JP2003270835A - 電子写真用受像シート - Google Patents

電子写真用受像シート

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JP2003270835A
JP2003270835A JP2002074756A JP2002074756A JP2003270835A JP 2003270835 A JP2003270835 A JP 2003270835A JP 2002074756 A JP2002074756 A JP 2002074756A JP 2002074756 A JP2002074756 A JP 2002074756A JP 2003270835 A JP2003270835 A JP 2003270835A
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toner
toner image
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image
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JP2002074756A
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English (en)
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Yukio Shirokura
幸夫 白倉
Takahito Miyoshi
孝仁 三好
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 光沢性に優れた画像を提供することができ、
かつ高温での定着において優れた耐オフセット性を有す
る電子写真用受像シートを提供する。 【解決手段】 支持体と、該支持体の少なくとも一面に
設けられたトナー受像層とを有する。トナー受像層は、
以下の特性を有するポリエステル樹脂からなる。 (1)多価アルコール成分として、全多価アルコール成
分のモル数に基づいて、10%以上のビスフェノールA
を含有する。 (2)極限粘度が、0.3〜0.7である。 (3)流動開始温度が、100〜160℃である。 (4)ガラス転移温度が、50℃から定着温度よりも1
0℃低い温度である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光沢性に優れた画
像を提供することができ、かつ高温での定着において優
れた耐オフセット性を有する電子写真用受像シートに関
するものである。また、本発明は、簡易に製造すること
のできる上記特性を有する電子写真用受像シートの製造
方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術及びその問題点】電子写真方法は、ドライ
処理で、印字スピードが速く、汎用紙(普通紙や上質
紙)に出力できることから、コピー機やパソコンの出力
機として使用されている。電子写真用受像シートにおい
ては、顔や風景等の画像情報を写真として出力する場
合、汎用紙等では、特に光沢度が劣るため、写真用途と
しての専用紙が求められており、光沢度を向上させるた
めに、特開平4−212168号及び8−211645
号各公報に示されるように支持体上に熱可塑性樹脂を含
むトナー受像層を設けた電子写真用受像シートが提唱さ
れている。更に、近年、高品質の画像が求められてお
り、その要請に対応するため、従来よりも高い温度でか
つ高圧において、定着することが必要であり、そのため
の材料の検討が進められている。特開2000−112
166号公報には、耐熱性に優れ、特に高温下におい
て、収縮変形や、定着工程において、貼り付きが生じな
い電子写真用被転写材料が開示されている。しかしなが
ら、この技術では、未だ貼り付き防止効果が十分ではな
く、高温でかつ高い圧力における定着工程において、オ
フセットを生じ易く、問題となっている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、光
沢性に優れた画像を提供することができ、かつ高温高圧
での定着において優れた耐オフセット性を有する電子写
真用受像シートを提供することを目的とする。また、本
発明は、上記特性を有する電子写真用受像シートを簡易
に製造することのできる製造方法を提供することを目的
とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため、鋭意検討した結果、支持体に設けられる
トナー受像層に使用される樹脂として、以下の特性を有
するポリエステル樹脂を使用することによって、上記課
題を解決できることを見出し、本発明に到達したもので
ある。 (1)多価アルコール成分として、全多価アルコール成
分のモル数に基づいて、10%以上のビスフェノールA
を含有する。 (2)極限粘度が、0.3〜0.7である。 (3)流動開始温度が、100〜160℃である。 (4)ガラス転移温度が、50℃から定着温度よりも1
0℃低い温度である。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。支持体 本発明の電子写真用受像シートに使用される支持体とし
ては、電子写真用受像シートに使用できるものであれ
ば、各種の支持体を使用することができる。このような
支持体としては、定着温度に耐えることができ、平滑
性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性等の点で要求
を満たすものであれば、各種の材料から選択することが
できる。具体的には、このような支持体としては、例え
ば、原紙(合成紙も含む)や、合成樹脂シート、又はこ
れらのシートに樹脂等を塗工したコート紙等を使用する
ことができる。これらの支持体は、単層で使用しても、
複数層で使用してもよい。
【0006】原紙としては、支持体に使用されるものと
して公知の原紙が使用され、特に制限されることなく、
各種の材料から選ぶことができる。その例としては、針
葉樹や、広葉樹から選ばれる天然パルプや、ポリエチレ
ンや、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パ
ルプ、あるいは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙
げられる。原紙に使用されるパルプ繊維は、繊維長のも
ともと短い広葉樹パルプを主体に使用することが適当で
ある。パルプの叩解には、ビータやリファイナー等を使
用できる。パルプを叩解した後に得られるパルプスラリ
ーには、(以下、「パルプ紙料」と称することがある)
には、必要に応じて、各種添加材、例えば、填料や、乾
燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、p
H調整剤、その他の薬剤などが添加される。必要に応じ
て、原紙には、クレーや、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂微粒子などの填料、ロジンや、アルケニルケテン
ダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、アル
ケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷんや、ポリアミド
ポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等
の紙力増強剤、硫酸バンドや、カチオン性ポリマー等の
定着剤等を配合してもよい。
【0007】填料としては、例えば、炭酸カルシウム
や、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪
藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム等が挙げられる。乾燥紙力増強剤としては、例
えば、カチオン化澱粉や、カチオン化ポリアクリルアミ
ド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリル
アミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が挙げ
られる。サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩や、ロジ
ン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワ
ックス等や、更には、アルキルケテンダイマー(AK
D)、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂
肪酸アミド(EFA)等の高級脂肪酸を含有する化合物
等が挙げられる。
【0008】湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリア
ミンポリアミドエピクロロヒドリンや、メラミン樹脂、
尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウムや、塩化ア
ルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオ
ン性ポリマー等が挙げられる。pH調整剤としては、例
えば、苛性ソーダや、炭酸ソーダ等が挙げられる。その
他の薬剤としては、例えば、消泡剤や、染料、スライム
コントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。また、必
要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。柔軟
化剤については、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム
社編)554〜555頁(1980年発行)に記載があ
る。
【0009】表面サイズ処理に使用される処理液には、
例えば、水溶性高分子や、サイズ剤、耐水性物質、顔
料、pH調整剤、染料、蛍光増白剤などが含まれていて
もよい。水溶性高分子としては、例えば、カチオン化澱
粉や、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−
無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【0010】耐水性物質としては、例えば、スチレン−
ブタジエン共重合体や、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテッ
クス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン挙げられる。顔料としては、例えば、炭酸カ
ルシウムや、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等が挙げられる。原紙には、具体的に
は、上質紙や、例えば、日本写真学会編「写真工学の基
礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54
年)(223) 〜(240) 頁記載の紙等が好適なものとして挙
