CN101069130A - 具有有光泽且可写的面的电子照相印刷品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及形成电子照相印刷品的方法，包括提供在每个面上具有可写调色剂接收层的图像接收元件，其中每个所述调色剂接收层都包括热塑性聚合物和保险油吸着性添加剂，所述添加剂以所述调色剂接收层10％的量存在，在所述图像接收元件的至少一个面上形成调色剂图像，熔合所述至少一个调色剂图像，使所述图像接收元件穿过带式熔合器，其中所述图像接收元件的图像承载面靠着所述带式熔合器，以提供具有如下性质的带式熔合的元件：在所述接收元件的与所述带式熔合器相邻的面上具有光泽表面，而另一面保持为可写表面。

Description

具有有光泽且可写的面的电子照相印刷品

                    发明领域

本发明涉及用于电子照相印刷的纸。在优选的形式中，其涉及图像接收元件，所述元件是双面可写的，形成接近照片质量的电子照相印刷品，所述印刷品包括具有光泽表面的图像承载面，同时另一面保持为可写表面。

                    背景技术

非常需要使用电子照相成像技术来产生接近照相质量的图像。更加需要在使印刷品具有用卤化银成像技术产生的典型照相印刷品的外观和手感的基质上制造这种图像，例如光泽度、刚度和不透明度的程度和均匀性，以及相应低颗粒外观的高分辨率和锐度。使用数字电子照相在这种基质上产生照相质量图像的优势包括环境友好性改善、易用性和定制图像的多功能性，例如在将文本和图像结合时。当所述有光泽的图像可以和在于所述有光泽图像相对面上的笔或铅笔可写性组合在一起时，就可以预计有多种应用，比如相片质量的日历、贺卡和明信片等。

美国专利申请2002/0037176 A1公开了一种背面提供有特殊涂层以使其能够具有可写性的接收片(receiver sheet)，但是没有提及在背面印刷之后在该面上书写的能力。类似地，美国专利5,658,677公开了一种单面图像载体，其中背面涂有富含二氧化硅的涂层，以使其具有可写性。这些构造尽管非常有用，却不能使其自身制造成两面均可以成像且一面可以选择性上光的双面可写片。这种纸会使其自身变成各种如下的其它两面印刷制品：其中，仅仅一个图像承载面被上光，而另一印刷面必须具有可写性，比如日历、明信片和贺卡。

美国专利5,846,637描述了一种带涂层的静电印刷照相纸，其包括以下物质：(1)纤维素基质；(2)与基质的一个表面接触的第一抗静电涂层；(3)抗静电层顶部上的第二调色剂接收涂层，其包括粘合剂聚合物、调色剂铺展剂、耐光诱导剂、杀生物剂和填料的混合物；和(4)与基质背面接触的第三牵引控制涂层，其包括玻璃转化温度为大约-50℃至大约50℃的聚合物、抗静电剂、耐光剂、杀生物剂和颜料的混合物。这种纸在基质背面上提供第三层以接收调色剂，但是，如果应该在该第三层而不是基质另一表面上的第二层上产生图像，这并不足以确保高的成像质量。

欧洲专利申请1,336,901 A1描述了一种具有调色剂图像接收层的电子照相图像接收片，所述调色剂图像接收层含有脱模剂，并形成于用于熔合带型电子照相术的载体片上。实施例中所用的载体具有任一面均具有聚乙烯层的纸基，其中图像面是有光泽的，背面具有无光泽的罩面。没有提及在背面上接收调色剂图像。

美国专利申请2003/0082354 A1公开了一种包括基纸和调色剂图像接收层的用于电子照相术的图像接收片，所述调色剂图像接收层包括热塑性树脂和基于热塑性树脂低于40质量％的增强填料颜料。热塑层渗透到基纸厚度1-50％的深度。人们希望调色剂图像接收层基本不含任何颜料或填料，以防止形成泡和调色剂图像变粗糙。

美国专利申请2003/0235683 A1公开了一种包括载体和调色剂图像接收层的电子照相图像接收片，所述调色剂图像接收层含有位于载体表面上的热塑性树脂和颜料，其中载体表面在75°的光泽度为25％或更高，颜料含量低于基于热塑性树脂质量的40质量％。在这种情况下人们也希望调色剂图像接收层基本不含任何颜料或填料，以防止形成泡。

电子照相术中调色剂的颗粒大小也在决定图像质量方面发挥着重要作用，通常颗粒越小则生成的图像质量越好。但是，随着颗粒变小，将颗粒保持在光导体上的力的物理学发生很大的改变，需要新的方法有效地将其从光导体转移至接收体。如果使用非常小的调色剂颗粒，使用该方法可以制造照相质量的印刷品。颗粒小的缺点在于将其转移到普通纸张上非常困难。美国专利第4,968,578号中解释了一种对该问题的解决方案，其中接收片的表面涂有热塑层。

                    本发明解决的问题

存在用于电子照相印刷的改良纸的需要，所述改良纸可以提供高光泽，其中光泽差、图像凸出(image relief)和剩余表面保险油(fuser-oil)降到最小而调色剂粘附最大化。也存在用于改进成像后电子照相介质(例如日历)，特别是用于书写的面上，的可写性的需要。进一步想要的是这样的印刷品能抗指纹和泼溅。

                        发明内容

本发明的一个目的是提供用于电子照相印刷的纸，其制造接近照相质量的印刷品。

另一个目的是提供电子照相印刷品，其为有光泽的，无需另外的外涂层。

另一个目的是提供电子照相的有光泽的印刷品，其显示出最少光泽差，而且表面上不会有保险油。

另一个目的是提供照片质量的电子照相印刷品，其能够有笔或铅笔可写性。

本发明的这些及其它目的是通过提供形成电子照相印刷品的方法实现的，所述方法包括提供在每个面上具有可写调色剂接收层的图像接收元件，其中每个所述调色剂接收层都包括热塑性聚合物和保险油吸着性添加剂，所述添加剂以所述调色剂接收层10％的量存在；在所述图像接收元件的至少一面上形成调色剂图像；熔合(fuse)所述至少一个调色剂图像；使所述图像接收元件穿过带式熔合器(beltfuser)，其中所述图像接收元件的图像承载面靠着所述带式熔合器，以提供具有如下性质的带式熔合元件：在所述接收元件和所述带式熔合器相邻的面上具有光泽表面，而另一表面保持为可写的表面。

                    本发明的有益效果

本发明具有许多优点。本发明提供用于电子照相印刷的纸，其可被印刷，并且提供接近照片质量的高光泽印刷品，其中光泽差异、图像凸出和表面残余保险油是最小的，而调色剂粘附是最大的，与市售粘土涂层纸相比，显示出指纹耐受性和抗水性，并且进一步显示出在成像后介质上，特别是在预期用于书写的面上，改进的可写性。该纸也提供优良的白度。这些和其它优点将根据下面的详细说明而变得显而易见。

                        发明详述

本发明的图像接收元件依次包括载体、至少一个聚烯烃树脂涂层和涂覆在所述带有树脂涂层的载体的两面上的至少一个调色剂接收层，其中所述调色剂接收层包括保险油吸着性添加剂和热塑性聚合物，且所述保险油吸着性添加剂以大于所述层的10％重量的量存在。

