CN101049733B - 用于制备基于部分缩醛化的聚乙烯醇的压纹膜的方法 - Google Patents

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Abstract

用于制备基于部分缩醛化的聚乙烯醇的压纹膜的方法本发明涉及用于生产基于部分缩醛化聚乙烯醇并具有各自独立的Rz＝20-100μm的表面粗糙度的膜的两阶段方法，该方法通过在相应的粗糙化压纹辊和特定肖氏A硬度的压辊之间对膜侧面进行压纹进行。调节膜和辊的温度以固定该结构。

Description

用于制备基于部分缩醛化的聚乙烯醇的压纹膜的方法
技术领域
本发明涉及用于制备基于部分缩醛化的聚乙烯醇的膜的方法，该膜具有通过两阶段压纹调节的表面粗糙度；还涉及该膜用于制备复合玻璃层压体的用途。
背景技术
复合安全板，由两层玻璃板和粘合所述玻璃板的基于部分缩醛化的聚乙烯醇、优选由聚乙烯醇缩丁醛(PVB)组成的粘合膜组成，特别用作交通工具的风挡，其中视需要，玻璃板可以被塑料板代替。在建筑领域，例如作为窗户玻璃或者作为隔墙，也可以使用这些硅酸盐玻璃/硅酸盐玻璃复合体或者硅酸盐玻璃/塑料复合体，其中视需要均根据其用途，例如作为复合防弹玻璃、还有多层复合结构(也即由多于两层载体层组成的复合结构)使用。
用于制备安全复合玻璃的基于部分缩醛化的聚乙烯醇、特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)的含增塑剂膜在室温下就已经非常软和呈粘性。尽管高的粘性对于在复合玻璃中将复合体玻璃-膜-玻璃粘牢是必须的，但是对于运输和加工成这种玻璃的加工工艺而言则必须暂时去掉、至少是抑制粘性。膜的固有粘性可以通过特定粗糙度来降低。
此外，在将膜加工成复合安全玻璃板时必须除去位于膜和玻璃之间的空气。对此公知的是，在膜的一面或两面提供经粗糙化的表面。在制备玻璃层压体时被密封的空气可以通过粗糙化的表面逸出，由此获得了不含气泡的层压体。
通常，根据DIN EN ISO 4287作为R2测定的这样一种中间膜的粗糙度值为8-60μm。用于制备具有粗糙化的表面的膜的典型方法由EP0185863B1作为熔体断裂法已知。熔体断裂法导致不规则(随机)粗糙化的表面。
其它在现有技术中记载的用于制备粗糙化表面的方法是压纹方法。它们的共同特征在于压纹方法生产的膜表面是规则(非随机)表面结构，这尤其在利用真空压(Vakuumsack)法的玻璃层压体生产方法中显示出好的排气性，从而使得短的加工时间和宽的加工范围成为可能。
与熔体断裂法相比，压纹方法具有下面优点，即所得规则表面结构使得在制备层压体时能够更快速和更简单地排气。
EP 0741640B1记载了这样一种借助两个压纹辊生产两侧压纹的表面的压纹方法，通过这两个压纹辊使得膜具有规则的锯齿状线结构。在膜的每侧上压纹的线以大于25°的角相交，由此避免了在复合玻璃中的所谓波纹图案。
为了避免波纹图案，EP 12330071A1公开了一种压纹方法，该方法在膜的每侧产生了规则的线形压纹结构。为了避免干涉，两个膜侧面的线结构具有不同的重复频率。
另一个在US 5972280中记载的方法为了对表面结构进行压纹，不是使用两个压纹辊，而是仅使用一个辊和在该辊上通过滚筒和压缩空气紧密贴合的结构化钢带，其中在压纹期间将膜导过压纹辊和钢带之间的间隙。
US 4671913公开了一种用于压纹PVB膜的方法，其中在单次加工过程中于两个结构化辊之间对所述膜进行压纹。辊和从而经压纹的膜具有10-60μm的粗糙度Rz。
上述两侧压纹方法具有如下缺点，在单阶段压纹时膜的两侧仅能在辊隙中达到短的停留时间。因此，随着压纹速度增加压纹强烈降低，这对于工业制造过程而言是不理想的。为了增长停留时间，仅能将膜的一个侧面卷绕到压纹辊上，使得这一膜侧面与另一侧面相比与压纹辊接触时间更长。这降低了压纹的精确性或者得到具有不同压纹深度的膜侧面。
在其中对两个膜侧面先后进行压纹的两阶段方法中就不会出现这种效果。但是这里会出现已经压纹的膜侧面在第二次压纹步骤中再度拉平或者过度压纹的危险。这可以通过相应地选择辊表面和压纹压力来抑制。在US 2003/0022015、WO 01/72509、US 6077374和US 60934741中记载了用于PVB膜的单阶段或两阶段压纹方法，这些方法借助钢制压纹辊和具有橡胶涂层的压辊进行。橡胶涂层和/或在辊之间施加到膜上的力没有详细记载。如果辊表面过硬，那么会导致压纹区域小，其实际上降低成线。这导致膜在压纹区的停留时间短，从而导致压纹速度低。与之相反，如果使用软的辊表面，那么施加到膜上的力不足，以致压纹品质下降。
