CN101068771B - 提纯极性乙烯基化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种借助在结晶器中的结晶工艺而提纯开链N-乙烯基化合物的方法，其中在10-3-400巴的压力下由含有开链N-乙烯基化合物的混合物的熔体进行结晶。
Description
本发明涉及一种提纯极性乙烯基化合物的方法，尤其涉及开链N-乙烯基化合物的结晶。
对本发明而言，极性乙烯基化合物为进一步包含作为杂原子的氮的开链单烯属不饱和单体。
由这类乙烯基化合物借助聚合制备均聚物和共聚物，其广泛应用于各种领域如化妆品和药物工业以及纸张工业。
由于双键，乙烯基化合物为高反应性的且倾向于易于不受控的聚合。因此为改进储存和运输中的处理，例如将用于阻止不受控聚合的阻聚剂加入乙烯基化合物中。其缺点为如果没有其它提纯步骤则不可能由包含阻聚剂的乙烯基化合物制备高分子量的均聚物和共聚物，因为阻聚剂控制聚合且因此限制了聚合物的分子量。
然而这类不包含杂质如阻聚剂的高分子量聚合物为许多应用领域所需。
因此为制备高分子量聚合物需要高纯度的乙烯基单体，但是该单体由于上述的聚合倾向难以获得。
EP 1048646A1描述了一种在甲酰胺存在下减压连续蒸馏热不稳定单体如N-乙烯基化合物的方法。可通过该方法得到的产物仍具有小于5重量％的甲酰胺含量，因此其不可能聚合为高分子量聚合物。
US 6,033,530公开了一种在蒸馏助剂存在下借助非均相共沸蒸馏提纯热不稳定单体如N-乙烯基甲酰胺的方法。
制备高纯度乙烯基化合物的另一途径为经由交换树脂或活性炭除去杂质。然而必须以一定的时间间隔使填充在柱中的这些组分再生，这使得工业应用更困难。
日本公开说明书JP-A 61-286069描述了一种其中使用水和芳烃溶剂的萃取分离方法。该方法的缺点为部分乙烯基化合物如N-乙烯基羧酰胺在水 中不稳定且倾向于水解。
EP 0644180A1公开了一种制备高纯度极性乙烯基化合物的方法，其中结晶在高的压力(500-3000大气压)和温度(0-100℃)下进行。结晶以两步进行：在第一步中，使极性乙烯基组分在加压下结晶。将晶体与剩下的液相分离。该液相富含杂质且使其在第二步中再结晶。将第二步的结晶物混入粗乙烯基化合物中，又将其传输至第一步结晶中。该方法的缺点为由于高压的高操作成本和资本成本。
德国公开说明书DE 19536792A1描述了一种通过结晶从液体混合物中分离材料的方法，其中将待分离的悬浮有晶体的呈熔体或溶液形式的两相晶种层施加至那些意欲使晶体在结晶过程中生长的表面上。该方法通常适合于熔点为-50℃至+300℃的适合分离的液体混合物，其中尤其适合的化合物包括N-乙烯基吡咯烷酮、萘和丙烯酸。
DE 19536859A1公开了一种通过结晶提纯N-乙烯基吡咯烷酮的方法，其中意欲使晶体由其上生长的结晶器表面为N-乙烯基吡咯烷酮的晶种层所覆盖。
各自在德国公开说明书DE 19536792A1和DE 19536859A1中所述的方法的缺点为不方便用晶种层覆盖结晶器表面。
在许多应用领域中高纯度开链N-乙烯基化合物，尤其是N-乙烯基甲酰胺都具有很大意义，该化合物不包含杂质如阻聚剂且可由其制备高分子量均聚物和共聚物。
本发明基于如下目的：找到一种避免了现有技术方法的缺点的提纯开链N-乙烯基化合物的方法。
该目的已借助一种通过在结晶器中结晶而提纯开链N-乙烯基化合物的方法实现，其中所述结晶由包含开链N-乙烯基化合物的混合物的熔体在10-3-400巴的压力下进行。
与现有技术方法相比的优点为本发明方法不使用溶剂操作且可在中等压力和经济的能量消耗下进行。
对本发明而言，开链N-乙烯基化合物是指进一步包含作为杂原子的氮的开链单烯属不饱和乙烯基化合物。氮相对于双键的位置并不重要。
本发明方法可以层式结晶或悬浮结晶进行。
