CN101070488A - 一种加氢精制催化剂、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂以含P、Mg和K的氧化铝为载体，以VIII族和VIB族金属元素为活性组分并可附加辅助组分，制备方法简单。该催化剂特别适合于氧含量、氮含量、芳烃含量高、易结焦的烃类(如煤焦油轻馏分)的加氢精制过程，具有加氢活性高、运转周期长的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢精制催化剂、制备方法及其应用。特别的讲本发明涉及一种抗结焦性能强、热和水热稳定性好的加氢精制催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
对于芳烃含量高、氮含量高、易结焦、氧含量高的烃类的加氢精制过程，要求催化剂具有良好的抗结焦性能、热和水热稳定性，以确保装置的长周期运行。
上述烃类包括煤焦油轻馏分、催化裂解柴油、重油催化裂化柴油、催化裂化轻循环油、裂解制乙烯过程副产的焦油和焦化蜡油等。
本发明所述的煤焦油轻馏分(轻油、酚油或脱酚油、脱萘油、洗油、一蒽油、二蒽油中的一种或一种以上的混合物)，指的是来自煤热解或煤造气或其它过程的煤焦油产品中的比焦油沥青组分轻(沸点小于焦油沥青)的馏分。因此，所述煤焦油轻馏分可以是煤造气产生的低温煤焦油的轻馏分(由常规沸点温度低于450℃馏分组成)、也可以是煤热解过程(包括低温炼焦、中温炼焦、高温炼焦过程)产生的低温煤焦油或中温煤焦油或高温煤焦油的轻馏分，其常规沸点温度通常低于530℃，本发明所述的煤焦油轻馏分还可以是上述煤焦油轻馏分的混合油。由于萘的售价大大高于柴油或燃料油，因此，对于高温煤焦油的轻馏分，进入加氢装置之前，通常已将其中的萘回收。
上述劣质油品如煤焦油轻馏分的加氢精制过程存在以下四个方面的问题：
①由于煤焦油轻馏分的胶质含量高、残炭含量高，加氢精制过程易结焦，使催化剂失活并堵塞催化剂床层，要求催化剂具有良好的抗结焦性能；
②由于煤焦油轻馏分的氧含量高，加氢脱氧产生的水量大，反应过程中水分压高，要求催化剂具有良好的水热稳定性；
③由于煤焦油轻馏分的硫含量高达0.4w％～0.8w％(重量百分比，下同)、氮含量高达0.6w％～1.5w％，要求加氢催化剂具有较高的脱硫、脱氮活性；
④由于煤焦油轻馏分的芳烃含量高，特别是稠环芳烃含量高，为了降低生成油的密度及残炭含量，要求催化剂具有良好的芳烃饱和能力。
中国专利CN1088093C涉及一种加氢精制催化剂，其特征是以载有钛和磷的氧化铝为载体，以VIII族和VIB族金属W、Mo、Ni为活性组分，具有高的活性和稳定性。但该催化剂表面酸性较高，若用于煤焦油轻馏分加氢精制，催化剂易于结焦失活，运转周期短。另一方面，由于钛是以氯化钛的形式加入，制备时需洗涤除氯，增加了催化剂的成本，延长了制备周期。
中国专利CN1289828A涉及一种加氢精制催化剂，其特征是以氧化铝为载体，以W、Mo、Ni为活性组分，添加P助剂，提高了加氢脱硫和脱氮活性。但该催化剂表面酸性较高，若用于煤焦油轻馏分加氢精制，催化剂易于结焦失活，运转周期短。而且其P是在浸渍活性组分时加入的，起不到增加孔体积的作用。
中国专利CN1464031A涉及一种煤焦油加氢改质催化剂，其特征是加氢预精制和加氢改质催化剂载体中除氧化铝外还加入1w％～40w％的二氧化钛组份。由于二氧化钛本身孔容较小、比表面较小，载体中加入二氧化钛组分导致催化剂孔容变小、比表面变小、强度降低。由于煤焦油主要为大分子芳烃、胶质及沥青质，因此上述催化剂的结构不利于反应物分子的扩散，降低了反应速率。同时，该催化剂表面酸性较高，催化剂易于结焦失活，催化剂的运转周期短。
本发明的目的在于提供一种抗结焦性能强、热和水热稳定性好的加氢精制催化剂及其制备方法。该催化剂特别适合于氧含量、氮含量、芳烃含量高、易结焦的烃类(如煤焦油轻馏分)的加氢精制过程，具有加氢活性高、运转周期长的特点。
发明内容
本发明一种加氢精制催化剂，以含磷、镁和/或钾改性的氧化铝为载体，以VIII族和VIB族金属元素为活性组分。其中VIB族金属元素的含量(以氧化物计)为10～35％(重量)、最好为18～32％(重量)，VIII族金属元素含量(以氧化物计)为1～6％(重量)、最好为2～5.5％(重量)。其中P的含量为0.5～6％(重量)、最好为1～5％(重量)，Mg的含量为0.5～7％(重量)、最好为2～5％(重量)，K的含量为0～7％(重量)、最好为0～5％(重量)。