现有方法在压纹效率方面需要改进。
因此，本发明的任务在于开发出一种用于对基于部分缩醛化聚乙烯醇的膜进行压纹的两阶段方法，该方法不具有上述缺点。
已经令人惊奇地发现，以足够的品质和速度在压纹辊和具有特定肖氏A硬度的压辊之间对基于缩醛化聚乙烯醇的膜进行压纹是可行的。
发明内容
一种用于对基于部分缩醛化的聚乙烯醇的具有各自独立地为Rz＝20-100μm、优选Rz＝30-50μm表面粗糙度的膜进行压纹的方法，该方法通过下面方法步骤进行：
a.准备基于部分缩醛化聚乙烯醇的膜，该膜具有Rz＝1-70μm、优选1-40μm、特别是1-15μm的表面粗糙度。
b.在温度为80-170℃的相应粗糙化压纹辊和温度为0-60℃的压辊之间对来自a)的膜的第一表面进行压纹，得到具有压纹表面粗糙度Rz＝20-100μm的膜，以及
c.在温度为80-170℃的相应粗糙化压纹辊和温度为0-60℃的压辊之间对来自b)的膜的第二表面进行压纹，得到具有压纹表面粗糙度Rz＝20-100μm的膜，
其中两个压纹步骤的压辊具有相同或不同的50-80的肖氏A硬度。
优选地，本发明方法获得非随机的膜粗糙度。具有粗糙度值Rz的膜表面粗糙度的测量按照DIN EN ISO 4287和DIN ISO 4288进行。为了测定表面粗糙度而使用的测量仪器必须满足EN ISO 3274。所用轮廓滤波器(Profilfilter)必须符合DIN EN ISO 11562。
根据步骤a)的膜的表面结构和/或粗糙度可以例如通过根据EP0185863B1的所谓流体断裂法或者熔体断裂法施加，该专利的内容明确引入本文。不同的粗糙度可以通过改变出口间隙宽度和直接在喷嘴出口处的喷嘴温度而有目的地获得。
同样可行的是通过挤出而无需熔体断裂来制备膜。备选地，可以例如根据US 4671913通过挤出和在冷却辊上平滑化来制备膜。在本发明方法中优选使用具有尽可能低粗糙度的膜，这是因为粗糙结构仅能以更高压纹耗费而进行过度压纹。此外，在制备预制复合结构时可以再次调节初始粗糙度，从而使压纹膜相对于通过熔体断裂而粗糙化的表面的优势降低。
在随后的根据步骤b)和c)的压纹工艺中，该膜在每侧面上均独立地具有表面结构和Rz＝20-100μm、优选Rz＝20-80μm、特别是Rz＝30μm-50μm的粗化深度(Rautief)。
附图说明
图1示出通过改变线压力可以改变压纹区面积并由此改变膜在辊隙间的停留时间。
图2示意性示出了本发明方法的一种变型方案。
图3示意性示出了本发明方法的另一种变型方案。
具体实施方式
本发明的方法可以按如下方式进行，即结构化膜的侧面具有不同的粗化深度Rz。这可以例如通过不同工具或者压纹工具和/或压辊的不同温度而实现。
在压纹过程b)和c)之前和/或之后可以将膜各自冷却到-10℃至+20℃，并由此固定膜的表面结构。所述冷却优选通过相应的温度调节冷辊进行。在此可以进行所谓的前冷却，也即冷却方法步骤b)和/或c)中压纹的膜侧面。可供选择的是所谓的后冷却，其中冷却在方法步骤b)和/或c)中未经压纹的膜侧面。
膜的冷却也可以限定在其表面进行。这样可以在方法步骤c)之前将膜的压纹侧表面温度调节到-10至+20℃。备选地，可以在方法步骤b)和/或c)之前将膜的未经压纹表面调节到该温度。
压纹辊优选由金属制备，并具有带之后位于膜表面上的结构的阴模(negativen Profilierung)的表面。在本发明方法中所用的压纹辊必须具有与在膜上力争达到的粗糙度相应的粗糙度。在一种变型方案中，压纹膜和压纹辊具有相同或者近乎相同的粗糙度。可以根据工艺参数即膜温、线压力、辊温、辊速或膜速来将压纹膜的粗糙度调节得显著低于压纹辊的粗糙度。这样，压纹辊的粗糙度Rz可以比用该辊压纹的膜表面的粗糙度Rz高400％、优选300％、特别是100％。压纹辊的温度为80-170℃、优选100-150℃、特别是110-140℃。特别优选地，所述压纹辊具有经涂覆的钢表面(例如PTFE)，以降低膜的粘附。
在本发明方法中将膜输送到压纹辊和相对旋转运行的压辊之间。优选地，向方法步骤b)和/或c)的压纹辊和压辊之间的膜施加20-80N/mm、特别是40-65N/mm的线压力。在方法步骤b)和c)中所述线压力可以相同或不同。线压力应当理解为辊对的压力，以膜的宽度为基础。
所述压辊具有0-60℃、优选10-40℃的温度，即相对于压纹辊主动冷却。在方法步骤b)和c)中压辊温度可以相同或不同。
