JP3458927B2 - ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物及びそれを用いた成形品に関し、さらに詳し
くは、ポリカーボネート樹脂及び／又は芳香族ポリエス
テルカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂を含有
する離型性及び表面光沢性の改良された樹脂組成物、及
びこの樹脂組成物を射出成形してなる高光沢を有する外
観の良好な成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂及び／又は
芳香族ポリエステルカーボネート樹脂と芳香族ポリエス
テル樹脂とのブレンド物は、機械的性質，耐熱性，耐薬
品性などに優れていることから、エンジニアリングプラ
スチックとして幅広く用いられている。さらに、近年、
これらにゴム状弾性体や、ガラス繊維，タルク，マイ
カ，ウィスカーなどの微細な無機充填剤を配合して、耐
衝撃性や剛性を改良したものも広く用いられている。ま
た、上記ブレンド物を用いた成形品においては、用途に
よっては、表面光沢の優れた成形品が要求されることが
あり、このような場合、従来の金型温度（８０℃以下）
より高い温度で成形したり、あるいは瞬間的な樹脂の冷
却を防ぐ効果のある保温金型を用いて射出成形する方法
（特公平１−２２１２８号公報，特開平６−２１８７６
９号公報など）などが用いられていた。しかしながら、
このような方法で成形する場合、離型不良や付着物析出
など好ましくない事態を招来し、特に、該ブレンド物に
ゴム状弾性体や微細な無機充填剤を配合したものを用い
て、上記方法で成形する場合、離型不良や付着物析出な
どの問題が多く生じていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、離型不良や付着物析出の問題がなく、表面光
沢に優れる成形品を与えることのできる、ポリカーボネ
ート樹脂及び／又は芳香族ポリエステルカーボネート樹
脂と芳香族ポリエステル樹脂を含有する樹脂組成物、並
びにこの樹脂組成物からなる高光沢を有する外観の良好
な成形品を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解消するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネ
ート樹脂及び／又は芳香族ポリエステルカーボネート樹
脂と芳香族ポリエステル樹脂と、場合により用いられる
ゴム状弾性体とさらにポリカプロラクトンとを、それぞ
れ所定の割合で含有する樹脂組成物、あるいはこれらに
さらに離型剤を所定の割合で配合した樹脂組成物が、離
型不良や付着物析出の問題がなく、表面光沢に優れる成
形品を与えることを見出した。そして、この樹脂組成物
を保温金型を用いて射出成形することにより、更に高光
沢を有する外観の良好な成形品が得られることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂
及び／又は芳香族ポリエステルカーボネート樹脂５０〜
８０重量％と、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂１０〜５
０重量％と、（Ｃ）ゴム状重合体の存在下にアクリル酸
又はメタアクリル酸エステルを含むビニル単量体を重合
させて得られるゴム状弾性体１５重量％以下と、（Ｄ）
数平均分子量８０００〜８００００のポリカプロラクト
ン0.２〜５重量％を含有してなるポリカーボネート樹脂
組成物、並びに上記割合の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とからなる樹脂成分１００重量
部及び（Ｅ）脂肪族カルボン酸塩系離型剤及び脂肪族カ
ルボン酸エステル系離型剤の中から選ばれた少なくとも
一種の離型剤0.０５〜４重量部を含有してなるポリカー
ボネート樹脂組成物を提供するものである。また、本発
明は、上記ポリカーボネート樹脂組成物を保温金型もし
くは高温金型を用いて射出成形してなる成形品をも提供
するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物においては、
（Ａ）成分としてポリカーボネート樹脂及び／又は芳香
族ポリエステルカーボネート樹脂が用いられる。この
（Ａ）成分の中でポリカーボネート樹脂としては様々な
ものがあり、好ましくは一般式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ水素原
子，ハロゲン原子（塩素，臭素，フッ素，ヨウ素）又は
炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，アミル基，イソアミル基，ヘキシル基な
ど）であり、それらはたがいに同一でも異なっていても
よい。またＲ¹ が複数ある場合は複数のＲ¹ は同一でも
異なっていてもよく、Ｒ ² が複数ある場合は複数のＲ²
は同一でも異なっていてもよい。ｍ及びｎは、それぞれ
１〜４の整数である。そして、Ｙは、単結合，炭素数１
〜８のアルキレン基又は炭素数２〜８のアルキリデン基
（例えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブ
チレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基，エチリデン
基，イソプロピリデン基など），炭素数５〜１５のシク
ロアルキレン基又は炭素数５〜１５のシクロアルキリデ
ン基（例えば、シクロペンチレン基，シクロヘキシレン
基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン基な
ど），又は−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂ −，−Ｏ−，−
ＣＯ−結合若しくは式（II) あるいは(II')