根据本发明方法的结晶过程中的压力为10-3-400巴，优选10-2-250巴，更优选10-1-100巴，尤其是10-1-50巴。特别的优点为在大气压力下进行本发明方法。不应将所指出的压力数据认为是绝对的，其中±250毫巴范围内的浮动当然是可能的。
结晶熔体的温度比纯净熔体的熔点低0.1-40K，优选低0.2-20K，更优选比纯净熔体的熔点低0.5-10K。
本发明方法起始于包含开链N-乙烯基化合物且待通过结晶提纯的混合物，其中该混合物在下文中也称为粗N-乙烯基化合物。除了开链N-乙烯基化合物以外粗N-乙烯基化合物包含阻聚剂和例如来自于开链N-乙烯基化合物合成的次级组分。在下文中将这些化合物通称为杂质。
典型的这类次级组分为醛如乙醛、甲醛和巴豆醛，但是也可能为其它次级组分如来自开链N-乙烯基化合物制备的反应物、助剂和溶剂。
通常而言，包含在粗N-乙烯基化合物中的阻聚剂为N-氧自由基类(硝酰自由基类或N-氧自由基类，含有至少一个＞N-O·基团的化合物)，其中实例为4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基、4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基、4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基和2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧自由基。应理解的是粗N-乙烯基化合物还可包含可用于稳定烯属不饱和化合物的其它阻聚剂。合适的稳定剂通常为酚类化合物、所述N-氧自由基类、芳族胺类、苯二胺类、亚胺类、磺酰胺类、肟类、肟醚类、羟胺类、脲衍生物、磷化合物、硫化合物如吩噻嗪、配合剂和金属盐及其混合物。
粗N-乙烯基化合物可源自开链N-乙烯基化合物的任何制备方法。作为粗N-乙烯基化合物优选使用来自蒸馏提纯的产物料流。这类产物料流通常取自蒸馏塔的侧取出口或顶部。N-乙烯基化合物的蒸馏提纯例如描述在上述说明书EP 1048646A1和US 6,033,530以及EP 0231901A1中。
特别优选的用作粗N-乙烯基化合物的产物料流来自蒸馏提纯，由于其杂质含量高该料流不适于聚合。该产物料流基于粗N-乙烯基化合物通常包含小于40重量％，优选小于20重量％，更优选小于10重量％，非常优选 小于5重量％的杂质；即开链N-乙烯基化合物的量基于粗N-乙烯基化合物通常为至少60重量％，优选至少80重量％，更优选至少90重量％，非常优选至少95重量％。
使开链N-乙烯基化合物结晶一次或多次，优选一次或两次，直至达到所需纯度。在本文中优选根据逆流原理操作：换言之，将来自各个结晶段的母液供至各自的在先结晶段。如果合适的话进行其它提纯步骤。
在各个结晶段中优选使结晶进行至其中使至少5重量％，优选至少10重量％，更优选至少20重量％的开链N-乙烯基化合物结晶出的点。通常在一个结晶段中，使不超过90重量％，优选不超过80重量％，尤其不超过70重量％的用于各个结晶段的开链N-乙烯基化合物结晶出以获得足够的提纯效果。
可用于本发明方法中的结晶器本身不受任何限制。已证明特别适合的结晶器为那些功能基于在冷却表面上形成晶体的结晶器。也将这类结晶技术称作层式结晶。合适的设备在示于DE 10257449A1中的专利说明书第4页第6和7行中找到。
在本发明方法的一个实施方案中，将开链N-乙烯基化合物冷却结晶。在这种形式的层式结晶中将晶体与母液分离并熔融。