本发明加氢精制催化剂所用的VIB族金属元素是W、Mo的一种或两种，所用的VIII族金属元素为Ni、Co的一种或两种。
本发明所述催化剂的负载组分中可含有辅助组分，辅助组分的含量为：P的含量为0～6％(重量)、Mg的含量为0～7％(重量)、K的含量为0～5％(重量)。
本发明加氢精制催化剂的孔容为0.2～0.5ml/g，比表面积为100～260m2/g，平均孔径为5.0～30.0nm。
当处理干点小于350℃的馏分时，本发明加氢精制催化剂中直径为5.0～10.0nm孔的孔容以占总孔容的70％以上为宜。
当处理干点小于450℃的馏分时本发明加氢精制催化剂中直径为8.0～15.0nm孔的孔容以占总孔容的65％以上为宜。
当处理更重的馏分时，本发明加氢精制催化剂以直径为8.0～15.0nm孔的孔容占总孔容的50％～70％、15～30.0nm孔的孔容占总孔容的10％～30％的具有双峰孔结构的催化剂为宜。
本发明催化剂的制备方法包括以下步骤：
(1)取计算量的氢氧化铝干胶粉、含P化合物、含Mg和(或)K的化合物、水及助挤剂，将其混捏成可塑物后挤条成型，成型后的载体在80～150℃干燥2～6h，然后于450～850℃焙烧2～8h，制得含P、Mg和(或)K的氧化铝载体；
(2)用含加氢活性组分和需要的辅助组分的化合物配成溶液，用浸泡或饱和浸渍的方法将活性组分负载于由步骤(1)制成的载体上；然后于80～150℃干燥2～8h；再于450～550℃下焙烧2～6h，即制得本发明的催化剂。
所用加氢活性组分选自以下组合中的一种：①W、Ni；②Mo、Ni；③W、Mo、Ni；辅助组分选自P、Mg、K中的一种或几种。
制备本发明加氢催化剂所用的含W化合物可以是偏钨酸、钨酸和季铵性钨酸盐中的一种或几种。
制备本发明加氢催化剂所用的含Mo化合物可以是三氧化钼、钼酸铵和仲钼酸铵中的一种或几种。
制备本发明加氢催化剂所用的含Ni化合物可以是硝酸镍、醋酸镍和碱式碳酸镍中的一种或几种。
制备本发明加氢催化剂所用的含P化合物可以是磷酸、亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸钾中的一种或几种。
制备本发明加氢催化剂所用的含Mg化合物可以是硝酸镁、氯化镁中的一种或几种。
制备本发明加氢催化剂所用的含K化合物可以是硝酸钾、磷酸钾、醋酸钾和碳酸钾中的一种或几种。
当本发明的加氢催化剂用于烃类加氢精制反应过程时，加氢精制的工艺条件范围为：氢分压为4.0～30.0Mpa、优选8.0～20.0Mpa；反应温度为300～460℃、优选340～430℃；体积空速为0.05～3.0h-1、优选0.1～1.0h-1；氢油体积比为500∶1～3500∶1、优选800∶1～2000∶1。
本发明的加氢催化剂适用于氧含量、氮含量、芳烃含量高、易结焦的烃类的加氢精制过程，如煤焦油轻馏分、催化裂解柴油、重油催化裂化柴油、催化裂化轻循环油、裂解制乙烯过程副产的焦油和焦化蜡油的加氢精制过程等。
与现有技术相比，本发明加氢催化剂具有以下优点：
①由于本发明催化剂中加入了镁和/或钾，降低了催化剂的表面酸性，提高了催化剂的抗结焦性能，延长了催化剂的操作周期；
②由于本发明催化剂中加入了镁和磷，抑制了催化剂的烧结和活性金属的流失，提高了催化剂的热和水热稳定性；
③由于本发明催化剂中加入了镁和磷，有效抑制了载体和活性组分的相互作用，有利于催化剂表面活性相的生成，使催化剂的活性组分的利用率增加，从而使催化剂的加氢脱氧、脱硫、脱氮和芳烃活性提高；
④由于本发明催化剂中加入了具有扩孔作用的磷，增加了催化剂的孔体积，有利于多环杂环化合物的扩散和反应，同时增加了催化剂的容炭能力。
具体实施方式
本发明所述催化剂由载体和负载组分构成。
本发明所述负载组分是指催化剂中的非载体组分。
本发明所述负载组分分为加氢活性组分和辅助组分。
本发明所述加氢活性组分是选自VIII族和VIB族元素，通常被选中的VIII族元素是镍、钴；通常被选中的VIB族元素是钨、钼。
本发明所述的辅助组分选自P、Mg和K。
下面的实施例用于详细说明本发明，但不能限制本发明的范围。
实施例1
秤取氢氧化铝干胶粉100g，加入5g田菁粉。将硝酸镁30g、磷酸15g溶于80ml水中制成溶液。将该溶液加入到含田菁粉的氢氧化铝干胶粉中，混捏成均匀的膏状可塑物后，挤成直径为1.2mm的三叶草形条。在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在550℃下焙烧4小时，制成含镁、磷的氧化铝载体A1。