【０００８】

【化２】

【０００９】で表される結合を示す。〕で表される構造
単位を含む重合体を挙げることができる。このポリカー
ボネート樹脂は、一般式（III)

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｙ，ｍ及びｎは前記
と同じである。）で表される二価フェノールとホスゲン
又は炭酸ジエステル化合物とを反応させることによって
容易に製造することができるものである。すなわち、例
えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受
容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲ
ンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるい
は二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカ
ーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製
造される。ここで、前記一般式（III)で表わされる二価
フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：
ビスフェノールＡ〕が好適である。ビスフェノールＡ以
外の二価フェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ナフチルメタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
（４−イソプロピルフェニル）メタン；ビス（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；
１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン；１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン；２−メチル−１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１−エ
チル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン；２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ペンタン；４−メチル−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン；４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ヘプタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ノナン；１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキシジアリ
ールアルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン；１，１−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのジ
ヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒドロ
キシジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリール
エーテル類、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン；
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’
−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル
類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げ
られる。また、該一般式（III)で表される二価フェノー
ル類以外に、ヒドロキノン，レゾルシノール，メチルヒ
ドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン；２，６−ジヒドロキシナフタレ
ンなどのジヒドロキシナフタレン類なども用いることが
できる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用
いてもよく、二種以上を組合わせて用いてもよい。

【００１２】また、炭酸ジエステル化合物としては、ジ
フェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートや
ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネートなどのジ
アルキルカーボネートが挙げられる。そして、分子量調
節剤としては、通常、ポリカーボネートの重合に用いら
れるものでよく、各種のものを用いることができる。具
体的には、一価フェノールとして、例えば、フェノー
ル，ｐ−クレゾール，ｐ−tret−ブチルフェノール，ｐ
−tret−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，
ブロモフェノール，トリブロモフェノール，ノニルフェ
ノールなどが挙げられる。また、場合によっては、
（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂としては、前記一般
式（Ｉ）

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｙ，ｍ及びｎは前記
と同じである。）で表される構造の繰り返し単位を有す
るポリカーボネート部と、一般式（IV）

【００１５】

【化５】

【００１６】〔式中、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は、それぞれ
水素原子，炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル
基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル
基，アミル基，イソアミル基，ヘキシル基など）又はフ
ェニル基であり、それらはたがいに同一であっても異な
っていてもよい。また、ｐ及びｑは、それぞれ０又は１
以上の整数であるが両方が共に０ではない。〕で表され
る構造の繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部
とからなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体を用いてもよい。このポリオルガノシロキサン
部の重合度は５以上が好ましい。そして、本発明におい
ては、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂には、必要に
応じて、分岐ポリカーボネートを含有させることができ
る。