げられる。原紙の坪量は、例えば、50〜250g/m
2、好ましくは、100〜180g/m2の範囲にあるこ
とが好ましい。
【0011】原紙の厚みは、通常、30〜500μm、
好ましくは、50〜300μm、特に好ましくは、10
0〜200μmであることが適当である。上記のような
原紙は、電子写真用受像シートの剛性及び寸法安定性
(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率(Ea
)と横方向ヤング率(Eb )の比(Ea /Eb )が
1.5〜2.0の範囲にあることが好ましい。Ea /E
b 値が1.5未満、或いは2.0を超える範囲では、電
子写真用受像シートの剛性や、カール性が悪くなり易
く、搬送時の走行性に支障をきたすことになるため、好
ましくない。支持体に使用される原紙には、表面に所望
の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭5
8−68037号公報に開示されているように、繊維長
分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42
メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20質
量%〜45質量%で、かつ24メッシュスクリーン残留
分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用することが好適
である。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダ
ー等で熱及び圧力を加えて表面処理することによって、
中心線平均粗さを調整することができる。
【0012】支持体としての合成樹脂シート(フィル
ム)は、合成樹脂をシート状に成形したものであり、例
えば、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂をシ
ート状に押出成形する等によって得られる。支持体とし
てのコート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム
ラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙
又はシートであり、用途に応じて、塗工量が異なる。こ
のようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャス
トコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。また、原紙等
のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフ
ィルム等をラミネートしたものでもよい。このようなラ
ミネートする材料としては、例えば、ポリオレフィン
や、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リスチレン、ポリメタクリレート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリイ
ミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。なお、
これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える
処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例
えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなど
の顔料を配合する方法が挙げられる。
【0013】また、支持体としては、上記各種の支持体
を任意に組合せて積層体としたものであってもよい。原
紙等に、樹脂等を塗工する方法としては、例えば、これ
らの原紙に、樹脂溶液又は懸濁液等を塗布、含浸若しく
は噴霧等する方法が好適に挙げられる。塗工又はラミネ
ートする前の原紙の両面又は片面には、原紙等の上に塗
工する樹脂等との接着性を改善する目的で、コロナ放電
処理や、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理
などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体とし
て、コート紙を使用する場合には、原紙等の表面に設け
る樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当で
ある。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下
の熱可塑性樹脂を例示することができる。 (イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリ
オレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィ
ンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリ
ル樹脂等。 (ロ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ア
ビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等のジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、2−エチル
シクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアル
コール成分との縮合により得られるポリエステル樹脂、
【0014】ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルア
クリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメ
タクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエン
アクリレート樹脂等。具体的には特開昭59−1013
95号、同63−7971号、同63−7972号、同
63−7973号、同60−294862号に記載のも
のを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡
製のバイロン290、バイロン200、バイロン28
0、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−
140、バイロンGK−130、花王製のタフトンNE
−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR
−2010、ユニチカ製のエリーテルUE3500、U
E3210、XA−8153、日本合成化学製のポリエ
スターTP−220、R−188等が使用できる。
【0015】(ハ)ポリウレタン樹脂等。 (ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等。 (ホ)ポリスルホン樹脂等。 (ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プ
ロピオン酸ビニル共重合体樹脂等。 (ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エ
チルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロー
ス樹脂等。 (チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。 熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、又はこれらの
熱可塑性樹脂の混合物として使用してもよい。支持体と
してコート紙を使用する場合には、塗工する熱可塑性樹
脂としては、特に、ポリエチレン、例えば、高密度ポリ
エチレンや低密度ポリエチレン、更には、ポリプロピレ
ン等の他のポリオレフィン、ポリエステル等を好ましく
用いることができる。また、これらの樹脂は、混合して
使用してもよい。例えば、ポリオレフィンとしては、一
般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多い
が、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレ
ン、及びポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、
高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリ
エチレンとのブレンドを用いることが好ましい。特に、
コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチ
レンと、低密度ポリエチレンとのブレンドを用いること
が最も好ましい。
【0016】トナー受像層 支持体の少なくとも一面に設けられるトナー受像層は、
ポリエステル樹脂によって構成される。ポリエステル樹
脂は、多価カルボン酸と、多価アルコールとのエステル
である。多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル
酸や、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチ
ン酸、コハク酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸等が好適に挙げられる。多価カル
ボン酸としては、二塩基酸を好適に挙げることができ
る。特に、二塩基酸としては、テレフタル酸や、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸が好適にある。
【0017】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコールや、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエ
ーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオ
キサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキ
サイド2付加物など)、ビスフェノールS、2−エチル
シクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアル
コール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが
置換されていてもよい)を好適に挙げることができる。
この内、エチレングリコールや、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフ
ェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール
等の二価アルコールが好適である。本発明においては、
ポリエステル樹脂を構成する多価アルコールとして、ビ