如本文使用的术语“载体”指基础或基质材料，其为图像元件的主要部件，例如纸、聚酯、乙烯基树脂、合成纸、织物或其它适宜用于查看图像的材料。在本发明中使用的载体可以是典型地在图像应用中使用的任意载体。典型的载体可以是织物、纸和聚合物片材。载体可以是透明的或不透明的、反射的或不反射的。如本文使用的术语″透明的″指通过辐射而没有显著的偏移或吸收的能力。不透明的载体包括普通纸、涂层纸、合成纸、低密度发泡芯基载体和低密度发泡芯基纸。载体也可以由微孔材料构成，所述微孔材料例如包含聚乙烯聚合物的材料，由PPG Industries，Inc.，Pittsburgh，Pennsylvania出售，商品名为Teslin、Tyvek合成纸(DuP ont Corp.)、浸渍纸例如Duraform、和OPPalyte薄膜(Mobil Chemical Co.)及其它在美国专利5,244,861中列出的复合膜。透明的载体包括玻璃、纤维素衍生物，例如纤维素酯、三醋酸纤维素、纤维素二醋酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、聚酯例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚-1，4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)及其共聚物、聚酰亚胺、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚烯烃例如聚乙烯或聚丙烯、聚砜、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺及其混合物。上列的的纸包括宽范围的纸，从高档纸例如照相纸至低档纸例如新闻纸。在本发明中使用的载体可具有从约50至约500μm，优选从约75至300μm的厚度。

本发明的成像载体可以包括任何数目的辅助层，例如功能层。这样的辅助层可包括粘结层或粘附促进层、传输层、阻挡层、拼接提供层、UV吸收层和防水层。

优选地，在载体上涂覆的聚烯烃树脂可以是本领域已知的任意适宜的熔融挤压可涂聚烯烃材料。用于聚烯烃树脂涂层的适宜聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。聚烯烃共聚物也是有用的，所述共聚物包括聚乙烯、聚丙烯和源自己烯、丁烯和辛烯的聚烯烃的共聚物。聚烯烃也可以与一种或多种共聚物共聚，所述共聚物包括聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚氨酯、乙烯类聚合物、聚碳酸酯、纤维素酯例如醋酸纤维素和丙酸纤维素、和聚丙烯酸酯。可共聚单体的特定实例包括硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰胺、丁二烯、异戊二烯和氯乙烯。

对于涂覆载体形式的纸而言，聚乙烯为优选的，因为它的成本低，且具有想要的涂覆性质。优选的聚烯烃为成膜性的和对纸粘附性的。可用的聚乙烯类可包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯和聚乙烯掺混物。具有密度为0.910g/cm³至0.980g/cm³的聚乙烯为特别优选的。聚烯烃树脂例如聚丙烯也可被层压至所述纸载体的一面或双面上，且任选地双轴取向的。

想要的是将白色颜料引入载体的聚烯烃树脂层中，以赋予载体需要的光学性质。任意适宜的白色颜料都可以引入聚烯烃树脂层，比如，例如氧化锌、硫化锌、二氧化锆、铅白、硫酸铅、氯化铅、铝酸铅、邻苯二甲酸铅、三氧化二锑、铋白、氧化锡、锰白、钨白及其组合。优选的颜料为二氧化钛(TiO₂)，因为其高折射率，其以合理的成本赋予良好光学性质。颜料可以以方便分散在聚烯烃内的任意形式使用。优选的颜料为锐钛矿二氧化钛。最优选的颜料为金红石二氧化钛，因为它具有在最低成本的最高折射率。金红石TiO₂的平均颜料直径在0.1至0.26μm是最优选的。对于成像元件应用，大于0.26μm的颜料太黄，当分散在聚合物中时，小于0.1μm的颜料不是充分不透明的。优选地，白色颜料应当以基于聚烯烃涂层总重量的约10至约50重量百分数来应用。低于10百分比的TiO₂，成像系统不是充分不透明的，具有较差的光学性质。高于50百分比TiO₂，聚合物掺混物是不可制备的。

TiO₂的表面可以用无机化合物处理和用有机物处理，所述无机化合物例如氢氧化铝、含有氟化物化合物或氟化物离子的氧化铝、含有氟化物化合物或氟化物离子的二氧化硅、氢氧化硅、二氧化硅、氧化硼、氧化硼改性的二氧化硅(如在美国专利No.4,781,761中描述的)、磷酸盐、氧化锌或ZrO₂，所述有机物例如多元醇、多元胺、金属皂、钛酸烷基酯、聚硅氧烷或硅烷。有机和无机TiO₂处理可以单独或以任意组合使用。优选地，相对于二氧化钛的重量，对于无机处理而言表面处理剂的量为0.2至2.0％，对于有机处理而言为0.1至1％。在这些处理水平时，TiO₂在聚合物中分散良好，不会影响成像载体的制备。

在存在分散剂的情况下，聚烯烃树脂和TiO₂和任选的其它添加剂可以互相混合。分散剂的实例为高级脂肪酸的金属盐，例如棕榈酸钠、硬脂酸钠、棕榈酸钙、月桂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸镁、辛酸锆或硬脂酸锌、高级脂肪酸、高级脂肪酰胺和高级脂肪酸。优选的分散剂为硬脂酸钠，最优选的分散剂为硬脂酸锌。这些分散剂均可赋予树脂涂覆的层优异的白度。

而且，在带有树脂涂层的载体中使用各种添加剂例如着色剂、增亮剂、抗静电剂、增塑剂、抗氧化剂、滑爽剂或润滑剂和光稳定剂以及在纸元件中使用杀虫剂可能是必需的。加入这些添加剂来尤其改进填料和/或着色剂的分散性以及在加工过程中的热稳定性和颜色稳定性，和成品的可加工性和寿命。例如，聚烯烃涂层可以包含抗氧化剂例如4，4′-亚丁基-二(6-叔丁基-间甲酚)、二-月桂基-3，3′-硫代丙酸酯、N-丁基化-对氨基苯酚、2，6-二叔丁基-对甲酚、2，2-二-叔丁基-4-甲基-苯酚、N，N-二亚水杨基-1，2-二氨基丙烷、四(2，4-叔丁基苯基)-4，4′-二苯基二亚膦酸酯、3-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟基苯基丙酸)十八基酯、以上物质的组合等；热稳定剂，例如高级脂族酸金属盐，如硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、棕榈酸钙、辛酸锆、月桂酸钠，以及苯甲酸盐，如苯甲酸钠、苯甲酸钙、苯甲酸镁和苯甲酸锌；光稳定剂，例如受阻胺类光稳定剂(HALS)，其优选例子有聚{[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基氨基}-1，3，5-三嗪-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己二基[{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}(Chimassorb 944LD/FL)。

在载体上的聚烯烃树脂涂层可包括多层聚烯烃结构，例如通过多个涂层(或者顺序涂覆或经由共挤压)获得的那些。为了最少化需要的树脂的数目，在各面上由1至3层组成的结构为优选的。在本发明的一个实施方案中，至少一层或所有层都可还包括聚丙烯。在3层结构中，在各面上的三层中的两层可以具有基本上类似的组成，优选两个外边缘层(flange layers)。中心层或底层与外边缘层厚度的比例为1至8，5至7为最优选的。边缘层的聚烯烃树脂可任选地包含颜料及其它附加物。

优选地，用聚烯烃涂覆纸基材料形成载体是通过热熔挤压实现的，如本领域已知的。在本发明中使用的载体可以在宽范围的挤出温度和速度内实现，所述温度为例如从150℃至350℃，所述速度为例如从60m/分至460m/分，取决于载体的具体预期的应用。对于许多应用，优选的挤出温度为从300℃至330℃。

挤出的膜在压力辊和冷却辊之间形成的辊隙中浇铸和淬火。工艺条件是本领域熟知的，是能避免在树脂和纸基之间夹带空气的工艺条件。冷却辊的表面可以是磨光的或无光泽的或者任意其它的质地，取决于最终聚烯烃涂层上想要的表面。