【００１７】上記分岐ポリカーボネートを得るために用
いられる分岐剤としては、例えば、フロログルシン，メ
リト酸，トリメリト酸，トリメリト酸クロリド，無水ト
リメリト酸，没食子酸，没食子酸ｎ−プロピル，プロト
カテク酸，ピロメリト酸，ピロメリト酸二無水物，α−
レゾルシン酸，β−レゾルシン酸，レゾルシンアルデヒ
ド，トリメチルクロリド，イサチンビス（ｏ−クレゾー
ル），トリメチルトリクロリド，４−クロロホルミルフ
タル酸無水物，ベンゾフェノンテトラカルボン酸；２，
４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン；２，２’，
４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；２，４，
４’−トリヒドロキシフェニルエーテル；２，２’，
４，４’−テトラヒドロキシフェニルエーテル；２，
４，４’−トリヒドロキシジフェニル−２−プロパン；
２，２’−ビス（２，４−ジヒドロキシ）プロパン；
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシジフェニルメタ
ン；２，４，４’−トリヒドロキシジフェニルメタン；
１−〔α−メチル−α−（４’−ジヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−３−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン；１−〔α−メチル−
α−（４’−ジヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン；α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼ
ン；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベン
ジル）−４−メチルフェノール；４，６−ジメチル−
２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）−２
−ヘプテン；４，６−ジメチル−２，４，６−トリス
（４’−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプタン；１，
３，５−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン；２，２−ビス〔４，４−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキシル〕プロパン；２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）−
４−イソプロピルフェノール；ビス〔２−ヒドロキシ−
３−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−５
−メチルフェニル〕メタン；ビス〔２−ヒドロキシ−３
−（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）
−５−メチルフェニル〕メタン；テトラキス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フェニルメタン；２’，４’，７−トリヒドロキ
シフラバン；２，４，４−トリメチル−２’，４’，７
−トリヒドロキシフラバン；１，３−ビス（２’，４’
−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）ベンゼン；トリ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−アミル−ｓ−トリア
ジンなどが挙げられる。この他、（Ａ）成分のポリカー
ボネート樹脂としては、例えば、アジピン酸，ピメリン
酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸，デカンジ
カルボン酸などの直鎖状脂肪族二価カルボン酸を共重合
モノマーとする共重合体を用いることもできる。

【００１８】本発明においては、この（Ａ）成分のポリ
カーボネート樹脂は一種用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。また、該ポリカーボネート樹脂
は、機械的強度及び成形性の点から、その粘度平均分子
量が１００００〜１０００００のものが好ましく、特に
１５０００〜４００００のものが好適である。一方、該
（Ａ）成分における芳香族ポリエステルカーボネート樹
脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物残基，芳香族ジカルボ
ン酸残基及び炭酸残基からなる重合体である。芳香族ジ
ヒドロキシ化合物の例としては、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン；ヒドロキノン；レゾルシ
ノール；４，４’−ジヒドロキシジフェニル；１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，
１，−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン；２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；１，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン及びこれらのエ
ステル成形性誘導体などが挙げられる。これらは一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらの中で特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好適である。

【００１９】また、芳香族ジカルボン酸の例としては、
イソフタル酸，テレフタル酸，メチルテレフタル酸，メ
チルイソフタル酸，ジフェニルエーテルジカルボン酸，
ジフェノキシエタンジカルボン酸，ナフタレンジカルボ
ン酸など、及びこれらのエステル形成性誘導体、例えば
低級アルキルエステル，フェニルエステル，酸ハロゲン
化物などが挙げられる。これらは一種用いてもよく、二
種以上を組み合せて用いてもよい。これらの中で特にイ
ソフタル酸，テレフタル酸及びこれらの混合物が好適で
ある。さらに、炭酸残基は、例えばホスゲンやジアリー
ルカーボネートなどから形成されるものである。ジアリ
ールカーボネートの具体例としては、ジフェニルカーボ
ネート，ジクレジルカーボネート，ジ−β−ナフチルカ
ーボネート，ビス（２−クロロフェニル）カーボネート
などが挙げられる。この芳香族ポリエステルカーボネー
ト樹脂は、上記三成分を用い、バルク重縮合，溶液重縮
合，界面重縮合などの任意の方法により製造することが
できる。この芳香族ポリエステルカーボネート樹脂は一
種用いてもよく、二種以上を組み合せて用いてもよい。
また、本発明においては、（Ａ）成分として前記ポリカ
ーボネート樹脂を用いてもよく、この芳香族ポリエステ
ルカーボネート樹脂を用いてもよい。あるいは、ポリカ
ーボネート樹脂と芳香族ポリエステルカーボネート樹脂
を組み合せて用いてもよい。

【００２０】次に、（Ｂ）成分の芳香族ポリエステル樹
脂としては、様々なものを用いることできる。例えば、
特に二官能性カルボン酸とアルキレングリコールを重合
して得られるポリエステル樹脂が好適である。ここで、
二官能性カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸，
イソテレフタル酸，ナフタレンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸が挙げられる。これらの中では、テレフ
タル酸が好ましく、また本発明の効果を損なわない範囲
で他の二官能性カルボン酸を併用することもできる。こ
の他の二官能性カルボン酸としては例えば、シュウ酸，
マロン酸，アジピン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セ
バシン酸，デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン
酸及びそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。こ
れらの他のジカルボン酸の配合割合は、全ジカルボン酸
に対して一般に２０モル％以内が好ましい。次に、アル
キレングリコールとしては、特に制限はないが、例え
ば、エチレングリコール；プロピレン−１，２−グリコ
ール；プロピレン−１，３−グリコール；ブチレン−
１，４−グリコール；ブチレン−２，３−グリコール；
ヘキサン−１，６−ジオール；オクタン−１，８−ジオ
ール；ネオペンチルグリコール，デカン−１，１０−ジ
オールなどの炭素数２〜１５の脂肪族ジオール，ポリエ
チレングリコールなどを用いることができる。また、二
種以上のグリコール成分を組み合わせて用いてもよい。