スフェノールAを、全多価アルコール成分のモル数に基
づいて、10モル%以上の量で使用することが必要であ
る。ビスフェノールAの量としてこのような量で使用す
ることにより、耐オフセット性が向上する。ビスフェノ
ールAは、付加物の形態で使用することができる。ただ
し、ポリエステル樹脂を調製する場合には、付加物は、
ビスフェノールAに付加した状態で、アルコール成分と
して、ポリエステル樹脂中に取り込まれる。
【0018】ビスフェノールAの量は、好ましくは、3
0モル%以上で、更に好ましくは、50モル%以上で使
用される。上限は、例えば、通常、95モル%であろ
う。付加物の場合には、ビスフェノールAとして計算し
た量である。多価カルボン酸としては、通常、テレフタ
ル酸が使用される。もちろん、他の多価カルボン酸を併
用することができる。このような他の多価カルボン酸と
しては、例えば、イソフタル酸や、ナフタレンジカルボ
ン酸、セバシン酸等のカルボン酸を好適に挙げることが
できる。多価カルボン酸は、通常、エステルの形態で使
用され、ポリエステル化反応では、多価アルコールとの
間でエステル交換反応を生じ、ポリエステル樹脂を形成
する。多価カルボン酸のエステルを構成するアルコール
成分としては、例えば、メチルアルコールや、エチルア
ルコール等の低級アルコール等を好適に挙げることがで
きる。本発明のポリエステル樹脂においては、多価カル
ボン酸としては、テレフタル酸を、好ましくは、50モ
ル%以上、好ましくは、60モル%以上の量で使用する
ことが適当である。
【0019】本発明で使用されるポリエステル樹脂の極
限粘度(IV)は、0.30〜0.70であることが必要
である。極限粘度が、0.30未満では、トナー受像層
が、脆く、破断し易くなり、トナー定着後に、表面ひび
割れを生じ、画質の低下を来たす。一方、極限粘度が、
0.70を越えると、ポリエステル樹脂の重合生産性が
低下しかつ得られるポリエステル樹脂が着色し易くな
る。好ましい極限粘度は、0.35〜0.55であり、
特に好ましい極限粘度は、0.40〜0.60である。
極限粘度は、例えば、ポリエステル樹脂を、フェノー
ル:1,1,2,2−テトラクロロエタン=3:2(質
量比)の混合溶液に溶解し、ウベローデ型粘度計によ
り、25℃で測定することが適当である。
【0020】また、本発明のポリエステル樹脂の流動開
始温度(FST)は、100〜160℃、好ましくは、11
0〜145℃である。流動開始温度が、100℃未満で
あると、トナー定着時において、定着ロールや、定着ベ
ルトにトナー受像層が貼り付き、オフセットを生じ易く
なる。一方、流動開始温度が、160℃を越えると、定
着時に、トナー受像層が十分軟化しないので、トナーの
トナー受像層への埋め込み作用が低下し、光沢度に優れ
た画像を提供することができない。なお、流動開始温度
は、JIS K7210に従って、測定することができ
る。例えば、ポリエステル樹脂を粉砕し、フローテスタ
ー(島津製作所製CFT-500D)を使用することによって測
定することができる。
【0021】本発明のポリエステル樹脂のガラス転移温
度(Tg)は、50℃から定着温度よりも10℃低い温度で
ある。通常、定着装置によって変動するが、定着温度
は、例えば、120から180℃で行われている。従っ
て、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、例えば、5
0〜120℃、好ましくは、60〜110℃程度が適当
である。ポリエステル樹脂のガラス転移温度が、50℃
未満であると、耐オフセット性が大幅に低下する。一
方、ガラス転移温度が、定着温度よりも10℃低い温度
を超えると、定着時に、トナー受像層が十分軟化しない
ので、トナーのトナー受像層への埋め込み作用が低下
し、光沢度に優れた画像を提供することができない。ポ
リエステル樹脂のガラス転移温度は、JIS K712
1に従って、測定することができる。本発明で使用され
るポリエステル樹脂の質量平均分子量は、好ましくは、
1万〜20万、特に好ましくは、3万〜10万程度が適
当である。
【0022】本発明で使用されるポリエステル樹脂は、
例えば、テレフタル酸エチル等の多価カルボン酸エステ
ルと、エチレングリコールや、ビスフェノールA又はそ
の付加物等の多価アルコールとを必要に応じて、触媒の
存在下において、エステル交換反応を介して縮合反応さ
せることによって調製することができる。ポリエステル
樹脂の調製は、このようなエステル化反応によるポリエ
ステル樹脂の調製方法に限定されるものではない。各種
の変更態様が当業者には自明である。ポリエステル化反
応温度は、例えば、150〜350℃、特に好ましく
は、200〜280℃程度が好適である。また、ポリエ
ステル化反応時間は、反応温度にも依存して変動する
が、例えば、2〜20時間、特に好ましくは、4〜10
時間程度が好適である。ポリエステル化反応には、必要
に応じて、エステル化反応触媒を使用することができ
る。このような触媒として、例えば、アンチモン化合物
や、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等の触媒を例示
することができる。
【0023】本発明のポリエステル樹脂は、以下で説明
する可塑剤等の任意添加成分とともに混合し、混練機
や、押出し機、加熱練りロール、バンバリーミキサー、
ニーダ等を使用して、溶融混合し、支持体の少なくとも
一面に対して、所定のスリットを通して、溶融押出する
ことによって、被覆又はラミネートすることができる。
以下で説明するように、支持体と、トナー受像層との間
に、他のポリエステル樹脂を、中間層として設ける場合
には、トナー受像層用のポリエステル樹脂と、中間層用
の他のポリエステル樹脂とを、共溶融押出することによ
って、一度に、支持体上に被覆することができる。トナ
ー受像層を構成するポリエステル樹脂層は、複数層で積
層されていてもよい。この場合、同一又は異なるポリプ
ロピレン樹脂の複数層、例えば、2層以上のラミネート
層を共溶融押出により形成することができる。本発明で
使用されるポリエステル樹脂からなるトナー受像層の厚
みは、例えば、使用されるトナーの粒子径の1/2以
上、好ましくは、1倍〜3倍の厚さであることが適当で
ある。具体的には、厚みは、例えば、3〜50μm、好
ましくは、10〜40μmが適当である。なお、ポリエ
ステル樹脂層は、実質的に顔料やフィラーを含有しない
ことが好ましい。もし仮に含まれるとしても、せいぜ
い、ポリエステル樹脂層の質量に基づいて、例えば、4
0質量%までが適当である。この量以上に顔料等が含ま
れていると、受像後の電子写真用受像シートが吸湿によ
り伸び易く、トナー受像層及びトナー層との間に応力が
生じ、カールやトナー層のひび割れの原因となる。従っ
て、このような問題を生じない範囲内であれば、顔料等
を使用することは可能である。但し、顔料等を全く含ま
ないことが特に好ましい。ポリエステル樹脂は、トナー
受像層の質量に基づいて、通常、20質量%以上、好ま
しくは、30〜100質量%配合されることが適当であ
る。
【0024】支持体の表面(トナー受像層側)に設けら
れるポリエステル樹脂からなるトナー受像層は、ミラー
面(光沢面)であることが好ましい。本発明で使用され
るトナー受像層には、ポリエステル樹脂の他に、トナー
受像層の熱力学的特性を改良する目的で各種添加剤を配
向することができる。そのような添加剤としては、例え
ば、可塑剤や、滑り剤又は離形剤、フィラー、架橋剤、
乳化物、分散物などが挙げられる。可塑剤としては、公
知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができ
る。可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び/又は圧力
によって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整
する機能を有する。可塑剤としては、「化学便覧」(日
本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」
(村井孝一編著、幸書房)、「可塑剤の研究 上」「可
塑剤の研究下」(高分子化学協会編)、「便覧 ゴム・
プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等
を参考にして選択することができる。
【0025】可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などと
して記載されているものもあるが、例えば、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号、同62−174
754号、同62−245253号、同61−2094
44号、同61−200538号、同62−8145
号、同62−9348号、同62−30247号、同6
2−136646号、同62−174754号、同62
−245253号、同61−209444号、同61−
200538号、同62−8145号、同62−934
8号、同62−30247号、同62−136646
号、特開平2−235694号各公報等に記載されてい
るようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リ
ン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エス
テル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル
類、アゼライン酸エステル類、
【0026】安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エ
ポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、
プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、
クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン
酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステ
ル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステ
アリン酸エステル類など)、アミド類(例えば、脂肪酸
アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコ
ール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合
物が挙げられる。可塑剤は、樹脂に混合して使用するこ
とができる。
【0027】また、可塑剤として、比較的低分子量のポ
リマーを用いることができる。この場合、分子量として
は、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低い
ものが好ましく、分子量が15000以下、好ましく
は、5000以下であるものが適当である。上記に挙げ
た化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製
アデカサイザーPN−170、PN−1430や、C.