所述压辊不具有粗糙度或者仅有低的粗糙度(Rz最多为10μm)，并优选由金属芯体和由橡胶或EPDM构成的表面组成。压辊表面特别具有60-75的肖氏A硬度。压辊将膜压入到压纹辊的结构化表面中并由此容易地紧贴到压纹辊上。通过改变线压力可以改变压纹区面积并由此改变膜在辊隙间的停留时间。这在图1中示意性示出，其中用a)表示待压纹膜、b)表示压纹辊而c)表示压辊。除了在此示出的围绕辊的膜走向之外，也可以通过辊隙而不缠绕辊来简单地引导膜。
通过选择工艺参数即线压力、膜温和/或辊温、辊速和膜幅在辊上的缠绕角度可以以预定的压纹辊粗化深度来影响膜压纹的粗化深度。
压纹过程的品质还取决于膜的温度恒定性和从而取决于冷却辊、压辊和压纹辊的温度恒定性。因此优选的是将压纹辊和/或压辊在其宽度和周长范围内的温度差调节到小于2℃，特别是小于1℃。
图2示意性示出了本发明方法的一种变型方案。膜的运行方向用双箭头表示。具有低粗糙度的膜(a)任选地在辊对(d)中调节温度并在压纹辊(e)和压辊(f)之间单面压纹。如上述对(e)和(f)进行温度调节。然后可调节在辊对(g)之间的经这样单面压纹的膜的温度。膜的第二表面借助再次温度受控的压纹辊(h)和压辊(i)进行压纹。图2中未示出的辊用于引导膜。为了改善温度调节，可以使辊对d)和g)也被膜缠绕，由此增长膜在辊上的停留时间。
图3示出了本发明方法的另一变型方案。在此，膜(a)在辊对d’中的任选性的温度调节后在压纹辊(e)和压辊(f)之间对一侧进行压纹，随后在辊对(g’)中对一侧或两侧进行温度调节。然后膜的第二侧在压纹辊(h’)和压辊(i’)之间压纹。借助冷却辊(j)固定表面结构。
在此，所述膜也可以无需缠绕而直接通过温度调节辊的辊隙引导。
作为部分缩醛化的聚乙烯醇特别可以使用聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，所述聚乙烯醇缩丁醛可以以交联或者未交联形式使用，它们均与至少一种增塑剂、染料、颜料、用于调节粘附性的金属盐、有机添加剂和/或无机填料混合。
适用于部分缩醛化聚乙烯醇的增塑剂是所有本领域中对于该目的已知的增塑剂，特别是多元酸、多元醇或低聚醚二醇的酯，例如己二酸酯、癸二酸酯或邻苯二甲酸酯，特别是己二酸二正己酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、二甘醇、三甘醇或四甘醇与直链或支化脂族羧酸的酯和这些酯的混合物。作为部分缩醛化聚乙烯醇、特别是聚乙烯醇缩丁醛的标准增塑剂，优选使用脂族二醇与长链脂族羧酸的酯、特别是三甘醇与含有6-10个碳原子的脂族羧酸，例如2-乙基丁酸或正庚酸的酯。特别优选的是选自己二酸二正己酯(DHA)、癸二酸二丁酯(DBS)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、二甘醇、三甘醇或四甘醇与直链或支化脂族羧酸的酯、特别是三甘醇双-2-乙基丁酸酯(3GH)、三甘醇-双-正庚酸酯(3G7)、三甘醇-双-2-乙基庚酸酯(3G8)、四甘醇-双-正庚酸酯(4G7)的一种或多种增塑剂。
在本发明的一个特别优选实施方案中，可以进一步降低膜在压纹工具上的粘附，其中向膜材料中添加降低粘附力的物质。
作为降低粘附力的有机添加剂可以添加例如基于总混合物计0.01-2重量％的式I的季戊四醇：
其中R1、R2、R3、R4均相同或不同地表示-CH2OH、-CH2OR5、-CH2OCOR5或者-CH2OCO-R6-COOR5，且R5、R6表示1-26个碳原子的饱和或不饱和、支化或未支化的烃基。
在使用部分缩醛化的聚乙烯醇作为聚合物材料时作为任选的添加剂使用的季戊四醇和/或其酯也使得使用特殊增塑剂(例如改善膜的隔音效果)变得容易，参见DE 19938159A1，该文献内容被全文引入本文中。所述特殊增塑剂特别可以提及选自下列的增塑剂：
·通式HO-(R-O)n-H的聚亚烷基二醇，其中R＝亚烷基且n＞5，
·通式HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H的乙二醇和丙二醇的嵌段共聚物，其中n＞2、m＞3且(n+m)＜25，
·通式R1O-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H或HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-R1的乙二醇和丙二醇的嵌段共聚物的衍生物，其中n＞2、m＞3且(n+m)＜25，R1为有机基团，
·通式R1-O-(R2-O)n-H的聚亚烷基二醇的衍生物，其中R2＝亚烷基且n≥2，其中聚亚烷基二醇的两个端基羟基之一的氢被有机基团R1取代，