【００２１】このような二官能性カルボン酸とアルキレ
ングリコールを重合して得られるポリエステル樹脂とし
ては、特にポリエチレンテレフタレート及びポリブチレ
ンテレフタレートが好適である。この（Ｂ）成分の芳香
族ポリエステル樹脂は、チタン，ゲルマニウム，アンチ
モンなどを含有する重縮合触媒の存在下又は不存在下
で、通常の方法で製造することができる。例えば、ポリ
エチレンテレフタレートは、通常テレフタル酸とエチレ
ングリコールとをエステル化反応させるか、又はジメチ
ルテレフタレートのようなテレフタル酸の低級アルキル
エステルとエチレングリコールとをエステル交換反応さ
せ、テレフタル酸のグリコールエステル及び／又はその
低重合体を製造する第１段階の反応と、次いで、該グリ
コールエステル及び／又はその低重合体をさらに重合さ
せて重合度の高いポリマーとする第２段階反応、いわゆ
る重合反応とによって製造される。この（Ｂ）成分の芳
香族ポリエステル樹脂は一種用いてもよく、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００２２】本発明の組成物においては、場合により、
（Ｃ）成分としてゴム状弾性体が用いられる。このゴム
状弾性体は、主として組成物に耐衝撃性を付与するため
に用いられるものであり、様々なものを使用することが
できるが、例えばゴム状重合体の存在下に、ビニル系単
量体の一種又は二種以上を重合させることによって得ら
れる共重合体が好適である。ここで、ゴム状重合体とし
ては、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート
を主体とするアクリル系重合体やメタクリル系重合体、
ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンを主体とする
ジエン系重合体、ポリオルガノシロキサンを主体とする
シリコーン系重合体などの一種又は二種以上の重合体が
挙げられる。また、ビニル系単量体としては、例えば、
スチレン，α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物、アクリル酸メチル，アクリル酸エチルなどのアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチ
ルなどのメタクリル酸エステル、アクリロニトリルなど
のシアン化ビニル化合物などが挙げられる。上記ゴム状
弾性体は、例えば、特公昭４８−２９３０８号公報（Ｍ
ＡＳ樹脂）、特公昭５５−９４３５号公報（ＭＢＳ樹
脂）、特開昭６４−６０５１号公報（ＭＡＩＳ樹脂）、
特開昭６４−７９２５７号公報などに開示されている公
知のものを用いることができる。

【００２３】これらのゴム状弾性体は、例えば、パラロ
イドＫＭ３３０〔ローム＆ハース社製，ＭＡＳ樹脂〕、
メタブレンＣ−２２３〔三菱レーヨン（株）社製，ＭＢ
Ｓ樹脂〕、メタブレンＳ−２００１〔三菱レーヨン
（株）社製，ＭＡＳ樹脂〕などを市場から容易に入手す
ることができる。上記以外のゴム状弾性体としては、例
えば、ブタジエンゴム（ＢＲ），スチレン−ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ），イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩ
Ｒ），エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレン
−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ），アクリロニト
リル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ），スチレン−ブタジエ
ン−スチレンゴム（ＳＢＳ），スチレン−ブタジエンゴ
ムの水素化物（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレン−ス
チレンゴム（ＳＩＳ），スチレン−イソプレンゴムの水
素化物（ＳＥＰＳ）などを用いてもよい。この（Ｃ）成
分のゴム状弾性体は一種用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。本発明の組成物においては、
（Ｄ）成分としてポリカプロラクトンが用いられる。こ
のポリカプロラクトンは組成物に、主として離型性及び
表面光沢性を付与する効果を有している。この効果の点
から、数平均分子量が５０００〜１２００００、好まし
くは８０００〜８００００の範囲にあるポリカプロラク
トンが用いられる。このポリカプロラクトンの製造方法
については特に制限はなく、公知の方法、例えば重合開
始剤として水又は両端に水酸基を有する化合物を用い、
有機スズ化合物や有機チタン化合物などの触媒の存在下
に、ε−カプロラクトンを重合させる方法などにより製
造することができる。