P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−
30、G−40、理化ハーキュレス製品エステルガム8
L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、F
K115、4820、830、ルイゾール28−JA、
ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレ
ックス3085等を挙げることができる。
【0028】可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋
め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの
物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分
などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に
使用することができる。可塑剤は、トナー受像層中にお
いて、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミ
クロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の
成分と十分に混合溶解した状態でもよい。可塑剤は、ト
ナー受像層の質量に基づいて、例えば、0.001〜9
0質量%、好ましくは、0.1〜60質量%、特に好ま
しくは、1〜40質量%で配合することが好ましい。ま
た、可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向
上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや
層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整
(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
【0029】本発明で任意に使用することができる滑り
剤又は離形剤は、本発明の電子写真用受像シートが定着
時に定着加熱部材と接着しないようにすることを目的と
して添加される。特にトナー受像層が、定着部材との定
着温度における180度剥離強さが、0.1N/25m
m以下、更に好ましくは、0.041N/25mm以下
であることが適当である。180度剥離強さは、定着部
材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法
に準拠して測定することができる。本発明のトナー受像
層に用いられる滑り剤又は離形剤としては、例えば、高
級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコール
エステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステ
ル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコ
ーン等が含まれる。また、ポリオレフィンワックス、弗
素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、シラン化合物も好ましく用
いられる。
【0030】用いることができる滑り剤又は離形剤につ
いては、米国特許2882157号、同3121060
号、同3850640号、フランス特許2180465
号、英国特許955061号、同1143118号、同
1263722号、同1270578号、同13205
64号、同1320757号、同2588765号、同
2739891号、同3018178号、同30425
22号、同3080317号、同3082087号、同
3121060号、同3222178号、同32959
79号、同3489567号、同3516832号、同
3658573号、同3679411号、同38705
21号の各明細書、特開昭49−5017号、同51−
141623号、同54−159221号、同56−8
1841号の各公報、及びリサーチ・ディスクロージャ
ー(Research Disclosure) 13969号に記載されてい
る。
【0031】滑り剤又は離形剤の使用量は、5〜500
mg/m2、好ましくは、10〜200mg/m2である
ことが適当である。定着部での定着部材へのオフセット
を防止する目的のオイルを用いない、いわゆるオイルレ
ス定着の場合の好ましい滑り剤又は離形剤の量は、例え
ば、30〜3000mg/m2、好ましくは、100〜
1500mg/m2である。ワックス系の滑り剤又は離
形剤は、有機溶剤に溶解し難いため、水分散物を調製
し、熱可塑性樹脂溶液との分散液を調製して、塗布する
のが好ましい。この場合、ワックス系の滑り剤又は離形
剤は、熱可塑性樹脂中に微粒子の形で存在する。この場
合、滑り剤の使用量は、5〜10000mg/m2、好
ましくは、50〜5000mg/m2である。滑り剤又
は離型剤としては、例えば、シリコン系化合物や、フッ
素化合物、ワックス等が挙げられる。
【0032】滑り剤又は離型剤としては、一般的には幸
書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊工業新聞
社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いる
ことができる。また、特公昭59−38581号、特公
平4−32380号、特登第2838498号、同29
49558号、特開昭50−117433号、同52−
52640号、同57−148755号、同61−62
056号、同61−62057号、同61−11876
0号、特開平2−42451号、同3−41465号、
同4−212175号、同4−214570号、同4−
263267号、同5−34966号、同5−1195
14号、同6−59502号、同6−161150号、
同6−175396号、同6−219040号、
【0033】同6−230600号、同6−29509
3号、同7−36210号、同7−43940号、同7
−56387号、同7−56390号、同7−6433
5号、同7−199681号、同7−223362号、
同7−287413号、同8−184992号、同8−
227180号、同8−248671号、同8−248
799号、同8−248801号、同8−278663
号、同9−152739号、同9−160278号、同
9−185181号、同9−319139号、同9−3
19143号、同10−20549号、同10−488
89号、同10−198069号、同10−20711
6号、同11−2917号、同11−44969号、同
11−65156号、同11−73049号、同11−
194542号各公報に記載のトナーに用いられている
シリコン系化合物や、フッ素化合物、ワックス等が好適
に使用される。また、これら化合物を複数組合わせて使
用することもできる。
【0034】具体的には、シリコン系化合物としては、
例えば、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイ
ル(具体的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチル
ハイドロジェンシリーコンオイル、フェニルメチルシリ
コーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−9
6、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−
50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−
968、KF−994、KF−995、HIVAC F
−4、F−5、東レ・ダウコーニング・シリコーン製S
H200、SH203、SH490、SH510、SH
550、SH710、SH704、SH705、SH7
028A、SH7036、SM7060、SM700
1、SM7706、SH7036、SH8710、SH
1107、SH8627などが挙げられる。
【0035】フッ素化合物としては、例えば、フッ素オ
イル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、
#3、#10、#20、#50、#100、ユニダイン
TG−440、TG−452、TG−490、TG−5
60、TG−561、TG−590、TG−652、T
G−670U、TG−991、TG−999、TG−3
010、TG−3020、TG−3510、トーケムプ
ロダクツ製MF−100、MF−110、MF−12
0、MF−130、MF−160、MF−160E、旭
硝子製サーフロンS−111、S−112、S−11
3、S−121、S−131、S−132、S−14
1、S−145、三井フロロケミカル製FC−430、
FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・
ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ
素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF20
0、F220、F600、F2020、F3035、大
日精化製ダイアロマーFF203、FF204などが挙
げられる。
【0036】ワックスとしては、例えば、石油ワックス
としてパラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パ
ラフィンワックス155、150、140、135、1
30、125、120、115、HNP−3、HNP−
5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP
−12、HNP−14G、SP−0160、SP−01
45、SP−1040、SP−1035、SP−304
0、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−
70、OX−2151、OX−2251、EMUSTA
R−0384、EMUSTAR−0136、中京油脂製
セロゾール686、428、651−A、A、H−80
3、B−460、E−172、866、K−133、ハ
イドリンD−337、E−139、日石三菱石油製12
5°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、
135°パラフィン、135°H、140°パラフィ
ン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワッ
クスMなど)などが好適に挙げられる。本発明のトナー
受像層に任意に添加される滑り剤又は離型剤としては、
これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いるこ
ともできる。また、これらは、反応性の置換基を有して
いてもよい。本発明で使用される滑り剤又は離型剤は、
トナー受像層の質量を基準として、例えば、0.1〜1
0質量%、好ましくは、0.3〜8.0質量%、特に好
ましくは、0.5〜5.0質量%とすることが適当であ
る。
【0037】本発明のトナー受像層に任意に添加される
有機又は無機のフィラーとしては、バインダー樹脂用の
補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いるこ
とができる。フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラス
チック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版
プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フ
ィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択す
ることができる。また、フィラーとして、各種無機フィ
ラー(又は顔料)を用いることができる。無機顔料とし
ては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化
鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブ
デン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。
フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好まし
い。二種類以上のフィラーを併用してもよい。フィラー
としては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きい
と、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
