7所示的新型结构的脂环式环氧化合物代替以往的脂环式环氧化合物所致。另外，即使在室外广告用途中使用时，由于金属配位化合物颜料具有高显色性所以提高了光彩度，因此不必提高油墨赋予量或油墨中的颜料浓度，从而可以提高射出稳定性，并在高浓度下也能得到没有光泽不均的颜色再现性良好的图像。
作为可以在本发明中使用的记录材料，除了通常的非涂覆纸、涂覆纸以外，还可以使用所说的软包装中使用的各种非吸收性的塑料及其膜，作为各种塑料膜，可以举出，例如，PET膜、OPS膜、OPP膜、ONy膜、PVC膜、PE膜、TAC膜等。作为其他的塑料，还可以使用聚碳酸脂、丙烯酸类树脂、ABS、聚缩醛、PVA、橡胶类等。另外，也可以使用金属类、或玻璃类。
各种塑料膜的表面能有很大的不同，由于记录材料不同使油墨着落后的点径发生变化，这些己成为一直以来的问题。在本发明的构成中，在包含从表面能低的OPP膜、OPS膜或到表面能较大的PET膜的、表面能35～60mN/m的广泛范围的记录材料上都可以形成良好的高精细图像。
在本发明中，从包装费用或生产成本等的记录材料的成本、印制品制作效率、可对应于各种尺寸的印制品等方面看，使用长尺寸(底板(ウエブ))记录材料是有利的。
本发明的喷墨用的油墨，也可以作为具有多种颜色颜料的油墨或油墨组使用。优选以油墨组使用，所述油墨组至少是具有黄色的喷墨油墨、品红色的喷墨油墨、青绿色的喷墨油墨、黑色的喷墨油墨的喷墨油墨组，即，将所说的彩色的喷墨打印中通常使用的多种油墨组合起来而成的油墨组。
另外，在喷墨中为了形成照相图像，也可以使用调节改变了各个色材料含量的所谓的浓淡油墨。另外，根据需要，使用红、绿、青、白等特色油墨，在色再现方面也是优选的。
下面，对本发明的图像形成方法进行说明。
本发明的图像形成方法，是通过喷墨记录方式将上述油墨喷出、描绘在记录材料上，接着照射紫外线等活性光线使油墨固化的方法。
(油墨着落后的油墨膜厚)
在本发明中，油墨着落在记录材料上，并照射活性光线而固化后的总油墨膜厚优选2～25μm。在丝网印刷领域的活性光线固化型喷墨记录中的现状是，总油墨膜厚超过25μm，但在作为记录材料薄的塑料材料居多的软包装印刷领域，不仅存在上述记录材料的卷曲·褶皱的问题，还有印刷物总体的弹性·质感变化的问题，因此多余的膜厚的油墨喷出是不优选的。
而且，这里“总油墨膜厚”指的是描绘在记录材料上的油墨的膜厚的最大值，即使是单色，其以外的2色重叠(2次色)、3色重叠、4色重叠(白油墨基底)的以喷墨记录方法进行记录时总油墨膜厚的意义也是相同的。
(油墨的喷出条件)
作为油墨的喷出条件，从喷出稳定性方面看，优选将记录喷头和油墨加热到35～100℃进行喷出。活性光线固化型喷墨由于温度变化引起的粘度变化幅度大，而粘度变化直接给予液滴大小、液滴的射出速度较大的影响，并引起图像质量劣化，因此必须一边提高油墨温度一边保持其粘度恒定。作为油墨温度的控制幅度，设定温度±5℃，优选设定温度±2℃，更优选设定温度±1℃。
另外，在本发明中，从各喷嘴喷出的液滴量优选的是2～20pl。本来，为了形成高精细图像，液滴量有必要在该范围，但是以该液滴量喷出时，上述的喷出稳定性特别严格。按照本发明，即使以油墨的液滴量为2～20pl这样的小液滴量进行喷出，也能提高喷出稳定性，并能稳定地形成高精细图像。
(油墨着落后的光照射条件)
本发明的图像形成方法中，作为活性光线的照射条件，优选在油墨着落后0.001秒～1秒间进行活性光线照射，更优选0.001秒～0.5秒。为了形成高精细的图像，尽快完成照射计时是特别重要的。
作为活性光线的照射方法，其基本的方法在特开昭60-132767号中已经公开了。按此方法时，在喷头单元的两侧设置光源，以穿棱方式扫描喷头和光源。照射是油墨着落后在一定时间进行。另外，采用不伴有驱动的其他光源完成固化。在美国专利6145979号中，作为照射方法，公开了使用光纤的方法、或将准直光源与设置在喷头单元侧面的镜面接触，向记录部分照射UV光的方法。这些中的任何一种照射方法都可以使用在本发明的图像形成方法中。
另外，将活性光线的照射分成两个阶段，首先在油墨着落后0.001秒～2秒间用上述方法照射活性光线，而且，全部印字结束后，再照射活性光线的方法也是优选的方案之一。由于将活性光线的照射分成两个阶段，更能够抑制由于油墨固化时引起的记录材料的收缩。
以往，在UV喷墨方式中，为了抑制油墨着落后的点加宽和洇渗，通常是使用光源的总消耗电力超过1kW·hr的高照度的光源。但是，使用这些光源时，特别是在向收缩标签等上印字时，记录材料的收缩相当地大，其现状是实质上不能使用。
本发明中优选使用在254nm的波长区域具有最高照度的活性光线，即使使用总消耗电力为1kW·hr以上的光源，也能形成高精细的图像，而且，记录材料的收缩也可以达到实用上允许水平内。
在本发明中，更优选照射活性光线的光源的总消耗电力低于1kW·hr的。作为总消耗电力低于1kW·hr的光源的例子有荧光管、冷印阴极管、热阴极管、LED等，但并不限定于这些。
下面，对本发明的记录装置，一边适当地参照附图一边进行说明。而且，附图的记录装置也正是本发明的记录装置的一个方案，但本发明的记录装置并不限定于该附图。
图1是示出本发明的记录装置的主要部分的构成的主视图。记录装置1备有喷头滑架2、记录喷头3、照射装置4、印字压板部件5等构成的。该记录装置1在记录材料P的下方设置印字压板部件5。印字压板部件5具有吸收紫外线的功能，吸收通过记录材料P的过剩的紫外线。其结果能非常稳定地再现高精细的图像。
记录材料P，在导向部件6中导向，通过输送装置(未图示)的动作，从图1中的前方(手前)向内部方向移动。喷头扫描装置(未图示)，通过使喷头滑架2沿图1中的Y方向往复移动，对保持在喷头滑架2中的记录喷头3进行扫描。