·通式R1-O-(R2-O)n-R3的聚亚烷基二醇的衍生物，其中R2＝亚烷基且n＞5，其中聚亚烷基二醇的端基羟基的氢被有机基团R1或R3取代。
在部分缩醛化的聚乙烯醇、这里特别是PVB的情况下，这些特殊增塑剂优选以基于增塑剂计为0.1-15重量％的份额与一种或多种标准增塑剂组合使用。
所述增塑的部分缩醛化聚乙烯醇树脂优选含有25-45重量份、特别优选30-40重量份的增塑剂，基于100重量份树脂计。
所述部分缩醛化的聚乙烯醇通过以已知方式使水解的聚乙烯基酯缩醛化而制备。作为醛可以使用例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等，优选使用丁醛。
优选的聚乙烯醇缩丁醛树脂含有10-25重量％、优选17-23重量％和特别优选19-21重量％的乙烯醇基和0-20重量％、优选0.5-2.5重量％的乙酸酯基。
在另一变型方案中根据WO 2004/063231A1使用与聚醛(特别是戊二醛)和氧代羧酸(特别是乙醛酸)部分交联(anvernetzt)的PVB作为聚合物。这种部分交联的PVB相对于类似的未经交联的PVB具有升高大约10-50％的粘度。
优选将膜的水含量调节到0.15-0.8重量％，特别是0.3-0.5重量％。
本发明制备的膜可特别用于制备由一层或多层玻璃板和/或一层或多层塑料板和至少一层结构化膜组成的层压体。
在制备这些层压体时，首先从玻璃/塑料板和膜借助压力、真空袋或真空唇(Vakuumlippe)制成预制复合结构。预制复合层压体通常由于排出空气易于混浊。层压体的最终制备例如根据WO 03/033583在高压釜中进行。
实施例1
在根据图3的装置上对下面含有增塑剂的PVB膜进行压纹，该PVB膜由72.5重量％的PVB、25.0重量％的3G8和作为抗粘附剂的钾盐和镁盐组成，具有Rz≤5μm的双面粗糙度。在两个压纹阶段中的压辊和压纹辊具有相同的性能。
装置参数：
压纹辊直径：245mm
橡胶辊硬度：70±5肖氏A
橡胶辊直径：255mm
压纹辊粗糙度：大约80μm
表面涂层：PTFE
得到具有下面压纹性质的膜：
  编号   线速度(m/min)   线压力(N/mm)  T压纹辊(℃)  T橡胶辊(℃)   Rz(μm)上侧  Rz(μm)下侧
  1   1.34   32  100  10   30  32
  2   1.42   48  100  10   45  45
  3   2.3   50  110  10   40  40
  4   2.75   40  110  10   48  38
  5   6.0   60  110  10   38  44
为了在膜的两侧达到相同的粗糙度，可能需要在两个压纹阶段使用不同的参数，如下面实施例所示：
  编号   线速度(m/min)   线压力(N/mm)OS(US)   T压纹辊(℃)OS(US)  T橡胶辊(℃)   Rz(μm)上侧  Rz(μm)下侧
  6   2.3   70(80)   120(125)  10   90  90
所述膜在生产复合玻璃时具有好的排气性并可以加工成不含气泡的层压体。
对比实验
替代具有本发明的肖氏A硬度的橡胶辊，使用了钢辊。
即使在使用两个经涂覆的压纹辊的情况下，膜也往往粘附到这些辊之一上，因为不存在确定的移除点。此外，从大约3m/min的速度起该膜就已经一侧光滑，这是因为在辊隙间的停留时间太短了。
这样不能得到可用于复合玻璃生产的膜，且该方法不适用于工业目的。

Claims (10)

1.一种用于对基于部分缩醛化的聚乙烯醇的具有各自独立地Rz＝20-100μm的表面粗糙度的膜进行压纹的方法，该方法通过下面方法步骤进行：
a.准备基于部分缩醛化聚乙烯醇的膜，该膜具有Rz＝1-70μm的表面粗糙度，
b.在温度为80-170℃的相应粗糙化压纹辊和温度为0-60℃的压辊之间对来自a)的膜的第一表面进行压纹，得到具有压纹表面粗糙度Rz＝20-100μm的膜，以及
c.在温度为80-170℃的相应粗糙化压纹辊和温度为0-60℃的压辊之间对来自b)的膜的第二表面进行压纹，得到具有压纹表面粗糙度Rz＝20-100μm的膜，
其特征在于，两个压纹步骤的压辊具有相同或不同的50-80的肖氏A硬度。
2.权利要求1的方法，其特征在于，向方法步骤b)和c)的压纹辊和压辊之间的膜施加20-80N/mm的线压力。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于，所述压辊的表面由橡胶构成。
