CN101076567B

CN101076567B - 热塑性树脂组合物及成形体

Info

Publication number: CN101076567B
Application number: CN2005800423679A
Authority: CN
Inventors: 早田祐介; 野寺明夫
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2004-12-08
Filing date: 2005-12-02
Publication date: 2011-08-03
Anticipated expiration: 2025-12-02
Also published as: JP5177940B2; DE112005003036T5; KR101275376B1; WO2006062032A1; US8003735B2; CN101076567A; KR20070094739A; US20090234075A1; TWI383022B; JP2006160919A; TW200626669A

Abstract

本发明提供在低温具有高耐冲击性的热塑性树脂组合物以及使用该热塑性树脂组合物的外观良好的成形体。所述热塑性树脂组合物含有：(A)含有45～97质量％(a-1)聚碳酸酯树脂和55～3质量％(a-2)脂肪酸聚酯的树脂混合物、以及相对于该树脂混合物100质量份为0.5～20质量份的(B)橡胶弹性体，所述(B)成份分散在(a-1)成份中。

Description

热塑性树脂组合物及成形体

技术领域

本发明涉及热塑性树脂组合物。更详细地说，涉及在低温具有高耐冲击性，机械物性、流动性提高和外观不良得到改善的热塑性树脂组合物。

该热塑性树脂组合物可利用于OA设备、信息·通信设备、家用电器等电器·电子设备、汽车领域、建筑领域等。

背景技术

由于聚乳酸为来源于植物的树脂，因此聚碳酸酯/聚乳酸合金在减小环境负荷方面受到关注。聚碳酸酯(以下有时简称为PC)流动性低，但由于聚乳酸具有高流动性的特点，通过制成合金，在使聚碳酸酯高流动化方面是有效的。

另外，聚乳酸在结构上与聚碳酸酯制成合金，即使燃烧产生的有毒气体也少，因此在OA设备、家用电器等需要阻燃标准的领域也可利用。

以往的PC/聚酯合金虽然耐热性、耐药品性优异，但是缺乏流动性，PC的高流动化一般是制成与苯乙烯系树脂的合金、或添加增塑剂等来进行的(例如参照专利文献1)。但是，如果要提高PC/聚酯合金的流动性，则由于树脂间的酯交换反应，有耐冲击性、阻燃性降低的问题。同样地，PC/聚乳酸合金耐冲击性也低，有改良的必要性。

一般，已知要提高聚合物合金的耐冲击性，添加橡胶状弹性体是有效的。例如，如果向PC/聚乳酸合金中添加具有丙烯酸骨架的橡胶状弹性体，由于聚乳酸与丙烯酸酯的亲和性，橡胶弹性体分散于聚乳酸中，可得到具有高耐冲击性和高流动性的树脂组合物。但是，该树脂组合物在低温的耐冲击性不够，需要在低温具有高耐冲击性的树脂组合物。

由于PC和聚乳酸的折射率差，PC/聚乳酸合金产生珍珠光泽的外观不良现象。该外观不良难以控制珍珠光泽的光泽程度，而且，在成型品的后处理工序，例如涂布、镀敷工序中工序数增加等，从成本方面考虑也不优选。

专利文献1：特公平7-68445号公报

发明内容

本发明是鉴于上述情况进行的，目的在于提供在低温的耐冲击性提高的热塑性树脂组合物、以及使用该热塑性树脂组合物的外观良好的成形体。

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：向含有特定比例的聚碳酸酯树脂和脂肪酸聚酯的树脂混合物中以规定比例配合橡胶状弹性体得到的热塑性树脂组合物可达到上述目的。本发明是在上述发现的基础上完成的。

即，本发明提供以下的热塑性树脂组合物和成形体：

1.热塑性树脂组合物，其特征在于含有：(A)含有45～97质量％(a-1)聚碳酸酯树脂和55～3质量％(a-2)脂肪酸聚酯的树脂混合物、以及相对于该树脂混合物100质量份为0.5～20质量份的(B)橡胶状弹性体，其中所述(B)成份分散在(a-1)成份中。

2.上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，(a～1)成份聚碳酸酯树脂为聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物或含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯树脂。

3.上述1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，(a-2)成份脂肪酸聚酯为聚乳酸和/或乳酸类与其它羟基羧酸的共聚物。

4.上述1～3中任意一项所述的热塑性树脂组合物，其中，(B)成份的橡胶状弹性体为含有选自丙烯腈-苯乙烯系共聚物、具有聚酰胺结构的核壳橡胶和具有聚醚结构的核壳橡胶中的一种以上的橡胶状弹性体。