对于层式结晶，使用于提纯的粗N-乙烯基化合物与冷却表面接触，冷却表面的实例为换热器的冷却表面。将结晶器的换热器表面优选冷却至至多比开链N-乙烯基化合物的熔融温度低40℃的温度。当达到所需结晶度时结束冷却操作并例如通过泵送或在重力流动下取出剩余液体(母液)。保留在结晶器的换热器表面的开链N-乙烯基化合物晶体的纯度可进一步通过借助部分熔融(发汗)液化晶体的污染更高的部分并取出液体而提高。另一可能为通过用洗液洗涤来提高换热器表面上晶体的纯度。合适洗液的实例包括液体纯净产物，即具有所需最终纯度的开链N-乙烯基化合物，其通过熔融晶体或液化粗N-乙烯基化合物而获得。然而应确保洗液具有比与晶体分离的母液高的纯度。在下文中更详细描述洗涤或发汗且在某些情况下可进行其它并不是必需的结晶段。
提纯的结晶的开链N-乙烯基化合物通常例如通过将换热器表面加热 至高于开链N-乙烯基化合物的熔融温度的温度和/或例如通过供入提纯的开链N-乙烯基化合物的熔体使结晶的开链N-乙烯基化合物熔融而析出。在这些情况下将提纯的开链N-乙烯基化合物生产为熔体并直接析出。还可将结晶的开链N-乙烯基化合物溶解于水或合适的溶剂中并将所得溶液直接用于随后的聚合。
层式结晶所需温度取决于杂质度。上限当然为使已结晶开链N-乙烯基化合物与包含在母液中的开链N-乙烯基化合物在该温度下平衡的温度(平衡温度)。取决于粗N-乙烯基化合物的组成，平衡温度位于比纯净N-乙烯基化合物的平衡温度低0.1-40K的范围内。优选粗N-乙烯基化合物的平衡温度比纯净N-乙烯基化合物的平衡温度低0.2-20K，更优选0.5-10K。
在结晶方法的一个实施方案中，层式结晶在晶种存在下进行。
在冷却表面上的结晶可以动态或静态技术进行。动态技术例如由EP 0616998A1已知，静态技术例如由US 3,597,164已知。在动态结晶技术的情况下使用于结晶的粗产物保持流动。这可如DE 2606364A1中所述借助在完全横向流动的换热器中强制流动，或借助冷却壁如冷却辊或冷却带上的滴流膜来进行。在静态结晶的情况下，物质转移仅借助自然对流(静止熔体)在液相中进行。在本发明中优选在动态操作技术中的在冷却表面上的层式结晶。
静态层式结晶优选用晶种程序引发。在晶种程序的一个特定实施方案中，将熔融后作为残留膜保留在冷却表面上的液体在冷却表面上部分或完全冷冻作为晶种结晶物，随后进行另一结晶。晶种结晶物还可通过如下方式冷冻：在通过使冷却表面在分离步骤中与相对于待分离的液体组合物具有较大纯度的粗N-乙烯基化合物的熔体接触而结晶之前，将晶种结晶物施加至冷却表面，随后将它们相互分离，然后通过冷却形成相应的晶种结晶物。在该情况下通过降低表面温度也将保留在冷却表面上的残留膜部分或完全冷冻。另外，为生产晶种层，可使冷却表面与粗N-乙烯基化合物的含有晶体的悬浮液接触以在除去悬浮液后通过冷却表面而获得在冷却表面上的晶种层。晶种也可通过将呈固体或悬浮液形式的晶体加入粗N-乙烯基化合物的熔体中而获得，其中在该情况下熔体温度接近或低于溶解温度。晶 种也可通过在局部受限的，单独冷却的冷却表面上(已知为冷点)产生和/或维持晶体层而获得。或者也可通过加入制冷剂(例如干冰)直接进行冷却。
冷却表面上的结晶优选以一段进行；即开链N-乙烯基化合物所要求的最终纯度仅在一个结晶段后获得。纯度可进一步通过在已知为分级结晶形式的多段中进行结晶而提高。通过使在每种情况下形成的纯净级份重复结晶可调节开链N-乙烯基化合物的所需最终纯度。
分级结晶也可在其它合适的结晶技术如悬浮结晶技术中使用。
悬浮结晶可作为层式结晶的替代进行。在悬浮结晶的情况下，富含杂质的熔体中的晶体悬浮液通过冷却粗产物而产生，因此此时通过冷却粗N-乙烯基化合物而产生。晶体分散分布在液相(母液)中并可在悬浮液(熔体)中直接生长或可在冷却壁上沉积为层。随后，一旦达到通常为5-40重量％的所需晶体含量，将晶体从所述壁上刮去并悬浮在剩余熔体中。优选在该过程中尤其是通过循环泵送或搅拌来搅拌晶体悬浮液。这是必须的，因为在悬浮结晶情况下高固体密度和因为可导致传热表面结垢的大的温度梯度。除了常用于溶液结晶中的搅拌箱外也可使用其它设备如刮板式表面冷却器。形成的晶体层产生在套管内，该套管内部是横向流动的且从外部冷却，且通过慢速旋转刮板元件将晶体取出并输送回熔体中。随后可使晶体通过生长区域，在生长区域中它们可在过饱和的情况下连续生长。常用的另一设备为冷却盘结晶器。在该情况下晶体形成在浸入熔体中的冷却盘上并借助刮板器连续刮除。除了这些经由换热元件间接冷却的悬浮结晶技术之外，还可将悬浮液通过引入制冷剂(例如冷的气体或液体，或蒸发液体)直接冷却。