【００２４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
ける各成分の含有割合については、前記（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量に対し、（Ａ）
成分のポリカーボネート樹脂及び／又は芳香族ポリエス
テルカーボネート樹脂は４０〜９8.９重量％、（Ｂ）成
分の芳香族ポリステル樹脂は１〜６０重量％、（Ｃ）成
分のゴム状弾性体は０〜３０重量％及び（Ｄ）成分のポ
リカプロラクトンは0.１〜１０重量％の範囲で選ばれ
る。（Ａ）成分の含有量が４０重量％未満ではポリカー
ボネート系樹脂本来の特性が失われ、９8.９重量％を超
えると他の成分の配合量が少なくなり、所望の物性を有
する組成物が得られない。（Ｂ）成分の含有量が１重量
％未満では耐溶剤性などの向上効果が充分に発揮され
ず、６０重量％を超えるとポリカーボネート系樹脂本来
の特性が充分に発揮されない。また、（Ｃ）成分の含有
量が３０重量％を超えるとポリカーボネート系樹脂本来
の特性が充分に発揮されない。さらに、（Ｄ）成分の含
有量が0.１重量％未満では離型性や表面光沢性が不充分
であり、１０重量％を超えるとその量の割には効果の向
上がみられず、むしろ他の物性が損なわれるおそれがあ
る。ポリカーボネート系樹脂本来の特性，耐溶剤性，耐
衝撃性，離型性，表面光沢性などのバランスの面から、
各成分の好ましい含有割合は、（Ａ）成分５０〜９０重
量％、（Ｂ）成分１０〜５０重量％、（Ｃ）成分０〜１
５重量％及び（Ｄ）成分0.２〜５重量％である。

【００２５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、離型性をさらに向上させるために、所望により、
（Ｅ）成分として離型剤を含有させることができる。こ
の離型剤としては、例えば脂肪族カルボン酸塩系及び脂
肪族カルボン酸エステル系を好ましく用いることができ
る。脂肪族カルボン酸としては、様々なものがあり、例
えばラウリン酸，オレイン酸，エルカ酸，ステアリン
酸，パルミチン酸，リノール酸，牛脂肪酸，リノレン酸
などがある。ここで、脂肪族カルボン酸塩系離型剤とし
ては様々なものがあり、例えば一般式（Ｖ） （Ｃ_aＨ_bＣＯＯ)_y Ｘ ・・・ （Ｖ） （式中、Ｘは水素原子，アルカリ金属，アルカリ土類金
属又は鉛、ｙはＸの価数により決まる数、ａは１２〜２
２の整数、ｂは１２〜４５の整数を示す。）で表される
化合物を挙げることができる。上記一般式（Ｖ）におい
て、Ｘのうちのアルカリ金属としては、例えばナトリウ
ム，カリウムが好ましく挙げられ、また、アルカリ土類
金属としては、例えばカルシウム，マグネシウム，バリ
ウムが好ましく挙げられる。

【００２６】一方、脂肪族カルボン酸エステル系離型剤
としては様々なものがあり、例えば一般式（VI) （Ｃ_cＨ_dＣＯＯ)_x Ｙ ・・・ （VI） （式中、Ｙはアルコール残基、ｘはＹの価数により決ま
る数、ｃは１２〜２２の整数、ｄは１２〜４５の整数を
示す。）で表される化合物を挙げることができる。上記
一般式（VI）において、Ｙで表されるアルコール残基
は、モノアルコールの場合は、水酸基を除いた基を示
し、多価アルコーの場合は、水酸基の一部又は全部を除
いた基を示す。この脂肪族カルボン酸エステル系離型剤
の中では、特にステアリン酸モノグリセリドが好適であ
る。この（Ｅ）成分の離型剤は一種用いてもよく、二種
以上を組み合せて用いてもよい。また、その配合量は、
前記割合の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と
（Ｄ）成分とからなる樹脂成分１００重量部に対し、0.
０１〜５重量部の範囲で選ばれる。この配合量が0.０１
重量部未満では離型性向上効果が充分に発揮されず、ま
た５重量部を超えると耐衝撃性が低下する傾向がみられ
る。樹脂組成物の離型性向上効果と耐衝撃性のバランス
などの面から、この（Ｅ）成分の離型剤の好ましい配合
量は0.０５〜４重量部の範囲であり、特に0.１〜2.５重
量部の範囲が好適である。