5.上述1～4中任意一项所述的热塑性树脂组合物，其用于OA设备、信息通信设备、汽车部件或家用电器。

6.成形体，其包括上述1～5中任意一项所述的热塑性树脂组合物。

发明效果

通过使橡胶状弹性体分散在PC树脂中，可在不降低PC树脂/脂肪酸聚酯的流动性的条件下提高在低温下的耐冲击性，抑制刚性降低。另外，由于分散在PC树脂中的橡胶状弹性体引起光的扩散，因此可减少成形体的外观不良。

进一步，通过使用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，可在提高耐冲击性的同时提高阻燃性。

具体实施方式

在本发明的热塑性树脂组合物中，作为(A)成份中的(a-1)成份的聚碳酸酯树脂，没有特别限制，可列举各种树脂，但优选具有通式(1)

[化1]

表示的结构的重复单元的聚合物。

在上述通式(1)中，R¹和R²各自为卤原子(例如氯、氟、溴、碘)或碳原子数为1～8的烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、各种丁基(正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基)、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基)。

m和n各自为0～4的整数，m为2～4时，R¹可以彼此相同，也可以彼此不同，n为2～4时，R²可以彼此相同，也可以彼此不同。

Z是碳原子数为1～8的烷撑基或碳原子数为2～8的烷叉基(例如亚甲基、乙撑基、丙撑基、丁撑基、戊撑基、己撑基、乙叉基、异丙叉基等)、碳原子数为5～15的环烷撑基或碳原子数为5～15的环烷叉基(例如环戊撑基、环己撑基、环戊叉基、环己叉基等)或单键、-SO₂-、-SO-、-S-、-O-、-CO-键、或下述式(2)、式(2’)所示的键。

[化2]

上述聚合物通常可通过使通式(3)

[化3]

[式中，R¹、R²、Z、m和n与上述通式(1)的定义相同]

表示的二元酚与光气等碳酸酯前体反应而容易地制造。

即，例如，可通过在二氯甲烷等溶剂中，在公知的酸受体、分子量调节剂存在的条件下，使二元酚与光气这样的碳酸酯前体反应来制造。另外，也可通过二元酚与碳酸酯化合物这样的碳酸酯前体的酯交换反应等制造。

作为上述通式(3)表示的二元酚，可列举各种二元酚。

特别优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[通称双酚A]。

作为双酚A以外的二元酚，可列举例如双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷等双(4-羟基苯基)烷烃；1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)环癸烷等双(4-羟基苯基)环烷烃；4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮等。

此外，作为二元酚，可列举氢醌等。

这些二元酚可以分别单独使用，也可以将两种以上混合使用。

作为碳酸酯化合物，可列举例如碳酸二苯基酯等碳酸二芳基酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯等。

聚碳酸酯树脂可以是使用上述二元酚的一种的均聚物，也可以是使用两种以上的共聚物。

进一步地，也可以是将多官能性芳香族化合物与上述二元酚并用得到的热塑性无规支链聚碳酸酯树脂。

该多官能性芳香族化合物一般被称为支化剂，具体而言，可列举1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α’，α’-双(4”-羟基苯基)乙基]苯、间苯三酚、苯偏三酸、靛红双(邻甲酚)等。

具有这种特性的聚碳酸酯树脂的市售品例如有タフロンFN3000A、FN2500A、FN2200A、FN1900A、FN1700A、FN1500[商品名，出光兴产(株)制造]等芳香族聚碳酸酯树脂。

另外，作为本发明使用的聚碳酸酯树脂，除了仅使用上述二元酚制造的均聚物之外，还可列举聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(以下有时简称为PC-POS共聚物)或含有PC-POS共聚物的聚碳酸酯树脂，耐冲击性提高的同时，阻燃性也提高了，因而优选。更优选仅使用PC-POS共聚物。

PC-POS共聚物有各种各样的，优选含有聚碳酸酯部和聚有机硅氧烷部的PC-POS共聚物，其中，所述聚碳酸酯部具有以下通式(1)

[化4]

[式中，R¹、R²、Z、m和n与上述定义相同]

表示的结构的重复单元，所述聚有机硅氧烷部具有以下通式(4)

[化5]

[式中，R³、R⁴和R⁵各自为氢原子、碳原子数为1～5的烷基(例如甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基等)或苯基，p和q各自为0或1以上的整数，p和q的和为1以上的整数]