【0038】シリカには、球状シリカと無定形シリカが
含まれる。シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法
により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメ
チルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シ
リカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの
平均粒径は、例えば、4〜120nm、好ましくは、4
〜90nmであることが適当である。シリカは、多孔質
であることが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、5
0〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量
当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好
ましい。
【0039】アルミナには、無水アルミナとアルミナ水
和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、
β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることが
できる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ま
しい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物
を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベ
ーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、
ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平
均粒径は、例えば、4〜300nm、好ましくは、4〜
200nmであることが適当である。アルミナは、多孔
質であることが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径
は、例えば、50〜500nmであることが適当であ
る。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積は、例え
ば、0.3〜3ml/gが好ましい。
【0040】アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液に
アンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン
酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水
アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水すること
で得ることができる。
【0041】本発明のトナー受像層には、トナーの転写
や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防
止するために、帯電調整剤を含有させることが好まし
い。帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整
剤を使用することができる。このような帯電調整剤とし
ては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面
活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界
面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を
使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリア
ミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、
カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、
アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオ
ン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサ
イド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。
【0042】トナーが負電荷を有する場合、トナー受像
層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオン
やノニオンが好ましい。導電性金属酸化物としては、例
えば、ZnOや、TiO2 、SnO2、Al2 3 In2
3 、SiO2、MgO 、BaO、MoO3等を挙げる
ことができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使
用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。
また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよ
く、例えば、ZnO に対して、Al、In等、TiO2
に対してNb、Ta等、SnO2に対しては、Sb、N
b、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることが
できる。
【0043】本発明で使用されるトナー受像層は、1×
106 〜1×1015の範囲(25℃、65%RHの条件
にて)の表面電気抵抗を有することが好ましい。1×1
6Ω未満の場合は、トナー受像層にトナーが転写され
る際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃
度が低くなり易い。一方、表面電気抵抗が、1×10 15
Ωを超える場合には、転写時に必要以上の電荷が発生
し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電
子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃
が付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電
マーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなるので好ま
しくない。
【0044】透明なトナー受像層の最適表面電気抵抗の
範囲は、1010〜1013Ω/cm2、好ましくは、5×
1010〜5×1012Ω/cm2であり、帯電防止剤の使
用量は、表面電気抵抗の値がこの範囲内に入るような量
であればよい。支持体に対し、トナー受像層と反対側の
面の表面電気抵抗は、5×108 〜3.2×1010Ω/
cm2、好ましくは、1×109 〜1×1010Ω/cm2
が適している。表面電気抵抗の測定は、JIS K 6
911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の
環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテ
スト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの
条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得
られる。
【0045】本発明で使用されるトナー受像層には、画
質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤や、白色
顔料、有色顔料、染料等を用いることができる。蛍光増
白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに
蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限な
く各種使用することができる。蛍光増白剤としては、
K.VeenRataraman編“The Chem
istryof Synthetic Dyes”V巻
8章に記載されている化合物を好適に挙げることができ
る。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例と
しては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PH
R、HCS、PCS、B、Ciba−Geigy社製U
VITEX−OBなどが挙げられる。
【0046】白色顔料としては、フィラーの項で述べた
無機顔料(酸化チタン、炭酸カルシウム他)を用いるこ
とができる。有色顔料としては、特開昭63−44653号公
報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(アゾレー
キ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾ
イエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカン
オレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフ
タルレッド)、多環式顔料(フタロシアニン系;銅フタ
ロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキ
サジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノ
ン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、
ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料
(マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、
ビクトリアブルーB)又無機顔料(酸化物、二酸化チタ
ン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;
沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸
塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カ
ーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。
【0047】染料としては、公知の種々の染料を用いる
ことができる。油溶性染料としてはアントラキノン系化
合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の
具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、
C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァ
イオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,
C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブ
ルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブル
ー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー
14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブル
ー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレ
ット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.
I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディス
パーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.
I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソ
ルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァ
イオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット2
1、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.
ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー1
2、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベン
トブルー55等の油溶性染料が有る。
【0048】また、銀塩写真で用いられているカラード
カプラーも好ましく用いることができる。本発明で使用
されるトナー受像層は、白色度が高い方が好ましい。白
色度としてはCIE 1976(L*a*b*)色空間
において、L*値が80以上であることが好ましく、よ
り好ましくは85以上、更に好ましくは90以上であ
る。また、白色の色味はできるだけニュートラルである
ことが好ましい。白色色味としては、L*a*b*空間
において、(a*)2+(b*)2の値が、50以下が
好ましく、より好ましくは、18以下、更に好ましく
は、5以下である。また、本発明のトナー受像層は、光
沢性が高いことが好ましい。光沢度としては、トナーが
無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、4
5度光沢度が60以上であることが好ましく、更に好ま
しくは、75以上、更に好ましくは、90以上である。
ただし、光沢度は110以下であることが好ましい。1
10を越えると、金属光沢のようになり画質として好ま
しくない。
【0049】光沢度は、JIS Z 8741に基づい
て測定することができる。また、本発明で使用されるト
ナー受像層は、平滑性が高い方が好ましい。平滑度とし
ては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領
域において、算術平均荒さ(Ra)は3μm以下が好ま
しく、より好ましくは、1μm以下、更に好ましくは、
0.5μm以下である。算術平均荒さは、JIS B
0601、B 0651、B 0652に基づいて測定
することができる。
【0050】本発明で使用されるトナー受像層には、出
力画像の安定性改良、また受像層自身の安定性改良のた
め、種々の酸化防止剤や、老化防止剤、劣化防止剤、オ
ゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防
かび剤などを配合してもよい。酸化防止剤としては、例
えば、クロマン化合物や、クマラン化合物、フェノール
化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン
誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合
物が含まれる。また、酸化防止剤としては、特開昭61
−159644号公報に記載されている各種の酸化防止
剤を使用することができる。また、老化防止剤として
は、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品改訂
第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜1
21に記載のものが挙げられる。
【0051】紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記
載)や、4−チアゾリドン化合物(米国特許33526
81号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭4
6−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポリマー(特
開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。金
属錯体としては、例えば、米国特許4241155号
や、同4245018号、同4254195号の各明細
書、特開昭61−88256号、同62−174741
号、同63−199248号、特開平1−75568
号、同1−74272号の各公報に記載のものが挙げら
れる。また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改
訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122
〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用
いられる。
【0052】更に、本発明で使用されるトナー受像層に
は、その他写真用添加剤として公知のものを各種用いる
ことができる。例えば、写真用添加剤としては、リサー
チ・ディスクロージャー誌(以下RDと略記)No. 17
643(1978年12月)、同No. 18716(19
79年11月)及び同No. 307105(1989年1
1月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめ
る。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD30710 1.増白剤 24頁 648 頁右欄 868 頁 2.安定剤 24頁〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 3.光吸収剤 25頁〜26頁 649 頁右欄 873 頁 紫外線吸収剤 4.色素画像安定剤 25頁 650 頁右欄 872 頁 5.硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874〜875 頁 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873〜874 頁 7.可塑剤/潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 8.塗布助剤 26頁〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 界面活性剤 9.スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876〜877 頁
【0053】中間層 本発明の電子写真用受像シートにおいては、支持体と、
トナー受像層との間に、トナー受像層の光沢度を更に向
上させるために又は工業的に有利なコストで製造出来る
ようにするために、中間層を設けることができる。中間
層としては、トナー受像層に使用されるポリエステル樹
脂とは異なるポリエステル樹脂からなる中間層とするこ
とが好ましい。このようなポリエステル樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレート系のポリエステル樹脂を使
用することが適当である。ポリエステル樹脂は、トナー
受像層に使用されるポリエステル樹脂と同様に調製する
ことができ、トナー受像層と中間層とを共溶融押出方法
により、同時に形成することができる。使用される他の
ポリエステル樹脂としては、数平均分子量が、例えば、
15000〜50000、好ましくは、18000〜3
0000程度であることが適当である。
【0054】ポリエステル樹脂としては、トナー受像層
に使用されるポリエステル樹脂と同様に、多価アルコー
ル成分として、ビスフェノールAを含有するものでもよ
い。また、ビスフェノールAの含有量が、全多価アルコ
ールのモル数に基づいて、10モル%以上であってもよ
く、それよりも少ない量であってもよい。ポリエステル
樹脂としては、特に、ポリエチレンテレフタレートであ
ることが好ましい。中間層の厚みは、例えば、5〜50
μm、好ましくは、10〜40μm程度であることが適
当である。なお、トナー受像層(TR)と、中間層(I
M)との厚みの関係は、以下のようであることが好まし
い。 2≦TR≦50 5≦IM≦50 10≦TR+IM≦70 (なお、単位は、μmである。)
【0055】保護層 本発明の電子写真用受像シートには、表面の保護、保存
性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過
性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、保護
層をトナー受像層の表面に設けることができる。保護層
は、1層であっても良いし、2層以上の層からなってい
ても良い。保護層には、バインダーとして各種の熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。好まし
くは、トナー受像層と同種のものが用いられる。但し、
熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じで
ある必要はなく、それぞれ最適化することができる。
【0056】保護層には、トナー受像層で用いることの
できる上記のような各種の添加剤を配合することができ
る。特に保護層には、例えば、可塑剤や、離形剤、滑り
剤等を配合することができる。本発明の電子写真用受像
シートの最表面層(例えば、表面保護層が使用されてい
る場合には、表面保護層など)は、トナーとの相溶性が
良いことが、定着性の観点から好ましい。具体的には、
溶融したトナーとの接触角が、例えば、0〜40度であ
ることが好ましい。
【0057】バック層 本発明の裏面には、裏面出力適性を付与したり、裏面出
力画質を改良したり、カールバランスを改良したり、機
器通過性を改良したりする等の目的で、バック層を設け
ることができる。また、電子写真用受像シートの裏面に
も画像を形成する両面出力適性の改良のため、バック層
の構成がトナー受像層と同様であってもかまわない。バ
ック層には、上記トナー受像層に関連して説明した各種
の添加剤を用いることができる。このような添加剤とし
て、帯電調整剤等を配合することが適当である。バック
層は、1層よりなっていても良いし、2層以上よりなっ
ていても良い。また、定着時のオフセット防止のため、
定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、バッ
ク層は、オイル吸収性としてもよい。バック層は、マッ
ト面とすることもできる。
【0058】任意のその他の層 本発明の電子写真用受像シートは、支持体と、その上に
設けられるトナー受像層との密着性を改良する目的で、
上記中間層以外のものとして、密着改良層を有してもよ
い。密着改良層には、上記で説明した各種の添加剤を配
合することができる。特に架橋剤を用いるのが好まし
い。また、本発明の電子写真用受像シートには、トナー
の受容性を改良するため、密着改良層とトナー受像層と
の間に、クッション層を設けることができる。更に、本
発明の電子写真用受像シートは、上記以外の中間層を設
けることができる。例えば、中間層は、トナー受像層と
密着改良層との間や、密着改良層とクッション層との
間、クッション層とトナー受像層との間、トナー受像層
と保存性改良層との間等に配置することができる。
【0059】カラー電子写真用トナー 本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際
に、トナー又はトナー粒子と組合せて使用される。本発
明で用いるトナーは、粉砕法トナー又は懸濁造粒法トナ
ーの何れの製法でも得ることができる。粉砕法トナーの
場合は、混練、粉砕及び分級により製造される。粉砕法
トナーの製造に用いる結着樹脂としては、例えば、アク
リル酸や、メタクリル酸、マレイン酸等の酸類及びその
エステル類;ポリエステル;ポリスルホネート;ポリエ
ーテル;ポリウレタンなどの単量体を重合して得られた
樹脂、又はそれらの単量体を二種以上共重合して得られ
た樹脂を用いることができる。これらの樹脂は、ワック
ス成分を含め、その他のトナー構成材料とともに熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機で十分に
混練した後、機械的な粉砕及び分級して製造される。こ
のような粉砕法で得られたトナーは、トナーの重量を基
準として、ワックス成分を0.1〜10重量%、好まし
くは、0.5〜7重量%の範囲で含有させることが適当
である。
【0060】懸濁造粒法トナーの場合は、バインダー
と、着色剤、離型剤(必要に応じて磁性体、帯電制御剤
及びその他の添加剤)とを水と親和しない溶剤中で混合
し、得られた組成物をカルボキシル基を有する重合体で
被覆し、次いで、BET比表面積10〜50m2/gの
親水性無機分散剤及び/又は粘度調整剤の存在下で水系
媒体中に分散させ、必要に応じて得られた懸濁液を水系
媒体で希釈し、その後、得られた懸濁液を加熱及び/又
は減圧して溶剤を除去することにより、トナーを製造す
るものである。本発明においては、特にこれらの懸濁造
粒法で作成したトナーの使用が好ましく、粉砕法トナー
より好ましい結果が得られる場合がある。
【0061】懸濁造粒法トナーに用いるバインダーは、
公知の結着剤樹脂を全て使用することができる。具体的
には、スチレンや、クロロスチレン等のスチレン類、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオ
レフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香
酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、
【0062】ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単独
重合体及び共重合体を例示することができる。特に代表
的な結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン
樹脂、ポリプロピレン樹脂をあげることができる。さら
に、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン類、ワッ
クス類等をあげることができる。これらの樹脂の中で
も、特にスチレンーアクリル系樹脂は本発明にとって好
ましい。
【0063】トナーバインダーに含有させる着色剤とし
ては、周知のものならば何如なるものでも使用すること
ができる。例えば、カーボンブラックや、アニリンブル
ー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリ
ンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、
メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズ
ベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.