【００２７】本発明の樹脂組成物には、前記（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）及び（Ｅ）成分以外に、必要に
応じて、本発明の目的が損なわれない範囲で各種添加成
分、例えば他の合成樹脂、ヒンダードフェノール系，ホ
スファイト系，アミン系などの抗酸化剤、ベンゾトリア
ゾール系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、ヒン
ダードアミン系の光安定剤、パラフィン系，シリコーン
オイル，ポリエチレンワックスなどの内部滑剤、（Ｅ）
成分以外の離型剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、無
機充填剤や有機充填剤、着色剤などを配合することがで
きる。本発明の樹脂組成物は、前記の（Ａ），（Ｂ）
（Ｃ）及び（Ｄ）成分と、必要に応じて用いられる
（Ｅ）成分や各種添加成分を配合し、混練することによ
って調製することができる。該配合，混練には、通常用
いられている方法、例えば、リボンブレンダー，ヘンシ
ェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラ
ー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コ
ニーダ，多軸スクリュー押出機などを用いる方法により
行うことができる。なお、混練に際しての加熱温度は、
通常２４０〜３００℃の範囲で選ばれる。

【００２８】かくして得られるポリカーボネート樹脂組
成物は、既知の種々の成形方法、例えば、射出成形，中
空成形，押出成形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成
形などを適用して自動車外装部材をはじめとして、各種
成形品を製造するのに供することができる。本発明はま
た、前記ポリカーボネート樹脂組成物を保温金型もしく
は高温金型を用いて射出成形してなる成形品をも提供す
るものである。この射出成形に用いられる保温金型は、
瞬間的な組成物の冷却を防ぐ効果を有するものであっ
て、このような保温金型としては、様々なものがあり、
例えば特開昭５７−４７４８号公報，特開昭５９−２０
１８３２号公報，特開昭６１−１１２０５号公報，特開
昭６２−２５０１５号公報，特開昭６２−１７３２２０
号公報，特開昭６２−２１２１０５号公報，特開昭６３
−２９７０１３号公報，特開平１−６７３０６号公報，
特開平１−２６２１０７号公報，特開平３−５８８０９
号公報，特開平４−３５９１５号公報，特開平５−３８
７２１号公報，特開平５−１１６１９０公報，特開平５
−３３７９５０号公報，特開平７−９４５３号公報，特
開平７−１７８７６４号公報などに記載されているよう
な樹脂組成物流入時までに表面が選択的に加熱された金
型、特開昭５３−８６７５４号公報，特開昭５５−５８
１８号公報，特開昭６２−２１２１１７号公報，特開平
１−１８６３０９号公報，特開平４−２１１９１２号公
報，特開平６−２１８７６９号公報などに記載されてい
るような断熱層を有する金型などが挙げられる。また、
結果的に断熱層の役割を果たすフィルムや樹脂成形品な
どをインサートとして成形するインサート成形法を採用
すると、金型は保温金型としての効果を発揮する。ま
た、本発明でいう高温金型とは、前記保温金型と類似し
た効果をもたらす為、通常の金型の温度を高温にしたも
ので、金型表面温度が、好ましくは９０〜１２０℃に設
定された金型をいう。