另取去离子水50ml，依次加入90g偏钨酸铵(工业级，含WO382w％)、51g六水合硝酸镍(化学纯)，搅拌溶解后制得钨镍溶液A2。
将A1用A2进行饱和浸渍。浸渍后在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在480℃下焙烧4小时，制得本发明的催化剂A。
实施例2
载体的制备：除焙烧温度为650℃外，其它同实施例1中的A1，制得载体B1。
秤取91gMoO3、50g碱式碳酸镍和19.5ml浓磷酸，加入到150ml去离子水中，配成Mo-Ni-P溶液B2。
用B2饱和浸渍B1。浸渍后在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在530℃下焙烧4小时，制得本发明的催化剂B。
实施例3
秤取216g中孔氢氧化铝干胶粉和84g大孔氢氧化铝干胶粉，加入15g田菁粉，将硝酸镁81g、磷酸38g溶于240ml水中制成溶液。将上述物料混合均匀，混捏成可塑物料，挤成直径为1.2mm的三叶草形条，110℃下干燥4h，750℃下焙烧4h，制成载体C1。
秤取39g钼酸铵，加入去离子水130ml，搅拌至溶解制成溶液C2。用C2饱和浸渍C1。浸渍后在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在460℃下焙烧4小时，制得C3。
秤取65g偏钨酸铵、34g硝酸镍，溶入110ml去离子水中，配成溶液C4。用C4饱和浸渍C3。浸渍后在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在500℃下焙烧4小时，制得本发明的催化剂C。
实施例4
载体的制备：除磷酸的量为28.6g、硝酸镁的量为57g、硝酸钾的量为2.0g外，其它同实施例1。制得载体D1。
量取去离子水50ml，依次加入92g偏钨酸铵、54g六水合硝酸镍(化学纯)、1.3g硝酸钾，搅拌溶解后制得含钨-镍-钾的水溶液D2。
用D2饱和浸渍D1。浸渍后在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在500℃下焙烧4小时，制得对比催化剂D。
对比实施例
秤取300g氢氧化铝干胶粉(山东铝厂生产，Al2O3含量为70.5w％)，加入15g田菁粉，再量取11ml浓硝酸和240ml去离子水。将上述物料混合均匀，混捏成可塑物料，挤成外接圆直径为1.2mm的三叶草形条，110℃下干燥4h，550℃下焙烧4h，制成载体E1。
秤取39g钼酸铵，加入去离子水120ml，搅拌至溶解制成溶液E2。用E2饱和浸渍E1。浸渍后在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在460℃下焙烧4小时，制得E3。
秤取65g偏钨酸铵、34g硝酸镍，溶入100ml去离子水中，配成溶液E4。用E4饱和浸渍E3。浸渍后在干燥箱中于110℃干燥4小时，然后移入马福炉中在480℃下焙烧4小时，制得对比催化剂E。
以上制备的各催化剂的主要物化性质见表1。
表1 催化剂主要理化性质
| 催化剂 | A | B | C | D | E |
| 化学组成，w％WO3MoO3NiOMgOPK | 29.0-2.64.02.1- | -23.63.84.42.8- | 18.110.42.93.61.8- | 29.2-2.73.04.01.5 | 18.510.22.8--- |
| 物理性质比表面，m2/g孔容，ml/g峰形机械强度，N/cm外形孔集中的孔径范围，nm/孔体积比例，％ | 2000.34单峰141三叶草5～10/82 | 1800.32单峰153三叶草8～15/76 | 1550.28双峰166三叶草8～15，15～30/54， 20 | 1900.32单峰150三叶草5～10/80 | 2100.36单峰148三叶草-- |
实施例5
试验的原料油为常压沸点小于350℃的煤焦油轻馏分，在中型固定床加氢试验装置上对上述的催化剂A、D和对比催化剂E进行了工艺条件考察。
在装填催化剂时，装填适量的该技术领域人们熟知的加氢保护剂。催化剂在使用前进行了预硫化，以将催化剂上的活性金属由氧化态转化为硫化态。催化剂稳定一段时间后，开始对其进行活性考察试验。原料油的性质及加氢精制工艺条件、生成油的性质分别见表2和见表3。