I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・
レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、
C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメン
ト・イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:
1、C.I.ピグメント・ブルー15:3を代表的なも
のとして例示することができる。着色剤の含有量は、例
えば、2〜8質量%であることが適当である。着色剤の
含有量が2質量%より少なくなると、着色力が弱くな
り、8質量%より多くなるとカラートナーの透明性が悪
化する。
【0064】トナーには、離型剤を含有させることが好
ましい。離型剤として、例えば、ワックスが好ましく用
いられるが、具体的には、ポリエチレンや、ポリプロピ
レン、ポリブテンなどの低分子量ポリオレフィン類;加
熱により軟化するシリコーン樹脂、オレイン酸アミド、
エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸ア
ミドの脂肪酸アミド類;カルナウバワックス、ライスワ
ックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油など
の植物系ワックス類;ミツロウなどの動物系ワックス
類;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィ
ッシャートロプシュワックスなどの鉱物・石油系ワック
ス類、及びそれらの変性物を使用することができる。こ
れら離型剤は、一般にカルナウバワックスや、キャンデ
リラワックスのような極性の大きなロウエステルを含有
するワックスを使用する場合は、トナー粒子表面へのワ
ックスの露出量が大きく、反対に、ポリエチレンワック
スや、パラフィンワックスのように極性の小さいワック
スは、表面への露出量が減少する傾向にある。
【0065】表面への露出傾向にかかわらず、上記ワッ
クスは、融点が30〜150℃の範囲のものが好まし
く、40〜140℃の範囲のものがより好ましい。本発
明で使用されるトナーは、上記着色剤とバインダーとを
主成分として構成されるが、その平均粒径は、3〜15
μm、特に4〜8μmであるものが好ましく使用され
る。また、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率
G′(角周波数10rad/secで測定)は、10〜
200Paの範囲にあるのが好ましい。また、本発明に
おけるトナーには、外添剤を添加してもよい。外添剤と
しては無機化合物微粉末及び有機化合物微粒子が使用さ
れる。無機化合物微粒子は、SiO2 、TiO2 、Al
23 、CuO、ZnO、SnO2 、Fe23 、Mg
O、BaO、CaO、K2 O、Na2 O、ZrO2 、C
aO・SiO2 、K2 O・(TiO2 )n、Al23
・2SiO2 、CaCO3 、MgCO3 、BaSO4
MgSO4 等を例示することができる。また、有機化合
物微粒子は、脂肪酸又はその誘導体、これ等の金属塩等
の微粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル
樹脂等の樹脂微粉末を用いることができる。
【0066】画像形成装置及び方法 本発明の電子写真用受像シートに対して、画像を形成す
る方法は、特に制限されるものではない。各種の電子写
真法に適用することができる。例えば、本発明の電子写
真用受像シートには、カラー画像を好ましく形成するこ
とができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形
成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常
の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜
像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機
種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像シー
ト搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0067】更に、画質の向上を図るための方法とし
て、静電転写あるいはバイアスローラ転写に代わって、
あるいは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が
知られている。例えば、特開昭63−113576号、
特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が
記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベル
トを用いた方法は、小粒径(7μm以下)のトナーを使
用する場合には好ましい。該中間ベルトとしては、例え
ば、電鋳ニッケルで形成された無端状ベルトで、表面に
はシリコーン又はフッ素系の薄膜を有し、剥離特性を付
与したものが用いられる。また、電子写真用受像シート
へのトナー転写後或いは転写後半の中間ベルトには冷却
装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナ
ーはそれに使用されるバインダーの軟化温度或いはガラ
ス転移温度以下に冷却され、効率よく電子写真用受像シ
ートに転写し、中間ベルトからの剥離が可能となる。
【0068】定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右す
る重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラーに
よる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られてい
るが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト
定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、
例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイ
ルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−2316
71号、特開平5−341666号各公報に記載の二次
転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。上
記定着ベルトの表面は、トナーの剥離性あるいはトナー
成分のオフセットを防止するためにシリコン系あるいは
フッ素系あるいはその併用系の表面処理が施されている
ことが好ましい。また、定着の後半にはベルトの冷却装
置を備え、電子写真用受像シートの剥離を良好にするこ
とが好ましい。冷却温度は、トナーバインダー及び/又
は電子写真用受像シートのトナー受像層のポリマーの軟
化点、あるいはガラス転移点以下にすることが好まし
い。一方、定着初期には、電子写真用受像シートのトナ
ー受像層あるいはトナーが十分に軟化する温度まで昇温
する必要がある。具体的には冷却温度は70℃以下、3
0℃以上が実用上好ましく、定着初期においては180
℃以下、100℃以上が好ましい。
【0069】