电子记录和电子照相方法和它们的单个步骤已经在许多书和出版物中很好地详细描述了。所述方法包括如下基本步骤：建立静电图像，包括充电和暴露光电导体；使那些具有电荷的、有色颗粒(调色剂)的图像显影；任选地将得到的显影图像转印至第二中间基质，例如具有橡皮状软弹性表面的圆筒或橡皮布上；然后转印至最终基质或接收体上，并使所述图像定影或熔合在所述接收体上。就环境稳定性和扩展图像质量而言，中间体转印法是更可取的。本发明的最终图像接收元件具有经设计用于接收调色剂颗粒的调色剂接收层。将调色剂图案固定在调色剂接收层上是已知的，在接收片上的调色剂经受加热和加压，例如，通过使片穿过熔合辊之间的辊隙来进行。在熔合辊的压力下，调色剂接收层的调色剂聚合物和热塑性聚合物都被软化或熔合至足以粘连在一起。当调色剂接收层和调色剂都软化和熔合时，调色剂可以至少部分地被嵌入热塑性调色剂接收层中。对于自固定的调色剂，残余液体通过风干或加热从纸中除去。在蒸发溶剂时，这些调色剂形成和纸结合的膜。对于热熔性调色剂而言，热塑性聚合物被用作颗粒的部分。加热不仅除去残余液体而且将调色剂固定在纸上。熔合步骤可通过给最终图像加热和压力来完成。熔合可以提供增加的色饱和度、改善的调色剂对接收体的粘附、和对图像表面质地的修饰。熔合装置可以是圆筒或带子。熔合装置可以具有弹性体涂层，其提供能改善热传递至接收体的顺从性表面。熔合装置可具有光滑的或有纹理的表面。熔合步骤可以与转印步骤一起进行。在许多熔合装置例如和本发明的调色剂接收层一起使用的熔合器中，在辊隙处施加保险油，这种硅油有助于从熔合辊上释放调色剂。

在常规接收片上形成调色剂图像中，通过熔合辊将调色剂熔合和固定在片上，从而在图像的调色区域，即在所谓的D max或黑区中，产生光泽。然而，在未调色的区域内，即所谓的D min或白色区域内，没有形成光泽。然而，根据本发明，优选当承载调色剂的接收片经受在熔合辊辊隙中的加热和加压时，片全部的表面形成基本上均匀的光泽。得到的电子照相图像具有卤化银照相印刷品的外观和手感。

在优选的实施方案中，如在美国专利5,895,153中描述的带式熔合装置可用于给本发明的电子照相印刷图象接收元件提供高光泽罩面。带式熔合器可以与复印装置分开或与其作为整体。在本发明优选的实施方案中，带式熔合器为第二个步骤。首先，调色的图像通过使电子照相印刷的片穿过复印装置内的熔合辊的辊隙来进行固定，然后接受带式熔合，获得高均匀的光泽罩面。带式熔合装置包括用于递送承载标记颗粒图像的接收构件至熔合组件的输入传送装置。所述熔合组件包括围绕着加热的熔合辊和转向辊产生的熔合带，用于按预定方向绕着闭环路径运动。例如，熔合带是薄的金属或耐热塑料带。金属带可以是电成型的镍、不锈钢、铝、铜或其它这类金属，带厚度为大约2至5密耳。无缝塑料带可以由例如聚酰亚胺或聚丙烯等材料形成，带的厚度概要地为大约2至5密耳。通常，这些熔合带涂有例如硅酮树脂、或含氟聚合物等的释放材料的薄硬涂层。涂层典型地很薄(1至10微米)、非常光滑和光亮。这些熔合带还可以制成具有一些纹理表面，以产生光泽度较低的图像或纹理图像。

带式熔合器可以具有位于与加热熔合辊呈辊隙关系的压辊。将空气流导向带的运行在转向辊上游且与转向辊相邻的区域，以冷却该区域。冷却作用在带有标记颗粒图像的接收元件与熔合带接触的同时提供对该元件的相应冷却。对接收元件的冷却作用用作基本上防止标记颗粒图像向压辊上胶印(offset)的机构。

带式熔合装置可以安装成与带追踪控制机构操作关联。

还可以通过使用本领域已知的其它砑光法为本发明的电子照相印刷图像接收元件提供高光泽罩面。砑光法在本文中定义成如下方法：其中，通过使有图像的基质通过高度抛光并任选加热的金属辊来向所述基质施压，该基质优选地已经在印刷装置中辊式熔合，从而使基质具有带光泽的、平滑的表面光洁度。加压加热的程度控制着光泽程度。砑光与辊式熔合的不同之处在于后者不必需使用高度抛光的辊，总是在高温下进行，且辊隙压力低于在砑光辊隙处所承受的压力。

本发明调色剂接收元件所采用的调色剂含有，例如，聚合物(粘合剂树脂)、着色剂和任选的脱模剂。

聚合物可以使用已知的粘合剂树脂。具体地，这些粘合剂树脂包括均聚物和共聚物，例如聚酯类、苯乙烯类，例如，苯乙烯和氯苯乙烯；单烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；α-亚甲基脂族单羧酸酯，例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚；和乙烯基酮，例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮。特别合意的粘合剂树脂包括聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/马来酐共聚物、聚乙烯树脂和聚丙烯树脂。它们进一步包括聚氨酯树脂、环氧树脂、硅酮树酯、聚酰胺树脂、改性树脂、石蜡和蜡。在这些树脂中，特别优选的是苯乙烯/丙烯酸酯类树脂。

着色剂可以使用已知的着色剂。着色剂包括，例如，炭黑、苯胺蓝、Calcoil Blue、铬黄、群青蓝、Du Pont油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、草酸孔雀石绿、灯黑、玫瑰红、C.I.Pigment Red 48:1、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 57:1、C.I.Pigment Yellow 97、C.I.Pigment Yellow 12、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Blue 15:1和C.I.Pigment Blue 15:3。着色剂含量为，例如，2-8wt％。着色剂含量为2wt％或更高时，可以得到充分的着色能力，当其为8wt％或更低时，可以得到良好的透明度。

本发明的图像接收元件所用的调色剂任选地可以含有脱模剂。优选用在此处的脱模剂为蜡。具体地，此处可以使用的脱模剂为低分子量聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；可通过加热软化的硅酮树脂；脂肪酸酰胺，例如油酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酰胺；植物蜡，例如巴西棕榈蜡、米蜡(rice wax)、小烛树蜡、日本蜡和西蒙得木油；动物蜡，例如蜂蜡；矿物蜡和石油蜡，例如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和Fischer-Tropsch蜡；及其改性产品。当使用含有高极性蜡酯的蜡如巴西棕榈蜡或小烛树蜡作为脱模剂时，暴露于调色剂颗粒表面的蜡的量倾向于较大。相反，当使用低极性的蜡如聚乙烯蜡或石蜡时，暴露于调色剂颗粒表面的蜡的量倾向于较小。

无论倾向于暴露于调色剂颗粒表面的蜡量如何，优选熔点为30-150℃的蜡，更优选熔点为40-140℃者。

基于调色剂，蜡为，例如，0.1-10质量％，优选0.5-7质量％。

本发明的图像接收元件所用的调色剂可以包含添加剂。使用无机化合物细粉末和有机化合物细颗粒作为添加剂。无机化合物细颗粒是，例如，SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO.SiO₂、K₂O.(TiO₂)_n、Al₂O₃.2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄的细颗粒。有机化合物细颗粒是脂肪酸及其衍生物及其金属盐的细颗粒，另外是树脂如含氟树脂、聚乙烯树脂和丙烯酸树脂的细颗粒。

本发明所用调色剂的平均颗粒直径为，例如，3-15微米，优选为4-10微米。调色剂自身在150℃下的存储弹性模量G′(在10rad/秒的角频率下测定)优选为10-200Pa，以熔合良好。