由表2看出，实施例5原料油的密度为923.3kg/m3，硫含量高，尤其氮含量和氧含量高，分别为0.73m％和3.98m％，芳烃含量达78.7m％，十六烷值为21，性质很差。
表2 实施例5试验原料油的主要性质分析
| 项目名称 | 分析数据 |
| 密度，20℃，kg/m3凝点，℃粘度，mm2/s，20℃元素组成，w％CHSNO(差值)水含量，w％实际胶质，mg/100ml十六烷值芳烃含量，w％馏程，℃IBP10％50％90％FBP | 926.9-74.65185.519.330.450.733.980.411852178.762118235329348 |
由表3数据可见，催化剂A与对比催化剂E相比，在同样的加氢精制工艺条件下，催化剂A有较高的加氢活性，氢耗低，液收高，尤其柴油馏分的收率高，且柴油馏分的密度小，硫、氮含量低，十六烷值高(为37.2)。
从表3数据还可看出，催化剂D的加氢活性和催化剂A相当。
催化剂A和催化剂E在氢分压8.2MPa、反应温度365℃、体积空速0.75h-1，氢油体积比为900∶1的条件下运行2000小时左右的试验数据见表4。从表4看出，催化剂A比催化剂E的稳定性好，有较长的运行周期。
表3 催化剂A、D和对比催化剂E加氢工艺条件及柴油馏分性质
| 项目名称 | 试验数据 | ||
| 催化剂 | A | D | E |
| 工艺条件：氢分压，MPa反应温度，℃体积空速，h-1氢油体积比 | 8.23650.75900∶1 | 8.23650.75900∶1 | 8.23650.75900∶1 |
| 物料平衡主要数据：化学氢耗，w％液收，w％柴油馏分收率，w％生成水，w％ | 2.1098.9277.264.89 | 2.0599.2677.534.89 | 2.3097.1574.494.89 |
| 柴油馏分的主要性质：密度，20℃，kg/m3凝点，℃酸度，mgKOH/100ml硫含量，μg/g氮含量，μg/g十六烷值馏程，℃IBP10％50％90％FBP | 868.7＜-102.26158637.2181207252319343 | 869.2＜-10187537.1 | 876.9＜-102.337224335.3183202241312341 |
| 脱硫率，％脱氮率，％ | 99.7198.76 | 99.5698.95 | 98.5997.32 |
表4 催化剂A和对比催化剂E的稳定性考察
| 催化剂 | A | E | ||
| 运行时间 | 156h | 2016h | 148h | 1992h |
| 物料平衡主要数据：化学氢耗，w％液收，w％柴油馏分收率，m％ | 2.1098.9277.26 | 2.1298.5776.98 | 2.3097.1574.49 | 2.3696.4973.86 |
| 柴油馏分的主要性质：密度，20℃，kg/m3硫含量，μg/g氮含量，μg/g十六烷值 | 868.7158637.2 | 869.13412937.1 | 876.97224335.3 | 877.69330535.0 |
| 脱硫率，％脱氮率，％ | 99.7198.76 | 99.3598.38 | 98.5997.32 | 98.0796.63 |
实施例6
试验的原料油为常压沸点小于450℃的煤焦油轻馏分，在中型固定床加氢试验装置上对上述的催化剂B和对比催化剂E进行了工艺条件考察。
在装填催化剂时，也装填适量的该技术领域人们熟知的加氢保护剂。催化剂在使用前进行了预硫化，硫化结束后又对催化剂进行了稳定，然后开始活性考察试验。原料油的性质及加氢精制工艺条件、生成油的性质分别见表5和表6。
由表5看出，实施例6原料油的密度大为1079.8kg/m3，硫含量、氮含量、氧含量高，分别为0.52m％、0.86m％和4.61m％，残炭高，为0.69m％，铁离子含量达24.5μg/g。
从表6看出，在同样的加氢精制工艺条件下，催化剂B和对比催化剂E相比有较高的脱硫率和脱氮率。采用催化剂B时，液收高，生成油的密度低。
实施例7
试验的原料油为常压沸点小于500℃的煤焦油轻馏分，在中型固定床加氢试验装置上对催化剂C和对比催化剂E进行了工艺条件考察。
和实施例5一样，在装填催化剂时，也装填适量的该技术领域人们熟知的加氢保护剂。催化剂在使用前应进行预硫化，预硫化结束后再对催化剂进行稳定，然后开始活性考察试验。原料油的性质见表7，加氢精制工艺条件、生成油的性质见表8，稳定性试验结果见表9。