喷头滑架2设置在记录材料P的上侧，并收容多个，且下侧设有喷出口的下述记录喷头3，而记录喷头3的数目根据记录材料P上的图像印刷中采用的颜色数而定。喷头滑架2以在图1中的Y方向自由往复的状态对着记录装置1主体设置的，通过喷头扫描装置的驱动，则沿着图1中的Y方向往复移动。
而且，在图1中喷头滑架2作为收容记录喷头3的装置被描绘出，但在实际上喷头滑架2中收容的记录喷头3的颜色数是适宜决定的。
记录喷头3，通过内部配置多个喷出装置(未图示)的动作，将由油墨供给装置(未图示)供给的活性光线固化型油墨(例如UV固化油墨)，从喷出口对着记录材料P进行喷出。由记录喷头3喷出的UV油墨是含有色材料、聚合性单体、引发剂等组成的，所以在接受紫外线照射时通过伴随引发剂作为催化剂起作用的单体的交联、聚合反应而具有固化的性质。
记录喷头3在通过喷头扫描装置的驱动从记录材料P的一端沿着图1中的Y方向移动到记录材料P的另一端的这个扫描期间，将UV油墨作为油墨滴对着记录材料P中的一定区域(可着落区域)进行喷出，并将油墨滴着落到该可着落区域。
将上述扫描进行适宜的次数，对着1个区域的可着落区域进行UV油墨的喷出后，由输送装置将记录材料P从图1中的前方向内部方向适宜移动，再一边进行采用喷头扫描装置的扫描，一边通过记录喷头3对着上述可着落区域，且对着与图1中的深度方向相邻的下一个可着落区域进行UV油墨的喷出。
反复进行上述的操作，通过喷头扫描装置和输送装置连动而从记录喷头3喷出UV油墨，则在记录材料P上形成由UV油墨滴的聚集体构成的图像。
照射装置4配备有以稳定的暴光能发射特定的波长区域的紫外线光的紫外线灯和透过特定波长的紫外线的滤光器构成的。这里，作为紫外线灯，可以使用的有水银灯、金属卤化物灯、准分子激光、紫外线激光、冷阴极管、热阴极管、黑光、LED(Light emitting diode)等，优选带状的金属卤化物灯、冷阴极管、热阴极管、水银灯或黑光。特别是发射波长254nm的紫外线光的低压水银灯、热阴极管、冷阴极管和杀菌灯能更有效地进行防渗和点径控制，故优选。通过将黑光用于照射装置4的放射线源，则可以廉价地制造用于固化UV油墨的照射装置4。
照射装置4，通过记录喷头3由喷头扫描装置驱动产生的一次扫描，喷出UV油墨的可着落区域中，具有与在记录装置(UV喷墨打印机)1中能设定的最大区域大致相同的形状，或比可着落区域大的形状。
照射装置4，对着记录材料P大致平行地固定配置在喷头滑架2的两侧。
如上述作为调整油墨喷出部的照度的装置，当然是将记录喷头3全体遮光的，除此之外使记录喷头3的油墨喷出部31与记录材料P的距离h2比照射装置4与记录材料P的距离h1大(h1＜h2)，或使记录喷头3与照射装置4的距离d离开(加大d)是有效的。另外，将记录喷头3与照射装置4之间作成折皱结构7时则更优选。
这里，用照射装置4照射的紫外线的波长，通过交换照射装置4上装备的紫外线灯或滤光器可以加以适宜的变更。
本发明的油墨，喷出稳定性非常地优异，采用管线喷头型的记录装置而形成图像时，是特别有效的。
图2是示出喷墨记录装置的主要部分结构的另一例的俯视图。
图2示出的喷墨记录装置叫做管线喷头方式，在喷头滑架2上以覆盖记录材料P的全幅的方式，固定配置多个各色的喷墨记录喷头3。
另一方面，在喷头滑架2的下游侧，同样地以覆盖记录材料P的全幅的方式，以覆盖油墨印字面全域的方式设置所配置的照射装置4。照射装置4中使用的紫外线灯，可以采用与图1中记载的相同的紫外线灯。
在该管线喷头方式中，喷头滑架2和照射装置4被固定，只有记录材料P，被输送，并进行油墨出射和固化从而进行图像形成。
实施例
下面，举出实施例来具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
另外，只要没有特别地说明，份，表示质量份。
分散剂的酸值、胺值的测定，如下地进行测定。
<分散剂的胺值的测定>
将分散剂溶于甲基异丁基甲酮中，用0.01N/L高氯酸甲基异丁基甲酮溶液进行电位差滴定，以mgKOH/g换算的值作为胺值。电位差滴定使用平沼产业株式会社制的自动滴定装置COM-1500进行测定。
<分散剂的酸值的测定>
将分散剂溶于甲基异丁基甲酮中，用0.01N/L甲醇钾-甲基异丁基甲酮/甲醇(4∶1)溶液进行电位差滴定，以mgKOH/g换算的值作为酸值。电位差滴定使用平沼产业株式会社制的自动滴定装置COM-1500进行测定。
<分散液D-1的配制>
将下面的化合物放入不锈钢烧杯中，一边在60℃热板上加热一边搅拌溶解1小时。
PB822(味の素フアィンテクノ社制的分散剂)(酸值：19mgKOH/g，胺值：16mgKOH/g)                                 7.5份
OXT221(东亚合成制的氧杂环丁烷化合物)       77.5份
其次，将上述的溶液冷却到室温后，向其中添加以下的颜料，与直径0.5mm的氧化锆珠100g一起装入聚丙烯容器内并用塞子密封，用油漆振动器分散处理6小时后，除去氧化锆珠制得分散液D-1。
C.I.PigmentYelloW 150(金属配位化合物颜料)  15份
<分散液D-2的配制>
在上述分散液D-1的配制中，除了采用OXT212(东亚合成制的氧杂环丁烷化合物)代替OXT221(东亚合成制的氧杂环丁烷化合物)以外，其他完全相同地进行分散处理，制得分散液D-2。
<分散液D-3的配制>
将下面的化合物放入不锈钢烧杯中，一边在50℃热板上加热一边搅拌溶解1小时。
ED-251(楠本化成株式会社制的分散剂)(酸值：14mgKOH/g，胺值：20mgKOH/g)                                    7.5份
OXT221(东亚合成社制的氧杂环丁烷化合物)    77.5份
下面，与分散液D-1的配制完全相同地进行分散处理，制得分散液D-3。
<分散液D-4的配制>