本发明的调色剂接收元件包括含有聚合物的调色剂接收层，该调色剂接收层优选涂覆于上述涂有聚烯烃树脂的载体两个表面上。以上所述的调色剂接收层具有如下功能：在转印步骤中通过(静)电、压力等从显影鼓或中间转印介质接收形成图像性调色剂，在固定步骤中通过加热和/或压力将图像固定。而且，它还使元件的整个表面在本发明熔合步骤之后，特别是在带式熔合步骤之后，产生基本均匀的光泽。产生的电子照相图像具有卤化银相片的外观和手感。这在市售的标准纸上是不可能的，因为在熔合步骤中热塑性材料仅存在于图像区域，这导致光泽差异高，而且由于印刷品不同区域与加热带之间的粘附力不同导致带式熔合非常困难。

本发明所用调色剂接收层的干覆盖率合适地为5-50g/m²，或者在优选的实施方案中为8-35g/m²，以达到光泽差异和图像凸出(image relief)最小。调色剂接收层的覆盖率使得其保持下面的聚烯烃树脂层的表面纹理。

本发明的调色剂接收层包括玻璃转变温度或Tg接近于转移至调色剂接收层的热塑性调色剂的Tg的热塑性聚合物或热塑性聚合物掺混物。优选地，调色剂接收层的Tg在调色剂Tg的上下10℃以内。因此，当通过加热和压力将调色剂固定到接收层上时调色剂和调色剂接收层二者均熔化。这有助于调色剂与该层之间的粘附，并且有助于在图像的调色的(Dmax)区域和未调色的(Dmin)区域均实现高光泽，产生的光泽差异察觉不到。光泽度高且光泽差异小使产生的印刷品具有相片质量外观和手感。

可用于本发明调色剂接收层的材料包括能够在固定温度下变形并且还能够在熔合之后接收调色剂并提供均匀光泽的热塑性聚合物。优选地，调色剂接收层的Tg为40-120℃，优选40-95℃。

适合于调色剂接收层的热塑性聚合物包括，例如，聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚脲树脂、聚砜树脂、聚氯乙烯树脂、聚二氯乙烯树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯/丙酸乙烯酯共聚物树脂、多元醇树脂如聚乙烯醇缩丁醛；和纤维素树脂例如乙基纤维素树脂和乙酸纤维素树脂、聚己内酯树脂、苯乙烯/马来酐树脂、聚丙烯腈树脂、聚醚树脂、环氧树脂和酚醛树脂、聚烯烃树脂如聚乙烯树脂和聚丙烯树脂；由烯烃如乙烯或丙烯和另一种乙烯基单体组成的共聚物树脂；以及丙烯酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、及其混合物。热塑性树脂优选为聚酯、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、及其混合物。在许多情况下，由于上述树脂和共聚物用于形成调色剂，所以调色剂图像接收层中包括的热塑性聚合物优选地与这些树脂和共聚物属于同一组。优选的热塑性树脂可以是可溶于或分散于水或有机溶剂中的，使其能够涂覆在聚乙烯树脂层上。

调色剂接收层中的聚酯树脂包括聚酯离聚物，其通过二羧酸组分与醇组分的缩合得到，二羧酸成分例如对苯二酸、间苯二酸、马来酸、富马酸、邻苯二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、松香酸、琥珀酸、苯偏三酸或苯均四酸(这种二羧酸组分可以具有磺酸基、羧基等或其类似取代基)，醇组分例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、双酚A、双酚A的二醚衍生物(例如双酚A的2环氧乙烷加成物或双酚A的2环氧丙烷加成物)、双酚S、2-乙基环己基二甲醇、新戊二醇、环己基二甲醇或甘油(这种醇组分可以具有羟基或其类似取代基)；聚丙烯酸酯树脂或聚甲基丙烯酸酯树脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯和聚丙烯酸丁酯；聚碳酸酯树脂；聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯丙烯酸酯树脂；苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物树脂和乙烯基甲苯丙烯酸酯树脂。

聚酯离聚物是具有离子(或可离子化)官能度的聚酯。如本文所用，调色剂接收体的术语“聚酯离聚物”包括支化的和非支化的均聚物和共聚物，交联或非交联的聚合物。聚酯离聚物是基本上疏水、基本上无定形的热塑性聚合物，其中足量存在有离子基团或部分，以提供涂覆之前的水分散性。聚酯分散体提供了有利的性质，例如成膜性良好、优异的耐指纹特性、韧性、弹性和耐久性。而且，聚酯表现出拉伸强度和弯曲强度，以及对各种油类的耐受性。

美国专利第3,018,272、3,563,942、3,734,874、3,779,993、3,929,489、4,307,174、4,395,475、5,939,355和3,929,489号中描述了调色剂接收层用聚酯离聚物的制备方法，在此并入这些专利的公开内容作为参考。本发明使用的聚酯离聚物包括通常衍生自二羧酸或其官能等效物的二羧酸重复单元和通常衍生自二醇的二醇重复单元。通常，这些聚酯通过使一种或多种二醇与一种或多种二羧酸或其官能等效物(如酐、二酯或二酰卤)反应来制备，如所引用专利中详述。这些二醇、二羧酸及其官能等效物有时在本领域中称为聚合物前体。应当注意到，如本领域已知，羰基亚氨基可以用作连接基团，而不是羰氧基。这种改变很容易通过使一种或多种二胺或氨基醇与一种或多种二羧酸或其官能等效物反应来实现。如果需要，可以使用二醇和二胺的混合物。

制备本发明调色剂接收层所用聚酯的条件是本领域已知的，如上文所述。聚合物前体通常以至少每摩尔二羧酸1摩尔二醇的比例缩合，缩合在适当催化剂的存在下在约125℃至约300℃的温度下进行。缩合压力通常为约0.1mm Hg至约1个或多个大气压。缩合过程中通过例如蒸馏或其它适当技术除去低分子量副产物。产生的缩合聚合物在适当条件下缩聚，形成聚酯。缩聚通常在约150℃至约300℃的温度和非常接近真空的压力下进行，尽管也可以使用更高的压力。

本文所述的调色剂接收层用聚酯(称作“离聚物”或“聚酯离聚物”)含有至少一个离子部分，其还可以称作离子基团、官能度或基。在本发明优选的实施方案中，含有离子基团的重复单元在聚酯离聚物中以基于重复单元总摩尔数约1至约12mol％的量存在。这些离子部分可以由离子二醇重复单元和/或离子二羧酸重复单元提供，但是优选后者。这种离子部分在性质上可以是阴离子或阳离子的，但是优选为阴离子的。典型的阴离子离子基团包括羧酸、磺酸、二磺酰亚氨基及其盐和本领域技术人员公知的其它阴离子离子基团。优选磺酸离子基团或其盐。

一种离子酸组分具有如下结构：

其中M＝H、Na、K或NH₄。

离子性二羧酸重复单元可以衍生自5-钠代磺基苯-1，3-二羧酸、5-钠代磺基环己烷-1，3-二羧酸、5-(4-钠代磺基苯氧基)苯-1，3-二羧酸、5-(4-钠代磺基苯氧基)环己烷-1，3-二羧酸、类似化合物及其官能等效物，以及英国专利说明书第1,470,059号(公开于1977年4月14日)中所述的其它物质。美国专利第4,903,039和4,903,040号中公开了用于本发明成像的元件中保护性外涂层的其它合适的聚酯离聚物，在此并入其内容作为参考。

另一种发现可用于实施本发明的离子二羧酸通过下式表示：

其中m和n中的每一个为0或1并且m和n之和为1；每个X为羰基；Q具有下式：

Q’具有下式：

Y为二价芳香基团，例如亚芳基(如亚苯基、亚萘基、亚二甲苯基等)或次芳基(如三价苯基、次萘基等)；Z为单价芳香基团，例如芳基、芳烷基或烷芳基(如苯基、对甲基苯基、萘基等)或者具有1-12个碳原子、优选1-6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正戊基、新戊基、2-氯己基等；且M为增溶性阳离子，优选单价阳离子，例如碱金属或铵离子。