【００２９】このような保温金型もしくは高温金型を用
いて射出成形した本発明の成形品は、高光沢を有する外
観の良好なものである。本発明の成形品の用途として
は、例えば、自動車分野ではドアハンドル，センターパ
ネル，サイドガーニッシュ，リアフィニッシャー，バン
パー，リアパネル，フェンダー，ドアミラー部品，メー
ター文字板など、家電製品分野では、テレビハウジン
グ，ラジカセハウジング，ＶＴＲハウジング，携帯電話
ハウジング，モーターハウジング，リモコンハウジン
グ，オーディオ機器のスイッチ，電池ケースコネクター
など、精密機器分野ではカメラシャーシなど、ＯＡ機器
分野では、パソコンハウジング，ノートパソコンハウジ
ング，ＦＡＸシャーシなど、日用品分野では、食器，歯
ブラシの柄，くし，玩具など、各種成形品を挙げること
ができる。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、用いた成分は次のとおりであ
る。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂，芳香族ポリエステルカー
ボネート樹脂 Ａ−１：出光石油化学（株）製ポリカーボネート，商品
名タフロンＡ３０００，粘度平均分子量２９０００ Ａ−２；ジーイープラスチック社製芳香族ポリエステル
カーボネート，商品名レキサンＰＰＣ４７０４ （Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂 Ｂ−１；三菱レイヨン（株）製ポリエチレンテレフタレ
ート，商品名ダイヤナイトＭＡ−５２３Ｖ Ｂ−２；三菱レイヨン（株）製ポリブチレンテレフタレ
ート，商品名タフペットＮ１０００

【００３１】（Ｃ）ゴム状弾性体：三菱レイヨン（株）
製ＭＡＳ樹脂，商品名メタブレンＳ２００１ （Ｄ）ポリカプロトラクトン Ｄ−１：ダイセル化学工業（株）製ポリカプロラクト
ン，商品名プラクセルＨＩＰ，数平均分子量１０，００
０ Ｄ−２：ダイセル化学工業（株）製ポリカプロラクト
ン，商品名プラクセルＨ４，数平均分子量４０，０００ Ｄ−３：ダイセル化学工業（株）製ポリカプロラクト
ン，商品名プラクセルＨ７，数平均分子量７０，０００ （Ｅ）離型剤 Ｅ−１：日本樹脂（株）製ステアリン酸カルシウム，商
品名カルシウムステアレートＧ Ｅ−２：理研ビタミン（株）製ステアリン酸モノグリセ
リト，商品名リケマールＳ１００Ａ その他の添加剤 酸化防止剤：オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトとの重量比１：１の混
合物 タルク：アミノシランカップリング剤で表面処理した平
均粒径２μｍのもの ガラス繊維：旭ファイバーグラス社製，商品名ＭＡ４０
９Ｃ

【００３２】実施例１ ポリカーボネート（Ａ−１）及びポリエチレンテレフタ
レート（Ｂ−１）を１２０℃で６時間乾燥したのち、第
１表に示す配合組成に従い、これとゴム状弾性体，ポリ
カプロラクトン（Ｄ−２），酸化防止剤及びタルクをド
ライブレンドして、シリンダー温度２８０℃のベント付
き二軸押出機にて溶解混練し、ペレット化した。得られ
たペレットを、射出成形機〔住友重機械（株）製Ｎ５１
５〕により、シリンダー温度：２８０℃，金型温度：１
１０℃，射出圧：９０ｋｇ／ｃｍ²,射出速度：0.５〜1.
５ｍｍ／ｓｅｃの条件で射出成形して試験片を作成し、
下記の要領に従って離型性及び表面外観を評価した。そ
の結果を第１表に示す。 （１）離型性 金型エジェクターピンの作動油圧をＸ−Ｔレコーダーで
記録し、作動油圧の最大値を離型圧とし、離型性を評価
した。 （２）表面外観 試験片の表面状態を目視観察し、次の判定基準に従い評
価した。 ◎：美しい外観 ○：やや凹凸又は曇りがみられる △：凹凸又は曇りがみられる ×：全体的に凹凸又は曇りがみられる

【００３３】実施例２ 図１は内部に断熱層を有する金型の概略図で、（ａ）は
コア型３，（ｂ）はキャビティ型７及び（ｃ）はコア部
１の断面図である。コア部１においては、コア型３の金
属鋼材８表面上に厚さ３ｍｍの断熱層（エポキシ樹脂
層）９が設けられ、さらにその上に厚さ１００μｍの金
属メッキ層（ニッケルメッキ層）１０が設けられてい
る。金属型表面温度測定用熱電対４はランナー・ゲート
５近傍の断熱層９とその上のメッキ層１０の界面付近に
挿入されている。２は突き出しピン，６はノズルタッチ
部である。実施例１において、金型として、上記図１に
示す内部に断熱層を有する金型を用い、金型温調機を８
０℃に設定して射出成形した以外は、実施例１と同様に
して試験片を作成し、評価を行った。なお、射出成形
中、熱電対４で測定した金型表面温度は１４０℃まで上
昇した。結果を第１表に示す。