由表7看出，实施例7原料油的性质更差，密度高达1187.6kg/m3，硫含量、氮含量分别高达0.568m％和1.059m％，碱性氮高达0.495m％，残炭更高，为1.56m％，铁离子含量高达36.9μg/g，终馏点500℃左右，虽然氧含量低一些，但仍在1.0m％以上，为1.36m％。
从表8看出，在同样的加氢精制工艺条件下，催化剂C和对比催化剂E相比，催化剂C有较高的脱硫、脱氮活性，生成油的收率高、密度低。
催化剂C和催化剂E在相同的加氢精制条件下运行1500小时左右的试验数据见表9。从表9看出，催化剂C比催化剂E的稳定性要好。
表5 实施例6试验原料油的性质分析
| 项目名称 | 分析数据 |
| 密度，20℃，kg/m3凝点，℃粘度，mm2/s，40℃残炭，w％元素组成，w％CHSNO(差值)水含量，w％金属含量，μg/gFeNa馏程，℃IBP10％50％90％FBP | 1079.8-103.8690.6987.346.670.520.864.610.4124.515.296211268385432 |
表6 催化剂B和对比催化剂E加氢工艺条件及生成油性质
| 项目名称 | 试验数据 | |
| 催化剂 | B | E |
| 工艺条件：氢分压，MPa反应温度，℃体积空速，h-1氢油体积比 | 11.43700.501000∶1 | 11.43700.501000∶1 |
| 生成水，w％生成油的收率，w％生成油的主要性质：密度，20℃，kg/m3凝点，℃硫含量，μg/g氮含量，μg/g馏程，℃IBP10％50％90％FBP | 5.5396.26947.9＜-106719383204249363406 | 5.4694.87952.3＜-1013635679201246358401 |
| 脱硫率，％脱氮率，％ | 98.7697.84 | 97.5196.07 |
表7 实施例7试验原料油的主要性质分析
| 项目名称 | 分析数据 |
| 密度，20℃，kg/m3残炭，w％凝点，℃闪点(闭口)粘度，mm2/s，80℃元素分析，w％CHSNO(差值)碱性氮含量，w％水含量，w％金属含量，μg/gNiVFeNa馏程，℃IBP10％50％90％FBP | 1187.61.565924.23790.896.120.5681.0591.360.4950.270.520.1036.95.7196254323428497 |
表8 加氢精制的工艺条件及生成油性质
| 项目名称 | 试验数据 | |
| 催化剂 | C | E |
| 工艺条件氢分压，MPa反应温度，℃体积空速，h-1氢油体积比 | 15.33750.31200∶1 | 15.33750.31200∶1 |
| 生成水，w％生成油收率，w％生成油的主要性质密度，20℃，kg/m3残炭，w％凝点，℃闪点(闭口)，℃粘度，mm2/s，40℃硫含量，μg/g氮含量，μg/g馏程，℃IBP10％50％90％FBP | 1.7999.85989.30.03＜-20556.292106263102243296371419 | 1.6398.721002.50.05＜-20546.71521451997241303368437 |
| 脱硫率，％脱氮率，％ | 98.1397.52 | 96.2395.10 |
表9 催化剂C和对比催化剂E的稳定性考察
| 催化剂名称 | C | E | ||
| 运行时间 | 126h | 1520h | 110h | 1508h |
| 生成油收率，w％生成油的主要性质密度，20℃，kg/m3残炭，w％硫含量，μg/g氮含量，μg/g | 99.85989.30.03106263 | 99.47991.40.03115275 | 98.721002.50.05214519 | 98.231007.10.06286652 |
| 脱硫率，％脱氮率，％ | 98.1397.52 | 97.9897.40 | 96.2395.10 | 94.9693.84 |
Claims (37)
1、一种加氢精制催化剂，其特征在于以含磷、镁改性的氧化铝为载体，以VIB族和VIII族金属元素为活性组分。
2、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于载体中含有钾，钾的含量小于7％(重量)。