悬浮结晶优选由晶种操作引发。晶种可通过将固体形式或悬浮液形式的晶体加入粗N-乙烯基化合物的熔体中而产生，因此熔体在加入时的温度接近或低于溶解温度。加入的晶体可特殊处理如减小尺寸和/或洗涤。晶种还可通过在局部受限的，单独冷却的冷却表面(已知为冷点)上产生和/或保持晶体层而产生。晶种还可从这类单独冷却的表面除去(机械，例如通过强制流动或超声)并带入粗N-乙烯基化合物的熔体中。或者，冷却还可通过加入制冷剂(例如干冰)直接进行。
结晶的晶种操作还可通过如下方式完成：首先急剧冷却熔融物直至自发地或通过施用上述晶种操作开始形成晶体；然后再提高悬浮液的温度以熔融大部分所得结晶物；然后在剩余的残留结晶物(晶种)存在下控制进行更慢地冷却以产生所需悬浮液。
悬浮结晶可连续或分批，优选连续操作。
将液相(母液)与通过悬浮结晶而结晶的开链N-乙烯基化合物分离的合适方法包括所有已知的例如借助离心或过滤的固/液分离方法。例如在离心或过滤之前，可借助水力旋流器增稠悬浮液。过滤可在超计大气压或减压下不连续或连续地进行。当使用吸滤器时，它们可具有搅拌器机械装置。
为增加晶体和/或晶体块的纯度，在固/液分离的过程中和/或之后可存在其它方法步骤，其中实例为洗涤和发汗。在洗涤的情况下，洗液的量优选为每100g结晶物5-500g，更优选10-300g，非常优选15-50g洗液。合适的洗液的实例包括液体纯净产物，换言之，通过使晶体熔融获得的具有所需最终纯度的开链N-乙烯基化合物，或为液体粗N-乙烯基化合物。然而必须确保洗液具有比与结晶物分离的母液高的纯度。在某些情况下，洗涤或发汗可进行并不是必需的其它结晶段。
洗涤可用适合该目的的设备进行。有利的是使用其中分离母液和洗涤以一步进行的洗涤塔；以一段或多段操作的离心机；以及吸滤器或带式过滤器。对于离心机和带式过滤器，洗涤均可以一段或多段进行。如果结晶本身在静态结晶器内操作，则有利的是洗涤在结晶器本身中进行。
发汗包括晶体不纯区域的局部熔融。为此将晶体层的温度略微提高至例如比熔融温度高0.5-5℃，具有较高杂质水平的晶体层区域熔融，从而产生额外的提纯效果。然后将发汗产物供至母液并和母液一起进一步加工。有利的是发汗材料的量基于每100g发汗之前的结晶物为1-35g，优选10-30g熔融结晶物。如果结晶本身在静态结晶器内操作，则有利的是发汗在结晶器本身内进行。
在一个设备中进行洗涤和发汗的组合也适合于增加晶体和/或晶体块的纯度。
通过结晶产生的开链N-乙烯基化合物具有＞98％，优选≥99％，更优 选≥99.5％，尤其≥99.9％的纯度。
本发明提供一种提纯额外包含作为杂原子的氮的开链单烯属不饱和乙烯基化合物的方法。氮相对于双键的位置并不重要。这些N-乙烯基化合物例如包括N-乙烯基羧酰胺。
通常而言，开链N-乙烯基化合物例如可借助下式描述：
在该式中，R1和R2可相同或不同且可为氢和C1-C6烷基。这类单体例如为N-乙烯基甲酰胺(在式(I)中R1＝R2＝H)、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丙酰胺。本发明方法尤其适合制备高纯度的N-乙烯基甲酰胺。
同样可根据本发明提纯的单体包括式(II)的那些单体：