表示的结构的重复单元。

在此，聚碳酸酯部的聚合度优选为3～100，聚有机硅氧烷部的聚合度优选为2～500。

上述PC-POS共聚物为含有聚碳酸酯部和聚有机硅氧烷部的嵌段共聚物，其中，所述聚碳酸酯部具有上述通式(1)表示的重复单元，所述聚有机硅氧烷部具有上述通式(4)表示的重复单元。

这种PC-POS共聚物可如下制造，例如，将预先制造的构成聚碳酸酯部的聚碳酸酯低聚物(以下简称为PC低聚物)和构成聚有机硅氧烷部的末端具有反应性基团的聚有机硅氧烷(例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚二乙基硅氧烷等聚二烷基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷等)溶解在二氯甲烷、氯苯、氯仿等溶剂中，加入双酚的氢氧化钠水溶液，用三乙胺或三甲基苄基氯化铵等作为催化剂，通过界面缩聚反应制造。

另外，也可以使用通过特公昭44-30105号公报所述的方法、特公昭45-20510号公报所述的方法制造的PC-POS共聚物。

在此，具有通式(1)表示的重复单元的PC低聚物可通过溶剂法容易地制造，即，在二氯甲烷等溶剂中，在公知的酸受体、分子量调节剂存在的条件下，使上述通式(3)表示的二元酚与光气或碳酸酯化合物等碳酸酯前体反应。

例如可如下制造：在二氯甲烷等溶剂中，在公知的酸受体、分子量调节剂存在的条件下，通过二元酚与光气这样的碳酸酯前体的反应，或者二元酚与碳酸酯化合物这样的碳酸酯前体的酯交换反应等制造。

作为碳酸酯化合物，可使用与上述同样的碳酸酯化合物，作为分子量调节剂，可使用与后述的同样的分子量调节剂。

在本发明中，供于PC-POS共聚物的制造的PC低聚物可以为使用一种上述二元酚的均聚物，或者也可以是使用两种以上的共聚物。

进一步，作为本发明使用的聚碳酸酯树脂，具有以下通式(5)

[化6]

[式中，R⁶是碳原子数为1～35的烷基，a表示0～5的整数]

表示的末端基的聚碳酸酯树脂也是合适的。

在通式(5)中，R⁶是碳原子数为1～35的烷基，可以是直链状的，也可以是支链状的。

而且，键的位置可以为p位、m位、o位中的任何一种，但优选p位。

具有该通式(5)表示的末端基的聚碳酸酯树脂可通过使二元酚和光气或者碳酸酯化合物反应容易地制造。

例如，可如下制造：在二氯甲烷等溶剂中，在三乙胺等催化剂和特定的末端终止剂存在的条件下，通过二元酚与光气这样的碳酸酯前体的反应，或者二元酚与碳酸二苯基酯这样的碳酸酯前体的酯交换反应等制造。

在此，作为二元酚，可以是与上述通式(3)表示的化合物相同的二元酚，也可以是不同的二元酚。

另外，可以为使用一种上述二元酚的均聚物，或者也可以是使用两种以上的共聚物。

作为碳酸酯化合物，可列举上述碳酸二苯基酯等碳酸二芳基酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯。

作为末端终止剂，可以使用形成上述通式(5)表示的末端基的酚类化合物。即，以下通式(6)表示的酚类化合物。

[化7]

[式中，R⁶是碳原子数为1～35的烷基，a表示0～5的整数]

作为这些烷基苯酚，可列举苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十二烷基苯酚、三十四烷基苯酚等。这些可以使用一种，也可以为两种以上的混合物。

而且，在不损害效果的范围，这些烷基苯酚可以与其它酚化合物等并用。

通过上述方法制造的聚碳酸酯树脂实质上为分子的一个末端或两末端具有通式(5)表示的末端基的聚碳酸酯。

该用作(a-1)成份的聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量通常为10,000～40,000。如果该粘度平均分子量为10,000以上，则得到的热塑性树脂组合物的耐热性、机械性质充分，另外，如果该粘度平均分子量在40,000以下，则得到的热塑性树脂组合物的成型加工性提高。

该聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量优选为14,000～25,000，从与机械物性等平衡的角度考虑，更优选为17,000～22,000。

要说明的是，粘度平均分子量(Mv)为如下算出的值，使用乌氏粘度计，测定20℃下二氯甲烷溶液的粘度，由此求出特性粘度[η]，并由式[η]＝1.23×10^-5Mv^0.83算出。