3、根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于：VIB族金属元素的含量(以氧化物计)为10％～35％(重量)、VIII族金属元素的含量(以氧化物计)为1％～6％(重量)。
4、根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于：所述的VIB族金属元素的含量以氧化物计为18％～32％(重量)、所述的VIII族族金属元素的含量以氧化物计为2％～5.5％(重量)。
5、根据权利要求1或2或3或4所述的催化剂，其特征在于：P的含量为0.5％～6％(重量)、Mg的含量为0.5％～7％(重量)、K的含量为0～7％(重量)。
6、根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于：所述的P的含量为1％～5％(重量)、Mg的含量为2％～5％(重量)、K的含量为0～5％(重量)。
7、根据权利要求1或2或3或4所述的催化剂，其特征在于所述的VIB族金属元素是W、Mo的一种或两种，所述的VIII族金属元素为Ni、Co的一种或两种。
8、根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于所述的VIB族金属元素是W、Mo的一种或两种，所述的VIII族金属元素为Ni、Co的一种或两种。
9、根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于负载组分中含有辅助组分。
10、根据权利要求9所述的催化剂，其特征在于辅助组分的含量为：P的含量为0～6％(重量)、Mg的含量为0～7％(重量)、K的含量为0～5％(重量)。
11、根据权利要求10所述的催化剂，其特征在于：活性组分VIB族金属元素的含量(以氧化物计)为10％～35％(重量)、活性组分VIII族金属元素的含量(以氧化物计)为1％～6％(重量)。
12、根据权利要求11所述的催化剂，其特征在于活性组分VIB族金属元素的含量以氧化物计为18％～32％(重量)、活性组分VIII族族金属元素的含量以氧化物计为2％～5.5％(重量)。
13、根据权利要求10或11或12所述的催化剂，其特征在于：P的含量为0.5％～6％(重量)、Mg的含量为0.5％～7％(重量)、K的含量为0～5％(重量)。
14、根据权利要求13所述的催化剂，其特征在于所述的P的含量为1％～5％(重量)、Mg的含量为2％～5％(重量)、K的含量为0～4％(重量)。
15、根据权利要求10或11或12所述的催化剂，其特征在于所述的VIB族金属元素是W、Mo的一种或两种，所述的VIII族金属元素为Ni、Co的一种或两种。
16、根据权利要求13所述的催化剂，其特征在于所述的VIB族金属元素是W、Mo的一种或两种，所述的VIII族金属元素为Ni、Co的一种或两种。
17、根据权利要求1或2或3或4或9或10或11或12所述的催化剂，其特征在于所述催化剂的孔容为0.2～0.5ml/g，比表面积为100～260m2/g，平均孔径为5.0～30.0nm。
18、根据权利要求17所述的催化剂，其特征在于所述催化剂中直径为5.0～10.0nm孔的孔容占总孔容的70％以上。
19、根据权利要求17所述的催化剂，其特征在于所述催化剂中直径为8.0～15.0nm孔的孔容占总孔容的65％以上。
20、根据权利要求17所述的催化剂，其特征在于所述催化剂中直径为8.0～15.0nm孔的孔容占总孔容的50～70％，直径为15～30.0nm孔的孔容占总孔容的10～30％
21、根据权利要求1或2或3或4所述的催化剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)取计算量的氢氧化铝干胶粉、含P化合物、含Mg化合物和可能加入的含K化合物、水及助挤剂，将其混捏成可塑物后挤条成型，成型后的载体在80～150℃干燥2～6h，然后于450～850℃焙烧2～8h，制得含P、Mg和可能含K的氧化铝载体；
(2)用含加氢活性组分的化合物配成溶液，用浸泡或饱和浸渍的方法将活性组分负载于由步骤(1)制成的载体上；然后于80～150℃干燥2～8h；再于450～550℃下焙烧2～6h，即制得本发明的催化剂。本步骤中的加氢活性组分选自以下组合中的一种：①W、Ni；②Mo、Ni；③W、Mo、Ni。