其中R3、R4和R5相同或不同。R3可为氢或C1-C6烷基，R4和R5可互相独立地为氢或C1-C6烷基，优选C2-C4烷基，所述烷基任选由羟基、二烷基氨基、硫酸化物基团或季铵基取代。这类单体的实例为丙烯酰胺类如N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、单羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-亚甲基二丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或其钠盐和N-羟甲基丙烯酰胺以及所述化合物的甲基丙烯酰胺衍生物。
特别有利的是将本发明方法用于提纯N-乙烯基甲酰胺。
相对于已知方法的优点尤其为获得了可加工为特别高分子量聚合物的单体质量。因此，例如通过水包油乳液聚合由根据本发明结晶的N-乙烯基甲酰胺获得聚N-乙烯基甲酰胺，其根据Fikentscher的K值超过230(在25 ℃和pH为7下，在浓度为5重量％的氯化钠水溶液中测量，其中聚合物浓度为0.1重量％)。制备具有如此高分子量的聚N-乙烯基甲酰胺是困难的，因为甚至很少ppm级的杂质也会很大地影响N-乙烯基甲酰胺的聚合。
因此本申请同样提供了由开链N-乙烯基化合物制备高分子量的均聚物和共聚物，尤其是聚N-乙烯基甲酰胺，其中K值优选大于230。
本发明提供一种制备高分子量均聚物和共聚物的方法，其包括根据本发明方法通过在结晶器中结晶而提纯开链N-乙烯基化合物，和由根据本发明方法制备的开链N-乙烯基化合物合成所述高分子量均聚物和共聚物。
本申请进一步提供了高分子量的均聚物和共聚物在纸张、药物或化妆品工业中的用途。
如下实施例的目的为阐述本发明，而不是限制本发明。
K值通过根据H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，第13卷，58-64和71-74(1932)的上述方法测定(在25℃和pH为7下，在浓度为5重量％的氯化钠水溶液中测量，其中聚合物浓度为0.1重量％)。
实施例中的百分数为重量百分数，除非另有说明。
在随后将高纯度N-乙烯基甲酰胺聚合为高分子量聚乙烯基甲酰胺的过程中，使用如下乳化剂：
实施例
实施例1
制备高纯度的N-乙烯基甲酰胺(静态层式结晶)
将3070g纯度为约97.5重量％的N-乙烯基甲酰胺(杂质包括甲酰胺、巴豆醛和其它杂质)的熔体在大气压力下引入直径为50mm的垂直的3升套管中，冷却至-11℃并通过加入少量干冰引发结晶。通过加热至-9.5℃使所形成的大部分结晶物再次溶解以使只有少量晶种保留在熔体中。此后，在10小时内以0.3K/h的速率冷却至温度为-12.5℃，直至冷冻出约1880g。在该温度下使残留熔体流入容器中。随后以0.5K/h的速率加热至-8℃的温度，将结晶物部分再熔融(发汗)。同样使熔融物从粗结晶器流入容器中，在结晶器中留下1490g的结晶物。为了从结晶器中取出该提纯产物，再次 增加温度并使结晶物再次完全熔融并流入单独的容器中。发现通过熔融得到的结晶物的纯度＞99.5重量％。
使高纯度N-乙烯基甲酰胺聚合为高分子量聚N-乙烯基甲酰胺
将如下物质搅拌投入配有锚式搅拌器、回流冷凝器、温度计和氮气入口的2L容量的聚合反应器中：256.1g沸程为192-254℃的烃混合物( 
D70)、9g 
80和3g 
B246。将5.88g浓度为75％的磷酸溶液、7.92g浓度为25％的氢氧化钠溶液和pH为6.5的在383g水中的303g高纯度的新鲜结晶的N-乙烯基甲酰胺投入初始进料中。在350rpm的搅拌速率下并引入10l/h氮气将容器中的内容物乳化1小时。随后，在250rpm的搅拌速率下，将悬浮在10g烃混合物( 
D70)中的0.45g 2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)和0.15g 2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)经6小时加入。在30-31℃下共搅拌15小时，随后在40℃下聚合4小时以上至完全。