4.权利要求1或2的方法，其特征在于，所述压纹辊在辊宽度和周长上的温度差小于2℃。
5.权利要求1或2的方法，其特征在于，所述压辊在辊宽度和周长上的温度差小于2℃。
6.权利要求1或2的方法，其特征在于，所述经压纹的膜的表面各自独立地具有20-80μm的粗糙度Rz。
7.权利要求1或2的方法，其特征在于，所述在方法步骤b)和c)之前和/或之后将膜温度调节为-10至+20℃。
8.权利要求1或2的方法，其特征在于，冷却在方法步骤b)和/或c)中膜被压纹的一侧。
9.权利要求1或2的方法，其特征在于，冷却在方法步骤b)和/或c)中膜未被压纹的一侧。
10.权利要求3的方法，其特征在于，所述压辊的表面由EPDM构成。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10327517A1 (de) 2003-06-17 2005-01-13 Ht Troplast Ag Ionenleitende thermoplastische Zusammensetzungen für elektrochrome Verglasungen
DE102007005845A1 (de) 2007-02-01 2008-08-07 Kuraray Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von Solarmodulen im Walzenverbundverfahren
DE102007021103A1 (de) 2007-05-03 2008-11-06 Kuraray Europe Gmbh Herstellung von Folien für Verbundverglasungen durch Spritzgieß- oder Spritzprägeverfahren
JP5174595B2 (ja) * 2007-09-21 2013-04-03 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂製位相差フィルム用原反フィルムの製造方法
DE102008001684A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Kuraray Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von Photovoltaikmodulen im Vakuumlaminator mit reduziertem Prozessvakuum
JP5267019B2 (ja) * 2008-09-30 2013-08-21 大日本印刷株式会社 エンボス加飾シートの製造方法
CN102465476B (zh) * 2010-11-02 2014-10-01 南亚塑胶工业股份有限公司 制得双轴延伸聚丙烯压纹珠光合成纸的方法及压纹设备
JP6253240B2 (ja) * 2013-03-28 2017-12-27 株式会社クラレ 太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜
US9574028B2 (en) * 2013-04-09 2017-02-21 Solutia Inc. Embossed polymer sheet
CN105452350A (zh) * 2013-07-31 2016-03-30 株式会社可乐丽 透明性、抑制热裂现象优异的聚乙烯醇缩醛薄膜
KR102265817B1 (ko) * 2014-08-25 2021-06-15 쿠라라이 유럽 게엠베하 가소화된 폴리비닐 아세탈 기반 엠보싱된 필름들의 제조를 위한 프로세스
MX2017003744A (es) * 2014-09-30 2017-06-30 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intercapa para vidrio laminado, cuerpo en forma de rollo, vidrio laminado, metodo para fabricar la pelicula intercapa para vidrio laminado, y metodo para la fabricacion del cuerpo en forma de rollo.