22、根据权利要求9或10或11或12所述的催化剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)取计算量的氢氧化铝干胶粉、含P化合物、含Mg和可能加入的含K化合物、水及助挤剂，将其混捏成可塑物后挤条成型，成型后的载体在80～150℃干燥2～6h，然后于450～850℃焙烧2～8h，制得含P、Mg和可能含K的氧化铝载体；
(2)用含加氢活性组分和辅助组分的化合物配成溶液，用浸泡或饱和浸渍的方法将负载组分负载于由步骤(1)制成的载体上；然后于80～150℃干燥2～8h；再于450～550℃下焙烧2～6h，即制得本发明的催化剂。所用加氢活性组分选自以下组合中的一种：①W、Ni；②Mo、Ni；③W、Mo、Ni；辅助组分选自P、Mg、K中的一种或几种。
23、根据权利要求21所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含W化合物是偏钨酸、钨酸和季铵性钨酸盐中的一种或几种。
24、根据权利要求21所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含Mo化合物是三氧化钼、钼酸铵和仲钼酸铵中的一种或几种。
25、根据权利要求21所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含Ni化合物是硝酸镍、醋酸镍和碱式碳酸镍中的一种或几种。
26、根据权利要求21所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含P化合物是磷酸、亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸钾中的一种或几种。
27、根据权利要求21所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含Mg化合物是硝酸镁、氯化镁中的一种或几种。
28、根据权利要求21所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含K化合物是硝酸钾、磷酸钾、醋酸钾和碳酸钾中的一种或几种。
29、根据权利要求22所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含W化合物是偏钨酸、钨酸和季铵性钨酸盐中的一种或几种。
30、根据权利要求22所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含Mo化合物是三氧化钼、钼酸铵和仲钼酸铵中的一种或几种。
31、根据权利要求22所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含Ni化合物是硝酸镍、醋酸镍和碱式碳酸镍中的一种或几种。
32、根据权利要求22所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含P化合物是磷酸、亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸钾中的一种或几种。
33、根据权利要求22所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含Mg化合物是硝酸镁、氯化镁中的一种或几种。
34、根据权利要求22所述催化剂的制备方法，其特征在于所述的含K化合物是硝酸钾、磷酸钾、醋酸钾和碳酸钾中的一种或几种。
35、根据权利要求1或2或3或4或9或10或11或12所述的催化剂，用于烃类加氢精制反应过程的操作条件为：氢分压为4.0～30.0Mpa、反应温度为300～460℃、体积空速为0.05～3.0h-1、氢油体积比为500∶1～3500∶1。
36、根据权利要求1或2或3或4或9或10或11或12所述的催化剂，用于烃类加氢精制反应过程的操作条件为：氢分压为6.0～20.0Mpa、反应温度为340～430℃、体积空速为0.1～1.0h-1、氢油体积比为800∶1～2000∶1。
37、根据权利要求35所述的烃类为：煤焦油轻馏分、催化裂解柴油、重油催化裂化柴油、催化裂化轻循环油、裂解制乙烯过程副产的焦油和焦化蜡油中的一种或几种。
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