将下面的化合物放入不锈钢烧杯中，一边在50℃热板上加热一边搅拌溶解1小时。
ソルスパ-ズ32000(アビシア社制的分散剂)(酸值：25mgKOH/g，胺值：27mgKOH/g)                                    7.5份
OXT221(东亚合成社制的氧杂环丁烷化合物)    77.5份
下面，与分散液D-1的配制完全相同地进行分散处理，制得分散液D-4。
<分散液D-5的配制>
将下面的化合物放入不锈钢烧杯中，一边在50℃热板上加热一边搅拌溶解1小时。
ソルスパ-ズ24000GR(アビシア社制的分散剂)(酸值：35mgKOH/g，胺值：36mgKOH/g)                                7.5份
OXT221(东亚合成社制的氧杂环丁烷化合物)    77.5份
下面，与分散液D-1的配制完全相同地进行分散处理，制得分散液D-5。
<分散液D-6的配制>
在上述分散液D-1的配制中，除了添加下述的颜料代替颜料C.I.颜料黄150以外，其他完全相同地进行分散处理，制得分散液D-6。
C.I.颜料黄153(金属配位化合物颜料)        15份
<分散液D-7的配制>
将下面的化合物放入不锈钢烧杯中，一边在50℃热板上加热一边搅拌溶解1小时。
ソルスパ-ズ26000(アビシア社制的分散剂：酸性官能团)(酸值：123mgKOH/g，胺值：35mgKOH/g)                  7.5份
OXT221(东亚合成社制的氧杂环丁烷化合物)    77.5份
下面，与分散液D-1的配制完全相同地进行分散处理，制得分散液D-7。
<分散液D-8的配制>
将下面的化合物放入不锈钢烧杯中，一边在50℃热板上加热一边搅拌溶解1小时。
PB711(味の素フアィンテクノ社制的分散剂)(酸值：-，胺值：45mgKOH/g)(有效成分：40％)                    18.8份
OXT221(东亚合成社制的氧杂环丁烷化合物)    66.2份
下面，与分散液D-1的配制完全相同地进行分散处理，制得分散液D-8。
<分散液D-9的配制>
将下面的化合物放入不锈钢烧杯中，一边在50℃热板上加热一边搅拌溶解1小时。
ソルスパ-ズ18000(アビシア社制的分散剂)(酸值：11mgKOH/g，胺值0mgKOH/g)                                      7.5份
OXT221(东亚合成社制的氧杂环丁烷化合物)     77.5份
下面，与分散液D-1的配制完全相同地进行分散处理，制得分散液D-9。
<分散体D-10的配制>
在上述分散体D-1的配制中，除了添下述的颜料代替颜料C.I.颜料黄150以外，其他完全相同地进行分散处理，制得分散体D-10。
C.I.颜料黄120(苯并咪唑酮类)    15份
<分散体D-11的配制>
在上述分散体D-1的配制中，除了添下述的颜料代替颜料C.I.颜料黄150以外，其他完全相同地进行分散处理，制得分散体D-11。
C.I.颜料黄138(喹酞酮类)        15份
对于以上的分散液D-1～11的配制配方示于表1。另外，各分散体的分散处理中使用的高分子分散剂的酸值·胺值示于表2。
[表1]
分散体编号 颜料种类 颜料添加量 溶剂OXT221 溶剂OXT212              高分子分散剂 备注
分散剂种类   分散剂添加量   分散剂的胺值
D-1 P.Y150 15份 77.5份 P.B822   7.5份   16 本发明
D-2 P.Y150 15份 77.5份 P.B822   7.5份   16 本发明
D-3 P.Y150 15份 77.5份 ED251   7.5份   20 本发明
D-4 P.Y150 15份 77.5份 S.32000   7.5份   27 本发明
D-5 P.Y150 15份 77.5份 S.24000GR   7.5份   36 本发明
D-6 P.Y153 15份 77.5份 P.B822   7.5份   16 本发明
D-7 P.Y150 15份 77.5份 S.26000   7.5份   35 比较例
D-8 P.Y150 15份 66.2份 P.B.711   18.8份   45 比较例
D-9 P.Y150 15份 77.5份 S.18000   7.5份   0 比较例
D-10 P.Y120 15份 77.5份 P.B822   7.5份   16 比较例
D-11 P.Y138 15份 77.5份 P.B822   7.5份   16 比较例
注)P.B.711的有效成分为40％
[表2]
分散剂种类 官能团     胺值[mgKOH/g]     酸值[mgKOH/g] 备注
P.B.822 碱性 16 19 味の素フアインテクノ社製アジスバ一系列
P.B.711 碱性 45 - 味の素フアインテクノ社製アジスバ一系列
ED251 碱性     20     14 楠本化成社製ディスバロン系列
S.24000GR 碱性     36     35 アビツア製ンルスパ一ズ系列
S.32000 碱性     27     25 アビツア製ンルスパ一ズ系列
S.26000 酸性     35     123 アビツア製ンルスパ一ズ系列
S.18000 碱性     0     11 アビツア製ンルスパ一ズ系列
《油墨组合物的配制》
基于表3中记载的油墨配方，将各添加剂依次混合到上述配制的各颜料分散体中，用1.0μm的膜滤器将其过滤，配制油墨1～24。另外，表3中记载的数值，表示质量％。
[表3]
   油墨编号        色料颜料分散体     氧杂环丁烷化合物           具有环氧乙烷环的化合物     光酸发生剂SP-152   表面活性剂F475       高分子分散剂 备注