所述离子重复单元由其衍生出的示例性二羧酸和该类型的官能等效物为

3，3′-[(钠代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

3，3′-[(钾代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

3，3′-[(锂代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

4，4′-[(锂代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

4，4′-[(钠代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

4，4′-[(钾代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

3，4′-[(锂代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

3，4′-[(钠代亚氨基)二磺酰基]二苯甲酸；

5-[4-氯代萘-1-基磺酰基(钠代亚氨基)磺酰基]间苯二酸；

4，4′-[(钾代亚氨基)二磺酰基]二萘甲酸；

5-[对甲苯基磺酰基(钾代亚氨基)磺酰基]间苯二酸；

4-[对甲苯基磺酰基(钠代亚氨基)磺酰基]-1，5-萘二羧酸；

5-[正己基磺酰基(锂代亚氨基)磺酰基]间苯二酸；

2-[苯基磺酰基(钾代亚氨基)磺酰基]对苯二酸；及其官能等效物。美国专利第3,546,180号(1970年12月8日授予Caldwell等人)中描述了这些和其它可用于形成优选离子重复单元的二羧酸，在此并入其公开内容作为参考。

优选的该类型单体单元具有如下结构：

其中M如上文所定义。

聚酯离聚物的同一重复单元中还可以有不同离子基团的组合，例如，如美国专利第5,534,478号所示(第3栏中最后的结构)。

本发明调色剂接收层中所用的优选类型的聚酯离聚物包括如下物质的聚合反应产物：第一种二羧酸；第二种包括连接有磺酸基的芳核的二羧酸；脂族二醇化合物和脂族环脂族二醇化合物。第二种二羧酸占第一和第二种二羧酸总摩尔数的约2-25mol％。第二种二醇占第一和第二种二醇总摩尔数的约0-50mol％。

第一种二酸算或其酐、二酯或二酰卤官能等效物可以用下式表示：-CO-R₁-CO-，其中R₁是饱和或不饱和的二价烃、芳族或脂族基团，或者含有芳族和脂族基团。这种酸的例子包括间苯二酸、5-叔丁基间苯二酸、1，1，3-三甲基-3-4-(4-羧基苯基)-5-茚满羧酸(indancarboxylic acid)、对苯二酸、2，6-萘二羧酸、或其混合物。第一种酸还可以是脂族二酸，其中R₁为环己基单元或2-12个亚甲基重复单元，例如琥珀酸、己二酸、戊二酸等。还可以使用具有对光化辐射敏感部分的二羧酸。美国专利第3,929,489号(1975年12月30日授予Arcesi等人)中描述了辐射敏感性二羧酸或其官能等效物的例子，在此并入其公开内容作为参考。第一种二羧酸优选为芳香酸或其官能等效物，最优选间苯二酸。

第二种羧酸可以是含有离子部分的水分散性芳香酸或其金属盐或铵盐，如上文所述，所述离子部分为磺酸基团。例子包括磺基对苯二酸、磺基萘二羧酸、磺基邻苯二酸、磺基间苯二酸和5-(4-磺基苯氧基)间苯二酸的钠、锂、钾或铵盐，或者它们的官能等效酐、二酯或二酰卤。最有选地，第二种羧酸包括5-磺基间苯二酸的可溶性盐或5-磺基间苯二酸二甲基酯。根据本发明用作保护外涂层的聚酯离聚物的离子二羧酸重复单元占二羧酸总摩尔数的约1至约25mol％，优选约10至约25mol％。

在聚酯中二羧酸重复单元通过衍生自能够与二羧酸或其官能等效物缩合的双官能化合物的重复单元连接。合适的二醇由下式表示：HO-R₂-OH，其中R₂是脂族、环脂族或芳烷基。可以使用的二醇化合物的例子包括下列：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、4，4′-异亚丙基-二苯氧基二乙醇、4，4’-亚(2，3-二氢化茚基)-二苯氧基二乙醇、4，4′-亚芴基-二苯氧基二乙醇、1，4-环己烷二甲醇、2，2′-二甲基-1，3-丙二醇、对亚二甲苯基二醇、和通式结构为H(OCH₂CH₂)_n-OH或H(CH₂)_nOH的二醇，其中n＝2-10。特别优选二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、戊二醇及其混合物。

适合于本发明调色剂接收层的聚酯离聚物的玻璃化转变温度(Tg)为约100℃或更低，优选为约40℃至85℃。Tg值可以通过例如差示扫描量热或差热分析的技术测定，如N.F.Mott和E.A.Davis，Electronic  Processes in Non-Crystalline Material，Oxford UniversityPress，Belfast，1971第192页中所公开。用于本发明的优选聚酯离聚物包括Eastman Chemical Company of Kingsport，Tenn制造的EASTMAN AQ^TM聚合物。

本发明调色剂接收层中使用的聚酯离聚物的分子量(Mn)优选地大于10,000，更优选大于约14,000，该聚酯离聚物在不借助于有机助溶剂、表面活性剂或胺的情况下直接分散在水中。如上文所示，这种水分散性在很大程度上归因于聚合物中存在有离子取代基，例如，磺酸部分或其盐，如钠代磺酸部分(SO₃Na)。这些聚合物的性质和用途描述于日期为1990年5月的Eastman Chemical Company的Publication No.GN-389B中，在此并入其公开内容作为参考。特别优选的是聚[1，4-亚环己基二亚甲基-共-2，2′-氧联二乙基(46/54)间苯二酸酯-共-5-钠代磺基-1，3-苯二羧酸酯(82/18)](EASTMANAQ^TM 55聚合物，Tg 55℃，获自Eastman Chemical Co.)。

已经表明市售的盐形式的聚酯离聚物，包括上述的AQ聚合物，在本发明中是有效的。

如果需要可以使用聚酯离聚物的混合物。另外，聚酯离聚物可以包括与至少一种其它水分散性聚合物的掺混物。其它聚合物可以包括多种材料，其包括缩合和/或加成聚合物，例如乙烯基聚合物、聚氨酯、氨基甲酸乙酯-乙烯基混杂物如IPN、聚乙烯等或其混合物。这种水分散性聚合物的例子还包括，例如，Bohan等人的美国专利5,853,926中的聚氯乙稀等。

在更进一步优选的实施方案中，本发明调色剂接收层包括含有羧酸的热塑性聚合物，所述热塑性聚合物能够在固定温度处变形，也能接收调色剂和在熔合后提供均匀的光泽。所述含有羧酸的热塑性聚合物适合单独或与聚酯树脂基热塑性聚合物一起用于调色剂接收层，它包括例如乙烯基聚合物比如丙烯酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树酯、聚酰胺树脂、聚脲树脂、聚砜树脂及其混合物。羧酸热塑性树脂优选地源自丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、聚氨酯、氨基甲酸乙酯-乙烯基杂化聚合物及其混合物。在很多情况下，由于上述的树脂和共聚物被用于形成调色剂，所以包括在调色剂图像接收层中的含有羧酸的热塑性聚合物优选地与这些树脂和共聚物属于相同的组。为了能涂覆至聚乙烯树脂层上，优选的包含羧酸的热塑性树脂可以是水溶性的或可分散的。