【００３４】実施例３ 図２は内部に電熱線を入れた金型の概略図で、（ａ）は
コア型３，（ｂ）はキャビティ型７及び（ｃ）はヒータ
ー１１の部分の概略図である。ヒーター１１には電熱線
１２が配置され、突き出しピン２が移動するための穴１
３が設けられている。１はコア部，５はランナー・ゲー
ト，６はノズルタッチ部である。実施例１において、金
型として、上記図２に示す内部に電熱線を入れた金型を
用い、以下に示す金型の温度条件で射出成形した以外
は、実施例１と同様にして試験片を作成し、評価を行っ
た。その結果を第１表に示す。 ＜金型の温度条件＞ 金型温調機を８０℃に設定し、一方、樹脂組成物充填１
０秒前に電熱線に電圧を印加して加熱を開始し、樹脂組
成物の充填と同時に電圧を切った。なお、加熱１０秒後
の金型表面温度が、表面温度計で１４０℃になるように
電圧を設定した。 実施例４〜１４、参考例１〜３ 第１表に示す配合組成に従い、実施例２と同様にして試
験片を作成し、評価した。その結果を第１表に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】比較例１〜４ 第２表に示す配合組成に従い、実施例２と同様にして試
験片を作成し、評価した。その結果を第２表に示す。 比較例５ 第２表に示す配合組成に従い、実施例１と同様にして試
験片を作成し、評価した。その結果を第２表に示す。 比較例６ 第２表に示す配合組成に従い、金型表面温度を７０℃に
設定した以外は、実施例１と同様にして試験片を作成
し、評価した。その結果を第２表に示す。 比較例７ 第２表に示す配合組成に従い、実施例３と同様にして試
験片を作成し、評価した。その結果を第２表に示す。 比較例８〜１０ 第２表に示す配合組成に従い、実施例２と同様にして試
験片を作成し、評価した。その結果を第２表に示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、離型不良や付着物析出の問題がなく、表面光沢に優
れる成形品を与えることができる。また、保温金型を用
いて、上記の組成物を射出成形して得られた本発明の成
形品は、高光沢を有し、外観が良好であって、例えば自
動車分野，家電製品分野，精密機器分野，ＯＡ機器分
野，日用品分野などにおける各種成形品として好適に用
いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例、比較例で用いた内部に断熱層を有する
金型の概略図である。

【図２】実施例、比較例で用いた内部に電熱線を入れた
金型の概略図である。

【符号の説明】

１：コア部 ２：突き出しピン ３：コア型 ４：金型表面温度測定用熱電対 ５：ランナー・ゲート ６：ノズルタッチ部 ７：キャビティ型 ８：コア型の金属鋼材 ９：断熱層 １０：金属メッキ層 １１：ヒーター １２：電熱線 １３：突き出しピンが移動するための穴

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:04 67:04） (72)発明者 富岡 達矢 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ 出光石 油化学株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−242809（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−240128（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂及び／又は
   芳香族ポリエステルカーボネート樹脂５０〜８０重量％
   と、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂１０〜５０重量％
   と、（Ｃ）ゴム状重合体の存在下にアクリル酸又はメタ
   アクリル酸エステルを含むビニル単量体を重合させて得
   られるゴム状弾性体１５重量％以下と、（Ｄ）数平均分
   子量８０００〜８００００のポリカプロラクトン0.２〜
   ５重量％を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂及び／又は
   芳香族ポリエステルカーボネート樹脂５０〜８０重量％
   と、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂１０〜５０重量％
   と、（Ｃ）ゴム状重合体の存在下にアクリル酸又はメタ
   アクリル酸エステルを含むビニル単量体を重合させて得
   られるゴム状弾性体１５重量％以下と、（Ｄ）数平均分
   子量８０００〜８００００のポリカプロラクトン0.２〜
   ５重量％とからなる樹脂成分１００重量部、及び（Ｅ）
   脂肪族カルボン酸塩系離型剤及び脂肪族カルボン酸エス
   テル系離型剤の中から選ばれた少なくとも一種の離型剤
   0.０５〜４重量部を含有してなるポリカーボネート樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載のポリカー
   ボネート樹脂組成物を保温金型もしくは高温金型を用い
   て射出成形してなる成形品。