OXT221 OXT212           1         2 胺值[mgKOH/g] 酸性[mgKOH/g]
 编号  添加量 种类  添加量 种类 添加量
    1  D-1  30.00  40.54 EPA-7  29.00     0.45   0.01  16    19 本发明-1
    2  D-1  30.00  42.49 EPB-1  27.00     0.50   0.1  16    19 本发明-2
    3  D-1  30.00  44.49 P0  25.00     0.50   0.01  16    19 本发明-3
    4  D-1  30.00   42.46 DEP  27.00     0.52   0.02  16    19 本发明-4
    5  D-1  30.00  36.11 E-4030  33.40     0.48   0.01  16    19 本发明-5
    6  D-1  30.00  40.65 EPC-1  28.90     0.45  16    19 本发明-6
    7  D-2  30.00  29.05   11.00 EPD-9  29.50     0.44   0.01  16    19 本发明-7
    8  D-2  30.00  37.98 P0  4.50  EPC-1  27.00     0.50   0.02  16    19 本发明-8
    9  D-2  30.00  38.47 EPC-1  31.00     0.52   0.01  16    19 本发明-9
    10  D-2  30.00   40.53 EPB-1  29.00     0.45   0.02  16    19 本发明-10
    11  D-3  30.00  38.55 EPB-7  31.00     0.44   0.01  20    14 本发明-11
    12  D-4  30.00  40.54 EPA-7  29.00     0.45   0.01  27    25 本发明-12
    13  D-5  30.00  40.54 EPA-7  29.00     0.45   0.01  36    35 本发明-13
    14  D-6  30.00  40.54 EPA-7  29.00     0.45   0.01  13    16 本发明-14
    15  D-7  30.00  41.50 EPB-1  28.00     0.48   0.02  35    123 比较例-1
    16  D-7  30.00  44.48 DEP  25.00     0.50   0.02  35    123 比较例-2
    17  D-7  30.00  32.47   10.00 E-4030  27.00     0.51   0.02  35    123 比较例-3
    18  D-7  30.00  39.54 E-4030  30.00     0.45   0.01  35    123 比较例-4
    19  D-8  30.00  44.65 EPB-1  25.00     0.35  45    - 比较例-5
    20  D-8  30.00  36.49 E-4030  33.00     0.50   0.01  45    - 比较例-6
    21  D-9  30.00  44.65 EPB-1  25.00     0.35  0    11 比较例-7
    22  D-9  30.00  36.49 E-4030  33.00     0.50   0.01  0    11 比较例-8
    23  D-10  30.00  40.54 EPA-7  29.00     0.45   0.01  16    19 比较例-9
    24  D-11  30.00  40.54 EPA-7  29.00     0.45   0.01  16    19 比较例-10
表3中以简称记载的各添加剂的详细情况如下。
[氧杂环丁烷]
OXT-221：二[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基醚(东亚合成社制)
OXT-212：东亚合成社制
[环氧化合物]
PO：α-蒎烯氧化物
DEP：1，2：8，9二环氧柠檬烯
E-4030：サンソサィザ-E-4030(新日本理化社制的环氧化脂肪酸丁酯)
[光酸发生剂]
SP-152：三苯基锍盐(“アデカオプトマ-SP-152”旭电化社制)
[表面活性剂]
F475：メガフアツクスF475含有全氟烷基的丙烯酸类低聚物(大日本ィシキ化学工业社制)
《喷墨图像的形成》
[图像形成方法A]
向由配备压电型喷墨喷嘴的图1中记载的结构构成的滑架方式的喷墨记录装置中分别填充上述配制的各种油墨1～26，并连续地往厚120μm、宽600mm、长500m的长尺寸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上印字满面(ベタ)图像，获得各种图像。油墨供给系统包括：油墨盒、供给管、喷头正前方的前室油墨盒、带过滤器的配管、压电喷头，从前室盒到喷头部分隔热并进行50℃的加温。压电喷头可以将2～20pl的多尺寸点(マルチサィズドット)以720×720dpi的析像度喷出的方式进行驱动，连续喷出各种油墨。着落后，通过滑架两侧的灯组件瞬时(着落后不到0.5秒)地固化。记录后，测定总油墨膜厚度时，是2.3～13μm的范围。本发明中所说的dpi，表示每2.54cm的点数。另外，喷墨图像的形成，按照上述方法，在25℃、30％RH的环境下分别进行。