EP3279162A4 (en) * 2015-03-30 2018-10-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
US20170182685A1 (en) * 2015-12-28 2017-06-29 Graham Engineering Corporation Multi-nip takeoff
CN106626346A (zh) * 2017-01-10 2017-05-10 江苏朗杰膜科技有限公司 一种pvb膜压花成型的方法
CN108859084A (zh) * 2018-06-19 2018-11-23 江苏金韦尔机械有限公司 一种聚乙烯醇缩丁醛中间膜的双面压花机
CN110843202B (zh) * 2019-12-16 2024-07-26 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种应用于夹层玻璃用有机聚合物中间膜的压花装置
CN111452457B (zh) * 2020-04-26 2022-05-31 吴江金刚玻璃科技有限公司 一种抗冲击高强防弹玻璃及其制备方法
CN113263729B (zh) * 2021-07-16 2021-10-08 广东天安新材料股份有限公司 一种多层聚氯乙烯薄膜的层压方法
CN114536799B (zh) * 2022-02-23 2024-05-24 宁波腾燊科技发展有限公司 一种超高分子量聚乙烯复合膜的生产设备及生产方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3450552A (en) * 1966-10-21 1969-06-17 Du Pont Process for incorporating photostabilizers in polyvinyl butyral sheeting
CH530428A (de) * 1969-04-18 1972-11-15 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Beseitigung der Oberflächenklebrigkeit weichmacherhaltiger Polyvinylbutyralfolien
DE2833982A1 (de) * 1978-08-03 1980-02-21 Hoechst Ag Verfahren zum praegen von thermoplastischen kunststoffolien
US4486363A (en) * 1982-09-30 1984-12-04 Amerace Corporation Method and apparatus for embossing a precision optical pattern in a resinous sheet
DE3719242A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Roehm Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von kunststoffolien
JP2584883B2 (ja) * 1990-03-31 1997-02-26 積水化学工業株式会社 エンボス加工されたポリビニルアセタ−ル樹脂シ−トの製造方法
US5455103A (en) * 1994-01-24 1995-10-03 Monsanto Company Rough-surfaced interlayer
JPH07290569A (ja) * 1994-04-26 1995-11-07 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂エンボスシートの製造方法
JPH08143346A (ja) * 1994-11-21 1996-06-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜の製造方法
US6093471A (en) * 1999-02-08 2000-07-25 Solutia Inc. Polyvinyl butyral sheet
JP2001048599A (ja) * 1999-08-02 2001-02-20 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
DE19951444A1 (de) * 1999-10-25 2001-04-26 Huels Troisdorf Verfahren und Folie zur Herstellung von Verbundsicherheitsscheiben
DE10001135A1 (de) * 2000-01-13 2001-07-19 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Verfahren zur Herstellung eines mikrostrukturierten Oberflächenreliefs durch Prägen thixotroper Schichten
US20050104253A1 (en) * 2003-11-11 2005-05-19 Ryuichi Katsumoto Production method and production apparatus of pattern-indented sheet
US8551600B2 (en) * 2005-02-22 2013-10-08 Solutia Inc. Low distortion interlayer

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