在本发明的热塑性树脂组合物中，作为(A)成份中的(a-2)成份的脂肪酸聚酯，可优选使用聚乳酸或乳酸类与羟基羧酸的共聚物。

聚乳酸通常由被称为丙交酯的乳酸的环状二聚体通过开环聚合而合成，其制造方法在美国专利第1,995,970号说明书、美国专利第2,362,511号说明书、美国专利第2,683,136号说明书等中有公开。

另外，乳酸和其它羟基羧酸的共聚物通常由丙交酯和羟基羧酸的环状酯中间体通过开环聚合而合成，其制造方法在美国专利第3,635,956号说明书、美国专利第3,797,499号说明书等中有公开。

不通过开环聚合，直接通过脱水缩聚制造乳酸类树脂时，将乳酸类与根据需要的其它羟基羧酸优选在有机溶剂、特别是苯基醚类溶剂存在的条件下进行共沸脱水缩合，特别优选由通过共沸馏出的溶剂除去水，而使成为基本上无水状态的溶剂回到反应体系的方法聚合，由此可得到适合本发明的聚合度的乳酸类树脂。

作为原料的乳酸类，可使用L-和D-乳酸、或它们的混合物、乳酸的二聚体丙交酯中的任何一种。

作为可以与乳酸类并用的其它羟基羧酸类，有乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸等，进一步还可以使用羟基羧酸的环状酯中间体，例如乙醇酸的二聚体乙交酯、6-羟基己酸的环状酯ε-已内酯。

制造乳酸类树脂时，也可以配合适当的分子量调节剂、支化剂、其它改性剂等。

另外，乳酸类和作为共聚物成份的羟基羧酸均可以单独使用或使用2种以上，进一步也可以将得到的乳酸类树脂的两种以上混合使用。

从热物性和机械物性方面考虑，本发明使用的(a-2)成份脂肪酸聚酯优选分子量大的，优选重均分子量为3万以上的。

另外，作为脂肪酸聚酯，从耐久性、刚性和生物分解性角度考虑，优选聚乳酸。

在本发明的(A)成份的树脂混合物中，(a-1)成份的聚碳酸酯树脂和(a-2)成份的脂肪酸聚酯的含有比例以质量比计在45∶55～97∶3的范围，优选在60∶40～90∶10的范围。

(a-1)成份和(a-2)成份的含有比例如果在上述范围内，则本发明的热塑性树脂组合物的机械强度、热稳定性和成型稳定性良好。而且，橡胶状弹性体在(a-1)成份中的分散良好。

在本发明的热塑性树脂组合物中，配合(B)成份的橡胶状弹性体，使其分散在PC树脂中，以提高在低温的耐冲击性。

为了选择性地使该橡胶状弹性体分散在PC树脂中，该橡胶状弹性体优选与PC树脂的亲和性高的丙烯腈-苯乙烯系共聚物、壳具有聚酰胺结构、聚醚结构等的核壳型的橡胶状弹性体，从耐热性、橡胶状弹性体的形状稳定性方面考虑，特别优选丙烯腈-苯乙烯系共聚物。

作为具有聚酰胺结构的橡胶状弹性体，可列举下述弹性体：作为硬段使用聚酰胺，例如聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺12等、作为软段使用聚醚，例如PEG、PPG、PMEG等的弹性体。

橡胶状弹性体的平均粒径为100～500nm，优选为200～400nm。如果橡胶状弹性体的平均粒径在上述范围内，则分散性优异，提高耐冲击性的效果大。

核壳型的橡胶状弹性体具有由核和壳构成的2层结构。该核部分为软质的橡胶状态，其表面的壳部分为硬质的树脂状态，橡胶状弹性体本身优选使用粉末状(粒子状态)的接枝橡胶状弹性体。

该(B)成份的橡胶状弹性体在与含有PC树脂和脂肪酸聚酯的树脂混合物熔融共混后，其粒子状态也大部分保持原来的形态，均匀地分散在PC树脂中，光由于分散在该PC树脂中的橡胶状弹性体而发生扩散，因此没有产生珍珠光泽等外观不良。

在本发明中，上述橡胶状弹性体可以与能够分散在(a-2)成份中的橡胶状弹性体并用。作为这种橡胶状弹性体，例如可列举由以丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、二甲基硅氧烷为主体的单体得到的一种或两种以上接枝橡胶状聚合物存在的条件下，使苯乙烯等乙烯基系单体的一种或两种以上聚合得到的橡胶状弹性体。相对于能够分散于(a-1)成份中的橡胶状弹性体，该橡胶状弹性体的配合量优选为200质量％以下的比例。