可用作本发明调色剂接收层的适宜的包含羧酸的热塑性聚合物，包括通过聚合一种或多种包含羧酸基的烯属不饱和单体获得的那些，使得所述聚合物的酸值为5至70，更优选为5至50，所述不饱和单体包括丙烯酸类单体例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸和苯乙烯羧酸。酸值为包含在聚合物中的脂肪酸(羧酸)基团量的表征，定义为要求中和1克纯净聚合物中游离酸需要的氢氧化钾的毫克数。当酸值为大于70时，包含该聚合物的调色剂接收层通常往往在高湿度条件下吸收足够的水分，并且当在足够载荷下将两个成像的元件面对面接触放置时会结块。在本发明范围内，结块(Blocking)被定义为在38℃和80％相对湿度下，在100克载荷下，将两个24平方英寸的成像的元件面对面接触放置24小时后，在分离时表面出现可见的变坏。适宜的共聚单体也包括乙烯基酯，例如衣康酸单烷基酯包括衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯和衣康酸单丁酯，单烷基马来酸酯包括单甲基马来酸酯、单乙基马来酸酯和单丁基马来酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸苯甲酯，相同酸的羟烷基酯例如2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯和2-羟丙基甲基丙烯酸酯，相同的酸的腈和酰胺例如丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酰胺，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、1，1-二氯乙烯、氯乙烯，和乙烯基芳族化合物例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯和乙烯基甲苯，马来酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯、二烷基亚甲基丙二酸酯、乙烯、丙烯、及其它烯、异戊二烯和丁二烯。适宜的多烯属不饱和单体包括丁二烯、异戊二烯、烯丙基甲基丙烯酸酯、和烷基二醇的二丙烯酸酯例如二丙烯酸丁二醇酯和二丙烯酸己二醇酯、二乙烯基苯等。

在特别的实施方案中，本发明调色剂接收层的含有羧酸的热塑性聚合物优选衍生自如下丙烯酸类聚合物：其具有良好的粘附性、不会变黄、对高光泽可调，且具有宽范围的玻璃化转变温度和最低的成膜温度。选择的其它包含羧酸的聚合物包括乙烯基-氨基甲酸乙酯杂化聚合物，包括丙烯酸-氨基甲酸乙酯聚合物。在这样的乙烯基杂化聚合物中，氨基甲酸乙酯组分提供有益的性质，例如良好的成膜性、良好的耐化学性、耐磨性、韧性、弹性和耐用性。乙烯基-氨基甲酸乙酯杂化聚合物(共聚物或穿插的网状结构)与这两种的掺混物非常不同。这样的聚合物是通过在聚氨酯预聚物或链延长的聚氨酯存在下聚合乙烯基加成单体制备的，如在美国专利5,695,920中所述。在存在乙烯基-氨基甲酸乙酯杂化聚合物的聚氨酯组分的情况下，乙烯基单体的聚合使得所述两种聚合物以相互渗透型或半相互渗透型网状结构或以芯壳颗粒形式存在于同一胶乳颗粒中，从而增强对水、有机溶剂和环境条件的抵抗力、改善拉伸强度和弹性模量。根据本发明，源自含羧酸的聚合物的调色剂接收层是特别有益的，这是因为其优异的物理性能，包括优异的耐水渗透性、耐变黄性、异乎寻常的抗高温和高湿度结块性、以及提供抗刮和抗磨损所必需的韧性。

在本发明实施中有用的包含羧酸的热塑性聚合物的实例为市售获得的来自Avecia的丙烯酸类聚合物NeoCryl A5090、A612、A1110、Al120、A6037、A6075、A6092、A625、A650和A655。氨基甲酸乙酯聚合物的实例为市售获得的来自Noveon的Sancure 898，丙烯酸-氨基甲酸乙酯杂化聚合物的实例为来自Avecia的NeoPac R-9000，R-9699和R-9030。

任选地，根据本发明包含羧酸的热塑性聚合物也可以为使用适宜的交联剂交联的。这样的添加剂可以改善在高温多湿条件下调色剂接收元件对结块的抗性。交联剂例如环氧化合物、多官能团的氮丙啶、甲氧基烷基三聚氰胺、三嗪、聚异氰酸酯、碳二亚胺、多价金属阳离子等都是可以考虑的。如果加入交联剂，必须小心不使用过量，因为这将降低调色剂接收层的熔融流动，从而导致光泽和调色剂粘附的可能降低，同时光泽差异和图像凸出却增加。优选的交联剂为多官能的氮丙啶交联剂，例如CXl00，得自Avecia。

根据本发明其它任选的用于调色剂接收层组合物的不溶性乙烯基聚合物包括，例如，将一种或多种烯属不饱和单体共聚得到的聚合物，所述的烯属不饱和单体包括，例如，丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸苄酯，相同酸的羟基烷基酯，例如2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、和2-羟丙基甲基丙烯酸酯，相同酸的腈和酰胺，例如丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酰胺，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，1，1-二氯乙烯，氯乙烯、乙烯基芳香化合物，例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯和乙烯基甲苯，二烷基马来酸酯，二烷基衣康酸酯，二烷基亚甲基丙二酸酯，异戊二烯，和丁二烯。适当的含有羧酸基团的烯属不饱和单体包括丙烯酸单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylic acid)、衣康酸、马来酸、富马酸、单烷基衣康酸酯(包括单甲基衣康酸酯、单乙基衣康酸酯和单丁基衣康酸酯)、单烷基马来酸酯(包括单甲基马来酸酯、单乙基马来酸酯和单丁基马来酸酯)、柠康酸和苯乙烯羧酸。合适的多烯属不饱和单体包括丁二烯、异戊二烯、甲基丙烯酸烯丙酯、烷基二醇的二丙烯酸酯如丁二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯等。

用于形成调色剂接收层的热塑性聚合物的平均分子量优选地大于用于形成调色剂的热塑性聚合物的平均分子量。但是，平均分子量可以取决于调色剂聚合物和图像接收层聚合物热力学性质之间的关系而改变。例如，当图像接收层聚合物的软化温度高于调色剂聚合物时，优选地，用于形成调色剂图像接收层的热塑性聚合物的平均分子量等于或小于用于形成调色剂的热塑性聚合物的平均分子量。另外，优选地使用与形成调色剂图像接收层的热塑性聚合物组成相同但平均分子量不同的多种热塑性聚合物的混合物。优选地，用于形成调色剂图像接收层的热塑性聚合物的分子量分布比形成调色剂的热塑性聚合物的分子量分布要宽。

本发明所用的形成调色剂接收层的聚合物可以是水溶性聚合物或水分散聚合物，例如上述的聚酯离聚物。水溶性聚合物在所需组成、键结构、分子结构、分子量、分子量分布和形式方面不受具体限制，只要它是溶于水的聚合物。在这一方面，水溶性聚合物的分子结构优选是水溶性基团，例如磺酸基、羟基、羧酸基、氨基、酰氨基和醚基。水溶性聚合物还可以包括，例如，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、苯乙烯/马来酐共聚物、水溶性聚酯、水溶性聚氨酯、水溶性尼龙和水溶性环氧树脂。

水分散性聚合物适当地选自水分散型树脂，例如上述的水分散性聚酯离聚物树脂、丙烯酸树脂、水分散性聚苯乙烯树脂和水分散性氨基甲酸乙酯树脂；乳液，例如丙烯酸树脂乳液、聚乙酸乙烯酯乳液、SBR(苯乙烯/丁二烯/橡胶)乳液；及其共聚物、混合物或阳离子变性剂。还可以使用两种或多种这些树脂的组合。

用于调色剂接收层的有机溶剂可溶性树脂可以选自苯乙烯丙烯酸共聚物树脂、苯乙烯丁二烯共聚物树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂等。优选的有机溶剂包括甲苯、甲基乙基酮和乙酸乙酯，但是不限于此。

本发明的调色剂接收层优选含有保险油吸着性材料，比如粘度或滑石，其量大于调色剂接收层的10重量％，优选为该层的20-60重量％。该层中粘土的量也可以用于控制成像的元件中的光泽水平。粘土还用于在印刷之后能够具有可写性。这一点在例如贺卡和日历的应用中尤其有用，在这些应用中可写性是非常重要的。此处可用的粘土优选地GE亮度指数大于88％，并包括各种改性和未改性的粘土包括纳米粘土。亮度是在457nm的有效波长下测量的从试样反射的蓝光的百分比。GE亮度是采用基本平行的光束以45度的角度照射纸表面的方向性亮度度量。