[图像形成方法B]
在上述形成方法A中，除了作为喷墨记录装置，使用图2中记载的管线喷头记录方法的喷墨记录装置，分别装填上述配制的各种油墨1～24以外，其他相同地获得各种图像。
上述各种图像形成方法中采用的照射光源的照射如下。
在记录装置A中使用的照射光源：高压水银灯VZero085(INTEGRATION TECHNOLOGY社制；峰波长：254nm，最高照度：400mW/cm2)
记录装置B中使用的照射光源：低压水银灯(岩崎电气特别订购品；作为线光源配置5根，照射面积120mm(长度方向)×620mm(宽度方向)，峰波长：254nm，最高照度：50mW/cm2)。
另外，上述各照射光源的照度，采用岩崎电气社制的UVPF-A1，测定254nm的累计照度表示的。
《油墨和形成图像的评价》
[保存稳定性的评价]
对于表3中记载的配方的各活性光线固化型油墨，使用MalvemInstruments Ltd制Zetasizer Nano系列粒度分布测定装置，测定粒径后，将各油墨100ml装入不会引起蒸发那样的密闭试样瓶中，在60℃的恒温槽中放置一周，用上述测定装置，再次测定油墨的粒径，求出其平均粒径的变化率，规定下述的基准，进行油墨保存稳定性的评价。保存稳定性定义如下：
平均粒径的变化率＝(60℃保存一周后的油墨的平均粒径-保存前油墨的平均粒径)÷(保存前油墨的平均粒径)×100[％]。
5：油墨的平均粒径的变化率低于5％
4：油墨的平均粒径的变化率为5～低于10％
3：油墨的平均粒径的变化率为10～低于25％
2：油墨的平均粒径的变化率为25～低于50％
1：油墨的平均粒径的变化率为50％以上
从以上得到的评价结果示于表4。
[射出性的评价]
使用上述的喷墨记录装置(喷嘴数：256，压电方式)，连续喷出表3中记载的各活性光线固化型油墨，规定下述的基准，进行油墨喷出性的评价。
5：进行了1小时的喷出时，从所有的喷嘴正常地喷出
4：进行了1小时的喷出时，不正常喷出的个数为1～2个
3：进行了1小时的喷出时，不正常喷出的个数为3～5个
2：进行了1小时的喷出时，不正常喷出的个数为6～10个
1：进行了1小时的喷出时，不正常喷出的个数为11个以上
[固化性的评价]
关于表3中记载的配方的各活性光线固化型油墨，对于按照图像形成方法A和图像形成方法B形成的各图像，用手指接触刚照射活性光线后的图像印字面，根据下述标准评价固化性。
◎：形成的图像表面，基本上没有发粘感充分地固化了
○：形成的图像表面，稍微确认到发粘感，但充分地固化了
△：形成的图像表面，有发粘感，但大体上固化了
×：形成的图像没有固化还在流动
[图像浓度的评价]
对于表3中记载的配方的各活性光线固化型油墨，按照图像形成方法A形成黄色图像，采用测色机(グレタゲマクベス社制造：spectrolinokeywizard)按照以下的条件进行浓度测定。
光源：D50，视野：2°，视野浓度：ANSIT，白色基准：abs，滤光器(フィルタ-)：No-filter
根据下述标准，评价黄色图像浓度。
◎：黄色反射浓度为1.1以上
○：黄色反射浓度为0.9以上但低于1.1
△：黄色反射浓度为0.7以上但低于0.9
×：黄色反射浓度低于0.7
[光泽不均的评价]
对于表3中记载的配方的各活性光线固化型油墨，按照图像形成方法A形成黄色图像，用目视评价各图像的光泽。
○：从高浓度到低浓度都看到均匀的光泽，
△：在高浓度下稍有光泽不均
×：由于高浓度的光泽有不均实用上有问题
[褶皱的评价]
使用上述的喷墨记录装置，按照图像形成方法A和图像形成方法B，将表3中记载的各活性光线固化型油墨制作满面(ベタ)图像，目视观察有无褶皱的发生，规定下述的基准，进行褶皱的评价。
○：满面(ベタ)图像均匀且平整(ゲロス)，没有褶皱的发生
△：稍稍确认到褶皱的发生，但仍是容许的品质水平
×：确认到褶皱的发生，还确认到平整和反射浓度的下降，是容许界限以外的品质。
由以上得到的评价结果示于表4中。
[表4]
油墨编号 分散液 颜料浓度(质量％) 保存稳定性 射出性         固化性       色再现性    褶皱的评价
图像形成方法A 图像形成方法B 图像浓度(O.D) 光泽不均    图像形成方法A    图像形成方法B
实施例1 INK-1  D-1   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例2 INK-2  D-1   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例3 INK-3  D-1   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例4 INK-4  D-1   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例5 INK-5  D-1   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例6 INK-6  D-2   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例7 INK-7  D-2   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例8 INK-8  D-2   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例9 INK-9  D-2   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例10 INK-10  D-2   4.5     5   5     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例11 INK-11  D-3   4.5     4   4     ◎    ◎     ◎     ○    ○    ○