相对于(A)成份的树脂混合物100质量份，(B)成份的橡胶状弹性体的配合量为0.5～20质量份，优选为1～15质量份，更优选为3～10质量份。如果配合量在上述范围内，可在不影响聚乳酸的流动性提高效果的条件下提高耐冲击性。

本发明的热塑性树脂组合物可通过配合上述(a-1)成份、(a-2)成份和(B)成份以及根据需要配合的其它成份，并进行熔融混炼得到。

该配合、混炼可以通过通常采用的方法，例如使用螺带式掺混机、亨舍尔混合机、班伯里混炼机、鼓式拌合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、多螺杆挤出机等的方法进行。

要说明的是，进行熔融混炼时的加热温度通常在220～260℃的范围选择。

本发明还提供包括上述热塑性树脂组合物的成形体。本发明的热塑性树脂组合物的成型温度通常也在220～260℃的范围选择。

实施例

以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

制造例1[PC-2；PC-PDMS(聚二甲基硅氧烷)共聚物的制造]

(1)PC低聚物的制造

在5质量％氢氧化钠水溶液400L中溶解60kg双酚A，制得双酚A的氢氧化钠水溶液。

接着，将保持在室温的该双酚A的氢氧化钠水溶液以138L/小时的流量，或将二氯甲烷以69L/小时的流量通过孔板导入内径10mm、管长10m的管型反应器中，向其中并流光气，以10.7kg/小时的流量吹入，连续反应3小时。

在此使用的管型反应器为双重管，夹套部分流通冷却水，使反应液的排出温度保持在25℃。

另外，将排出液的pH调节为10～11。

通过将这样得到的反应液静置，分离、除去水相，取二氯甲烷相(220L)，得到PC低聚物(浓度为317g/升)。

得到的PC低聚物的聚合度为2～4，氯甲酸酯基的浓度为0.7摩尔/升。

(2)反应性PDMS的制造

将1,483克八甲基环四硅氧烷、96g 1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和35g的86质量％硫酸混合，在室温搅拌17小时。

然后，分离油相，加入25g碳酸氢钠，搅拌1小时。

过滤后，在150℃、3torr(400Pa)真空蒸馏，除去低沸点物，得到油。

在60g 2-烯丙基苯酚和0.0014g氯化铂-醇络合物形式的粗铂的混合物中，在90℃的温度加入上述得到的油294g。

将该混合物保持在90～115℃搅拌3小时。

将生成物用二氯甲烷萃取，用80质量％的水性甲醇洗涤3次，除去过剩的2-烯丙基苯酚。

将该生成物用无水硫酸钠干燥，在真空中馏去溶剂，直到115℃的温度。

通过NMR测定，得到的末端苯酚的反应性PDMS的二甲基硅氧烷单元的重复数为30。

(3)PC-PDMS共聚物的制造

将上述(2)得到的反应性PDMS 138g溶解于二氯甲烷2L中，混合上述(1)得到的PC低聚物10L。

向其中加入将26g氢氧化钠溶解于1L水中得到的溶液和三乙胺5.7ml，以500rpm在室温搅拌反应1小时进行反应。

反应结束后，向上述反应体系中加入在5.2质量％的氢氧化钠水溶液5L中溶解600g双酚A得到的溶液、二氯甲烷8L和对叔丁基苯酚96g，以500rpm在室温搅拌2小时进行反应。

反应后，加入5L二氯甲烷，进一步按照以下步骤进行洗涤：用5L水进行水洗，用0.03摩尔/L氢氧化钠水溶液5L进行碱洗，用0.2摩尔/L盐酸5L进行酸洗，用5L水水洗2次，最后除去二氯甲烷，得到片状PC-PDMS共聚物。

将得到的PC-PDMS共聚物在120℃真空干燥24小时。粘度平均分子量为17,000，PDMS含量为4.0质量％。PDMS含量按照下述方法求得。

由在¹H-NMR中的1.7ppm处观察到的双酚A的异丙基的甲基的峰和在0.2ppm处观察到的二甲基硅氧烷的甲基的峰的强度比求得。

实施例1～4和比较例1～4

按照表1所示的比例配合各成份，供给排气式双螺杆挤出成型机[机型：TEM35，东芝机械(株)制造]，在240℃熔融混炼，制成颗粒。在所有的实施例和比较例中，作为稳定剂分别配合0.1质量份磷类抗氧化剂[旭电化工业(株)制，商品名：アデカスタブPEP36]和酚类抗氧化剂[チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制，商品名：イルガノツクス1076]。