适合于本发明吸着性添加剂的粘土材料包括页状硅酸盐，如蒙脱石，特别是钠蒙脱石、镁蒙脱石和/或钙蒙脱石，绿脱石、贝得石、铬岭石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、sobockite、stevensite、svinfordite、蛭石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、滑石、云母、高岭石(高岭石或高岭土)，及其混合物。优选的粘土是可膨胀的，使得其它试剂，通常为有机离子或分子，可以插入层状材料或使其剥落，导致无机相合意地分散。上述的粘土可以是天然或合成的，例如，合成的蒙脱石粘土。对于本发明，分散形式的粘土颗粒优选地颗粒大小为其中大于90％的颗粒小于或等于2微米。对于良好的吸油性和均匀涂层来说，优选的平均大小为0.1至2微米。

本发明中使用的粘土可以是有机粘土。有机粘土通过使非官能化粘土与合适的插层剂(intercalant)反应来制备。这些插层剂通常是中性或离子性的有机化合物。可以使用的中性有机分子包括极性分子，例如酰胺、酯、内酰胺、腈、脲、碳酸酯、磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯、磺酸酯、硝基化合物等。中性有机插层剂可以是单体、低聚或聚合的。中性有机分子可以导致通过氢键在粘土层中插层，无需完全替代初始的电荷平衡离子。可以使用的离子性化合物为阳离子表面活性剂，其包括物种，例如脂族、芳族、或者芳基脂族胺、膦和硫化物的铵(一级、二级、三级和四级)、磷、或锍衍生物。通常离子可以导致通过与优选蒙脱石粘土的金属阳离子的离子交换来在层中插入。几种市售的有机粘土如Cloisite 15A、用季铵盐改性的天然蒙脱石均可自粘土销售商获得，例如Southern Clay Products和Nanocor，这些均可用于实施本发明。

本发明中使用的电子照相图像接收元件在用于富光(photo rich)应用时优选地具有程度很高的白度和亮度。白度是指纸对可见光谱中全部波长的光进行漫反射的程度。白度是外观术语。至于白度的程度，L^*值，是明度的度量值(全白为100，黑色为0)，在CIE 1976(L^*a^*b^*)颜色空间中为至少80，优选至少85，更优选至少90。白色的显色合意地尽可能中性。对于白色的显色而言，L^*a^*b^*空间中(a^*)²+(b^*)²的值优选不高于50，更优选不高于18，最优选不高于5。色度量纲(a和b)给出颜色的标识，使得“a”为正值时度量红色，为零时度量灰色，为负值时度量绿色，“b”为正值时度量黄色，为零时度量灰色，为负值时度量蓝色。L^*a^*b^*空间被设计成在相同的参考照明下观看时，颜色之间几何距离和感知距离之间具有均匀的对应性。任意两种颜色之间的感知差异与其颜色之间在颜色空间上的几何距离成比例。亮度定义成仅在波长457nm处蓝光的百分比反射率。亮度是人为定义但经精心标准化的蓝光反射率，其在纸浆和造纸工业中用于控制粉碎工艺并用于某些类型的研发项目。亮度不是白度。但是，进入纸的纸浆和颜料的亮度值提供了适当着色可以达到的最大白度的优异度量。本发明电子照相图像接收片的白度程度优选大于90，以获得照相纸的外观。

本发明的调色剂接收层可用的材料可以含有各种添加剂，以提高输出图像的稳定性，以及调色剂接收层自身的稳定性。用于这些用途的添加剂包括各种已知的抗氧化剂、防老化剂、防劣化剂、防臭氧所致劣化剂、紫外吸收剂、光稳定剂、防腐剂和抗真菌剂。本发明的调色剂接收层还可以含有其它添加剂，例如着色剂、染色剂、增亮剂、增塑剂、滑爽剂等。

调色剂接收层还可以含有无光泽颗粒，以促进通过电子照相机的传输或者提高成像的元件的润湿性。无光泽颗粒的平均直径为10-20微米，优选10-15微米。调色剂接收层中所加入无光泽颗粒的量取决于调色剂接收层的厚度。通常无光颗粒的干覆盖率为0.11-0.22g/m²，优选0.11-0.165g/m²，以得到良好的可写性和传输，而不会有损在成像和熔合该调色的图像后的表面光泽。

无光泽颗粒可以包括无机材料如二氧化硅或氧化铝或聚合材料。为了在熔合过程后保持其形状，聚合无光泽颗粒的玻璃化转变温度应当高于熔合温度或交联温度。聚合颗粒通常由乙烯基单体和/或二乙烯基单体制成。优选的聚合物颗粒是交联丙烯酸酯或苯乙烯聚合物。最优选的是包括聚(甲基丙烯酸甲酯-共-二乙烯基苯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-共-乙二醇二甲基丙烯酸酯)或聚(苯乙烯-共-二乙烯基苯)的颗粒。

调色剂接收层也可以罩涂上标记增强层以增强润湿性，所述标记增强层含有无机颗粒。这些颗粒可以选自无机颗粒如二氧化硅、氧化铝和二氧化钛。在这些当中二氧化硅是最优选的。二氧化硅优选为水性介质中表面羟基化氧化铝改性的二氧化硅胶体分散体，其中铝部分取代硅，平均颗粒大小优选小于200nm，更优选为5-50nm。可以使用市售的分散体如DuPont提供的Ludox AM作为本发明标记增强层用二氧化硅的来源。

尽管本发明的图像接收元件非常适合于在熔合辊辊隙处采用保险油的电子照相熔合法，它还可用于不含保险油的系统。

本发明中所用的用于调色剂接收层的涂层组合物可以通过任意的几种公知技术施加，例如浸涂、棒涂(rod coating)、刃涂、气刀涂、照相凹版涂和反向辊涂、槽涂(slot coating)、挤压涂、珠涂、帘涂、喷涂等。Russell等人的美国专利第2,761,417号、Russell等人的美国专利第3,474,758号、Russell等人的美国专利第2,761,418号、Padday的美国专利第3,005,440号和Damschroder等人的美国专利第3,920,862号中公开了示例性的珠涂方法和设备。Hughes的美国专利第3,508,947号、Greiller的美国专利第3,632,374号和Reiter的美国专利第4,830,887号中公开了示例性的帘涂方法和设备。1989年12月发表的Research Disclosure No.308119第1007-1008页对已知涂覆方法进行了更为详细的描述。

在向载体施加了所述带涂层的层以后，可以通过多种方法中任一种进行干燥，这些方法包括但不限于加热带、高温辐射源和对流加热。但几乎专用地，大规模涂覆机器的干燥机主要依赖于对流加热。在对流加热中，加热器用于加热引入干燥机的气体或多种气体的混合物(如空气)。这降低了气体(或多种气体)的相对湿度，然后通过将该气体吹动通过干燥机部分而循环。可以采用以下几种循环模式：与卷幅的方向呈顺流或逆流，或者通过随机方式。1989年12月发表的Research Disclosure No.308119第1007-1008页对已知的干燥方法进行了更为详细的描述。

在典型的使用对流干燥的大规模涂覆机器中，干燥机设定可以根据干燥机的长度和负载(待干燥物质的量)变化。如果干燥区中的停留时间短和/或负载很大，可能需要更高速率的溶剂蒸发。这可以通过温度更高和/或供应气体(或多种气体)的干球温度和湿球温度之间差异更大来实现。对于本发明的调色剂接收层的水性涂料组合物而言，已经发现当供应气体(或多种气体)的干球和湿球温度之差不大于38℃、优选不大于21℃、最优选不大于10℃时，所述带涂层的层的均匀性得以提高。干燥条件的具体顺序取决于所述带涂层的层的组成和湿覆盖率，以防止裂缝和其它干燥缺陷或使其最小化。