实施例12 INH-12  D-4   4.5     4   4     ○    ○     ○     ○    ○    ○
实施例13 INK-13  D-5   4.5     4   4     ○    ○     ○     ○    ○    ○
实施例14 INK-14  D-6   4.5     5   4     ◎    ◎     ○     ○    ○    ○
比较例1 INK-15  D-7   4.5     2   1     △    △     △     ×    △    △
比较例2 INK-16  D-7   4.5     2   1     △    △     △     ×    △    △
比较例3 INK-17  D-7   4.5     2   1     △    △     △     ×    △    △
比较例4 INK-18  D-7   4.5     2   1     △    △     △     ×    △    △
比较例5 INK-19  D-8   4.5     3   2     ×    ×     ×     ×    ×    ×
比较例6 INK-20  D-8   4.5     3   2     ×    ×     ×     ×    ×    ×
比较例7 INK-21  D-9   4.5     2   1     ○    ○     △     ×    △    △
比较例8 INK-22  D-9   4.5     2   1     ○    ○     △     ×    △    △
比较例9 INK-23  D-10   4.5     5   5     ○    ○     △     △    ○    ○
比较例10 INK-24  D-11   4.5     5   5     ○    ○     △     △    ○    ○
从表4的结果可知，含有金属配位化合物颜料和阳离子聚合性单体、和具有胺值为5～40mgKOH/g的碱性官能团的高分子分散剂和光酸发生剂，并且该阳离子聚合性化合物含有权利要求2～7所示的具有环氧乙烷环的化合物的活性光线固化型喷墨油墨，与比较例相比，无论是采用滑架方式的喷墨记录装置，或是采用管线喷头方式的喷墨记录装置，都不发生褶皱，且固化性优异。
另外，本发明的油墨，在上述任何一种图像形成方法中，图像浓度(O.D值)都显示出高而无光泽不均的优异的色再现性。而且，本发明的油墨，在射出性方面，与油墨不能正常射出的比较例相比，基本上所有的喷嘴都能正常地喷出。在保存稳定性方面，也可以得知，由于没有颜料的凝聚，故极端地优于比较例(比较例9、10除外)。比较例9、10是将实施例1中使用的颜料改变成P.Y120，P.Y138而使用的情况，图像浓度和光泽不均都呈现出比实施例差的结果。

Claims (15)

1.一种活性光线固化型喷墨油墨，其含有金属配位化合物颜料、阳离子聚合性化合物、胺值为5～40mgKOH/g的具有碱性官能团的高分子分散剂、和光酸发生剂，其中，该活性光线固化型喷墨油墨含有具有环氧乙烷环的化合物作为该阳离子聚合性化合物。
2.权利要求1所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，上述具有环氧乙烷环的化合物是用下述通式(1)表示的化合物：
[化学式1]
通式(1)
Figure A2005800439760002C1
[式中，R1表示碳原子数为1～10的无取代基或有取代基的烷基、无取代基或有取代基的芳香族基、或酰基]。
3.权利要求1所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，上述具有环氧乙烷环的化合物是用下述通式(2)表示的化合物：
[化学式2]
通式(2)
[式中，Y1～Y8各个可以不同，表示氢原子、无取代基或有取代基的烷基、羰基、烷氧基或环烷氧基，另外Y1和Y8也可以相互键合，相互键合形成的键为亚甲基键或醚键]。
4.权利要求1所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，上述具有环氧乙烷环的化合物是α-蒎烯氧化物。
5.权利要求1所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，上述具有环氧乙烷环的化合物是1，2∶8，9-二环氧柠檬烯。
6.权利要求1所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，上述具有环氧乙烷环的化合物是具有环氧化的不饱和键的植物油。
7.权利要求1所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，上述具有环氧乙烷环的化合物是用下述通式(A)表示的化合物：
[化学式3]
通式(A)
Figure A2005800439760003C1
[式中，R100表示取代基，m0表示0～2，r0表示1～3，L0表示在主链上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子数为1～15的(r0+1)价的连接基或单键]。