【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例に
より更に詳細に説明するが、これらの実施例及び比較例
は、本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、
以下の実施例及び比較例において、「%」及び「部」
は、それぞれ「質量%」を表す。
【0070】ポリエステル樹脂の調製 合成例1 (トナー受像層に使用されるポリエステル樹脂1の調
製)蒸留塔を取り付けたエステル交換反応槽に、エチレ
ングリコール3.5部、テレフタル酸ジエチル7.8
部、及びビスフェノールA(エチレンオキサイド付加物
(ビスフェノールAの両末端に、エチレンオキサイド各
1モル付加したもの)11.5部を仕込み、エステル交
換触媒として、酢酸亜鉛二水和物0.005部を添加し
た。反応槽を加熱し、130℃に達した時点で、攪拌を
開始し、エステル交換反応を行い、副生物として、メタ
ノールを蒸留塔上部から抜き出しつつ、2時間かけて、
240℃まで高めた。メタノールの留出が停止したこと
を確認した後、反応液を減圧装置を取り付けた重縮合槽
に移し、反応液に、三酸化アンチモン0.007部と、
トリメチルリン酸0.004部とを添加し、次いで、温
度を275℃に昇温し、系内を徐々に減圧して、重縮合
反応を生じさせ、発生するエチレングリコールを留去さ
せた。このまま、4時間反応させ、極限粘度0.55、
流動開始温度130℃を有するポリエステル樹脂1を得
た。合成例2〜6 同様の方法によって、以下の表1に示すポリエステル樹
脂を調製した。得られたポリエステル樹脂の特性を、ポ
リエステル樹脂1の特性とともに、同表1に示す。
【0071】
【表1】表1 注:*1 括弧内は、全酸成分のモル数に対する酸成分
のモル分率。 *2 括弧内は、全アルコール成分のモル数に対するア
ルコール成分のモル分率。 (略称の説明) TA:テレフタル酸 SA:セバシン酸 BAEG:ビスフェノールA−エチレンオキサイド付加
物 EG:エチレングリコール
【0072】極限粘度は、ポリエステル樹脂を、フェノ
ール:1,1,2,2−テトラクロロエタン=3:2
(質量比)の混合溶液に溶解し、ウベローデ型粘度計によ
り、25℃で測定した。流動開始温度は、ポリエステル
樹脂を粉砕し、フローテスター(島津製作所製CFT-500
D)を使用して測定した。測定条件は、昇温速度5℃/
分、シリンダー圧力4.903×106Pa、予熱温度
300秒、ダイス穴径0.5mm、ダイ長さ1mm、剪
断応力6.129×105Paであった。ガラス転移温
度は、JIS K7121に従って、装置として、DS
C(島津製作所製DSC−50)を使用して、10℃/
分の条件で、測定した。
【0073】支持体の調製 原紙(特開2000−112166号公報の実施例に記
載の方法で製造された原紙)の裏面(トナー受像層を設
ける側と反対側)を、火炎処理した後、ポリプロピレン
樹脂(モンテル・エスティケイ・サンライズ社製サンア
ロマーPHA03A、メルトフローレートが42g/1
0分、密度が0.905g/cm3)を溶融押出し、Tダ
イから押出し、原紙に20μmの厚みでラミネートし、
支持体を調製した。実施例1 得られた支持体の表面に対して、上記表1で示されるポ
リエステル樹脂1からなる上層を厚み5μmで、ポリエ
チレンテレフタレート(極限粘度0.06)からなる下
層を厚み20μmで、共溶融押出方法によってラミネー
トして、電子写真用受像シートを得た。実施例2 ポリエステル樹脂1の代わりに、ポリエステル樹脂3を
使用したことを除いて、実施例1を繰り返して、電子写
真用受像シートを得た。実施例3 ポリエステル樹脂1からなる上層と、ポリエチレンテレ
フタレートからなる下層との二層構造の代わりに、ポリ
エステル樹脂4からなる単一層を30μmの厚みで、実
施例1と同様にして、支持体表面にラミネートして、電
子写真用受像シートを得た。
【0074】実施例4 得られた支持体の表面に対して、上記表1で示されるポ
リエステル樹脂2からなる上層を厚み25μmで、ポリ
エチレンテレフタレート(極限粘度0.06)からなる
下層を厚み25μmで、共溶融押出方法によってラミネ
ートして、電子写真用受像シートを得た。比較例1 ポリエステル樹脂1の代わりに、ポリエステル樹脂5を
使用したことを除いて、実施例1を繰り返して、電子写
真用受像シートを得た。比較例2 ポリエステル樹脂1の代わりに、ポリエステル樹脂6を
使用したことを除いて、実施例1を繰り返して、電子写
真用受像シートを得た。
【0075】得られた電子写真用受像シートを、A4に
裁断し、プリント用画像とした。使用したプリンター
は、富士ゼロックス製カラーレーザープリンター(Do
cuColor 1250−PF)(定着機器部分は予
め外してある)を用い、濃度が、黒(100%)、白
(0%)及び灰色(50%)のカラーパターンの画像を
印画し、画像支持体上に未定着状態の画像を形成されて
いる画像支持体を作成した。次いで、未定着状態の画像
が形成されている画像支持体を、定着器部分のみの定着
ベンチに温度155℃で通過させ、定着ロールへの融着
(オフセット)の程度を評価した。更に、得られた定着
画像について、光沢度(スガ試験機製HG−246、6
0°入射角条件)を測定した。得られた結果を、以下の
表2に示す。
【0076】
【表2】表2
【0077】
【表3】表2(続き)
【0078】上記の結果から分かるように、トナー受像
層に使用されるポリエステル樹脂として、多価アルコー
ル成分として、特定の量のビスフェノールAを有しか
つ、特定の極限粘度、流動開始温度及びガラス転移温度
を有するポリエステル樹脂を使用することにより、光沢
性に優れた画像を提供することができ、かつ高温での定
着において優れた耐オフセット性を有する電子写真用受
像シートが得られる。
【0079】
【発明の効果】本発明によれば、光沢性に優れた画像を
提供することができ、かつ高温での定着において優れた
耐オフセット性を有する電子写真用受像シートが提供さ
れる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体と、該支持体の少なくとも一面に
    設けられたトナー受像層とを有する電子写真用受像シー
    トであって、前記トナー受像層が、ポリエステル樹脂か
    らなり、該ポリエステル樹脂が、以下の特性、(1)多
    価アルコール成分として、全多価アルコール成分のモル
    数に基づいて、10%以上のビスフェノールAを含有す
    ること、(2)極限粘度が、0.3〜0.7であるこ
    と、(3)流動開始温度が、100〜160℃であるこ
    と、及び(4)ガラス転移温度が、50℃から定着温度
    よりも10℃低い温度であること、を有することを特徴
    とする電子写真用受像シート。
  2. 【請求項2】 更に、前記支持体と、前記トナー受像層
    との間に、前記トナー受像層に使用されるポリエステル
    樹脂とは異なるポリエステル樹脂からなる中間層を有す
    る請求項1に記載の電子写真用受像シート。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の電子写真用受像シート
    を製造する方法であって、前記支持体の少なくとも一面
    に、前記ポリエステル樹脂を溶融押出によって、ラミネ
    ートすることを特徴とする方法。
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