将得到的颗粒在100℃干燥10小时后，在成型温度240℃、模具温度40℃进行注塑成型，得到试验片。使用得到的试验片通过下述各种评价试验进行性能评价。结果如表1所示。

所使用的配合成份和性能评价方法如下所示。

[配合成份]

(a-1)成份：

(PC-1)：聚碳酸酯树脂；FN1700A[出光兴产(株)制，双酚A聚碳酸酯树脂，粘度平均分子量＝17,500，分子末端为叔丁基苯酚残基]

(PC-2)：聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷双酚A聚碳酸酯树脂(PC-PDMS)(参照制造例1)

(a-2)成份

(PLA)：聚乳酸；H100[三井化学(株)制造]

(B)成份：

橡胶状弹性体-1：丙烯腈-苯乙烯/硅氧烷弹性体；SRK-200[三菱rayon(株)制造]

橡胶状弹性体-2：丙烯酸/丙烯酸丁酯弹性体；W450A[三菱rayon(株)制造]

[性能评价方法]

(1)弯曲模量

按照ASTM D-790，使用厚度为4mm的试验片，在23℃测定。单位：MPa

(2)流动性(SFL)：在成型温度260℃、模具温度40℃、厚度2mm、宽10mm、注塑压力7.85MPa的条件下测定。单位：cm

(3)氧指数(LOI)

按照ASTM D2863测定。单位：％

(4)成型品外观：成型100×100×2mm的方板，目视观察。

流动不均少的记为○，无流动不均的记为◎。

(5)IZOD(伊佐德冲击强度)：

按照ASTM D256，使用厚度为3.18mm的试验片，在23℃和-30℃测定。单位：kJ/m²

[表1]

表1

由表1可知：

(1)实施例1～4

通过使橡胶状弹性体分散在含有PC树脂/聚乳酸的树脂混合物中的PC树脂中，可以使含有PC树脂/聚乳酸的树脂混合物的流动性提高，抑制该树脂混合物的刚性降低。另外，丙烯酸结构的橡胶状弹性体所未实现的在低温的耐冲击性提高，此外，光由于分散在PC树脂中的橡胶状弹性体而扩散，可改善珍珠光泽的外观不良。另外，通过使用聚碳酸酯-硅氧烷共聚物作为PC树脂，还可以提高阻燃性。

另外，在实施例1的树脂组合物中，用透射型显微镜进行拍照时，确认橡胶状弹性体未分散在聚乳酸中。这说明橡胶状弹性体-1分散在PC树脂中。

(2)比较例1

如果不添加橡胶状弹性体，则在低温的耐冲击性低，产生珍珠光泽的外观不良。另外，流动性也低。

(3)比较例2

由于丙烯酸结构的橡胶状弹性体分散在聚乳酸中，因此与实施例4相比，流动性、刚性降低，在低温的耐冲击性也低。

(4)比较例3

如果(a-1)成份和(a-2)成份的树脂混合物中的PC树脂的配合量小于50质量％，则配合橡胶状弹性体产生的耐冲击性提高效果低。

(5)比较例4

如果橡胶状弹性体的配合量多于20质量份，则由于分散不良，成型品发生剥离，刚性也显著降低。

产业实用性

根据本发明，可得到在低温具有高耐冲击性的热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物可用于OA设备、信息·通信设备、家用电器产品等电气·电子设备和汽车领域、建筑领域等。

Claims

1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于含有：(A)含有45～97质量％(a-1)聚碳酸酯树脂和55～3质量％(a-2)聚乳酸和/或乳酸类与其它羟基羧酸的共聚物的树脂混合物、以及相对于该树脂混合物100质量份为3～10质量份的(B)橡胶状弹性体，其中，

所述(B)成份为含有选自丙烯腈-苯乙烯系共聚物、具有聚酰胺结构的核壳型橡胶和具有聚醚结构的核壳型橡胶中的一种以上的橡胶状弹性体，而且该(B)成份分散在(a-1)成份中。

2.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，(a-1)成份聚碳酸酯树脂为聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，或者含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯树脂。

3.权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其用于OA设备、信息或通信设备、汽车部件、或者家用电器。

4.一种成形体，其包括权利要求1～3中任意一项所述的热塑性树脂组合物。