8.权利要求1～7中任一项所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，作为上述阳离子聚合性化合物还含有具有氧杂环丁烷环的化合物。
9.权利要求1～8中任一项所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，上述金属配位化合物颜料的平均粒径是50～200nm。
10.权利要求1～9中任一项所述的活性光线固化型喷墨油墨，其中，25℃下的粘度为7～50mPa·s。
11.一种图像形成方法，其中，从喷墨记录喷头向记录材料上喷射权利要求1～10中任一项所述的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷。
12.一种图像形成方法，其是从喷墨记录喷头向记录材料上喷射权利要求1～10中任一项所述的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷的图像形成方法，其中，该活性光线固化型喷墨油墨着落到该记录材料上之后，在0.001～1秒间照射活性光线。
13.一种图像形成方法，其是从喷墨记录喷头向记录材料上喷射权利要求1～10中任一项所述的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷的图像形成方法，其中，该活性光线固化型喷墨油墨着落到该记录材料上之后，照射活性光线，照射活性光线固化后的总油墨膜厚为2～25μm。
14.一种图像形成方法，其是从喷墨记录喷头带有的喷嘴向记录材料上喷射权利要求1～10中任一项所述的活性光线固化型喷墨油墨，并在该记录材料上进行印刷的图像形成方法，其中，从该喷嘴喷出的该活性光线固化型喷墨油墨的液滴量是2～20pl。
15.权利要求11～14中任一项所述的图像形成方法，其中，上述喷墨记录喷头是管线喷头方式的喷墨记录喷头。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143284A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 常州强力电子新材料股份有限公司 辐射固化型油墨及其应用

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090309906A1 (en) * 2006-07-10 2009-12-17 Masahiko Tsukuda Inkjet application device, multi-layered information recording medium, and method of producing the medium
US20100003444A1 (en) * 2006-10-18 2010-01-07 Panasonic Corporation Manufacturing method for multilayer information recording medium, manufacturing apparatus for multilayer information recording medium, and multilayer information recording medium
JP2010013557A (ja) * 2008-07-03 2010-01-21 Konica Minolta Ij Technologies Inc カチオン重合性インクジェットインク組成物及びその製造方法
JP2010030223A (ja) * 2008-07-30 2010-02-12 Fujifilm Corp インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及び、印刷物
JP2010100832A (ja) * 2008-09-26 2010-05-06 Fujifilm Corp インク組成物、及び、インクジェット記録方法
EP2169018B1 (en) * 2008-09-26 2012-01-18 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
JP5964007B2 (ja) * 2009-04-02 2016-08-03 コニカミノルタ株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、インクジェット記録方法及び印刷物
US20110033637A1 (en) * 2009-08-10 2011-02-10 Sony Corporation Method and apparatus for printing on a surface
WO2012050250A1 (ko) * 2010-10-14 2012-04-19 주식회사 씨드 수성 또는 식물성 오일 기반 저에너지 광 경화 잉크젯 잉크의 제조방법
JP5566979B2 (ja) * 2011-09-22 2014-08-06 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物、インクパック、及び、インクジェット記録方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06200204A (ja) 1992-12-28 1994-07-19 Brother Ind Ltd 熱溶融性インク及びそれを用いたインクジェット記録装置
JP4038845B2 (ja) 1997-04-28 2008-01-30 住友化学株式会社 カラーフィルター用緑色組成物およびカラーフィルター