根据Fikentscher的K值为235。不再可能检测巴豆醛。甲酰胺的含量已减少至约三分之一。
实施例2
制备高纯度的N-乙烯基甲酰胺(悬浮结晶)
将1800g具有0.69％甲酰胺杂质和其它ppm范围的杂质的N-乙烯基甲酰胺的粗溶液在大气压力下引入配有窄间隙螺旋搅拌器的垂直的1.5升管式结晶器中并以0.5K/h从-8.3℃冷却至-10.3℃。在冷却过程中，晶体在熔体中形成并通过搅拌元件保持悬浮。当达到最终温度时，结晶器中的固体比例为约42重量％。使用筛网转筒离心机在2000min-1下经3分钟分离出结晶器中的内容物。使用气相色谱法分析一部分结晶物，发现0.08％甲酰胺。
使高纯度N-乙烯基甲酰胺聚合为高分子量聚N-乙烯基甲酰胺
如实施例1中所述将另一部分结晶物聚合为高分子量的聚N-乙烯基甲酰胺。根据Fikentscher的K值为228。
Claims (19)
1.一种通过在结晶器中结晶而提纯开链N-乙烯基化合物的方法，其包括在10-1-50巴的压力下由包含开链N-乙烯基化合物的混合物的熔体结晶。
2.根据权利要求1的方法，其中结晶在大气压力下进行。
3.根据权利要求1的方法，其中所述结晶为层式结晶。
4.根据权利要求2的方法，其中所述结晶为层式结晶。
5.根据权利要求1的方法，其中所述结晶为悬浮结晶。
6.根据权利要求2的方法，其中所述结晶为悬浮结晶。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中结晶以分级结晶进行。
8.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中晶体纯度通过洗涤和/或发汗而提高。
9.根据权利要求7的方法，其中晶体纯度通过洗涤和/或发汗而提高。
10.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述包含开链N-乙烯基化合物的混合物为除了开链N-乙烯基化合物外还包含阻聚剂和次级组分的粗N-乙烯基化合物。
11.根据权利要求9的方法，其中所述包含开链N-乙烯基化合物的混合物为除了开链N-乙烯基化合物外还包含阻聚剂和次级组分的粗N-乙烯基化合物。
12.根据权利要求10的方法，其中所述粗N-乙烯基化合物中开链N-乙烯基化合物的量为至少90重量％。
13.根据权利要求11的方法，其中所述粗N-乙烯基化合物中开链N-乙烯基化合物的量为至少90重量％。
14.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述开链N-乙烯基化合物选自通式I的化合物：
其中R1和R2可相同或不同且为氢和C1-C6烷基。
15.根据权利要求13的方法，其中所述开链N-乙烯基化合物选自通式I的化合物：
其中R1和R2可相同或不同且为氢和C1-C6烷基。
16.根据权利要求14的方法，其中通式I的化合物为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺或N-乙烯基丙酰胺。
17.根据权利要求16的方法，其中所述开链N-乙烯基化合物为N-乙烯基甲酰胺。
18.一种制备高分子量均聚物和共聚物的方法，其包括根据权利要求1-17中任一项的方法通过在结晶器中结晶而提纯开链N-乙烯基化合物，和由根据权利要求1-17中任一项制备的开链N-乙烯基化合物合成所述高分子量均聚物和共聚物。
19.根据权利要求18的方法，其中所述高分子量均聚物和共聚物包括具有超过230的K值的聚N-乙烯基甲酰胺。
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