尽管本发明的图像接收元件优选用于电子照相印刷，它还可用于其它印刷模式，例如喷墨、胶版和热印刷。

以下实施例对本发明的实施进行举例说明。它们并非旨在穷举本发明的所有可能变化。除非另外指出，份数和百分比均以重量计。

实施例

在下述实例中使用的聚酯粘合剂为聚酯离聚物AQ55，购自Eastman Chemical Company.Kaogloss 90，粘土得自Theile KaolinCompany，为70wt％的水分散体形式。Aerosol OT、二辛基钠磺基琥珀酸酯，一种来自Cytec Industries的阴离子表面活性剂，被用作用于从水中涂覆调色剂接收层的涂层表面活性剂。

在288-332℃下，将包含11.4wt％ TiO₂、87.7wt％LDPE和0.9wt％混合物(着色剂、光学增亮剂和抗氧化剂)的聚乙烯树脂熔体挤涂在160微米厚度的照相纸载体的双面上。树脂涂覆的纸的表面光洁度是通过在挤压过程中使用的冷却辊上的光洁度控制的。将如此制备的聚乙烯树脂涂层纸用于下述所有实施例中。

实施例1-3

电子照相调色剂接收层(TRL)的制备

将在表1中规定重量比的AQ 55和Kaogloss 90的混合物的32重量百分数水溶液涂覆在如上所述的电晕放电处理的、聚乙烯树脂涂覆的纸上，获得AQ55的10.76g/m²涂层的干覆盖度。也制备没有包括粘土的对照涂层。将TRL涂层纸和对照纸在KODAK NEXPRESS 2100印刷机上印刷。可写性是通过用No.2铅笔和/或圆珠笔在印刷的片的表面上书写来评价的。其中想要的印刷的片在165℃，6ips，35psi(辊隙压力)下使用3mil聚酰亚胺带在脱机带式熔合器中带式熔合。光泽测定结果(60)为在Dmin(白)和Dmax(黑区)中使用BYK GardnerGlossmeter在带熔合的样品上获得。

日历，明信片和贺卡印刷/上光过程

想要的可写构造是通过几种不同的布局和格式获得的。第一种构造由8.5″×11″片组成，包含如上所述在KODAK NEXPRESS 2100上双面印刷的TRL，使得一个面由图像构成(所述图像随后带式熔合在一个面上)，而另一个面为未上光的以使其具有可写性。所述构造修剪成4″×6″以供明信片应用和贺卡应用、预折皱和折叠。对于日历应用，页被连接为书状或穿孔和打上双孔，其中图像在一个面上，且上月的日历格在图像的背面。

第二种构造由11″×17″片构成，所述片是双面印刷，每页2up，使得一个面上的两个图像被带式熔合为高光泽的，而在反面的两个日历格不经过熔合。然后，剪切成堆的片，如先前描述的进行连接，使适当的图像朝向那个月匹配的格。

作为对照实施例，如之前描述的相同的构造由不包含粘土的片构成。而使用实施例1的图像接收元件根据本发明制备的构造在未带式熔合面上是可写的，而对照的是不可写的，如表1所示。然而，光泽并不受粘土的加入的影响，如表1所示。

                        表1

实施例#	TRL	TRL中粘土#的Wt％	未带式熔合的面的可写性	*光泽°60Dmin(Dmax)带式熔合的面
					对照1	AQ55	0	无	76.3(79.4)
1	AQ55	23	有	73.9(78.2)
					2	AQ55	28.5	有	72.6(74.5)
3	AQ55	33.3	有	72.8(76.2)

Claims (29)

1.形成电子照相印刷品的方法，包括提供在每一面上具有可写调色剂接收层的图像接收元件，其中每个所述调色剂接收层都包括热塑性聚合物和保险油吸着性添加剂，所述保险油吸着性添加剂以所述调色剂接收层10％的量存在；在所述图像接收元件的至少一个面上形成调色剂图像；熔合所述至少一个调色剂图像；使所述图像接收元件穿过带式熔合器，其中所述图像接收元件的图像承载面靠着所述带式熔合器，以提供具有如下性质的带式熔合的元件：在所述接收元件的与所述带式熔合器相邻的面上具有光泽表面，而另一面保持为可写表面。

2.权利要求1的方法，其中所述图像接收元件依次包括载体、至少一个聚烯烃树脂涂层和至少一个调色剂接收层，和，其中所述调色剂接收层包括保险油吸着性添加剂和热塑性聚合物，且所述添加剂以大于所述层的10％重量的量存在。

3.权利要求1的方法，其中所述热塑性聚合物包括含有羧酸的聚合物。

4.权利要求1的方法，其中所述热塑性聚合物包括低酸值聚合物。

5.权利要求1的方法，其中所述带式熔合的元件包括明信片。

6.权利要求1的方法，其中所述带式熔合的元件被折叠变成贺卡。

7.权利要求1的方法，其中所述带式熔合的元件包括日历。

8.权利要求1的方法，其中所述图像接收元件进一步包括在所述调色剂接收层的至少之一中的无光泽珠。

9.权利要求1的方法，其中所述带式熔合的元件在与所述带式熔合器相邻的面的未成像的区域中具有大于60的60°光泽。

10.权利要求1的方法，其中所述吸着性添加剂为粘土。

11.权利要求10的方法，其中所述粘土包括蒙脱石、特别是钠蒙脱石、镁蒙脱石、和/或钙蒙脱石、绿脱石、贝得石、富铬绿脱石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、sobockite、富镁皂石、svinfordite、蛭石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、滑石、云母、高岭石(高岭土或白陶土)、有机粘土例如Cloisite 15 A及其混合物。

12.权利要求1的方法，其中所述吸着性添加剂具有大于88％的GE亮度。

13.权利要求1的方法，其中所述吸着性添加剂以所述调色剂接收层的10至60重量百分数的量存在。

14.权利要求1的方法，其中所述热塑性聚合物包括聚酯。

15.权利要求1的方法，其中所述热塑性聚合物包括聚酯离聚物。

16.权利要求1的方法，其中所述热塑性聚合物包括交联的含有羧酸的聚合物。

17.权利要求1的方法，其中所述热塑性聚合物包括丙烯酸类聚合物。

18.权利要求1的方法，其中所述热塑性聚合物包括氨基甲酸乙酯聚合物。

19.权利要求1的方法，其中所述至少一个调色剂接收层具有8至35g/m2的干覆盖率。

20.权利要求2的方法，其中所述载体包括至少一层聚乙烯和二氧化钛。

21.权利要求3的方法，其中所述羧酸聚合物具有10至100的酸值。

22.权利要求3的方法，其中所述包含羧酸的聚合物包括具有源自烯属不饱和单体的羧酸基团的聚合物，所述烯属不饱和单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、苯乙烯羧酸及其混合物。

23.权利要求3的方法，其中所述羧酸聚合物包括氨基甲酸乙酯-乙烯基共聚物。

24.权利要求1的图像接收元件，其中所述热塑性聚合物进一步包括可分散在水中的聚酯或聚酯离聚物。

25.权利要求24的图像接收元件，其中所述聚酯或聚酯离聚物以至多75％的量存在。

26.权利要求24的图像接收元件，其中所述聚酯或聚酯离聚物以占所述热塑性聚合物的35至75重量百分数的量存在。

27.成像的元件，包括图像接收元件，所述图像接收元件依次包括载体、至少一个聚烯烃树脂涂层和至少一个调色剂接收层，其中所述调色剂接收层包括保险油吸着性添加剂和热塑性聚合物，且所述吸着性添加剂以大于所述层的10％重量的量存在，其中所述至少一个调色剂接收层具有在其上由包括颜料和双酚A聚酯的调色剂形成的图像，和其中在带式熔合或砑光所述元件后，所述元件在带式熔合的面上在非图像承载区域中的60°光泽大于60，且另一面为笔可写的。

28.权利要求27的成像的元件，其中所述元件在未带式熔合的面上具有铅笔可写性。

29.权利要求27的成像的元件，其中所述元件在未带式熔合的面上具有圆珠笔可写性。