DE19945245A1 (de) 1999-09-21 2001-03-22 Bayer Ag Mono- und Dikaliumsalze von Azoverbindungen
JP3893833B2 (ja) 2000-02-09 2007-03-14 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録方式用エネルギー線硬化型組成物
ATE253619T1 (de) 2000-04-04 2003-11-15 Bayer Ag Organische pigmente für farbfilter in lcd
JP4061876B2 (ja) * 2000-10-10 2008-03-19 東洋インキ製造株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP2002317139A (ja) * 2001-04-19 2002-10-31 Riso Kagaku Corp 活性エネルギー線硬化型インキ
JP4202680B2 (ja) * 2001-06-15 2008-12-24 日油株式会社 カラーフィルター用インクジェットインク組成物、インク組成物製造方法、及び、カラーフィルター製造方法
JP2003055449A (ja) 2001-08-16 2003-02-26 Brother Ind Ltd 活性エネルギー線硬化型組成物、それを含有するインク及びそのインクを使用するプリンタ。
JP4382364B2 (ja) * 2002-04-24 2009-12-09 株式会社東芝 液体インク
US7056559B2 (en) * 2002-08-30 2006-06-06 Konica Corporation Ink-jet image forming method
US7080900B2 (en) * 2002-11-20 2006-07-25 Konica Minolta Holdings, Inc. Device and method for recording images
JP2004181951A (ja) * 2002-11-20 2004-07-02 Konica Minolta Holdings Inc 画像記録装置及び画像記録方法
JP4366947B2 (ja) * 2003-02-13 2009-11-18 コニカミノルタホールディングス株式会社 活性光線硬化型インク組成物、及びそれを用いた画像形成方法
JP2004323610A (ja) 2003-04-23 2004-11-18 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性光線硬化型インクジェットインク組成物、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置
JP2004351643A (ja) * 2003-05-27 2004-12-16 Konica Minolta Medical & Graphic Inc インクジェット記録方法
US7309122B2 (en) * 2003-06-24 2007-12-18 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Method for storing cationic polymerizable composition and container for using thereof
US7612124B2 (en) * 2003-06-24 2009-11-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Ink compositions and related methods
JP2005041892A (ja) * 2003-07-22 2005-02-17 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク及び印刷物
DE602004014859D1 (de) * 2003-08-20 2008-08-21 Konica Minolta Med & Graphic Strahlenhärtbare Tintenstrahldruckfarbe
JP4303086B2 (ja) * 2003-10-28 2009-07-29 東芝テック株式会社 顔料分散体、ｕｖ硬化型インクジェットインク前駆体、インクジェット記録方法、印刷物、および顔料分散体の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112143284A (zh) * 2019-06-28 2020-12-29 常州强力电子新材料股份有限公司 辐射固化型油墨及其应用
CN112143284B (zh) * 2019-06-28 2022-09-27 常州强力电子新材料股份有限公司 辐射固化型油墨及其应用

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Publication number Publication date
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EP1829939B1 (en) 2012-10-17
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JPWO2006068010A1 (ja) 2008-06-12
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